DE19919348A1 - Flüssigkristallines Medium - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinem Formel I DOLLAR F1 enthält, worin R, A·1·, Z·1·, Y, L und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.

Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflußt werden können. Elektrooptische Vorrich­ tungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vor­ richtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP- Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super- twisted nematic"), SBE-Zellen ("superbirefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nema­ tische Struktur.

Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristall­ materialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze An­ sprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast er­ geben.

Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkri­ stalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwen­ dung gelangen, ist es wichtig, daß die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genü­ gen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektri­ sche Leitfähigkeit aufweisen.

Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nicht­ linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Wi­ derstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.

Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unter­ scheiden kann:

• 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium- Wafer als Substrat.
• 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.

Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial be­ schränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.

Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektro­ optischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letz­ terer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.

Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die trans­ parente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt- Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart an­ geordnet ist, daß je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement ge­ genüber liegt.

Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.

Der Begriff MFK-Anzeigen umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator- Metall).

Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechner­ anwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Pro­ blemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmi­ schungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Euro­ display 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Pro­ blem der "after image elimination" auftreten. Da der spezifische Wider­ stand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK- Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um ak­ zeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu reali­ sieren. Weiterhin ist es wichtig, daß der spezifische Widerstand eine mög­ lichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Tempera­ tur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tief­ temperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, daß auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.

Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstem­ peraturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in gerin­ gerem Maße zeigen.

Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vor­ teile in den Zellen ermöglichen:

• - erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
• - Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Auto­ mobil, Avionik)
• - erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebens­ dauer)

Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Pa­ rameter zu realisieren.

Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder brei­ tere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung ste­ henden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für der­ artige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben ange­ gebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellen­ spannungen und gleichzeitig niedrige Werte für die Rotationsviskosität γ₁ aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektri­ scher Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I

enthält,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in die­ sen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A¹

• (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder meh­ rere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, oder einen 1,4-Cyclohe­ xenylenrest,
• (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können
• (c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo-(2,2,2)-octylen, Piperi­ din-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin- 2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
  wobei die Reste (a) und (b) ein- oder mehrfach durch CN, CH₃ oder F substituiert sein können,

Z¹

-CO-O-, -O-CO-, -CH₂

O-, -OCH₂

-, -CH₂

CH₂

-, -CH=CH-, -CF₂

O-, -OCF₂

-, -C∼C-, -(CH₂

)₄

-, -CH=CH-CH₂

CH₂

- oder eine Einfachbindung,
Y F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen
L H oder F, und
m 0 oder 1
bedeutet.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbe­ reich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.

Verbindungen der Formel

mit X = F, Cl, CF₃, CHF₂, OCHF₂, OCF₃, Z = H oder F und Ring A = 1,4- Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen sind bereits aus der WO 91/13850 be­ kannt.

In den erfindungsgemäßen Medien enthaltend Verbindungen der Formel I ist Y vorzugsweise F, Cl, OCF₃, OCHF₂, CF₃, CHFCF₃, CF₂CHF₂, C₂H₄CHF₂, CF₂CH₂CF₃, CHF₂, OCH₂CF₃, OCH₂CHF₂, OCF₂CHF₂, O(CH₂)₃CF₃, OCH₂C₂F₅, OCH₂CF₂CHF₂, OCH₂C₃F₇, OCHFCF₃, OC₂F₅, OCF₂CHFCF₃, OCH=CF₂, OCF=CF₂, OCF=CFCF₃, OCF=CF-C₂F₅, CH=CHF, CH=CF₂, CF=CF₂, CF₂OCF₃, insbesondere F, OCHFCF₃, OCF₃, OCHF₂, OC₂F₅, OC₃F₇, OCH=CF₂, und OCF₂CHFCF₃.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin L = F be­ deutet und/oder m = 0 bedeutet.

Z¹ bedeutet bevorzugt eine Einfachbindung und -CH₂CH₂-, in zweiter Linie bevorzugt -CH₂O-, -OCH₂-, -O-CO-, und -CO-O-.

Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tride­ cyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy­ methyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa­ heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa­ nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2 bis 10 C-Atome und ist Vinyl, 1 E-Alkenyl oder 3E- Alkenyl. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonyl­ gruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxy­ methyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propio­ nyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbo­ nylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxy­ carbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbo­ nyl)-butyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsub­ stituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryl­ oyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyl­ oxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxy­ ethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyl­ oxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryl­ oyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.

Falls R einen einfach durch CN oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenyl­ rest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitu­ tion durch CN oder CF₃ ist in beliebiger Position.

Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Ha­ logen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.

Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisationsreaktionen geeig­ nete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalli­ ner Polymerer.

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R können ge­ legentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristal­ linen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.

Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propyl­ pentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.

Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy­ ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy­ pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy­ octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxy­ carbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxy­ carbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxy­ carbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxy­ carbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)- methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.

Bevorzugt kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejeni­ gen der Teilformeln I1 bis I5 [L: H oder F]:

Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln I1 und I2.

Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Hou­ ben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Ge­ brauch machen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. hergestellt werden, in­ dem man eine Verbindung der Formel II,

worin R, A¹, Z¹, L und m die angegebene Bedeutung haben, metalliert und anschließend mit einem geeigneten Elektrophil umsetzt oder durch Kopp­ lungsreaktion wie folgt:

Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbeson­ dere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elemen­ ten zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die der­ artige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektro- optische Zwecke.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine be­ deutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.

Die erzielbaren Kombinationen aus Rotationsviskosität γ₁, Klärpunkt, Vis­ kosität bei tiefer Temperatur, thermischer und UV-Stabilität und dielektri­ scher Anisotropie übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.

Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Tem­ peratur sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Systeme wie z. B. ZLI-3119 weisen zwar vergleichbaren Klärpunkt und vergleichbar günstige Viskositäten auf, besitzen jedoch ein Δε von nur +3.

Andere Mischungs-Systeme besitzen vergleichbare Viskositäten und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60 °C auf.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es bei Beibehaltung der nematischen Phase bis -20 °C und bevorzugt bis -30 °C, besonders bevorzugt bis -40 °C, Klärpunkte oberhalb 80°, vorzugsweise oberhalb 90°, besonders bevorzugt oberhalb 100 °C, gleichzeitig dielektri­ sche Anisotropiewerte Δε ≧ 6, vorzugsweise ≧ 8 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MKF-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mi­ schungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet. Die TN-Schwellen liegen unterhalb 2,0 V, vorzugsweise unterhalb 1,6 V, be­ sonders bevorzugt < 1,3 V.

Es versteht sich, daß durch geeignete Wahl der Komponenten der erfin­ dungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z. B. oberhalb 110°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrige­ ren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigen­ schaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend we­ nig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringe­ ren Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C.H. Gooch und H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch und H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontra­ stes (DE-PS 30 22 818) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinerere dielektrische Ani­ sotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spe­ zifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbin­ dungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Kom­ ponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Dop­ pelbrechung einstellen.

Die Fließviskosität bei 20 °C ist vorzugsweise < 60 mm².s^-1, besonders bevorzugt < 50 mm².s^-1. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -20° bis +80°.

Messungen des "Capacity Holding-ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381(1989)] haben ergeben, daß erfindungsgemäße Mischungen enthal­ tend Verbindungen der Formel I eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der Formel

oder Ester der Formel

Auch die UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d. h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter UV-Belastung.

Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehreren (vorzugsweise zwei oder mehr) Verbindungen der Formel I, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist 5-95%, vorzugsweise 10-60% und besonders bevorzugt im Bereich von 15-50%.

Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis XVI und deren Unterfor­ meln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Ver­ bindungen hergestellt werden.

Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben:

• - Medium enthält Verbindungen der Formel I, worin R vorzugsweise Ethyl, ferner Propyl, Butyl und Pentyl bedeutet. Verbindungen der Formel I mit kurzen Seitenketten R beeinflussen positiv die elasti­ schen Konstanten, insbesondere K₁, und führen zu Mischungen mit besonders niedrigen Schwellenspannungen.
• - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis X:
  worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
  R⁰ n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen,
  X⁰ F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen,
  Y¹ bis Y⁴ jeweils unabhängig voneinander H oder F,
  r 0 oder 1.

Die Verbindung der Formel IV ist vorzugsweise

• - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der For­ mel
  wobei
  bedeutet.
• - Medium enthält zusätzlich ein oder mehrere Verbindungen der For­ meln RI und/oder RII:
  worin R⁰ die oben angegebene Bedeutung hat, vorzugsweise gerad­ kettiges Alkyl mit 1-6 C-Atomen bedeutet, und Alkenyl und Alkenyl* bedeuten vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Vinyl, 1E-Alkenyl, 3E-Alkenyl oder 4-Alkenyl mit bis zu 9 C-Atomen.
• - Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausge­ wählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XI bis XVII:
  worin R⁰, X⁰, Y¹ und Y² jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, vorzugsweise F, Cl, CF₃, OCF₃, OCHF₂, Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen bedeutet.
• - Der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis X zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-%;
• - Der Anteil an Verbindungen der Formel I beträgt im Gesamtgemisch 10 bis 50 Gew.-%;
• - Der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis X im Gesamtgemisch beträgt 20 bis 80 Gew.-%
  
• - Das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX und/oder X;
• - R⁰ ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen;
• - Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der For­ meln I bis X;
• - Das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausge­ wählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVIII bis XXIII:
  worin R⁰, X⁰ und X^0' die oben angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylenringe durch CN, Chlor oder Fluor substituiert sein kön­ nen.

Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert.

• - Das Gewichtsverhältnis I: (II + III + IV + V + VI + VII + VIII + IX + X) ist vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1.
• - Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XXIII.
• - Medium enthält mindestens eine Verbindung der Formel XII.

Es wurde gefunden, daß bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindun­ gen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbe­ sondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II bis X zu einer beträchtlichen Erniedrigung der Rotationsviskosität und zu nied­ rigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nema­ tische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektischnematisch be­ obachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird. Die Verbin­ dungen der Formeln I bis X sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar.

Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlen­ stoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.

Der Ausdruck "Alkenyl" oder "Alkenyl" umfaßt geradkettige und ver­ zweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die ge­ radkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind C₂C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.

Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluor­ butyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.

Der Ausdruck "Oxaalkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Reste der Formel C_nH_2n+1-O-(CH₂)_m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1 bis 6.

Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R⁰, X⁰, X^0' können die An­ sprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissions­ kennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1 E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und der­ gleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nemati­ schen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstan­ ten k₃₃ (bend) und k₁₁ (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.

Eine Gruppe -CH₂CH₂- in Z¹ führt im allgemeinen zu höheren Werten von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k₃₃/k₁₁ ermöglichen z. B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zel­ len mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Trans­ missionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexier­ barkeit) und umgekehrt.

Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V + VI + VII + VIII + IX + X hängt weitgehend von den ge­ wünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, II, IV, V, VI, VII, VIII und/oder X und von der Wahl weiterer gegebe­ nenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.

Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XVII in den erfin­ dungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Ansprech­ zeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XVI ist.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin­ dungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis X (vorzugsweise II und/oder III), worin X⁰ OCF₃, OCHF₂, F, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder OCF₂-CF₂H bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Ver­ bindungen der Formel I führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung ent­ spricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlun­ gen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-An­ zeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht je­ doch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmi­ schungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die ge­ wünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmä­ ßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Kompo­ nenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.

C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, S_c eine smektisch C, N eine nematische und I die isotrope Phase.

V₁₀ bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrichtung senk­ recht zur Plattenoberfläche). t_on bezeichnet die Einschaltzeit und t_off die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem 2,5fachen Wert von V₁₀. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und n_o den Bre­ chungsindex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε_||-ε_┴, wo­ bei ε_|| die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_┴ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektroopti­ schen Daten wurden in einer TN-Zelle im 1. Minimum (d. h. bei einem d.Δ n-Wert von 0,5) bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas an­ deres angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20 °C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabel­ len A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Al­ kylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper an gegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B.

Tabelle A

Tabelle B

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be­ grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtspro­ zent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20 °C) und die Fließvisko­ sität (mm²/sec) wurde bei 20 °C bestimmt.

Mischungsbeispiele Beispiel 1

ECCP-3F.F	7,0%
ECCP-5F.F	10,0%
BCH-3F.F.F	11,0%
BCH-5F.F.F	12,0%
BCH-32	5,0%
BCH-52	3,0%
BCH-2F.F	9,0%
BCH-3F.F	9,0%
BCH-5F.F	9,0%
PGU-3-F	17,0%
CBC-33	3,0%
CBC-53	3,0%
CBC-55	2,0%
S → N [°C]:	< -30
Klärpunkt [°C]:	+106,5 °C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1468
V(10,0,20) [V]:	1,54
γ1 [mPa.s]:	242

Beispiel 2

CGU-2-F	10,0%
CGU-3-F	10,0%
CGU-5-F	4,0%
PGU-2-F	8,0%
PGU-3-F	10,0%
CCP-30CF3	8,0%
CCP-50CF3	8,0%
CCP-2F.F.F	12,0%
CCP-3F.F.F	10,0%
CCP-20CF3.F	10,0%
CCP-30CF3.F	7,0%
CBC-33F	3,0%
S → N [°C]:	< -40,0
Klärpunkt [°C]:	+69,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1110
Δε [1 kHz, 20°C]:	12,0
K3/K1 [20°C]:	1,28
γ1 [20°C] [mPa.s]:	171
V(10,0,20) [V]:	1,10

