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DE19649381A1 - Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen - Google Patents

Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen

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Publication number
DE19649381A1
DE19649381A1 DE1996149381 DE19649381A DE19649381A1 DE 19649381 A1 DE19649381 A1 DE 19649381A1 DE 1996149381 DE1996149381 DE 1996149381 DE 19649381 A DE19649381 A DE 19649381A DE 19649381 A1 DE19649381 A1 DE 19649381A1
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DE
Germany
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compounds
radicals
formula
hydrogen
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1996149381
Other languages
English (en)
Inventor
Thorsten Dr Habeck
Alexander Dr Aumueller
Volker Dr Schehlmann
Horst Westenfelder
Thomas Dr Wuensch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to ES97119397T priority patent/ES2246501T3/es
Priority to DE59712388T priority patent/DE59712388D1/de
Priority to EP97119397A priority patent/EP0852137B1/de
Priority to US08/972,391 priority patent/US5945091A/en
Priority to MXPA/A/1997/009075A priority patent/MXPA97009075A/xx
Priority to AU45406/97A priority patent/AU745291B2/en
Priority to BR9706035A priority patent/BR9706035A/pt
Priority to CNB971230676A priority patent/CN1176646C/zh
Priority to JP32805297A priority patent/JP4235272B2/ja
Priority to CNA2004100797195A priority patent/CN1616417A/zh
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Priority to US09/266,968 priority patent/US6037487A/en
Priority to US09/494,474 priority patent/US6407247B1/en
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von α-Acyl-, β-Arylamino­ acryl-nitrilen als photostabile UV-A-Filter in kosmetischen Zu­ bereitungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder mensch­ liche Haare gegen UV-Strahlung, speziell im Bereich von 320 bis 400 nm.
Die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Aus­ wirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV-Strahlen vermindert werden.
Das an die Erdoberfläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B- (280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (< 320 nm), welche sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschließen. Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar. Dementsprechend bietet die Industrie eine größere Zahl von Substanzen an, welche die UV-B-Strahlung absorbieren und damit den Sonnenbrand verhindern.
Nun haben dermatologische Untersuchungen gezeigt, daß auch die UV-A-Strahlung durchaus Hautschädigungen und Allergien her­ vorrufen kann, indem beispielsweise das Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspeicher­ vermögen der Haut reduziert, d. h. die Haut wird weniger geschmei­ dig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe Hautkrebs­ häufigkeit in Gegenden starker Sonneneinstrahlung zeigt, daß offenbar auch Schädigungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht, speziell durch UV-A-Strahlung, hervorgerufen werden. All diese Erkenntnisse lassen daher die Entwicklung effizienter Filtersubstanzen für den UV-A-Bereich notwendig erscheinen.
Es besteht ein wachsender Bedarf an Lichtschutzmitteln für kosmetische Zubereitungen, die vor allem als UV-A-Filter dienen können und deren Absorptionsmaxima deshalb im Bereich von ca. 320 bis 380 nm liegen sollten. Um mit einer möglichst geringen Einsatzmenge die gewünschte Wirkung zu erzielen, sollten der­ artige Lichtschutzmittel zusätzlich eine hoch spezifische Extink­ tion aufweisen. Außerdem müssen Lichtschutzmittel für kosmetische Präparate noch eine Vielzahl weiterer Anforderungen erfüllen, beispielsweise gute Löslichkeit in kosmetischen Ölen, hohe Sta­ bilität der mit ihnen hergestellten Emulsionen, toxikologische Unbedenklichkeit sowie geringen Eigengeruch und geringe Eigen­ färbung.
Eine weitere Anforderung, der Lichtschutzmittel genügen müssen, ist eine ausreichende Photostabilität. Dies ist aber mit den bisher verfügbaren UV-A absorbierenden Lichtschutzmitteln nicht oder nur unzureichend gewährleistet.
In der französischen Patentschrift Nr. 2 440 933 wird das 4-(1,1-Dimethylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan als UV-A-Filter beschrieben. Es wird vorgeschlagen, diesen speziellen UV-A-Fil­ ter, der von der Firma GIVAUDAN unter der Bezeichnung "PAR-SOL 1789" verkauft wird, mit verschiedenen UV-B-Filtern zu kom­ binieren, um die gesamten UV-Strahlen mit einer Wellenlänge von 280 bis 380 nm zu absorbieren.
