DE1923270B2 - Verfahren zur herstellung von verbundfaeden - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfaden durch gemeinsames Verspinnen von Copolymerisaten auf der Besis vo& AcrytohriL Methylacrylat, Acrylamid uad NatriumaiethaNytsulfonat.

Aus der USA.-Pateatscbrift 2439815 und der ja-S panischen Auslegeschrift 1024/1963 ist die Herstellung von Verbundfäden mit wollartiger, dreidimensionaler Kräuselung bekanntgeworden. Das dort beschriebene Verfahren besteht darin, daß man zwei oder mehrere thermoplastische Materialien mit verschiedenen

ίο Schrumpfbarkeiten in H üUe-Kern- oder Seite-an-Seite-Anordnung verbindet.

Aus der britischen Patentschrift 1038028 sind weiterhin Verbundfaden bekanntgeworden, welche aus drei Komponente«, nämlich Acrylnitril, Methyl-

is acrylat und/oder Methylmethacrylat, sowie einem Monomeren, welches ein SuHoasäureradikal enthält, bestehen. In der belgischen Patentschrift 679314 werden ebenfalls Verbundfäden aus Copolymeren mit spezifizierten Verhältnissen von spezifizierten Monomeren beschrieben.

In der französischen Patentschrift 1494041 wird ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfaden beschrieben, bei welchem ein Copolymeres derselben Zusammensetzung zu zwei Lösungen mit verschiede-

nen Konzentrationen aufgelöst wird. Die beiden verschiedenen Lösungen werden sodann zu einem Verbundfaden versponnen.

Gegenstand der französischen Patentschrift 1 509 312 ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfaden aus Acryl-Copolymerisaten. von denen die eine Komponente unter Verwendung eines genau definierten speziellen Monomeren hergestellt wird.

In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 29 638/64 werden schließlich Verbundfaden

beschrieben, die durch Auflösen eines Copolymerisats des Acrylniti iltyps und eines Polymeren des Polyamidtyps in wäßrigen Lösungen, die Salpetersäure enthalten, erhalten werden.
Es ist jedoch wenn man ein bekanntes Verfahren und eine bekannte Kombination von Polymeren beim Naßverspinnen von Polymeren vom Acrylnitriltyp, das mit einem Lösungsmittel vom Salpetersäuretyp durchgeführt wird, verwendet noch nicht gelungen. Verbundfasern zu erhalten, die einen zufriedenstellenden Gebrauchswert besitzen. Die nach dem herkömmlichen Verfahren hergestellten Verbundfasern sind nämlich im Hinblick auf ihre anti-pilling-Eigenschaften und die Tiefe der beim Färben erhaltenen Farben nicht immer zufriedenstellend. Diese beiden Eigenschaften stellen aber wichtige Eigenschaften für handelsübliche Produkte dar.

Diese Mängel wurden teilweise bereits durch die Erfindung gemäß der japanischen Auslegeschrift 9095/1967 gelöst. Gegenstand dieser Auslegeschrift ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfäden mit einer spezifizierten Komponente, die aus Acrylnitril, Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Methallylsulfonsäure oder dem Sulfoalkoholester der Methacrylsäure besteht, und deren andere spezifizierte Komponente aus Acrylnitril, Methylacrylat oder Methylmethacrylat, Acrylamid oder dem Sulfoalkoholester der Methacrylsäure besteht, wobei man ein Lösungsmittel vom Salpetersäuretyp benutzt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfaden mit zusätzlich zu den nach der oben beschriebenen Erfindung erhältlichen, noch weiter verbesserten Eigenschaften zu schaffen. Insbesondere soll ein neues Ver-

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fuhren zur Herstellung von VerbundEUlen geschaffen * erden, die weniger zur Rocken- und Faserbüdung neigen, die eine groBe Schleifenftsiigkeit und Dehnung sowie einen weichen Griff und eine ausgezeichnete Rückfederung besitzen.

Diese Aufgabe wird durch das Verfahren der Erüiuiung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Verbundfaden durch gemeinsames Verspinnen von Copolymerisaten auf der Basis von Acrylnitril, Me'hylacrylat, Acrylamid und Natriumtnethallylsjlfonat. das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Copolymerisat A aus drei Komponenten, bestehend aus 91,01 bis 92,05 Gewichtsprozent Acrylnitril sowie 7,55 bis 8,4 Gewichtsprozent Methylacrylat oder Methylmethacrylat und 0,40 bis 0,59 Gewichtsprozent MethallylsuJfonsäure, mit der Maßgabe, 4aß die entsprechenden Prozentwerte einem Punkt mit den Koordinaten ι und w entsprechen, welcher innerhalb der Flärhe liegt, die im Koordinatensystem von den die Eckpunkte A (v - 0,59, w = 8,40); B (v = 0.38, w - 8,50); C (v = 0.60, w = 7,35) und D (r = 0,40. η = 7,55) miteinander verbindenden geraden Linien eingeschlossen wird, und ein Copol>merisat B aus vier Komponenten, bestehend aus 88,65 bis 91,15 Gewichtsprozent Acrylnitril, 8,6 bis 10,8 Gewichtsprozent Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Acrylamid, mehr als 2 Gewichtsprozent Acrylamid und 0,25 bis 0,55 Gewichtsprozent Methallylsulfonsäure mit der Maßgabe, daß die entsprechenden Prozentwerie einem Punkt mit den Koordinaten.χ und y entsprechen, welcher innerhalb der Fläche liegt, die im Koordinatensystem von den die Eckpunkte E (.x - 0,55. y W.80); F Iv = 0,20. y = 11.0); G (x = 0.58, y -- 8.50) und H (x 0.25, y 8.60) miteinander verbindenden geraden Linien eingeschlossen wird, in der Weise mischt, daß der Anteil des Copolymerisate A 25 bis 7S Gewichtsprozent lies erhaltenen Copohmerisatgemisches C. dessen Zusammensetzung innerhalb des Bedingungsbereiches fur die Zusammensetzung des Copolymerisais B fällt, beträgt und daß man unter Verwendung einer 66- bis 75%igen wäßrigen Salpetersäure, die soweit wie möglich von salpetriger Säure befreit ist, als Lösungsmittel das Copolymerisat A und das Copolymensatgemisch C aus einer gemeinsamen Spinndüse in ein Fällungsbad aus 28- bis 40%iger wäßriger, soweit wie möglich von salpetriger Säure befreiter Salpetersäure zu Verbundfaden mit exzentrischer Querschnittsanordnung extrudiert, wobei man die erhaltenen Verbundfaden gegebenenfalls einer Wasserwäsche, einer ersten Verstreckung. einer Trocknung, »iner ersten Wärmebehandlung, einer zweiten Verstreckung um das 1.1-bis l,5fache und einer zweiten Wärmebehandlung als Entspannungswärmebchandlunt: unterwirft.

