DE19955192C2 - Verfahren zur Herstellung eines Strahlenschutzmaterials - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines StrahlenschutzmaterialsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Strahlen
schutzmaterials aus einem mit einem Füller versetzten Polymers gemäß
dem Oberbegriff des Hauptanspruchs.
Strahlenschutzmaterialien bieten insbesondere Röntgenpersonal in Medizin
und Technik Schutz gegen unerwünschte Strahlenbelastung; als solche
Schutzmaterialien werden elastische Materialien eingesetzt, die mit
Elementen hoher Ordnungszahl oder deren Verbindungen versetzt sind, und
die sich aufgrund ihrer elastischen Eigenschaften zu Schutzbekleidungen
verarbeiten lassen; diesen Materialien ist zur Absorption
von Röntgenstrahlung Blei zugesetzt, dessen guten Strahlungsabsorp
tions-Eigenschaften jedoch seine Giftigkeit nachteilig gegenübersteht.
Ein zu einem Schurz verarbeitetes Schutzmaterial beschreibt die
US 5 247 182 A1. Dieser Schurz, der mit Befestigungsmitteln am Körper
des zu untersuchenden Patienten befestigt wird, wird jedoch wegen seines
großen Gewichts als hinderlich angesehen. Die US 5 278 219 A1 beschreibt
eine flexible, hoch gefüllte Zusammensetzung, bestehend aus einem syn
thetischen thermoplastischen Elastomer wie Vinylacetat oder Verschnitte
mit solcher Copolymere mit Ethylen-/Propylen-Elastomeren, dem als strah
lungsabsorbierender Füller Kupfer, Blei, Zinn, Wolfram, Bleisulfid oder
ein Gemisch davon eingemischt ist, wobei der Füller mindestens 90 Gew.-%
ausmacht. Dieses Füllmaterial liegt pulverförmig in einem Korngrößenbe
reich von 38 µm bis 150 µm vor, wobei Korngrößenverteilung und Teilchen
form bedeutende Parameter sind, um die gewünschte Flexibilität bei maxi
maler Füller-Menge zu erhalten, wobei diese Druckschrift nicht erkennen
lässt, welche Maßnahmen getroffen werden müssen, um Zusammenballungen
des metallischen Füllmaterials zu vermeiden und um dessen homogene Ver
teilung im Elastomer erreichen. Schließlich beschreibt die US 4 563 494 A1
eine Zusammensetzung mit einem synthetischen Elastomer (auf der Ba
sis von Methacrylat mit Bor-Zusatz) mit Bleizusatz zu Strahlenschutz
zwecken, bei dem der Bor-Zusatz den Neutronenschutz verbessert. In die
ser Druckschrift ist weiter das Verfahren zu dessen Herstellung angege
ben. Nach deren Inhalt wird auch hier Blei von seltenen Erden abgelöst,
von denen zumindest eine seltene Erde als Verbindung in Form von Oxiden,
Hydroxiden, Salzen anorganischer oder organischer Säuren und Komplex-
Verbindungen eingesetzt wird. Zur Herstellung werden die zumindest eine
seltene Erde enthaltenden Verbindungen in einem elastomeren Bindungs
material aus der Gruppe mit zumindest einem Vinyl-Monomer, ausgewählt
aus einer Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Ester, Styrene und
substituierten Styrene-Verbindungen umfassenden Gruppe, gelöst oder dis
pergiert; diese Zubereitung wird dann mit einem anderen copolymerisier
baren Vinyl-Monomer und schließlich mit einem teilweise polymerisierten
Produkt davon vermischt und darauf polymerisiert. Diese Lanthanoid-Ver
bindungen werden angeteigt in das Elastomer eingegeben und homogen fein
verteilt, was bei niedrigviskosen Elastomeren - etwa PVC - möglich ist.
Wie eine diese in einem nicht niedrigviskosen Elastomer feinverteilt und
homogen eingegeben werden können, ist in der Druckschrift nicht offen
bart.
