DE19644628C2 - Verfahren zur Herstellung einer inerten Kathode für die selektive Sauerstoffreduktion und Anwendung der hergestellten Kathode - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer inerten Kathode für die selektive Sauerstoffreduktion und Anwendung der hergestellten KathodeInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer inerten
Kathode, die einen porösen Träger und einen Überzug aus einem Katalysator
material, basierend auf halbleitenden Clustern aus mindestens einem
Übergangsmetall und einem Chalkogen, aufweist, für die selektive Sauerstoff
reduktion in saurem Medium zur elektrochemischen Energieumwandlung in
einer Methanol-Brennstoffzelle sowie auf Verwendungen der mit dem Verfahren
hergestellten Kathode und auf die Kathode selbst.
Mit der emissionsfreien Brennstoffzellentechnik kann elektrischer Strom ohne
den Umweg über die Wärmeproduktion effizient und umweltfreundlich
hergestellt werden. Brennstoffzellen sind elektrochemische Zellen, die
kontinuierlich die chemische Energieänderung einer Brennstoff-Oxidations
reaktion in elektrische Energie umwandeln. Dabei bildet der Multielektronen
transfer die physikalische Grundlage für die Energieumwandlung. An der Anode
werden Brennstoffmoleküle unter Elektronenabgabe oxidiert, an der Kathode
erfolgt die Reduktion des Oxidationsmittels unter Aufnahme von Elektronen. Die
an der Anode und der Kathode gebildeten Ionen wandern im Elektrolyten und
vereinigen sich dort, unter Schließung des Stromkreises zu Wasser und
Kohlendioxid als Restprodukte. Die Verwendung einer Elektrolytsäure stellt
dabei einen natürlichen Schutz gegen verunreinigende Carbonatbildung dar.
Der Einsatz von einfachem Methanol als ungefährlichem Brennstoff mit hoher
Energiedichte ermöglicht einen Betrieb der Brennstoffzelle im niedrigen
Temperaturbereich zwischen 80°C und 120°C. Dabei bildet der Methanol-
Durchbruch jedoch eine Schwierigkeit. Das für die Kathode bislang am häufigsten
eingesetzte Katalysatormaterial ist Platin mit einer breiten Katalysefähigkeit,
auch gegenüber Methanol, was zu einer Vergiftung der Platinelektrode führen
kann. Deshalb und wegen der hohen Materialkosten bei Platin wurde verstärkt
nach neuen Katalysatormaterialien gesucht, die selektiv reagieren. Hierbei stieß
man auf halbleitende Cluster-Verbindungen von Übergangsmetallen, die in eine
Matrix von Chalkogenatomen eingebettet sind. Diese Clusterverbindungen mit
sogenannter "Chevrelphasenstruktur" wirken selektiv, d. h., dass sie Methanol
weder oxidieren noch reduzieren, sondern nur den Sauerstoff reduzieren. Das
erspart den Einsatz aufwendiger und unzuverlässiger Membranen, um Methanol
von der Kathode fernzuhalten. Die Gewinnung dieses Katalysatormaterials ist
jedoch schwierig und nur im Hochtemperaturbereich um 1100°C möglich.
Deshalb suchte man nach anderen Verfahren, um Materialien mit ähnlichen
Eigenschaften herzustellen.
Der DE 36 24 054 A1 ist die Beschreibung einer inerten Elektrode aus einem
halbleitenden Molybdänclusterchalkogenid mit katalytischer Wirksamkeit für die
Sauerstoffreduktion zu Wasser in Brennstoffzellen zu entnehmen. Dieses
Mischclustermaterial ist polykristallin und weist in gemahlenem Pulverzustand
eine die Schichtstärke auf der Elektrode bedingende Korngröße zwischen 1 µm
und 5 µm auf, sodass nach Vermischung mit dem Lösungsmittel ein
grobdisperses Stoffsystem vorliegt. Nach Aufbringen einer kleinen
Flüssigkeitsmenge und anschließender Verdunstung des Lösungsmittels ist die
Clusterverteilung auf der Elektrodenoberfläche deshalb nicht homogen, was zu
einer Verschlechterung der selektiven und katalytischen Eigenschaften der
Elektrode führen kann.