Die Anteile der Cokomponenten genügen dabei den durch die nachstehenden Ungleichungen

methacrylate is dem CopofymerisatA bedeutet, angegebenen Bedingungen. EHe Anteile der Cokompoueaten genügen in diesem FaH dea durch die nachstehenden Gleichungen bzw. Ungleichungen

χ + l,75y - 19,45 < O χ + 3,3 y - 28,63 > O χ + 0,0208 >· - 0,4288 > 0 χ + 0,013 y - 0,6904 < 0
ι + u = y u £ 2
χ ί£ ι

(10) (H>

in welchen χ den prozentuale» Gewichtsanteil der

Methallylsulfonsäure, >· die Summe der prozentualen Gewichtsanteile des Methylacrylats oder Methylmeth-

acrylats und des Acrylamids, r den prozentualen Gewichtsanteil des Methylacrylats oder Methylmethacrylats und u den prozentualen Gewichtsanteil des Acrylamids in dem Copolymerisat B bedeutet.
Die einzelnen Komponenten fallen somit hinsicht-

lieh ihrer Zusammensetzung in den Bereich der Fläche A, B, C. D der F i g. 1 und der Fläche E, F, G, H der F i g. 2.

Die Ableitung der Anteile der einzelnen Komponenten geht aus den F i g. 3 bis 12 hervor.

Die Fig. 3 bis 6 erläutern die Ungleichungen 1 bis 4.

1. Diagramm der Ungleichung (1)

Wenn die linke Seite der Ungleichung (1)0 gesetzt wird, dann wird die folgende Beziehung erhalten:

1· + 2,1 w - 18,23 = 0 Π)'

Wenn ν = 0,30 in (I)' eingesetzt wird, dann wird

vv =

18,23-0,30

und wenn ν = 0,70 in (I)' eingesetzt wird, dann wird 18.23 - 0.70

w =

2,1

= 8,35.

r + 2,1 w - 18,23 < 0
υ + w - 7,95 > 0
ν + 0,02 w - 0,55 > 0
ν + 0,01 w - 0,674 < 0

(D (2) (3) (4)

in welchen ν den prozentualen Gewichtsanteil der Methallylsulfonsäure und w den prozentualen Gewichtsanteil des Methylacrylats oder de« Methyl-Gleichung (I)' durchläuft somit einen Pankt (8,54; 0,30) und einen Punkt (8,35; 0,70), wobei (I)' eine Gerade ist, die diese beiden Punkte verbindet. Da die Ungleichung (1) die Beziehung 1 + 2,1 w - 18,23 < 0 ist, ist der Bereich der linken Seite von (1) auf der rechten Seite der Geraden (1)'.

2. Diagramm der Ungleichung (2)

Wenn die linke Seite der Ungleichung (2) 0 gesetzt wird, dann wird die Beziehung

erhalten. » + ^w " ⁷'⁹⁵ = ° ⁽²⁾'

Wenn r = 0,30 in (2)' eingesetzt wird, dann wird

w = 7.95 - 0,30 = 7,65.

Wenn 1· = 0,70 in (2)' eingesetzt wird, dann wird
w = 7,95 - 0,70 = 7,25.

So durchläuft (2)' die Punkte (7,65; 0,30) und (7,25; 0,70). (2)' ist eine Gerade, die diese beiden Punkte verbindet.

Da die Ungleichung (2) die Beziehung
ν + w - 7,95 > 0

angibt, ist der Bereich der linken Seite von (2) auf der oberen Seite der Geraden (2)'.

3. Diagramm der Ungleichung (3)

In ähnlicher Weise wird die linke Seite der Ungleichung (3) 0 gesetzt. Sodann wird die Beziehung

III. Der Punkt C, der der Kreuzungspunkt von (2)' und (4)' ist, wird wie folgt erhalten:

υ + w - 7,95 = ν + 0,01 w - 0,674,
0,99 w = 7,95 - 0,674 = 7,276,
7,276

0,99

= 7,35,

+ 0,02 w - 0,55 = 0

erhalten. So durchläuft (3) einen Punkt (10; 0,35) und einen Punkt (6; 0,43). (3) ist somit eine Gerade, die diese beiden Punkte verbindet. Da die Ungleichung (3) die Beziehung r + 0,02 w - 0,55 > 0 angibt, ist der Bereich auf der linken Seite von (3) auf der oberen Seite der Geraden (3)'.

4. Diagramm der Ungleichung (4)

Die linke Seite der Ungleichung (4) wird 0 gesetzt. Sodann wird die Beziehung

r -t 0,01 w - 0,674 = 0

erhalten. Somit durchläuft (4)' einen Punkt (10; 0,574) und einen Punkt (6; 0,614). (4)' ist eine Gerade, die diese beiden Punkte verbindet. Da die Ungleichung (4) die Beziehung ν + 0,01 w - 0,674 < 0 angibt, ist der Bereich der linken Seite von (4) auf der rechten Seite der Geraden (4)'.

Die einzelnen Bereiche, die auf den linken Seiten der einzelnen Ungleichungen (1) bis (4) ausgedrückt sind, sind in den F i g. 3 bis 6 dargestellt. Da das Copolymere A in dem Bereich liegen muß, welcher gleichzeitig allen diesen Ungleichungen genügt, können die vier Gleichungen (I)' bis (4)' in dem gleichen Diagramm wie in F i g. 7 gezeigt werden. Wenn die Kreuzungspunkte A, B, C und D der Geraden (1 )\ (2)'. (3)' und (4)' erhalten werden sollen, können diese wie folgt errechnet werden.

I. Punkt /!,derder Kreuzungspunkt von (I)'und (4)' ist, wird erhalten, wenn man (1)' bis (4)' gleichsetzt.

r + 2,1 w - 18,23 = r + 0,01 w - 0.674,
2.09 w = 17.556.

w= ¹^f =8.40.

t = 18.23 - 2,1 8,40 = 0,59,
Punkt A (8.40.0.59).

II. Punkt ß, der der Kreuzungspunkt von (U= (3)' ist. wird wie folgt erhalten:

r + Zl w· - 18.23 = r + 0.02 w - 0.55.
2.08 w = 17.68.

17,68 „
^M - 2,08 * · ·

ν = 18.23 - 2.1 8.5 =0.38.
Punkt B (8.50.038).

ρ = 7,95 - 7,35 = 0,6, Punkt C (7,35, 0,60).

IV. Der Punkt D, der der Kreuzungspunkt von (2)' (3)' und (3)'ist, wird erhalten aus:

υ + w - 7,95 = ρ + 0,02w - 0,55,

0.98 w = 7,40, w = 7,55, r = 0,40.
Punkt D (7,55,0.40).