Zur Gewichtsreduzierung gegenüber traditonellen Blei- oder Bleivinyl
schurze schlägt die Europäische Patenanmeldung 0 371 699 ein leichteres
Material mit äquivalenter Strahlungs-Absorption besonders im Bereich
energiereicher Strahlung vor. Dessen Basismaterial ist ein Polymer mit 7
Gew.-% bis 30 Gew.-% eines polaren Elastomers, 0 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines
Weichmachers, und das als die Strahlung absorbierendes Material 70 Gew.-%
bis 93 Gew.-% einer anorganischen Zusammensetzung. Diese wird gebildet von
mindestens zwei Elementen oder deren Verbindungen angepasst an den Be
reich der Energie, wobei Blei den höchsten Schutz bietet. Als Polymere
werden thermoplastische Stoffe genannt, nämlich Copolymerisate von Ethy
len mit mindstens einem Partner von Vinyl-Acrylat, Alkyl-Acrylat, Alkyl-
Methacrylat, Glycidyl-Methacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Gemischen
davon, Ionomere solcher Copolymere, die mit einem der vorstehend genann
ten Monomere und ethylenisierter, ungesättigter Carboxylsäure und -anhy
driten und anderen Derivaten davon gebildet sind. Das polymere Basis
material soll einen "flexural modul" (ASTM D-790) im Bereich von 1 MPa
bis 100 MPa haben. Für die die Strahlung absorbierenden anorganischen
Bestandteile werden Elemente mit höherer Ordnungszahl genannt, nämlich
Actinoide, Antimon, Barium, Wismut, Brom, Cadmium, Cer, Caesium, Gold,
Iod, Indium, Iridium, Lanthanoide, Blei, Quecksilber, Molybdän, Osmi
nium, Platin, Pollonium, Rhenium, Rhodium, Silber, Strontium, Tantal,
Thorium, Zinn, Wolfram, Uran und Zirkon. Dabei wird die Menge für jedes
dieser zwei Elemente mit mindestens 5 Gew.-% angegeben. Zur Auswahl der
Elemente wird deren Absorptionsvermögen herangezogen, so dass deren
Absorptionscharakteristiken zumindest in dem Bereich des Strahlungs
spektrums von 10 keV bis 200 keV zueinander komplimentär sind. Die
spezifische Masse soll so ausgelegt sein, dass ein Bleiäquivalent von
0,1 mm erreicht wird. Die Dichte des gefüllten Materials liegt im Be
reich von 2,8 g/cm3 bis 6,5 g/cm3. Die Zusammensetzung wird dadurch
erhalten, dass die Bestandteile einem Schmelzmischer oder ähnlichen Ein
richtungen (etwa Zwei-Walzen-Mischer, Banbury-Mischer, Farrel-Mischer,
Buss-Kneter, Gelimat-Mischer o. dgl.) zugeführt werden. Das Gemisch wird
dann durch Extrudieren, Kalendrieren, Formpressen o. dgl. in die gewünsch
te Form gebracht. Bei Zusammensetzungen mit hohem Metall-Gehalt ist es
schwierig eine homogene Mischung zu erhalten; hier müssen intensiv arbei
tende Mischaggregate eingesetzt werden. Hier kann es vorteilhaft sein,
wenn zunächst konzentrierte Mischungen des Polymers mit dem Weichmacher
und/oder den (metallischen) Füllern hergestellt werden, die dann durch
Polymer-Zugabe "verdünnt" werden, ein Vorgehen, das bei zinnhaltigen
Mischungen nicht anwendbar ist.
Nachteilig ist dabei, dass insbesondere metallische Füller sich nur un
genügend homogen in die Polymere einmischen lassen; diese Schwierigkei
ten sind offenbar von den Dichte-Unterschieden und der Neigung zum Ver
klumpung solcher Füller bedingt. Durch diese Schwierigkeiten wird eine
wirtschaftliche Herstellung eines solchen Strahlenschutzmaterials bis
zur Unmöglichkeit erschwert. Aus den vorgenannten Druckschriften ergibt
sich kein Hinweis darauf, wie Mischungen mit Blei-Ersatzstoffen im
industriellen Maßstab wirtschaftlich so hergestellt werden können, dass
diese Ersatzstoffe in feiner und gleichmäßiger Verteilung vorliegen.