Beispiel 3

CCH-34	5,0%
CGU-2-F	6,0%
CGU-3-F	9,0%
CGU-5-F	7,0%
CCP-20CF3.F	8,0%
CCP-30CF3.F	11,0%
CCP-2F.F.F	11,0%
CCP-3F.F.F	10,0%
CCP-30CF3	8,0%
PGU-2-F	10,0%
PGU-3-F	12,0%
CBC-33	3,0%
S → N [°C]:	< -20,0
Klärpunkt [°C]:	+67,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1131
V(10,0,20) [V]:	1,09

Beispiel 4

CGU-2-F	9,0%
CGU-3-F	9,0%
CGU-5-F	2,0%
CCP-30CF3.F	11,0%
CCP-2F.F.F	12,0%
CCP-3F.F.F	10,0%
CCP-30CF3	8,0%
CCP-50CF3	7,0%
PGU-2-F	10,0%
PGU-3-F	10,0%
PGU-5-F	7,0%
CBC-33F	5,0%
S → N[°C]:	<-40,0
Klärpunkt [°C]:	+72,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1220
Δε [1 kHz, 20°C]:	+13,1
γ1 [20°C] [mPa.s]:	165
V(10,0,20) [V]:	1,07

Beispiel 5

CGU-2-F	8,0%
CGU-3-F	10,0%
CGU-5-F	10,0%
BCH-5F.F.F	11,0%
BCH-5F.F	8,0%
CCP-30CF3	8,0%
CCP-50CF3	7,0%
PGU-2-F	10,0%
PGU-3-F	10,0%
PGU-5-F	12,0%
CBC-33F	4,0%
CBC-53F	2,0%
S → N [°C]:	<-30,0
Klärpunkt [°C]:	+69,0°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1415
Δε [1 kHz, 20°C]:	+14,0
γ1 [20°C] [mPa.s]:	184
V(10,0,20) [V]:	1,02

Beispiel 6

CGU-2-F	6,0%
CGU-3-F	10,0%
CGU-5-F	9,0%
BCH-3F.F.F	7,0%
CCP-30CF3.F	6,0%
CCP-3F.F.F	9,0%
CCP-30CF3	8,0%
PGU-2-F	10,0%
PGU-3-F	12,0%
CCZU-2-F	6,0%
CCZU-3-F	14,0%
CBC-33	3,0%
S → N[°C]:	<-30,0
Klärpunkt [°C]:	+69,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1209
Δε [1 kHz, 20°C]:	+15,1
γ1 [20°C] [mPa.s]:	185
V(10,0,20) [V]:	0,98

Beispiel 7

CGU-2-F	11,0%
CGU-3-F	9,0%
CGU-5-F	0,0%
CCP-2F.F.F	11,0%
CCP-3F.F.F	4,0%
CCZU-3-F	15,0%
CCZU-5-F	6,0%
CCP-30CF3	7,0%
CCP-50CF3	4,0%
PGU-2-F	10,0%
PGU-3-F	10,0%
PGU-5-F	8,0%
CBC-33F	5,0%
S → N [°C]:	<-40,0
Klärpunkt [°C]:	+70,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,1209
Δε [1 kHz, 20°C]:	+14,9
γ1 [20°C] [mPa.s]:	162
V(10,0,20) [V]:	0,95

Beispiel 8

GGP-5-Cl	14,0%
T-3FClF	10,0%
PGU-2-F	5,0%
PGU-3-F	8,0%
PGU-5-F	6,0%
FET-2Cl	10,0%
FET-3Cl	8,0%
CGU-3-F	8,0%
BCH-3F.F	3,0%
BCH-5F.F	12,0%
CCGU-3-F	7,0%
CBC-33	3,0%
CBC-53	3,0%
CBC-55	3,0%
Klärpunkt [°C]:	111,0°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2076
V(10,0,20) [V]:	1,92

Beispiel 9

GGP-5-Cl	15,00%
T-3FClF	12,00%
T-5FClF	4,00%
PGU-2-F	6,00%
PGU-3-F	10,00%
PGU-5-F	13,00%
BCH-2F.F	12,00%
BCH-5F.F.F	12,00%
CCGU-3-F	7,00%
CBC-33	3,00%
CBC-53	3,00%
CBC-55	3,00%
Klärpunkt [°C]:	<+110,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2081
V(10,0,20) [V]:	2,00