Wie aus F i g. 7 hervorgeht, sind die anderen Monomer-Komponenten des Copolymeren A als das Acrylnitril diejenigen, die den Zusammensetzungen in dem Bereich genügen, der durch die Punkte A. B, C und D eingeschlossen wird.

Dementsprechend ist dann die Minimalmenge des Methylacrylats oder des Methylmethacrylats in dem Copolymeren A 7,55%. Die Minimalmenge der Methallylsulfonsäure, die in dem Copolymeren A eingeschlossen ist, beträgt 0,40%. Daraus ergibt sich, daß 7,55 + 0,40 = 7,95% die Minimalmenge der anderen Monomeren als Acrylnitril, die in dem Copolymeren A eingeschlossen sind, ist. Da das Copolymere A ein 3-Komponenten-Copolymeres ist. ist der Rest naturgemäß die Menge des Acrylnitril. So errechnet sich die Maximalmenge des Acrylnilrils folgendermaßen:

100 - (7.55 + 0.40) = 92,05.

Gleichermaßen ist die Maximalmenge von Methylacrylat oder von Methylmethacrylat. die in dem Copolymeren A eingeschlossen ist. 8,40%. Die Maximalmenge der Methallylsulfonsäure, die in dem Copolymeren A eingeschlossen ist. ist 0.59%. Daraus ergibt sich, daß die Maximalmenge der anderen Monomeren als Acrylnitril in dem Copolymeren 8,40 + 0.59 = 8.99% ist. Daher ist der Rest da das Copolymere A ein 3-Komponenten-Polymeres ist. naturgemäß die Menge des Acrylnitrils. Somit errechnet sich die Minimalmenge von Acrylnitril in dem Copolymeren A als 100 - (8.40 f 0.59) = 91.01.

Diagramme für die Ungleichungen (5) bis (8)

Die Diagramme der Ungleichungen (5) bis (8) sind in den F i g. 7 bis 10 dargestellt.

1. Diagramm der Ungleichung (5) und der
entsprechende Bereich

Wenn die linke Seite der I Ungleichung (5)0 gesetz' wird, dann wird die Beziehung

χ + 1.75 ν 19.45 = 0 (5)

erhalten.

Da die Gleichung (51 einen Punkt (10.71; 0.7(1 und einen Punkt (11.11; 0) durchläuft und die linki Seite der Ungleichung (5) negativ ist. liegt der Bereicl unterhalb der Geraden (5Γ.

2. Diagramm der Ungleichung (6) und der

entsprechende Bereich

Wenn die linke Seite der Ungleichung (6) O gesetzt wird, dann wird die Beziehung

χ + 3,3 y - 28,63 = O (6)'

»rhalten.

Da die Gleichung (6)' einen Punkt (8,46; 0,70) und ♦inen Punkt (8,46; 0) durchläuft und die linke Seite der Ungleichung (6) positiv ist, ist sein Bereich auf der oberen Seite der Geraden (6)'.

3. Diagramm der Ungleichung (7) und der

entsprechende Bereich

Wenn die linke ^c^ite der Ungleichung (7) 0 gesetzt wird, dann wird die Beziehung

χ + 0,0208 y - 0,4288 = 0 (7)'

erhalten.

Da die Gleichung (7)' einen Punkt (6,0; 0,30) und einen Punkt (10; 0,22) durchläuft und die linke Seite der Ungleichung (7) positiv ist, ist der Bereich auf der oberen Seite der Geraden (7)'.

4. Diagramm der Ungleichung (8) und der
entsprechende Bereich

Wenn die linke Seite der Ungleichung (8) 0 gesetzt wird, dann wird die Beziehung

χ + 0,013 y - 0,6904 = 0 (8)'

erhalten.

Da die Gleichung (8)' einen Punkt (6,0; 0,612) und einen Punkt (10; 0,56) durchläuft und die linke Seite der Ungleichung negativ ist, ist der Bereich unterhalb der Geraden (8).

Die einzelnen Bereiche, die durch die linken Seiten der Ungleichungen (5) bis (8) ausgedrückt sind, sind in den F i g. 8 bis 11 dargestellt. Da das Copolymere B in dem Bereich liegen muß, der gleichzeitig allen Ungleichungen genügt, können die vier Gleichungen 5 bis 8 in dem gleichen Diagramm wie in Fig. 12 gezeigt werden. Die Kreuzungspunkte E, F, G und H dieser Geraden (5)', (6)', (7)' und (8)' können wie folgt erhalten werden:

I. Punkt E (5)' = (8)'

χ + l,75y - 19,45 = χ + 0,013y - 0,6904, 1.737> = 18,7569,

y = ^⁷^ = 10,80,

χ = 19,45 - 1.75 · 10,80 = 0,55.
Punkt E (10,80,0,55).

II. Punkt F (5V = (7)'

χ + 1,75 y - 19,45 = χ + 0,0208 y - 0,4288, 1,7292 y = 19,0212,

^y 1.7292 ' ''"*
χ = 19,45 - 1,75 11.0 = 0,20,
Punkt F (11,0,0.20V

III. PunktG(6)' =

χ + 3,3 y - 28,63 = χ + 0,013 y - 0,6904, 3,287 y = 27,9396,
27,9396

3,287

= 8,50,

x = 28,63 - 3,3 · 8,50 = 0,58,
Punkt G (8,50,0,58).

IV. Punkt H (6)' = (7)'

20 x + 3,3 y - 28,63 = χ + 0,0208 y - 0,4288, 3,2792y = 28,2012,

_ 28,2012 _
^y - 3,2792 - ^h'^ÖU'

χ = 28,63 - 3,3 · 8,60 = 0,25,
Punkt H (8,60,0,25).

Wie aus Fig. 12 ersichtlich wird, sind die Anteile der anderen Monomer-Komponenten im Copolymeren B als Acrylnitril diejenigen, die der Zusammensetzung des Bereichs genügen, der durch die Punkte E, F, H und G umfaßt wird.

Somit liegt die Menge der Methallylsulfonsäure (x) im Bereich von 0,25 bis 0,55%, und die Summe (y) der Mengen von Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Acrylamid liegt im Bereich von 8,6 bis 10,8%.

Demgemäß ist die Minimalmenge der Methallylsulfonsäure, die in dem Copolymeren B eingeschlossen ist, 0,25%. Die Minimalmenge der Summe von Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Acrylamid, die in dem Copolymeren B eingeschlossen ist, ist 8,6. Somit errechnet sich die Minimalmenge der anderen Monomeren als Acrylnitril, die in dem Copolymeren B enthalten sind, als 0,25 + 8,60 = 8,85. Da andererseits das Copolymere B ein 4-Komponenten-Copolymeres ist, ist der Rest naturgemäß die Menge des Acrylnitrils. Somit ist die Maximalmenge von Acrylnitril 100 - (0,25 + 8,60) = 91,15.