Aus diesem Stand der Technik ergibt sich somit die Aufgabe, ein Verfah
ren so zu entwickeln, dass eine wirtschaftliche Herstellung eines Strah
lenschutmaterials mit homogener Verteilung der die Strahlung absorbie
renden Bestandteile in industrieller Produktion ermöglicht wird.
Diese Aufgabenstellung wird durch die im Anspruch 1 enthaltenen Merkmale
gelöst; vorteilhafte Weiterbildungen und bevorzugte Ausführungsformen
beschreiben die Unteransprüche.
Als Polymer wird - wie aus EP 0 371 699 bekannt - vorteilhaft ein
thermoplastisches, vulkanisierbares Elastomer eingesetzt, wie Naturkaut
schuk (NR) und/oder Polychloropren (CR) und/oder Nitrilbutadien (NBR)
und/oder Styrolbutadien-Kautschuk (SBR) und/oder Butadien-Kautschuk (BR)
und/oder Ethylen-Propylen-Terpolymerisat (EPDM) und/oder Ethylen-Propy
len-Copolymer (EPM) und/oder Polyurethan (PU) und/oder Isobutylen-Iso
pren-Kautschuk (CSM) und/oder Silikonkautschuk (VMO und MQ) und/oder
Ethylen-Vinylacetat-Kautschuk (EVA) und/oder deren Verschnitte, oder
aber ein nicht vulkanisierbares Elastomer wie Polypropylen/EPDM (PP/
EPDM) und/oder Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol (SEBS) und/oder Polyvinyl
chlorid-Nitrilbutadien (NBR/PVC) und/oder Ethylen-Propylen-Copolymer
(EPM) und/oder deren Verschnitte.
Diesem Elastomer wird als strahlungsabsorbierender Füller ein Pulver
eines Metalls hoher Ordnungszahl oder dessen Verbindungen mit mehr als
80 Gew.-% zugesetzt; als solche sind - wie ebenfalls aus EP 0 371 699 vor
bekannt - Antimon, Barium, Wismut, Brom, Cadmium, Cer, Caesium, Gold,
Iod, Indium, Iridium, Blei, Quecksilber, Molybdän, Osminium, Platin,
Pollonium, Rhenium, Rhodium, Silber, Strontium, Tantal, Thorium, Zinn,
Wolfram, Uran, Zirkon, Elemente aus der Gruppe der Lanthanoide und Ele
mente aus der Gruppe der Actinoide. Die Korngrößenverteilung dieser Pul
ver liegt dabei im Bereich von 20 µm bis 120 µm.
Diesem Pulver werden pulverförmige Zuschlagstoffe zugemischt. Als Zu
schlagsstoffe sind Magnesium-Aluminium-Silikat, Zinkstereat, Silikon
harzpulver, Strontiumcarbonat, Bariumcarbonat, -sulfat, Calzium-Wolfra
mat, Gadoliniumoxisulfid, mit Zinndioxid dotiertes Bariumsulfat, Zink,
Antimon, Elemente der Lathanoiden-Reihe oder Elemente der Actanoiden-
Reihe oder deren Gemische vorgesehen. Bei der Auswahl ist es vorteil
haft, ein Element oder dessen Verbindung auszuwählen, dessen Absorptions
spektrum dem des Pulvers korrespondiert. Die Feinheit des Korngrößen
spektrums dieser Zuschlagstoffe entspricht mindestens dem des Pulvers.
Durch dieses Pulver verlieren die Teilchen des Pulvers ihre Eigenschaft
zu verklumpen, auch ist ihre Benetzbarkeit im Hinblick auf das Elastomer
verbessert.
Das so gemischte Pulver wird in einem üblichen Mischaggregat mit dem Ela
stomer verknetet. Die beim Verkneten eingebrachte Arbeit lässt die Tempe
ratur des Mischgutes ansteigen, die jedoch unter 180°C gehalten wird.