In der DE 38 02 236 A1 ist beschrieben, wie aus einer Mischung von umzu
setzenden Stoffen (Metallcarbonyl, chalkogenhaltige Verbindung und inertes
organisches Lösungsmittel) unter Temperatureinwirkung ein Pulver oder eine
dünne Schicht bzw. Film hergestellt und für eine inerte Elektrode mit
katalytischer Wirksamkeit in Brennstoffzellen verwendet wird. Das erzeugte
Metallchalkogenid ist jedoch wiederum polykristallin und führt im Lösungsmittel
auch hier zu einem grobdispersen System. Es weist koagulierte Cluster mit
einem Durchmesser im µm-Bereich auf, die aufgrund ihrer Größe ebenfalls nicht
zu einer homogenen Verteilung - trotz der hier offenbarten Methode der
sprühpyrolytischen Abscheidung mit einem relativ hohen Stoffeinsatz - im
Überzug auf der Elektrode führen und eine örtlich unterschiedlich katalytische
und selektive Wirksamkeit bedingen können. Dabei ist die Schichtstärke des
Überzuges durch die Clustergröße nach unten begrenzt.
Der Stand der Technik, von dem die Erfindung ausgeht, wird basierend auf den
vorstehend gemachten allgemeinen Ausführungen gebildet von dem Aufsatz
"Novel Low-Temperature Synthesis of Semiconducting Transition Metal
Chalcogenide Electrocatalyst for Multielectron Charge Transfer: Molecular
Oxygen Reduction" von O. Solorza-Feria et al., Electrochimica Acta, Vol. 39, No.
11/12 (1994), pp. 1647-1653. Diesem Aufsatz ist zu entnehmen, dass
halbleitendes Clustermaterial der Formel (Ru1-xMox)ySeOz mit 0.02 < x < 0,04,
1 < y < 3 und z ≅ 2y aus einer Mischung der Metallcarbonyle Ru3(CO12) und
Mo(CO)6 und Selen durch eine nasschemisch-organische Niedertemperatur
synthese in Xylol als Lösungsmittel gewonnen werden kann. Die entstandenen
Mischcluster basieren also auf zwei Übergangsmetallen und einem Chalkogen.
Sie können in Form von Pulver oder Dünnschichten (< 0,5 µm) für den Überzug
der inerten Kathode zur Verfügung gestellt werden. Das Clustermaterial in
diesen Erscheinungsformen hat eine mit Platin vergleichbare elektrokatalytische
Aktivität in Bezug auf die Sauerstoffreduktion im sauren Medium und reagiert
selektiv. Dabei werden diese Eigenschaften jedoch begrenzt durch die
Packungsdichte der einzelnen Cluster im Überzug, die durch die
Erscheinungsformen als Pulver mit koagulierten Clustern oder als Dünnschicht
mit eng benachbarten Clustern bedingt ist und zu einer gegenseitigen
Behinderung der Cluster in ihrer Wirkung führen kann.
Die der Erfindung zugrundeliegende Problematik ist daher darin zu sehen, ein
Verfahren zur Herstellung einer inerten Kathode mit einem solchen Überzug aus
einem selektiv wirksamen Katalysatormaterial anzugeben, dass eine weitere
Verbesserung der Selektivität und der Katalyse der Sauerstoffreduktion in saurer
methanolischer Lösung gegenüber den bekannten Verfahren bewirkt werden
kann. Außerdem soll das Verfahren einfach und kostengünstig durchzuführen
sein. Verwendungen der entsprechend hergestellten Kathoden in besonderen
Brennstoffzellen sollen möglich sein.