Gleichermaßen ist die Maximalmenge der Methallylsulfonsäure. die in dem Copolymeren B enthalten ist, 0,55% und die Maximalmenge der Summe von Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Acrylamid 10.8%. Somit ist die Maximalmenge der anderen Monomeren als Acrylnitril in dem Copolymeren B 0,55 + 10.8 = 11.35%.

Da das Copolymere B ein 4-Komponenten-Copolymeres ist. ist der Rest naturgemäß die Menge des Acrylnitrils. Daher ist die Minimalmenge des Acrylnitrils 100 - (0,55 + 10.8) = 88.65.

Das Verfahren der Erfindung besitzt zwei wichtige Merkmale. Das eine stellt die Verwendung eine« Copolymergemisches als die eine Komponente dar Die auf diese Weise hergestellten Verbundfasern besitzen daher Eigenschaften, die denjenigen stark über legen sind, die erhalten werden, wenn man rur da-Copolymere A und das Copolymere B miteinandei

6s verbindet, und zwar im Hinblick darauf, daß di< Flockenbildung beträchtlich erniedrigt wird, die Faser bildung außerordentlich reduziert wird und d*e Schlei fcnfcstigkeit und die Dehnung weiter erhöht werden

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Die Verbesserung dieser Eigenschaften ist naturgemäß ein unerläßlicher Faktor für die Steigerung des Gebrauchswertes der Fasern.

Die Gründe für die oben beschriebene Verbesserung sind noch nicht genau bekannt Man nimmt jedoch als einen der Gründe an, daß bei Verwendung eines Copolymerengemisches C mit dem oben beschriebenen Bereich als eine der zu verbindenden Komponenten beim Naßverspinnen, bei welchem ein Lösungsmittel vom Salpeteisäuretyp eingesetzt wird, die Verspinnbarkeit der erhaltenen Verbundfasern verbessert wird und daß insbesondere das zulässige Verstrekkungsverhältnis beim Verspinnen erhöht wird, so daß nach dem Trocknen und der Naßwärmebehandlung Fasern mit überlegenen Eigenschaften erhalten werden können.

Das andere wichtige Merkmal der Erfindung besteht darin, daß, wenn die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Verbundfaden mit Wasser gewaschen, verstreckt, getrocknet, bei 100 bis 150⁰C einer trockenen oder nassen Wärmebehandlung unterworfen werden, sodann unter Erhitzen auf 110 bis 170 C auf die 1,1- bis l,5fache ursprüngliche Länge verstreckt werden und schließlich bei 100 bis 170⁰C einer Entspannungswärmebehandlung unterzogen werden, Produkte erhalten werden können, die zusätzlich zu den im vorhergehenden Abschnitt beschriebenen verbesserten Eigenschaften noch überlegene Eigenschaften bezüglich der Elastizität des weichen Griffs besitzen, die weniger verfärbt werden und somit einen hohen Gebrauchswert besitzen.

Im folgenden soll erläutert werden, warum die beiden Copolymere A und B auf die obige Weise definiert werden, warum als die eine zu verbindende Komponente ein Copolymergemisch verwendet wird und warum das Verhältnis des CopolymerenA in dem Copolymergemisch C so eingestellt wird, daß es in den Bereich von 25 bis 75 Gewichtsprozent fällt.

Wenn die Zusammensetzungen der beiden CopolymerenA und B nicht in den durch die Gleichungen bzw. Ungleichungen (1) bis (11) definierten Bereich fallen, oder wenn an Stelle von Methylacrylat oder Methylmethacrylat die Monomeren Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Styrol od. dgL verwendet werden, dann können selbst unter der Voraussetzung, daß den oben angegebenen Bedingungen genügt wird, keine Verbunc^fäden erhalten werden, die im Hinblick auf die anti-pilling-Eigenschaften, die Färbbarkeit. die Verbindbarkeit der beiden Komponenten usw. zufriedenstellende Eigenschaften aufweisen. Ferner können bei Verwendung eines Monomeren, welche eine andere Sulfonsäuregruppe als die Methallylsulfonsäure enthalten, keine zufriedenstellende Ergebnisse, insbesondere in» Hinblick auf die Färbbarkeit, erhalten werden.

(1) Bezüglich der beiden Copolymerkomponenten A und B:

1. Wenn den Ungleichlingen (1) und (5) nicht genügt wird, dann werden zu viele natürliche Krau- sei erzeugt; aus diesem Grund wird der Griff schiechter und gröber, darüber hinaus wird die Schrumpfung zu hoch, so daß kerne überlegenen Produkte erhalten werden können.

2. Wenn den Ungleichungen (2) and (6) nicht genügt wird, dann wird der Griff der erhaltenen Fasern steif, und es werden oftmals te Fasern erzeugt

3. Wenn den Ungleichungen (3) und/oder (7) nicht genügt wird, dann wird die Farbtönung schlechter, und es treten oftmals Färbeflecken auf.

4. Wenn den Ungleichungen (4) und/oder (8) nicht genügt wird, dann wird die Verstreckbarkeit beim Verspinnen noch schlechter, und die Zug-, Schleifen- und Knotenfestigkeit sowie die Dehnung wird verringert.

5. Wenn eine der beiden Ungleichungen (1) und (5) nicht genügt wird, dann werden in den Verbundfäuen in manchen Fällen zu viele natürliche Kräusel ausgebildet und das Pilling wird zu stark. In anderen Fällen wird im Gegenteil die Anzahl der natürlichen Kräusel zu niedrig. In jedem Fall werden nur Produkte mit schlechterem Griff erhalten.

6. Wenn einer der Ungleichungen (2) und (6) nicht genügt wird, dann werden in manchen Fällen zu viele natürliche Kräusel gebildet, so daß es leicht zu Pilling kommen kann. In anderen Fällen wird im Gegensatz dazu, wie in dem vorstehenden Fall, die Anzahl der natürlichen Kräusel zu gering. In jedem Fall können Produkte mit schlechterem Griff erhalten werden.

7. Wenn der Gleichung bzw. Ungleichung (10) nicht genügt wird, dann ist die Kräuselkraft der erhaltenen Naturkräusel verringert wodurch die Elastizität der aus diesen Verbundfaden hergestellten handelsüblichen Produkte verringert wird.

8. Wenn der Gleichung bzw. Ungleichung (11) nicht genügt wird, dann ist die Farbausbildeigenschaft nach dem Färben gering, und es treten oftmals Färbflecken auf.