Dieses Halten der Temperatur wird durch eine Kühlung mit einem geeigneten
Kühlsystem erreicht, wobei die in Wärme umgewandelte Mischarbeit von dem
durch das Kühlsystem geführte Kühlmittel übernommen und abgeführt wird.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, die Drehzahl der Mischerwelle zu
reduzieren; dadurch wird der Leistungs-Eintrag verringert, so dass ein
freier Wärme-Abfluss für das Halten der Temperatur ausreichend sein kann.
Anschließend wird die verknetete Masse dem Mischaggregat entnommen und
zur Abkühlung und zusätzlichen Homogenisierung über gekühlte Walzwerke
durchgelassen. Die so gebildete Masse wird anschließend auf einer
Streifenschneidvorrichtung in Streifen geschnitten, die durch einen
Strainer mit einem Siebeinsatz gepresst werden. Dieser Siebeinsatz
weist ein Sieb mit einer Maschenweite von 5 µm bis 1000 µm auf; vorteil
haft werden Siebe mit einer Maschenweite von 15 µm bis 35 µm eingesetzt.
Das so vorbereitete, gestrainte Gemisch wird anschließend in an sich be
kannter Weise zu Folien weiterverarbeitet und ggf. nach Zumischen von
für die Vulkanisation notwendigen Vernetzer vulkanisiert. Zu dieser wei
teren Verarbeitung eignen sich weiter Walzwerke, wie Kalander, Roller
head, Roller- die oder andere, geeignete Walzwerke.
Vorteilhaft enthält das strahlungsabsorbierende Pulver ein Metall hoher
Ordnungszahl z. B. Zinn oder dessen Verbindungen. Der Anteil des Zinns
liegt dabei im Bereich von 50 Gew.-% bis 100 Gew.-%. Erreicht der Zinnanteil
100 Gew.-%, ist das Pulver bleifrei, so dass Umweltgefährdungen bei Herstel
lung. Benutzung oder Recyclierung ausgeschlossen werden können. Überra
schend zeigt sich, dass das Vormischen mit diesen Zuschlagstoffen eine
wirtschaftliche Verarbeitung des Pulvers mit dem sehr weichen und fein
teiligen Pulver von Zinn oder Zinnverbindungen in Verbindung mit einem
speziellen Mischverfahren ermöglicht. Dabei werden diese Zuschlagstoffe
in einer Menge im Bereich bis maximal 50 Gew.-%, bezogen auf die Menge
des Pulvers, zugesetzt: ein bevorzugter Bereich liegt bei einem Zusatz
von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% Zuschlagstoffe.
Das eingesetzte Elastomer wird vor der Eingabe in das Mischaggregat bis
zu 20 MU-50 MU (Mooney Units) plastifiziert. Dieses "Vorplastifizieren" er
möglicht das Anfahren des Mischers. Dabei kann das Elastomer auch
abgebaut werden; dieser Abbau wird vorteilhaft bis 10 MU-100 MU (Mooney Units)
durchgeführt. Im Mischaggregat selbst wird die Temperatur der zu
mischenden Masse im Mischkammervolumen unter 180°C gehalten,
vorteilhaft zwischen 50°C und 140°C. Dabei erfolgt das Halten der
Temperatur durch Einstellung des durch das Kühlsystem fließenden
Kühlmittelstromes und/oder der Mischwellendrehzahl. Die Einstellung von
Kühlmittelstrom und/oder Mischwellendrehzahl erfolgt in einer
vorteilhaften Weiterbildung über einen Regelkreis, der mit einem die
Temperatur der zu mischenden Masse aufnehmenden Temperaturfühler
gekoppelt ist, und der auf ein den Kühlmittelstrom bzw. die
Mischwellendrehzahl beeinflussendes Stellglied wirkt.