Dieses Ziel wird, ausgehend von einem Verfahren der eingangs genannten Art,
erfindungsgemäß dadurch erreicht, dass in einem organischen Lösungsmittel
bei Siedetemperatur und in Gegenwart eines Dispersionsstabilisators, der eine
Siedetemperatur oberhalb der des Lösungsmittels aufweist, aus mindestens
einem halbleitenden Übergangsmetallcarbonyl und einem Chalkogen im
Lösungsmittel kolloidal verteilte Cluster gebildet werden und ein poröser und
elektrisch leitfähiger Träger in das die Cluster enthaltende Lösungsmittel
getaucht, anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und danach bei einer
Temperatur oberhalb der Siedetemperatur des Dispersionsstabilisators
getempert wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ohne größeren Aufwand bezüglich
Apparaturen und Kosten durchführbar und erzielt beste Ergebnisse. Durch das
Eintauchen in das kolloidale Katalysatormaterial wird die Kathodenoberfläche
gleichmäßig mit einem flüssigen Überzug versehen. Nach Trocknen des
Überzuges, insbesondere zur Beschleunigung des Trocknungsprozesses auch
im Vakuum, sind die festen Bestandteile des Kolloids in kolloiddisperser
homogener Verteilung auf dem Träger fixiert. Noch vorhandene Fremdstoffe
können dann durch den Tempervorgang einfach verdampft werden, ohne das
Katalysatormaterial zu beschädigen. Das Lösungsmittel ist die Trägersubstanz.
Der Dispersionsstabilisator als langkettiger Stabilisator verhindert durch
Anlagerung an die Cluster deren Zusammenbacken zu einem Pulver. Seine
einzusetzende Menge richtet sich nach dem Clustervorkommen im
Lösungsmittel und ist über das Molverhältnis der einzelnen Komponenten
ermittelbar. Die Umsetzungsreaktion erfolgt bei der Siedetemperatur des
Lösungsmittels nahezu unabhängig von den eingesetzten Komponenten. Die
Lage der Siedetemperatur des Dispersionsstabilisators oberhalb der
Siedetemperatur des Lösungsmittels gewährleistet die Entfernbarkeit des
Lösungsmittels, ohne den Dispersionsstabilisator und damit die Feinverteilung
der Cluster zu beeinflussen. Der Dispersionsstabilisator wird erst im Temper
vorgang entfernt, sodass sich dann nur noch die homogen fein verteilten Cluster
auf der Kathodenoberfläche befinden und den festen Überzug bilden.
Die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
durch eine Erscheinungsform des Katalysatormaterials in Form einer kolloidalen
Verteilung der Cluster im Lösungsmittel ermöglicht, die einfach zu erreichen ist.
Somit kann das erforderliche Clustermaterial maßgeschneidert für die hohe
elektrokatalytische Aktivität zur Verfügung gestellt werden. Durch den mit dem
erfindungsgemäßen Verfahren erzeugbaren Überzug mit einem geringen
Bedeckungsgrad aus einzelnen, homogen verteilten Clustern können diese ihre
volle katalytische und selektive Aktivität entfalten, ohne sich gegenseitig zu
behindern. Diese Aktivierung jedes einzelnen Clusters erzielt eine hohe
Wirkungsdichte. Dabei übersteigt die Katalysefähigkeit noch jene von den
Materialien in den oben genannten Erscheinungsformen. Die mit der Erfindung
erreichte kolloiddisperse, d. h. sehr feinverteilte Anordnung der einzelnen Cluster
in einem homogenen Erscheinungsbild schützt die Kathode wirksam vor
Katalysatorvergiftung und damit vor Abnahme der Aktivität. Aufwendige
Membranen sind nicht erforderlich. Zusammen mit dieser verbesserten
Selektivität bei der Sauerstoffreduktion und der damit verbundenen
Langzeitstabilität liegt die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte
Kathode mit ihrem Überzug damit gegenüber einem Überzug mit einem Pulver
oder einer Dünnschicht im Vorteil. Hinzu kommt, dass durch die weiträumige
Verteilung der einzelnen Cluster, die zu dem geringen Bedeckungsgrad der
Kathodenoberfläche führt, auch der erforderliche Materialeinsatz entsprechend
gering ist. Außerdem ist das Katalysatormaterial sehr temperaturstabil, sodass
Wärmebehandlungen durchgeführt werden können.