Beispiel 10

GGP-5-Cl	14,00%
T-3FClF	10,00%
PGU-2-F	4,00%
PGU-3-F	8,00%
PGU-5-F	12,00%
FET-2Cl	5,00%
FET-3Cl	8,00%
CGU-3-F	5,00%
BCH-2F.F	7,00%
BCH-3F.F	6,00%
BCH-5F.F	6,00%
CCGU-3-F	6,00%
CBC-33	3,00%
CBC-53	3,00%
CBC-55	3,00%
Klärpunkt [°C]:	<+110,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2066
V(10,0,20) [V]:	1,87

Beispiel 11

GGP-3-Cl	13,00%
GGP-5-Cl	13,00%
T-3FClF	8,00%
FET-2Cl	12,00%
FET-3Cl	8,00%
FET-5Cl	13,00%
BCH-2F.F	12,00%
BCH-5F.F.F	10,00%
CCGU-3-F	7,00%
CBC-33	2,00%
CBC-53	2,00%
Klärpunkt [°C]:	<+104,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2145
V(10,0,20) [V]:	2,14

Beispiel 12

GGP-3-Cl	12,00%
GGP-5 Cl	12,00%
T-3FClF	8,00%
PGU-2-F	6,00%
PGU-3-F	8,00%
FET-2Cl	12,00%
FET-3Cl	6,00%
CGU-3-F	9,00%
BCH-3F.F	6,00%
BCH-5F.F	8,00%
CCGU-3-F	6,00%
CBC-33	3,00%
CBC-53	3,00%
CBC-55	1,00%
Klärpunkt [°C]:	<+109,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2143
V(10,0,20) [V]:	1,88

Beispiel 13

GGP-5-Cl	14,00%
T-3FClF	8,00%
PGU-2-F	6,00%
PGU-3-F	10,00%
PGU-5-F	13,00%
FET-2Cl	4,00%
FET-3Cl	8,00%
CGU-5-F	5,00%
BCH-3F.F	4,00%
BCH-5F.F	12,00%
CCGU-3-F	7,00%
CBC-33	3,00%
CBC-53	3,00%
CBC-55	3,00%
Klärpunkt [°C]:	<+111,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2074
V(10,0,20) [V]:	1,86

Beispiel 14

GGP-5-Cl	12,00%
T-3FClF	10,00%
PGU-2-F	6,00%
PGU-3-F	11,00%
PGU-5-F	13,00%
FET-2Cl	5,00%
FET-3Cl	8,00%
CCGU-3-F	6,00%
BCH-3F.F	9,00%
BCH-5F.F	11,00%
CBC-33	3,00%
CBC-53	3,00%
CBC-55	3,00%
Klärpunkt [°C]:	<+112,0
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,2118
V(10,0,20) [V]:	2,06

Claims (11)

1. Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von pola­ ren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allge­ meinen Formel I
enthält,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen sub­ stituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂- Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, , -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt mit­ einander verknüpft sind,
A¹

• (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder meh­ rere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/­ oder-S- ersetzt sein können, oder einen 1,4-Cyclo­ hexenylenrest,
• (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
• (c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo-(2,2,2)-octylen, Piperi­ din-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin- 2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
  wobei die Reste (a) und (b) ein- oder mehrfach durch CN, CH₃ oder F substituiert sein können,

Z¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -CF₂O-, -OCF₂-, -C=-C-, -(CH₂)₄-, -CH=CH-CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
Y F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen
L H oder F, und
m 0 oder 1
bedeutet.

2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätz­ lich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis X enthält:
worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
R⁰ n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen,
X⁰ F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen,
Y^1-4 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
r 0 oder 1.

3. Medium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis IX zusammen im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-% beträgt.

4. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch 10 bis 50 Gew.-% beträgt.

5. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis IX im Gesamtgemisch 20 bis 80 Gew.-% beträgt.

6. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der Formel 12
enthält,
worin R und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

7. Medium nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Y F, OCHF₂ oder OCF₃ ist.

8. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Verbindungen der Formel I und ein oder mehrere Verbindungen der Formel
enthält,
worin
R⁰ n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen und
L¹ H oder F
bedeutet.

9. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Verbindungen der Formel XII
enthält,
worin
R⁰, X⁰, Y¹ und Y² die in Anspruch 2 gegebenen Bedeutungen haben.

10. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach Anspruch 1 für elektrooptische Zwecke.

11. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein flüssigkristal­ lines Medium nach Anspruch 1.