Dieser UV-A-Filter ist jedoch, wenn er allein oder in Kombi­ nation mit UV-B-Filtern verwendet wird, photochemisch nicht beständig genug, um einen anhaltenden Schutz der Haut während eines längeren Sonnenbades zu gewährleisten, was wiederholte Anwendungen in regelmäßigen und kurzen Abständen erfordert, wenn man einen wirksamen Schutz der Haut gegen die gesamten UV-Strahlen erzielen möchte.
Deshalb sollen gemäß EP 0514491 die nicht ausreichend photo­ stabilen UV-A-Filter durch den Zusatz von 2-Cyan-3,3-diphenyl­ acrylsäureestern stabilisiert werden, die selbst im UV-B-Bereich als Filter dienen.
Weiterhin wurde gemäß EP 251 398 schon vorgeschlagen, UV-A- und UV-B-Strahlung absorbierende Chromophore durch ein Bindeglied in einem Molekül zu vereinen. Dies hat den Nachteil, daß einerseits keine freie Kombination von UV-A- und UV-B-Filtern in der kosme­ tischen Zubereitung mehr möglich ist und daß Schwierigkeiten bei der chemischen Verknüpfung der Chromophore nur bestimmte Kombi­ nationen zulassen.
Es bestand daher die Aufgabe, Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke vorzuschlagen, die im UV-A-Bereich mit hoher Extinktion absorbieren, die photostabil sind, eine geringe Eigenfarbe d. h. eine scharfe Bandenstruktur aufweise und je nach Substituent in Öl oder Wasser löslich sind.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von Verbindungen der Formel I
in der R1, R2 und R3 Wasserstoff oder aliphatische oder cycloali­ phatische Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R1, R2 und R3 zusammen einen 5- oder 6-Ring bilden können, R4 einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit bis zu 18 C-Atomen und R5 einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder hetero­ aromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen bedeuten und R4 zusätz­ lich für Wasserstoff stehen kann, als UV-Filter, insbesondere UV-A-Filter, in kosmetischen Zubereitungen zum Schutz der mensch­ lichen Haut gegen Sonnenstrahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten, im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen.
Dabei sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, in der R4 für Wasserstoff steht und R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkyl­ reste bedeuten.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der Formel I, in der R4 für Wasserstoff steht, R1, R2 und R3 nieder­ molekulare Alkylreste, z. B. mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und R5 für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit bis zu 10 C-Atomen im Ring, ins­ besondere einen substituierten Phenyl-, Thienyl-, Furyl-, Pyridyl-, Indolyl- oder Naphthylenrest und besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Thienylrest steht.
Als Substituenten kommen sowohl lipophile als auch hydrophile Substituenten mit z. B. bis zu 20 C-Atomen in Betracht. Lipophile d. h. die Öllöslichkeit der Verbindungen der Formel I verstärkende Reste sind z. B. aliphatische oder cycloaliphatische Reste ins­ besondere Alkylreste mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy-, Mono- und Dialkylamino-, Alkoxycarbonyl-, Mono- und Dialkylaminocarbonyl-, Mono- und Dialkylaminosulfonylreste, ferner Cyan-, Nitro-, Brom-, Chlor-, Iod- oder Fluorsubstituenten.
Hydrophile d. h. die Wasserlöslichkeit der Verbindungen der Formel I ermöglichende Reste sind z. B. Carboxy- und Sulfoxyreste und insbesondere deren Salze mit beliebigen physiologisch verträg­ lichen Kationen, wie die Alkalisalze oder wie die Trialkyl­ ammoniumsalze, wie Tri -(hydroxyalkyl)-ammoniumsalze oder die 2-Methylpropan-1-ol-2-ammoniumsalze. Ferner kommen Alkylammonium­ reste mit beliebigen physiologisch verträglichen Anionen in Betracht.
Als Alkoxyreste kommen solche mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht.
Beispielsweise sind zu nennen:
methoxy isopropoxy-
n-propoxy- 1-methylpropoxy-
n-butoxy- n-pentoxy-
2-methylpropoxy- 3 -methylbutoxy-
1,1-dimethylpropoxy- 2,2-dimethylpropoxy-
hexoxy- 1-methyl-1-ethylpropoxy-
heptoxy- octoxy-
2-ethylhexoxy-
Als Mono- oder Dialkylaminoreste kommen z. B. solche in Betracht, die Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen enthalten, wie Methyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, 2-Methylpropyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Ethylhexyl -, Isopropyl-, 1-Methylpropyl-, n-Pentyl-, 3-Methylbutyl-, 2,2-Dimethylpropyl-, 1-Methyl-1-ethyl­ propyl- und Octyl in Betracht. Diese Reste sind gleichermaßen in den Mono- und Dialkylaminocarbonyl- und Sulfonylresten enthalten.