Die Herstellung der kolloidalen Lösung kann besonders einfach und preiswert
im Bereich der Siedetemperatur des Lösungsmittels durch nasschemisch
organisch Synthese erfolgen. Dieses Herstellungsverfahren erfolgt in Analogie
zu dem Herstellungsverfahren der bekannten Katalysatormaterialien in Pulver-
oder Dünnschichtform, welches in der oben zuletzt genannten Druckschrift
offenbart wird. Es basiert auf einer Zusammenführung eines oder mehrerer
Metallcarbonyle mit einem Chalkogen im Lösungsmittel. Bei der Erfindung
kommt noch der Dispersionsstabilisator hinzu.
Die Palette der Metallcarbonyle M (auch als Kombination mehrerer
Metallcarbonyle) ist umfangreich und enthält insbesondere:
- - M(CO)6 mit M = Mo, W
- - M3(CO)12 mit M = Ru, Os
- - M4(CO)12 mit M = Co, Rh, Ir
- - M6(CO)16 mit M = Co, Rh, Ir
Die Palette der Chalkogene umfasst X = Se, Te, S. Hierbei rufen die 8-Ring-
Chalkogene, z. B. rotes Selen und Schwefel, durch ihre Reinheit besonders gute
Eigenschaften für die Synthese hervor.
Als organische Lösungsmittel sind geeignet:
Die Palette der langkettigen Dispersionsstabilisatoren ist ebenfalls umfangreich.
Geeignet sind insbesondere:
Nach einer Fortführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es besonders
vorteilhaft, wenn als Lösungsmittel Xylol und als Dispersionsstabilisator 1-Octa
decanthiol verwendet werden. Xylol hat eine Siedetemperatur von 140°C, 1-Oc
tadecanthiol siedet bei 185°C.
Die Grundlage des bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren
Katalysatormaterials zur Bildung einer kolloiddispersen Clusterverteilung bilden
halbleitende Übergangsmetalle, insbesondere Molybdän (Mo), Wolfram (W),
Ruthenium (Ru), Osmium (Os), Kobalt (Co), Rhodium (Rh) und Iridium (Ir),
sowie die Chalkogene Schwefel (S), Selen (Se), insbesondere rotes Selen, und
Tellur (Te). Aus diesen Elementen können jeweils unter Beteiligung von
Sauerstoff (O) binäre Cluster und ternäre Mischcluster erzeugt werden.
Nach einer Fortführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es jedoch
vorteilhaft, wenn Cluster aus Ruthenium und Schwefel oder Selen bei einem
Molverhältnis von Ruthenium zu Schwefel oder Selen im Bereich zwischen 0,5
und 2 gebildet werden. Derartige Cluster weisen eine besondere Resistenz
gegenüber Elektrolytsäuren auf und rufen durch den 8-Ring-Aufbau bei
Schwefel und rotem Selen besonders herstellungsgünstige Eigenschaften bei
der Synthese hervor.
Entsprechend einer weiteren Erfindungsausgestaltung ist es auch günstig, wenn
Cluster aus Ruthenium und Selen in der stöchiometrischen Form (Ru)nSe mit
n = 1,5 bis 2, insbesondere 1,7, gebildet werden. Cluster mit diesem stöchio
metrischen Aufbau als Katalysatormaterial erfüllen die Forderungen nach hoher
katalytischer und selektiver Aktivität in besonders ausgezeichnetem Maße.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare inerte Kathode ist durch
den Überzug aus dem katalytisch und selektiv hochreaktiven Material wirksam
vor chemischen Angriffen geschützt, sodass keine teuren Kathodenaufbauten
mit Platin oder ähnlichen Edelmetallen oder Verbindungen erforderlich sind.
Deshalb weist die Kathode einen porösen und elektrisch leitfähigen Träger auf.
Die Porosität bewirkt eine hohe spezifische Kathodenoberfläche für die
Reaktionen. Bei den Trägern kann es sich um preiswerte Substrate,
insbesondere aus rußartigem Kohlenstoff, handeln, die für den Einsatz
in einer Gasdiffusionselektrode in Brennstoffzellen besonders geeignet sind.
Gasdiffusionselektroden sind dreiphasig mit einer hydrophoben und einer
hydrophilen Schicht und einer dazwischenliegenden reaktiven Festkörperschicht
aufgebaut. Der Einsatz von herkömmlichen Substraten, wie beispielsweise
verglastem Kohlenstoff- oder Indium-Zinn-Oxid (ITO)-Substrat, ist ebenfalls
möglich.