(2) Es ist ein Merkmal der Erfindung, daß als die eine Komponente der Verbundfasern ein Copolymergemisch C verwendet wird. Dieses Copolymergemisch C wird in der Weise hergestellt, daß das Copolymere A 25 bis 75 Gewichtsprozent des Copolymergemisches C ausmacht. Wenn nun das Mischverhältnis nicht in dem oben angegebenen Bereich liegt dann kann der oben beschriebene, von der Verwendung des Copolymergemisches C herrührende Effekt der das wichtigste Charakteristikum ist nicht erhalten werden.

Wenn ferner die Zusammensetzung des Copolymergemisches C außerhalb des für das Copolymere B definierten Bereichs liegt dann werden die durch das Copolymere B auf das Verbund-Faser-System gemäß Ziff. 1 ausgeübten Nachteile auch auf das System des Copolymergemisches C ausgeübt.

Die Copolymere A und B können nach dem bekannten Verfahren polymerisiert werden. Beispielsweise kann die Polymerisation in Wasser oder in dei Lösung einer organischen Verbindung unter Verwendung von 2.2-Azobiisobuttersäurenitril. Benzoyl perox yd oder von Hydroxynitril-sulfonsäuresauren Sulfit usw. als Polymerisationsinitiator durchgefuhr werden, und zwar in Emulsion, Suspension oder π Lösung. Geeignete Polymerisationstemperaturen be gen gewöhnlich in denn Bereich von 0 bis 70⁰C. Hierzi können alle kontinuierlichen und halbkontinuierhcbei Polymerisationsverfahren angewendet werden. Ferne kann ein Polymerisationshilfsmittel, wie Mercaptai od. dgL, zugesetzt werden. CKe Methallyl-sulfoasäur kann in Form ihres Salzes verwendet werden.

Ah Lösungsmittel wird bei dem Verfahren der Ei findung als wäßrige konzentrierte Salpetersäure ein

gereinigte wäßrige Salpetersäure, aus welcher die salpetrige Säure soweit wie möglich entfernt wurde, eingesetzt. Die Konzentration der Salpetersäure liegt im Bereich von 66 bis 75 Gewichtsprozent. Durch Verwendung der Salptersäure mit einer derartigen Konzentration werden die Polymeren vom Acryl-Typ aufgelöst.

Als Fällungsbad wird die oben beschriebene gereinigte, wäßrige Salpetersäure mit einer Konzentration von 28 bis 40 Gewichtsprozent verwendet Es ist vorzuziehen, die gereinigte Salpetersäure bei Temperaturen unterhalb 0 C, und zwar sowohl bei Verwendung als Lösungsmittel als auch als Fällungsmittel einzusetzen. Hinsichtlich des Verbindungsverhiltnisses der Komponenten der CopolymerenA und C sind Verhältnisse von 40/60 bis 60 40 vorzuziehen.

Die Fig. 13 zeigt eine schematische Querschnittsansicht einer bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Spinndüse. Die Oberflächenplatte 1 der Spinndüse ist mittels eines Bolzens 2 an der Base 3 der an ihrer Rückseite liegenden Spinndüse verbunden.

In die Räume 4 und 7 bzw. 5 und 6 werden zwei verschiedene Spinnlösungen, die jeweils verschiedene Polymere enthalten, eingebracht. Die Spinnlösungen aus 4 und 5 werden in den Raum 8, diejenigen aus 6 und 7 in den Raum 9 überführt und aus den Spinnlöchern 10 bzw. 11 in ein Fällungsbad extrudiert. um Verbundfasern zu bilden. Hierbei werden die aus den Räumen 4 und 7 abgegebenen Spinnlösungen in den äußeren Teil der Räume 8 und 9 und die von den Räumen 5 und 6 abgegebene Spinnlösung in den inneren Teil der Räume 8 und 9 gegeben. Wenn beide Spinnlösungen aus dem Loch 10 oder 11 extrudiert werden, dann werden sie ähnlich wie ein Bimetall zu einem Verbundfaden extrudiert. Naturgemäß ist es möglich, durch Veränderung der Spinndüse die Verbundfasern so herzustellen, daß sie eine Hülle- und Kern-Anordnung aufweisen. Es ist ferner möglich, dem Querschnitt der Fasern jede beliebige Form, beispielsweise eine kreisförmige, flache oder andere Gestalt, zu verleihen. Selbst im Fall eines Bimetall-Typs kann der Querschnitt der Verbundfaden bis zu einem gewissen Maß oft eine Sandwich-Struktur aufweisen.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Alle Angaben bezüglich der prozentualen Gehalte und Verhältnisse sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Ein CopolymeresA aus 91,2" ο Acrylnitril. 8.3% Methylacrylat und 0,5% Natriummethallylsulfonat und ein Copolymeres B aus 90,3% Acrylnitril. 2.9"« Methylacrylat. 6,5% Acrylamid und 0,3" ο Natriumrnethallylsulfonat wurden jeweils bei 0 C in einer 65%igen wäßrigen Salpetersäure aufgelöst. Auf diese Weise wurden Spinnlösungen mit einer Viskosität von 800 Poise erhalten. Die beiden Spinnlösungen wurden aus einer gemeinsamen Spinndüse in ein Fällungsbad aus einer 30%igen wäßrigen Salpetersäure mit 0 C und bei einem Verbindungsverhältnis der beiden Polymerkomponenten von 1 :1 extrudiert. wodurch Verbundfaden erhalten wurden, die mit Wasser gewaschen, verstreckt, getrocknet und dann bei 1IO C einer nassen Wärmebehandlung unterzogen wurden (die erhaltenen Verbundfasern werden hierin als a-Verbundfasern bezeichnet).

Ferner wurde das ogengenannte Copolymere A und das Copolymere C aus 90,75% Acrylnitril, 5,6% Methylacrylat, 3,25% Acrylamid und 0,4% Nalriummethallylsulfonat, das durch Vermischen des Copolymeren A und des Copolymeren B im Verhältnis von A: B von 50: 50 erhalten worden war, ebenfalls bei einem Verbindungsverhältnis von 1:1 gemeinsam versponnen. Hiernach wurden die gleichen Behandlungsslufen wie im vorhergehenden Falle bei den a-Verbundfäden angestellt (die erhaltenen Verbundfaden werden hierin als /^-Verbundfaden bezeichnet). Die beiden entstandenen Verbundfäden wurden in

is Schrägrichtung zu Fasern mit einer Länge von 64 bis 127 mm geschnitten, um Spinngarne mit 2/36Nm (metrische Garnzahl) herzustellen. Die physikalischen Eigenschaften der Fäden und die Qualität der Spinngarne wurden verglichen. Die Ergebnisse hiervon sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt. Die /i-Verbundfäden waren den a-Verbundfasern überlegen.