In vorteilhafter Weiterbildung wird die Mischkammer zum Ausgleich des
Füllungsgrades verkleinert. Diese Verkleinerung erfolgt dabei so lange,
bis die Leistungsaufnahme für den Mischprozess über die der Leerlauf-
Leistungsaufnahme ansteigt. Bei allen Mischaggregaten bedarf es zum An
trieb der Mischerwelle einer Leistung, die von der Leerlauf-Leistungs
aufnahme bis zur Volllast ansteigt. Ein effektives Mischen ist nur dann
gewährleistet, wenn die Leistungsaufnahme oberhalb der Leerlauf-Leis
tungsaufnahme liegt. Durch die Verkleinerung des Mischerkammervolumens
wird die zu mischende Masse gezwungen, im Bewegungsbereich der Mischor
gane zu verbleiben und nicht auszuweichen. Üblicherweise wird das Misch
kammervolumen mittels eines Stempels verkleinert, der in das Mischkam
mervolumen formschlüssig so lange eingeführt wird, bis die Leistungsauf
nahme der Mischerwelle über die Leerlauf-Leistungsaufnahme hinaus an
steigt. Die Verkleinerung des Mischkammervolumens wird aufgehoben, wenn
die Leistungsaufnahme des Mischaggregats konstant geworden ist; diese
Konstanz zeigt an, dass der Mischprozess abgeschlossen ist.
Bei einer ersten Ausführungsform des Verfahrens werden die vorgemischten
Zuschlagstoffe portionsweise zugegeben. Dabei wird die nächste Portion
jeweils dann zugegeben, wenn die Mischphase für die vorher zugebenen
Portion abgeschlossen ist. Der Abschluss der Mischphase ist in Abhän
gigkeit vom eingesetzten Mischertyp an folgenden Parametern zu erkennen:
- - Konstanz der Leistungsaufnahme des Mischaggregates,
- - Dem Mischaggregat zugeführte Arbeit,
- - Konstanz der Temperatur des Mischgutes,
- - Zeitablauf nach Erfahrungswerten.
- - Mischerspezifische Erfahrungsparameter.
Bei einer zweiten Ausführungsform des Verfahrens werden die vorgemisch
ten Zuschlagstoffe kontinuierlich zugegeben. Die Zugabegeschwindigkeit
wird hier so bemessen, dass der Zeitraum der Zugabe länger ist als 1/4
der Verweilzeit der Masse im Mischaggregat. Vorteilhaft wird die Zugabe
derart gesteuert, dass Leistungsaufnahme des Mischaggregats und Tempera
turanstieg der zu mischenden Elastomer-Masse parallel verlaufen. Durch
Einhaltung dieser Parameter ist eine die wirtschaftliche Produktion si
cherstellende Zugabegeschwindigkeit erreichbar.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Verfahrensbeispiele näher erläu
tert, wobei sich die Gew.-%-Angaben auf die fertige Mischung beziehen:
Für ein Strahlenschutzmaterial mit einer Dichte von 3,71 g/cm3
und einem Strahlenabschirmfaktor von 2,80 mm mit einem Elasto
mer auf Naturkautschuk-Basis, mit Zinnpulver, mit dem Zuschlagstoff I
(Erdalkaliwolframate) und dem Zuschlagstoff II (Oxide, Carbonate oder
andere anorganische Verbindungen von Elementen der Lanthanoide-Reihe,
etwa Gadolinium-Oxid oder Cercarbonat) werden
82,0 Gew.-% Zinnpulver
0,3 Gew.-% Zuschlagstoff I
5,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und portionsweise in
12,0 Gew.-% Kautschuk (NR)
der versetzt ist mit
0,3 Gew.-% Beschleuniger
0,4 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
82,0 Gew.-% Zinnpulver
0,3 Gew.-% Zuschlagstoff I
5,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und portionsweise in
12,0 Gew.-% Kautschuk (NR)
der versetzt ist mit
0,3 Gew.-% Beschleuniger
0,4 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
Für ein Strahlenschutzmaterial mit einer Dichte von 3,41 g/cm3
und einem Strahlenabschirmfaktor von 3,60 mm mit einem Elas
tomer auf der Basis eines Naturkautschuk-/Synthesekautschuk-Gemischs,
mit Zinnpulver, mit dem Zuschlagstoff I (Erdalkaliwolframate) und dem
Zuschlagstoff II (Oxide, Carbonate oder andere anorganische Verbin
dungen von Elementen der Lanthanoide-Reihe, etwa Gadolinium-Oxid oder
Cercarbonat) werden
52,0 Gew.-% Zinnpulver
28,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
6,5 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