Bei Brennstoffzellen mit einem alkalischen Elektrolyt können Verunreinigungen
des Elektrolyten durch Kohlendioxid auftreten, das in alkalischen Lösungen
Carbonat entstehen lässt. Dadurch verringern sich die Leitfähigkeit des Elektro
lyten und die Lebensdauer der Elektroden. Deshalb ist es günstiger, die mit dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte inerte Kathode in Brennstoffzellen
mit einem sauren Medium zu verwenden, insbesondere gemäß einer besonders
vorteilhaften Anwendung in einer Methanol-Brennstoffzelle mit Schwefelsäure
als flüssigem Elektrolyt. Schwefelsäure als flüssiges Elektrolyt findet den
häufigsten Einsatz. Der Einsatz von Phosphorsäure ist ebenfalls möglich, diese
ist aber nur bei hohen Temperaturen (300°C) leitfähig. Des Weiteren kann für
die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte inerte Kathode eine
besonders vorteilhafte Anwendung in einer Methanol-Brennstoffzelle vorge
sehen sein, die als Direkt-Methanol-Brennstoffzelle ausgeführt ist. Eine solche
Brennstoffzelle arbeitet bei Atmosphären- oder Überdruck und Arbeitstem
peraturen zwischen 80°C und 100°C. Das energiereiche Methanol wird zur
Wasserstoffgewinnung direkt ohne eine Umleitung über einen Reformator
gekrackt.
Bei einer Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei der die Cluster
mit Ruthenium als Übergangsmetall und Selen als Chalkogen in der
stöchiometrischen Form (Ru)nSe vorliegen, wobei n zwischen 1,5 und 2,
insbesondere bei 1,7 liegt, und einer Tempertemperatur oberhalb der
Siedetemperatur des Dispersionsstabilisators (bevorzugt bei 208°C) sind somit
alle Komponenten gegeben, um eine optimale Kathode mit ausgezeichneten
katalytischen und selektiven Eigenschaften zu erhalten. Dabei werden nur ca.
3,1 ng Katalysatormaterial pro cm2 wirksamer Elektrodenfläche aufgrund seiner
kolloiddispersen Verteilung benötigt, was äußerst kostengünstig ist. Es kann
daher mit dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders vorteilhaft eine inerte
Kathode für die selektive Sauerstoffreduktion in einer Methanol-Brennstoffzelle
mit einem porösen und elektrisch leitfähigen Träger, der mit einem katalytischen
Material, basierend auf halbleitenden Clustern aus mindestens einem
Übergangsmetall und einem Chalkogen überzogen ist, wobei die Cluster eine
Größe von 3 nm bis 4 nm aufweisen, hergestellt werden.
Im folgenden wird eine Synthese des Katalysatormaterials kurz erläutert:
In einem Kolben mit Rückflusskühler wird das Lösungsmittel Xylol (100 ml) für
10 min mit Argon gespült, um Sauerstoff, der mit den Komponenten reagieren
würde, zu entfernen. Dann wird pulverförmiges Selen (18 mg; 22,8 µM) im Xylol
durch Erhitzen auf 140°C gelöst und die Lösung danach wieder auf
Raumtemperatur abgekühlt. Das halbleitende Übergangsmetallcarbonyl Triruthe
niumdodeca-carbonyl (Ru3(CO)12; 72,9 mg; 11,4 µM) und der Dispersions
stabilisator 1-Octadecanthiol (220 mg; 76,9 µM) werden hinzugefügt. Dabei
beträgt die Dispersionsstabilisatormenge ungefähr das Dreifache der Carbonyl
menge bei einem Molverhältnis von 6,75. Die Clusterbildung verläuft dann nach
Erhitzen auf die Xylol-Siedetemperatur von 140°C über einen Zeitraum von
ungefähr 20 h. Während der Reaktion wird das Kolloid ständig gerührt und durch
Rückfluss gekühlt.