Monofilament	a-Verbundläden	fi-Verbundfäden
	(Vergleichsbeispiel)	(gemäß der Erfindung)
Titer	3,0d	3,Od
Trockenfestigkeit	2,7 g'd	2,8 g/d
Trockendehnung	36%	43%
Schleifenfestigkeit	2,4 g/d	3,4g/d
Schleifendehnung	30%	41%
Bildung fibrillier-
ter Fasern ....	viele, bis zu	wenige
	einem gewissen
	Ausmaß
Flockigkeit der
Spinngarne ...	viele, bis zu	wenige
	einem gewissen
	Ausmaß

Beispiel 2

Es wurden Copolymere A und B mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Hierauf wurde ein Copolymergemisch C hergestellt, in welchem die Copolymere A und B in verschiedener Mischungsverhältnissen von AB vermischt waren Das Copolymere A und das Polymergemisch C wur den in 70%iger wäßriger Salpetersäure gelöst, wodurcl Spinnlösungen mit 800 bis 900 Poise erhalten wurden Die erhaltenen Spinnlösungen wurden gemeinsan versponnen, indem sie bei einem Verbindungsverhäli nis von 1 :1 in eine 30%ige wäßrige Salpetersäui extrudiert wurden. Die erhaltenen Fäden wurden m Wasser gewaschen, verstreckt, getrocknet, bei 120* 1 einer nassen Wärmebehandlung unterwürfen und ta einem Turbo-Stapler wetterbehandelt. Auf diese Weil wurden Spinngarne mit 2 48Nm und Fäden m

6s 3 Denier erhalten In der nachstehenden Tabelle sit die wichtigsten Verfahrensbedingungen und die phyi kaiischen Eigenschaften der erhaltenen Verbundfad zusammengestellt:

13

Zusammensetzung des Copolymere!! A (%) ...

Zusammensetzung des Copolymeren B (%) ...

Mischungsverhältnis von A/B

Zusammensetzung des Polymergemisches C (%)

Symbol der Verbundfäden Maximales Verstreckungs-

verhältnis (mal)

Titer (d)

Trockenfestigkeit (g/d) ... Trockendehnung (%) .... Schleifenfestigkeit (g/d)...

Schleifendehnung (%)

Faserstaub (g/kg)

Flockigkeit

Griff

AN: AM:

AA:
MSS:

Beispiele gsmaB der Erfmduag

AN/AM/AA/MSS 9 U/8,4/—/0,4

AN/AM/AA/MSS 89,6/5/5/0,4

50/50

AN/AM/AA/MSS 90,4/6,7/2,5A4

y-Verbuadfäden

12,8

3,0

2,9 41

3,0 39

0,4 wenig

weich und gut AN/AM/AA/MSS 91,2/8,4/—/0,4

AN/AM/AA/MSS 90.3/6.0/33A4

25/75

AN/AM/AA/MSS 90,5/6,6/2,5/0,4

Λ-Verbundfäden

11,0

3,0

2.6 36

2,8 35

1,1 wenig

weich und gut

VcrgtaehsbaspKl

AN/AM/AA/MSS 91,2/8.4/—/8,4

AN/AM/AA/MSS 90,6/5.8/3.2/0,4

20/80

AN/AM/AA/MSS 903/6,7/2,6/0,4

f-Verijundladen

6,3 3,0 1,7 24 1,4 19 5,9

bis zu einem gewissen Ausmaß viel steif und grob

Acrylnitril,
Melhyl-acry'at, Acrylamid;
Natrium-metallylsulfonat.

(Diese Abkürzungen werden auch in den nachstehenden Beispielen verwendet.)

Aus den oben angegebenen Versuchsergebnissen wird die Überlegenheit der nach der Erfindung hergestellten Verbundfaden ersichtlich.

Beispiel 3

Es wurden Copolymere A und B mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Sodann wurde ein Copolymergemisch C aus den Copolymeren A und B in verschiedenen Mischverhältnissen von A/B hergestellt. Das Copolymere A und das Polymergemisch C wurden jeweils in 65%iger wäßriger Salpetersäure gelöst, wodurch Spinnlösungen mit bis 900 Poise erhalten wurden. Die erhaltenen Spinnlösungen wurden durch Extrudierung in eine 30%ige wäßrige Salpetersäure bei einem Verbind ungsverhältnis von 1:1 gemeinsam versponnen. Die erhaltenen Fäden wurden mit Wasser gewaschen, verstreckt.

getrocknet, bei 125° C einer nassen Wärmebehandlung unterworfen und in Schrägrichtung zu Fasern von Fäden mit 3 Denier mit einer Länge von 70 bis mm zerschnitten. Auf diese Weise wurden Spinngarne mit 2/48 Nm erhalten. Die wichtigsten physikaiischen Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.

Vergleichsbeispiel AN/AM AA MSS

Beispiel gemäß der Erfindung AN/AM AA/MSS

Zusammensetzung des Copolymeren A (%)

Zusammensetzung des Copolymeren B (%)

Mischungsverhältnis von A/B

Zusammensetzung des Polymergemisches C (%) Symbol Für die Verbundfaden

Maximales Verstreckungsverhältnis (mal).

Trockenfestigkeit (g/d)

Trockendehnung (%)

Schleifenfestigkeit (g/d)

Schleifendehnung (%) ;

Faserstaub

Flockigkeit

Griff

91,1/8,4/—/0,5 89,5/—/10/0,5

80/20

90,8/6,7/2/0,5 ρ-Verbundfäden

6,7

1,9 23

1,4 17

viele viele steif

91,1/8,4/ -/0,5 89,8/2,7/7/0,5

70/30

90,7/6,7/2,1/0,5 »/-Verbundfaden

11,2 2,9 40 3,1 36

wenige

wenige

weich und gut

Aus den obigen Versuchsergebnissen wird die Überlegenheit der Verbundfäden gemäß der Erfindung ersichtlicl·

16

Vergleicfesbeispiel 1

Es wurden CopolymeieA und B mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hergestellt und im Verhältnis von A/B von SO/SO zu einem Polymergemisch C vermischt Das Copolymere A und das Polymergemisch C wurden jeweils mit 68%iger wäßriger Salpetersäure bei -2° C gelöst, wodurch Spinnlösungen mit 700 bis 800 Poise erhalten wurden. Diese Spinnlösungen wurden durch Extrudierung in eine 30%ige wäßrige Salpetersäure durch eine Spinndüse mit 10 000 Löchern mit einem Durchmesser von 0,08 mm gemeinsam versponnen- Die erhaltenen Fäden wurden mit Wasser gewaschen, veestoeckt, ptroekaet und bei 120° C einer Wärmebehandlung unterworfen.

s Auf diese Weise wurden Verbundfäden, die aus Monofilamenten mit 3 Denier bestanden, erhalten. Diese Verbundfaden wurden mit den gemäß Beispiel 1 hergestellten 0-Verbundgdea verglichen. Besonders unterlegene Eigenschaften sind nach stehend wie folgt angegeben:

Zusammensetzung der Copolymere und der Polymergemische

Θ-Verbundfäden ..
/-Verbundfaden ...
κ-Verbundfäden ..
λ-Verbundfäden ..
/«-Verbundfaden..
ν-Verbundfaden ...
ξ- Verbundfaden..
o-Verbundläden..
π-Verbundfäden..