Alkoxycarbonylreste sind z. B. Ester, die die oben genannten Alkoxyreste oder Reste von höheren Alkoholen z. B. mit bis zu 20 C-Atomen, wie iso-C15-Alkohol, enthalten.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Verbindungen der Formel II
in der R6 einen Phenylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylaminocarbonyl-, Alkoxy­ carbonyl-, mit jeweils bis zu 20 C-Atomen oder Cyan- oder Carboxyreste oder durch wasserlöslich machende Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Alkyl­ ammoniumresten substituiert ist. Solche Reste sind z. B. Alkali­ carboxylat oder Carbonyloxy-tri-(hydroxyethyl)ammonium- oder Sulfonyloxy-tri-(hydroxyethyl)ammoniumreste.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I oder II können nach der Gleichung
durch Kondensation hergestellt werden, wobei R1 bis R5 die oben genannte Bedeutungen haben.
Beispielsweise ergibt die Umsetzung von Pivaloylacetonitril mit m-Toluidin und Triethylorthoformiat und eines Katalysators, bevorzugt eines Lewis-Säure-Katalysators α-Pivaloyl-β-(m- toluidino)-acrylnitril.
Die Lichtschutzmittel enthaltenden kosmetischen Zubereitungen sind in der Regel auf der Basis eines Trägers, der mindestens eine Ölphase enthält. Es sind aber auch Zubereitungen allein auf wäßriger Basis bei Verwendung von Verbindungen mit hydrophilen Substituenten möglich. Demgemäß kommen Öle, Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, Cremes und Pasten, Lippenschutzstift­ massen oder fettfreie Gele in Betracht.
Solche Sonnenschutzpräparate können demgemäß in flüssiger, pastö­ ser oder fester Form vorliegen, beispielsweise als Wasser-in-Öl- Cremes, Öl-in-Wasser-Cremes und -Lotionen, Aerosol-Schaumcremes, Gele, Öle, Fettstifte, Puder, Sprays oder alkoholisch-wäßrige Lotionen.
Übliche Ölkomponenten in der Kosmetik sind beispielsweise Paraf­ finöl, Glycerylstearat, Isopropylmyristat, Diisopropyladipat, 2-Ethylhexansäurecetylstearylester, hydriertes Polyisobuten, Vaseline, Caprylsäure/Caprinsäure-Triglyceride, mikrokristallines Wachs, Lanolin und Stearinsäure.
Übliche kosmetische Hilfsstoffe, die als Zusätze in Betracht kommen können, sind z. B. Co-Emulgatoren, Fette und Wachse, Stabi­ lisatoren, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel, Pigmente, Elektrolyte (z. B. Magnesiumsulfat) und pH-Regulatoren. Als Co-Emulgatoren kommen vorzugsweise bekannte W/O- und daneben auch O/W-Emulgatoren wie etwa Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride in Betracht. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride; als Wachse sind u. a. Bienenwachs, Paraffin­ wachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydro­ philen Wachsen zu nennen. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zink­ stearat eingesetzt werden. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl­ cellulose, ferner Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polycrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Unter bio­ genen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte, Eiweiß­ hydrolysate und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Film­ bildner sind beispielsweise Hydrocolloide wie Chitosan, mikro­ kristallines Chitosan oder quaterniertes Chitosan, Polyvinyl­ pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat oder Sorbinsäure. Als Perl­ glanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuren und Fettsäuremono­ glycolester in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmeti­ sche Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkoimmission der Deutschen Forschungs­ gemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentration von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 80, vorzugsweise 6 bis 40 Gew.-% und der nicht wäßrige Anteil ("Aktivsubstanz") 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann in an sich bekannter Weise, d. h. beispielsweise durch Heiß-, Kalt-, Heiß-Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgierung erfolgen. Hierbei handelt es sich um ein rein mechanisches Verfahren, eine chemi­ sche Reaktion findet nicht statt.
Schließlich können weitere an sich bekannte im UV-A-Bereich absorbierenden Substanzen mitverwendet werden, sofern sie im Gesamtsystem der erfindungsgemäß zu verwendenden Kombination aus UV-B und UV-A Filter stabil sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin kosmetische Zubereitungen, die 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der kosmetischen Zubereitung, eine oder mehrere der Verbindungen der Formel I zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten, im UV-B-Bereich absorbierenden Verbindungen als Lichtschutzmittel enthalten, wobei die Verbindungen der Formel I in der Regel in geringerer Menge als die UV-B-absorbierenden Verbindungen ein­ gesetzt werden.