12,5 Gew.-% Kautschuk (NR/BR)
der versetzt ist mit
0,4 Gew.-% Beschleuniger
0,6 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
52,0 Gew.-% Zinnpulver
28,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
6,5 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
12,5 Gew.-% Kautschuk (NR/BR)
der versetzt ist mit
0,4 Gew.-% Beschleuniger
0,6 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
Für ein Strahlenschutzmaterial mit einer Dichte von 3,63 g/cm3
und einem Strahlenabschirmfaktor von 3,00 mm mit einem Elastomer
auf Synthese-Kautschuk-Basis, mit Zinnpulver, mit dem Zuschlagstoff I
(Erdalkaliwolframate) und mit dem Zuschlagstoff II (Oxide, Carbonate
oder andere anorganische Verbindungen von Elementen der Lanthanoide-
Reihe, etwa Gadolinium-Oxid oder Cercarbonat) werden
60,0 Gew.-% Zinnpulver
6,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
20,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
12,5 Gew.-% Kautschuk (SBR)
der versetzt ist mit
0,4 Gew.-% Beschleuniger
0,6 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
60,0 Gew.-% Zinnpulver
6,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
20,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
12,5 Gew.-% Kautschuk (SBR)
der versetzt ist mit
0,4 Gew.-% Beschleuniger
0,6 Gew.-% Schwefel
eingemischt.
Für ein Strahlenschutzmaterial mit einer Dichte von 3,75 g/cm3
und einem Strahlenabschirmfaktor von 2,90 mm mit einem Elastomer
auf Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol Basis, mit Zinnpulver, mit dem
Zuschlagstoff I (Erdalkaliwolframate) und mit dem Zuschlagstoff II
(Oxide, Carbonate oder andere anorganische Verbindungen von Elementen
der Lanthanoide-Reihe, etwa Gadolinium-Oxid oder Cercarbonat) werden
78,0 Gew.-% Zinnpulver
14,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
8,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
10,0 Gew.-% TPR (SEBS/SBS)
eingemischt.
78,0 Gew.-% Zinnpulver
14,0 Gew.-% Zuschlagstoff I
8,0 Gew.-% Zuschlagstoff II
vermischt und kontinuierlich in
10,0 Gew.-% TPR (SEBS/SBS)
eingemischt.
Die nach den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Massen werden nach
Durchgang durch einen Strainer zu Folien verarbeitet und
anschließend zu den gewünschten Schurzen oder Umhängen o. dgl.
konfektioniert.
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung eines Stahlenschutzmaterials aus
einem mit einem Füller versetzten Polymer, wobei als Polymer
ein synthetisches, thermoplastisches, vulkanisierbares
Elastomer wie Naturkautschuk (NR) und/oder Polychloropren
(CR) und/oder Nitrilbutadien (NBR) und/oder Styrolbutadien
Kautschuk (SBR) und/oder Butadien-Kautschuk (BR) und/oder
Ethylen-Propylen-Terpolymerisat (EPDM) und/oder Ethylen-
Propylen-Copolymer (EPM) und/oder Polyurethan (PU) und/oder
Isobutylen-Isopren-Kautschuk (CSM) und/oder Silikon-Kautschuk
(UMO und MQ) und/oder Ethylen-Vinylacetat-Kautschuk (EVA)
und/oder deren Verschnitte oder nicht vulkanisierbare
Elastomere wie Polypropylen/EPDM (PP/EPDM) und/oder Styrol-
Ethylen-Butylen-Styrol (SEBS) und oder Polyvinylchlorid-Ni
trilbutadien (NBR/PVC) und/oder Ethylen-Propylen-Copolymer
(EPM) und/oder deren Verschnitte, und wobei als strahlungs
absorbierender Füller ein Pulver eines Metalls hoher Ord
nungszahl oder dessen Verbindungen mit mehr als 80 Gew.-% vor
gesehen ist,
gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:
- 1. a: Dem Pulver des Metalls hoher Ordnungszahl oder dessen Verbindungen mit einer Korngrößenverteilung von 20 µm bis 120 µm werden pulverförmige Zuschlagstoffe zugemischt, wobei als Zuschlagsstoffe Magnesium-Aluminium-Silikat, Zinkstereat, Silikonharzpulver, Strontiumcarbonat, Bariumcarbonat, -sulfat, Calzium-Wolframat, Gadoliniumoxisulfid, mit Zinndioxid dotier tes Bariumsulfat, Zink, Antimon, Elemente der Lathanoiden- Reihe oder Elemente der Actinoiden-Reihe oder deren Gemische vorgesehen sind.