Zusammensetzung	AM,	MSS	Zusammensetzun	AM/	AA-
des Copolymere·» A (%)	10	0,5	des Copolymercn B	6	6
AN	6	0,5	AN/	6	6
89,5	8	0,5	87,5	6	6
93,5	6	0,5	87,5	2	6
91,5	8	0,3	87,5	6	4
93,5	8	0,5	91,5	3	7
91,7	8	1,0	87,8	6	4
91,5	8	0,4	89,8	3	7
91,0	8	0,5	89,2	8	2
91,6		89,5
91,5	89,5

MSS

0,5
0,5
0,5
0,5
0,2
0,2
0,8
0,5
0,5

Zusammensetzung des Polymergenusches C (%l

MSS

AN/	AM/	AA/
89,0	8	3
90,5	6	3
89,5	7	3
92,5	4	3
90,75	7	2
90,65	5,5	3,5
90,1	7	2
90,55	5,5	3,5
90,5	8	1

0,5

0,5

0,5

0,25

0,35

0,9

0,45

0,5

Gleichungen.

denen unK«

denjenigen

vonÜ)bis(H)

nicht Genüge

getan wurde

* < rat(11) M<zat(10)

Ergebnisse von Vergleichsversuchen mit /?-Verbundfaden
Θ- und X -Verbundfaden

1. Bei der Herstellung der Rohfasern traten zu viele natürliche Kräusel auf, und es wurden keine gleichförmigen Kammzüge gebildet.

2. Aus den Spinngarnen mit 2/36 Nm wurde ein Sweater hergestellt und dieser einem Wasch-Dimensionsstabilitätstest unterworfen. Danach war er, verglichen mit einem Sweater aus ß-Verbundfaden, beträchtlich lockerer und durchhängend.

//-Verbundfäden

1. Das Gewirke war sehr steif, was auf die zu große Differenz der Wärmeschrumpfungen zwischen den Komponenten A und C und auf die zu kleinen Kräusel der Verbundfaden zurückzuführen war.

2. Es war schwierig, mit guter Reproduzierbarkeit Verbundfaden mit gleichförmigen, natürlichen Kräuseln herzustellen.

A-Verbundfaden (Vergleiche der Daten der physikalischen Eigenschaften)

Verbundfaden

Titer

Maximales Ver- slrcckungs- verhältnis ι mal)	Trocken festigkeit (g/d) 1,8 2,8	Trocken dehnung (%)	Schleiferi- festigkeit (g/d)	Schleifen dehnung (%)	Prozentuale Erschöpfung nach einer Stunde (%)	Fibrillierüng^ erscheinungen
6,7 12,1	24 43	1,1 3,4	21 41	43 53	beträchtlich keine

μ- und 1-Verbundfäden

Die prozentuale Erschöpfung dieser Verbundfaden nach einer Stunde wurde mit derjenigen von /f-Verbundfäden verglichen.

/i-Verbundfaden 53% .

μ-Verbundfäden 39%

r-Verbundfäden 41%

μ- und v-Verbundfäden wiesen eine schlechte Färbungsgradtiefe auf. Dies führte zu einer beträchtlichen Verschlechterung des Gebrauchswertes. Ferner traten bis zu einem gewissen Ausmaß Färbeflecke auf.

f-Verbundfäden

Vergleiche der Spinndaten und der physikalischen Eigenschaften der rohen Stapelfasern.

6o	Ver bund faden	65	t	Maximales Verstrek- kungs- verhältnis	Trocken festigkeil	Trocken dehnung	Schleifen festigkeit	Schleifen dehnung
ß	(mal)	(g/d)	(%)	(g/d)	(%)
	7,0	2,1	31	1,8	27
12,1	2,8	43	3,4	41

309 513/486

o-Verbundfaden

Gefärbte Stapelfasern wiesen Färbeflecke auf (d. h. pfeffer- und salzähnliche, aber nichtgefärbte Teile), tor Gebrauchswert war sehr niedrig.

π-Verbundfaden

Schräggeschnittene Fasern aus ß- und π- Verbundfasern wurden jeweils mittels einer Overmeier-Färbevorrichtung gefärbt und zu Spiangaraen rait 2/36 Nm versponnen. Durch eine 30minuüge Hitzebehandlung bei 100° C wurden sie voluminosiert. Die prozentuale Schrumpfung und die Kräuselung jedes Spinngarns, die auf die Ausbildung von Kräuseln nach der Voluminosierungsbehaadlung zurückzuführen war, wiesen folgende Werte auf:

Verbundfaden	Prozentuale Schrumpfung	Kräuselung (>&J
71	7% 22%	4,5% 17%

Aus den obigen Vergleichsergebnissen geht hervor, daß, wenn die Zusammensetzung der Verbundfaden außerhalb der in der Erfindung definierten Bereiche liegt, dann eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Verbundfaden eintritt.

Beispiel 4

Ein CopolymeresA aus 91,1% Acrylnitril, 8,4% Methylacrylat und 0,5% Natriummethallylsulfonat und ein CopolymeresB aus 90.1% Acrylnitril, 2,8% Methylacrylat, 6,6% Acrylamid und 0,5% Natriummethallylsulfonat wurden in 65%iger wäßriger Salpetersäure mit 0,0005% salpetriger Säure bei 0⁰C gelöst, wodurch Spinnlösungen mit jeweils einer Viskosität von 800 Poise erhalten wurden. Diese Spinnlösungen wurden bei einem Verbindungsverhältnis von 1 :1 durch Extrudierung in eine 33%ige wäßrige Salpetersäure bei OC durch eine Spinndüse mit 10 000 Löchern mit einem Durchmesser von 0,08 mm gemeinsam vei spönnen, worauf die erhaltenen Fäden mit Wasser gewaschen, verstreckt, getrocknet und dann in einer Wasserdampfatmosphäre bei 110 C einer nassen Wärmebehandlung unterworfen wurden (die erhaltenen Verbundfaden werden als (»-Verbundfäden bezeichnet).

Ferner wurde das obengenannte Copolymere A und ein Copolymeres C, welches durch Vermischen des Copolymeren A und des Copolymeren B im Verhältnis von A: B von 50: 50 erhalten worden war und das 90,6% Acrylnitril, 5,6% Methylacrylat, 3,3% Acrylamid und 0,5% Natriummethallylsulfonat enthielt, bei einem Verbindungsverhältnis von 1:1 gemeinsam versponnen. Die erhaltenen Fäden wurden gleichermaßen in einer Wasserdampfatmosphäre bei 110° C nach dem Waschen mit Wasser, dem Verstrekken und dem Trocknen einer Naßwärmebehandlung unterworfen (die erhaltenen Verbundfaden werden als σ-Verbundfaden bezeichnet).