Der größte Teil der Lichtschutzmittel in den zum Schutz der menschlichen Epidermis dienenden kosmetischen Zubereitungen be­ steht aus Verbindungen, die UV-Licht im UV-B-Bereich absorbieren d.i. im Bereich von 280 bis 320 nm. Beispielsweise beträgt der Anteil der erfindungsgemäß zu verwendenden UV-A-Absorber 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge von UV-B und UV-A absorbierenden Substanzen.
Als UV-B-Filtersubstanzen, die in Kombination mit den erfindungs­ gemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I angewandt werden, kommen beliebige UV-B-Filtersubstanzen in Betracht. Beispiels­ weise sind zu nennen:
Schließlich sind auch mikronisierte Pigmente wie Titandioxid und Zinkoxid zu nennen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zeichnen sich in der Regel durch ein besonders hohes Absorptionsvermögen im Bereich der UV-A-Strahlung mit scharfer Bandenstruktur aus. Weiterhin sind sie gut in kosmetischen Ölen löslich und lassen sich leicht in kosmetische Formulierungen einarbeiten. Die mit den Verbindungen I hergestellten Emulsionen zeichnen sich besonders durch ihre hohe Stabilität, die Verbindungen I selber durch ihre hohe Photostabilität aus, und die mit I hergestellten Zubereitungen durch ihr angenehmes Hautgefühl aus.
Beispiele Beispiel 1 (Herstellung) Allgemeine Vorschrift (für die Verbindung der Nr. 2 der Tabelle)
0,1 mol m-Toluidin, 0,1 mol Pivaloylacetonitril und 0,1 mol Tri­ ethylorthoformiat und 1 g Zinkchlorid werden in 100 ml Diethylen­ glykol 2 h auf 120°C erhitzt, wobei Ethanol abdestilliert. Nach Abkühlung auf 80°C wird mit Wasser versetzt und vom ausgefallenen Niederschlag abfiltriert. Anschließend wird aus Petrolether um­ kristallisiert. Man erhält in 70%iger Ausbeute α-Pivaloyl-β-(m- toluidino)-acrylnitril.
Weitere so hergestellte Verbindungen sind in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Allgemeine Herstellvorschrift zur Herstellung von Emulsionen für kosmetische Zwecke
Alle öllöslichen Bestandteile werden in einem Rührkessel auf 85°C erwärmt. Wenn alle Bestandteile geschmolzen sind, bzw. als Flüssigphase vorliegen, wird die Wasserphase unter Homogenisieren eingearbeitet. Unter Rühren wird die Emulsion auf ca. 40°C abge­ kühlt, parfümiert, homogenisiert und dann unter ständigem Rühren auf 25°C abgekühlt.
Zubereitungen Beispiel 2 Zusammensetzung für die Lippenpflege
ad 100 Eucerinumanhydricum
10,00 Glycerin
10,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 1
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Zink Oxid
4,00 Castoröl
4,00 Pentaerythrithil Stearat/caprat/Caprylat Adipat
3,00 Glyceryl Stearat SE
2,00 Bienenwachs
2,00 Microkristallines Wachs
2,00 Quaternium-18 Bentonit
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
Beispiel 3 Zusammensetzung für Sunblocker mit Mikropigmenten
ad 100 Wasser
10,0 Octyl Methoxcinnamat
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
6,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 2
5,00 Mineral Öl
5,00 Isoamyl p-Methoxycinnamat
5,00 Propylen Glycol
3,00 Jojoba Öl
3,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 Dimethicon
0,50 PEG-40-Hydrogenated Castor Öl
0,50 Tocopheryl Acetat
0,50 Phenoxyethanol
0,20 EDTA
Beispiel 4 Fettfreies Gel
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
7,00 Titanium Dioxid
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 3
5,00 Glycerin
5,00 PEG-25 PABA
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,40 Acrylate C10-C30 Alkyl Acrylat Crosspolymer
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,25 Hydroxyethyl Cellulose
0,25 Sodium Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Fragrance
0,15 Sodium Propylparaben
0,10 Sodium Hydroxid
Beispiel 5 Sonnencreme (LSF 20)
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
8,00 Titanium Dioxid
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
0,5-10 Verbindung der Tabelle 1, Nr. 1
6,00 Mineral Öl
5,00 Zink Oxid
5,00 Isopropyl Palmitat
5,00 Imidazolidinyl Urea
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,00 4-Methylbenzyliden Campher
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,25 Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Propylparaben
Beispiel 6 Sonnencreme wasserfest
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
0,5-10 Verbindung nach Tabelle 1, Nr. 1
4,00 Glycerin
3,00 Jojoba Öl
2,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,50 Dimethicon
0,70 Magnesium Sulfat
0,50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance
Beispiel 7 Sonnenmilch (LSF 6)
ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Isopropyl Palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
0,5-10 Verbindung nach Tabelle 1, Nr. 2
3,00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,30 Glycerin
0,25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol
Beispiel 8 Sonnencreme wasserfest
ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
0,5-10 Verbindung Tabelle 1, Nr. 17
0,5-10 Verbindung nach Tabelle 1, Nr. 1
4,00 Glycerin
3,00 Jojoba Öl
2,00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid
1,50 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1,50 Dimethicon
0,70 Magnesium Sulfat
0,50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance
Beispiel 9 Sonnenmilch
ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
6,00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Isopropyl Palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
0,5-10 Verbindung Tabelle 1, Nr. 17
3,00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,30 Glycerin
0,25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol

Claims (11)

1. Verwendung von Verbindungen der Formel I
in der R1, R2 und R3 Wasserstoff oder aliphatische oder cyclo­ aliphatische Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R1, R2 und R3 zusammen einen 5- oder 6-Ring bilden können, R4 einen aliphatischen, cyclo­ aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit bis zu 18 C-Atomen und R5 einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ring­ atomen bedeuten und R4 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann, als UV-Filter in kosmetischen Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Haut oder menschlicher Haare gegen Sonnen­ strahlen, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten, im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 als UV-A-Filter.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R4 für Wasserstoff steht und R1, R2 und R3 nieder­ molekulare Alkylreste bedeuten.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R4 für Wasserstoff steht, R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkylreste bedeuten und R5 für gegebenenfalls durch hydro­ phile oder lipophile Substituenten substituiertes Phenyl steht.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkylreste bedeuten, R4 für Wasserstoff und R5 für einen Alkoxyphenyl- oder Alkoxy­ carbonylphenylrest steht.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkylreste bedeuten, R4 für Wasserstoff und R5 für einen Phenylrest steht, der wasserlöslich machende Substituenten trägt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat, Sulfonat- oder Ammonium­ resten.
7. Lichtschutzmittel enthaltende kosmetische Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder menschlichen Haare gegen UV-Licht im Bereich von 280 bis 400 nm, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch geeigneten Träger, allein oder zusammen mit an sich für kosmetische Zubereitungen bekannten im UV-Bereich absorbierenden Ver­ bindungen, als photostabile UV-Filter wirksame Mengen von Verbindungen der Formel I
enthalten, in der R1, R2 und R3 Wasserstoff oder aliphatische oder cycloaliphatische Reste mit jeweils bis zu 18 C-Atomen bedeuten, wobei jeweils zwei der Reste R1, R2 und R3 zusam­ men einen 5- oder 6-Ring bilden können und R4 einen aliphati­ schen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest mit bis zu 18 C-Atomen und R5 einen gegebenenfalls sub­ stituierten aromatischen oder heteroaromatischen Rest mit 5 bis 12 Ringatomen bedeuten und R4 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann.
8. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 7, enthaltend als UV-A- Filter Verbindungen der Formel I, wobei R4 für Wasserstoff steht und R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkylreste bedeuten.
9. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 7, enthaltend als UV-A- Filter Verbindungen der Formel I, wobei R4 für Wasserstoff steht, R1, R2 und R3 niedermolekulare Alkylreste bedeuten und R5 für gegebenenfalls durch hydrophile oder lipophile Substituenten substituiertes Phenyl steht.
10. Lichtschutzmittel gemäß Anspruch 7, enthaltend als UV-A- Filter Verbindungen der Formel I, wobei R1, R2 und R3 nieder­ molekulare Alkylreste bedeuten, R4 für Wasserstoff und R5 für einen Phenylrest steht, der durch Alkyl-, Alkoxy-, Alkyl­ aminocarbonyl-, Alkoxycarbonylreste, mit jeweils bis zu 20 C-Atomen, oder mit Cyan- oder Carboxyresten, sowie mit wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Alkyl­ ammoniumresten, substituiert sein kann.
11. Neue Verbindungen der Formel II,
in der R6 einen Phenylrest bedeutet, der durch einen oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylaminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl­ reste, mit jeweils bis zu 20 C-Atomen oder Cyan- oder Carboxyreste, sowie durch wasserlöslich machende Substi­ tuenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylat-, Sulfonat- oder Alkylammoniumresten, substituiert sein kann.
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