Die Zufügung eines Substrats zur Ablagerung eines Pulvers oder einer dünnen
Schicht während der Clusterbildung, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt
ist, ist bei der Herstellung des Kolloids nicht erforderlich. Die Ausbeute beträgt
100%, d. h. alles eingebrachte Material wird auch umgesetzt. Verluste,
beispielsweise durch Ablagerungen an der Kolbeninnenseite, wie sie bei der
Pulverbildung bekannt sind, entstehen nicht.
Die gebildeten Cluster haben eine Größe von 3 nm bis 4 nm. Die stöchio
metrische Zusammensetzung nach der Rutherford Backscattering Technik
(RBS), gemessen auf einer dünnen Schicht von 6 nm bis 70 nm auf einem
verglasten Kohlenstoffsubstrat (Glassy Carbon GC), ergibt sich zu Ru1,7Se, wie
es in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beschrieben
wird.
In der Figur wird der negative Verlauf der elektrochemischen Sauerstoff
reduktionsströme in Abhängigkeit vom Elektrodenpotential (NHE - normal
hydrogen electrode, Bezugselektrode) für mehrere gleiche, getemperte Schei
benelektroden aus verglastem Kohlenstoff, die jeweils mit einer dünnen Schicht
aus 5 µl kolloidaler Lösung vom katalytisch wirksamen Material Ru1,7Se bedeckt
sind, in 0,5 M Schwefelsäure gezeigt. Dabei stellen die senkrechten Striche
entlang der Kurve die geringen Fehlerbalken für die mehrfach durchgeführten
Messungen dar. Der Verlauf bleibt nach Zugabe von 1 M Methanol unverändert,
was auf die hohe Selektivität der erfindungsgemäßen inerten Kathode hindeutet.
Der Aktivierungsbereich liegt im unteren Geradenbereich der Kurve und ist bei
Einsatz von Methanol besser als der von Platin, was die gute katalytische
Eigenschaft der erfindungsgemäßen Kathode mit ihrem kolloiddispersen,
homogenen Überzug, der erfindungsgemäß aus einem Kolloid abgeleitet wurde,
beweist.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung einer inerten Kathode, die einen porösen Träger
und einen Überzug aus einem Katalysatormaterial, basierend auf halbleitenden
Clustern aus mindestens einem Übergangsmetall und einem Chalkogen, auf
weist, für die selektive Sauerstoffreduktion in saurem Medium zur elektro
chemischen Energieumwandlung in einer Methanol-Brennstoffzelle,
dadurch gekennzeichnet, dass
in einem organischen Lösungsmittel bei Siedetemperatur und in Gegenwart
eines Dispersionsstabilisators, der eine Siedetemperatur oberhalb der des
Lösungsmittels aufweist, aus mindestens einem halbleitenden Übergangsmetall
carbonyl und einem Chalkogen im Lösungsmittel kolloidal verteilte Cluster
gebildet werden und ein poröser und elektrisch leitfähiger Träger in das die
Cluster enthaltende Lösungsmittel getaucht, anschließend bei Raumtemperatur
getrocknet und danach bei einer Temperatur oberhalb der Siedetemperatur des
Dispersionsstabilisators getempert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass
als Lösungsmittel Xylol und als Dispersionsstabilisator 1-Octadecanthiol
verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, dass
Cluster aus Ruthenium und Schwefel oder Selen bei einem Molverhältnis von
Ruthenium zu Schwefel oder Selen im Bereich zwischen 0,5 und 2 gebildet
werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass
Cluster aus Ruthenium und Selen in der stöchiometrischen Form (Ru)nSe mit
n = 1,5 bis 2, insbesondere 1,7, gebildet werden.
5. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellten Kathode in
einer Methanol-Brennstoffzelle, die als Direkt-Methanol-Brennstoffzelle ausge
führt ist.
6. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellten Kathode in
einer Methanol-Brennstoffzelle mit Schwefelsäure als flüssigem Elektrolyt.
7. Inerte Kathode für die selektive Sauerstoffreduktion in einer Methanol-
Brennstoffzelle mit einem porösen und elektrisch leitfähigen Träger, der mit
einem katalytischen Material, basierend auf halbleitenden Clustern aus
mindestens einem Übergangsmetall und einem Chalkogen überzogen ist, wobei
die Cluster eine Größe von 3 nm bis 4 nm aufweisen.
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