Die σ-Verbundföden wurden auf die l,29fache ursprüngliche Länge bei trockenem Erhitzen auf 97° C verstreckt und bei 105⁰C einer Entspannungswärmebehandlung unterworfen (die erhaltenen Verbundfaden werden als τ-Verbundfaden bezeichnet).

Diese Verbundfaden wurden in Schrägrichtung zu Fasern mit einer Länge von 64 bis 127 mm zerschnitten und aus den geschnittenen Fasern Spinngarne mit 2/36 Nm bergeetellt

Die Ergebnisse von Vergkdchsversuchen der Eigenschaften zwischen Verbundfaden und der Spmogarne S sind hi der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.

	Vogtecto-	Kuäedsr	r-Ver band
	botpicl	Erfindung	laden
	ρ-Verbund-	«-Ver bund	2,9
	faden	faden	2,9
Titer (d)	2,9	3,1	44
Trockenfestigkeit (g/d)	2,8	2,7
Trockendehnung (%l	35	40	2,9
Schleifenfestigkeit			41
Md)	2,7	2,6	wenige
Schleifendehnung (%)	30	36	wenige
Fibrillieruns	viel	wenige
Flockigkeit der Garne	viel, bis zu	wenige
	einem
	gewissen		10,7
	Ausmaß
Voluminosität (cm) ..	10,5	7,2

Die Verbundfaden nach der Erfindung waren, wie aus dem obigen Vergleich schlüssig hervorgeht, sehr stark überlegen. Die Bestimmung der Schleifenfestigkeit, der Dehnung, der elastischen Rückstellung, der Griffigkeit, der prozentualen Schrumpfung S¹^₀ und der Kräuselung zJoo der Verbundfäden gemäß der Erfindung wurde nach den folgenden Methoden durchgeführt:

Schleifenfestigkeit:

JIS L-1069-1964 Zugfestigkeitsversuche an Fasern.
Elastische Rückstellkraft:

iOOg Verbundfasern (geschnittene Fasern) wurden in einem Meßzylinder mit einem Durchmesser von etwa 8,3 cm gebracht. Hierauf wurde 1 Minute nach Aufbringen einer Anfangslast von 100 g die Höhe e in Zentimeter bestimmt, sodann 1 Minute nach dem Aufbringen einer Last von 1000 g die Höhe / in Zentimeter und schließlich nach Rückkehr der Belastung auf den ursprünglichen Wert die Höheg in Zentimeter. Die Höhe von g in Zentimeter diente als Maß für die Voluminosität und die elastischen Rückstellkräfte.

Griffigkeit:

Dies geschah durch Beurteilung von 13 Experten Prozentuale Schrumpfung:

10 . ο 10 _ '200

. C 10 _ • ''20O —

lion I

^Λ200 · ''20O

10'

Kräuselung:

10 . _ Π _ '200

^z200 ■

I2OO
1' - ¹IO'

1200'

In den Gleichungen bedeutet l_2Oo die Länge de Faser unter einer Belastung von 200 mg/d vor de Wärmebehandlung.

I₁₀" ist die Länge einer Faser unter einer Belastun von 10 mg/d nach der Wärmebehandlung und I₂₀I ist die Länge einer Faser unter einer Belastung vo 200 mg/d nach Wärmebehandlung.

Hierzu 4 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Verbundfäden durch gemeinsames Verspinnen von Coporymerisaten auf der Basis von Acrylnitril, Methacrylat, Acrylamid und Natriummethallylsulfonat, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Copolymerisat A aus drei Komponenten, bestehend aus 91,01 bis 92,05 Gewichtsprozent Acrylnitril sowie 7,55 bis 8,4 Gewichtsprozent Methylacrylat oder Methylmethacrylat und 0,40 bis 0,59 Gewichtsprozent MethaHylsulfonsäure, nut der Maßgabe, daß die entsprechenden Frozentwerte einem Punkt mit den Koordinaten ν und w entsprechen, welcher innerhalb der Fläche liegt, die im Koordinatensystem von den die Eckpunkte A (v = 0,59, w = 8,40); B (v = 0,38, w = 8,50); C (v = 0,60, w - 7,35) und D (r = 0,40 w = 7.55) miteinander verbindenden geraden Linien eingeschlossen wird, und ein Copolymerisat B aus vier Komponenten, bestehend aus 88,65 bis 91,15 Gewichtsprozent Acrylnitril, 8,6 bis 10,8 Gewichtsprozent Methylacrylat oder Methylmethacrylat und Acrylamid, gleich oder mehr als 2 Gewichtsprozent Acrylamid und 0,25 bis 0,55 Gewichtsprozent Methallylsulfonsäure, mit der Maßgabe, daß die entsprechenden Prozent werte einem Punkt mit den Koordinaten χ und \ entsprechen, welcher innerhalb der 1 lache liegt, die im Koordinatensystem von den die Eckpunkte £ (x = 0,55, y = 10,80); F (x = 0.20, y = 11,0); G (x = 0,58, y = 8.50) und H (x = 0,25, y - 8,60) miteinander verbindenden geraden Linien eingeschlossen wird, in der Weise mischt, daß der Anteil des Copolymerisats A 25 bis 75 Gewichtsprozent des erhaltenen Copolymensatgemisches C. dessen Zusammensetzung innerhalb des Bedingungsbereiches für die Zusammensetzung des Copolymerisates B fällt, beträgt und daß man unter Verwendung einer 66-bis 75%igen wäßrigen Salpetersäure, die soweit wie möglich von salpetriger Säure befreit ist. als Lösungsmittel das Copolymerisat A und das Copolymerisatgemisch C aus einer gemeinsamen Spinndüse in ein Fiillungsbad aus 28- bis 40%iger wäßriger, soweit wie möglich von salpetriger Säure befreiter Salpetersäure zu Verbundfäden mit exzentrischer Querschnittsanordnung extrudiert, wobei man die erhaltenen Verbundfäden gegebenenfalls einer Wasserwäsche, einer ersten Verstreckung, einer Trocknung, einer ersten Wärmebehandlung, einer zweiten Verstreckung um das 1,1- bis l,5fache und einer zweiten Wärmebehandlung als Entspannungswärmebehandlung unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste Wärmebehandlung bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 150⁰C vornimmt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verhältnis des Copolymerisats A zum Copolymerisatgemisch C in den Verbundfäden im Bereich von 40/60 bis 60/40 wählt.