- 2. b: Das so gemischte Pulver wird in einem üblichen Mischaggre gat mit dem Elastomer verknetet, wobei die Temperatur unter 180°C gehalten wird.
- 3. c: Die verknetete Masse wird dem Mischaggregat entnommen und zur Abkühlung und zusätzlicher Homogenisierung über gekühlte Walzwerke durchgelassen.
- 4. d: Die so gebildete Masse wird anschließend auf einer Strei fenschneidvorrichtung in Streifen geschnitten und durch einen Strainer mit einem Siebeinsatz mit Maschenweite von 5 µm bis 1000 µm gepresst.
- 5. e: Das so vorbereitete, gestrainte Gemisch wird anschließend in an sich bekannter Weise zu Folien weiterverarbeitet und ggf. nach Zumischen von für die Vulkanisation notwendigen Ver netzer vulkanisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die so
gebildete und in Streifen geschnittene Masse durch einen
Strainer mit einem Siebeinsatz mit einer Maschenweite von
15 µm bis 35 µm gepresst wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
das Pulver des Metalls hoher Ordnungszahl oder dessen Verbin
dungen Zinn enthält, wobei dessen Anteil im Bereich von 50 Gew.-%
bis 100 Gew.-% liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
dass die Zuschlagsstoffe in einer Menge bis höchstens 50 Gew.-%
zugesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn
zeichnet, dass das eingesetzte Elastomer vor der Eingabe in
das Mischaggregat zum Herabsetzen der Plastizität auf Werte im
Bereich von 20 MU bis 50 MU (Mooney Units) einer Vorplastifi
zierung unterzogen wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das
eingesetzte Elastomer in einer Vorplastifizierung einem Polymer-
Abbau unterzogen wird, bis die Plastizität einen Wert im Be
reich von 10 MU bis 100 MU (Mooney Units) erreicht hat.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Temperatur im Mischvolumen des Mischaggre
gates unter 180°C im Bereich zwischen 50°C und 140°C gehal
ten wird, wobei das Halten der Temperatur durch Einstellen des
Kühlwasserstromes und/oder der Mischwellendrehzahl erfolgt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das
Einstellen von Kühlwasserstrom und/oder Mischwellendrehzahl
über einen Regelkreis erfolgt, der mit einem Temperaturfühler
gekoppelt ist, und der auf ein den Kühlwasserstrom bzw. die
Mischwellendrehzahl beeinflussendes Stellglied wirkt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn
zeichnet, dass zum Erzielen eines effektiven Mischens die
Mischkammer des Mischaggregats zum Ausgleich des Füllungsgra
des des Mischkammervolumens so lange verkleinert wird, bis die
Leistungsaufnahme für den Mischprozess über die Leerlauf-Leis
tungsaufnahme ansteigt und die Verkleinerung des Mischkammer
volumens dann aufgehoben wird, wenn die Leistungsaufnahme des
Mischaggregats konstant geworden ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Zugabe der vorgemischten Zuschlagstoffe
portionsweise erfolgt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die
Zugabe einer weiteren Portion des vorgemischten Füllers dann
erfolgt, wenn die jeweilige Mischphase abgeschlossen ist.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Zugabe der vorgemischten Zuschlagstoffe
kontinuierlich erfolgt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die
Zugabegeschwindigkeit so bemessen wird, dass der Zeitraum der
Zugabe länger ist als 1/4 der Verweilzeit der Masse im Misch
aggregat.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet,
dass die Zugabegeschwindigkeit derart gesteuert wird, dass
Leistungsaufnahme des Mischaggregats und Temperaturanstieg der
zu mischenden Elastomer-Masse parallel verlaufen.
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