DE1953519A1

DE1953519A1 - Textilbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE1953519A1
Application number: DE19691953519
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl-Chem Dr Bloching
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-10-24
Filing date: 1969-10-24
Publication date: 1971-07-22
Also published as: DE2065506A1; SE369081B; GB1298236A; FR2065506A1; FR2065506B1; ES384829A1; NL7012557A; DE2065506B2; AT299112B; BE757881A

Description

Bekanntlich kann es auf der Textilfaser zu einer Aufhellerakkumulation kommen, wenn optische Aufheller enthaltende Textilbehandlungsmittel, wie Waschmittel oder Avivagemittel, sehr häufig angewendet und insbesondere über längere Zeit überdosiert werden. Diese Aufhellerakkumulation führt zu einer Vergrünung weißer Gewebe. Es bestand daher die Aufgabe, solche Aufhellungsmittel aufzufinden, die diese Nachteile nicht besitzen und auch im Falle einer Überdosierung ein neutrales Weiß liefern.

Gegenstand der Erfindung ist ein Textilbehandlungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch von optischen Aufhellern der Formeln A) und B):

A)

C₆H₅NH

-Ν η

Vn-/

B)

C₆H₅NH
/

I Vn-/

HoC^Nnch₀

2| ι 2

H H

SO^ M SO-. M

HNC₆H₅

2ϊ ■ γ

H_OC_V CHo

* 0

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worin M ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe, vorzugsweise ,Jedoch Natrium, η und m ganze Zahlen von 1 bis J5 bedeuten und wobei das Gewichtsverhältnis der unter A) zu der unter B) genannten Verbindung 2 = 1 bis 1:4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 ; 2 beträgt.

Unter den Verbindungen gemäß Formel A werden solche bevorzugt verwendet, in denen η = 1 oder 2 und m = 2 oder 3 bedeutet. Beispiele für derartige Gruppen sind die Methoxyäthyl-, Methoxypropyl-, Äthoxyäthyl- und Kthoxypropylgruppe.

Unter Textilbehandlungsmitteln werden alle zur Behandlung, d.h. zur Reinigung, Bleichung, Avivierung und Appretierung von Textilfasern, Garnen und Geweben geeigneten Mittel, vorzugsweise jedoch Waschmittel, avivierend wirkende Nachspülmittel sowie Steifungsmittel für Textilien aus Cellulosefasern verstanden. Die Textilwasehraittel weisen ein Gehalt an oberflächenaktiven Waschrohstoffen sowie anorganischen und/oder organischen nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen auf und enthalten das erfindungsgemäße Aufhellergemisch in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-^, bezogen auf Feststoff gehalt. Die Textilweichmachungsmittel enthalten im wesentlichen eine in Wasser dispergierbare, höhermolekulare Ammoniumverbindung, insbesondere ein quartäres Ammoniumsalz. Die Steifungs- und Appreturmittel enthalten im wesentlichen ein in Wasser lösliches bzw. dispergierbares Polymeres natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Der auf Feststoff anteil bezogene Gehalt der Weießinaehungs-, Steifungs und Appreturmittel an dem erfindungsgemäßen Aufhellergemisch beträgt ebenfalls 0,01 bis 1 Gew.-jC.

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Die Wasch- und Reinigungsmittel können übliche anionische Waschrohstoffe vom SuIfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner cc»-SuIf©fettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylicrten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Pettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alky!sulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammoniurn)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.

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Henkel & Cie GmbH Salt» 4 tut Pat.ntanm.ldune D

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Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-,' Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate' von Alkoholen, Fettsäuren und Alky!phenolen infrage, die 5 bis Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenoien mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstcffatome aufweisenden ) Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bia 15 Mol

Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 A'thylenglykoläthergruppen __^ und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden ο . Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, A'thylendioo aminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit _o 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alleylkette. Die genann- ^ ten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylento glykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichfc- <£> ionische Verbindungen vom Typ d^r Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.

Henkel & Cie GmbH Seile 5 ^lur Patentanmeldung D 4Ol8

Geeignete V/aschmittelbestandteile sind ferner anorganische Reinigungssalze, insbesondere kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate, Tr!phosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate, Tetrametaphosphate sowie höherkondensierte Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Vorzugsweise werden Alkalitriphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Weiterhin kommen Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na₂O : SiO₃ 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, reinigend wirkende, stickstoff- oder phosphorhaltige Komplexierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkali- oder Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiaminotetraessigsäure, Diäthyleutriaminopentaessigsäure sowie die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Geeignete Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-ß-propionsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 200 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind. Brauchbare phosphorhaltige Komplexierungsmittel sind die Alkali- und Ammoniumsalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-Cmethylenphosphonsäure), Ä'thylendiaminotetra-(methylenphosphonsaure), l-Hydroxyäthan-lA-diphosphonsäure, Mcthylendiphosphonsäure, A'thylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.

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Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums _a ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt.

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.

Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck sauerstoffabgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat und Alkali— persulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Alkalihypochlorite, chloriertes Trinatriumphosphat und chlorierte Cyanursäure bzw. deren Alkalisalze. Die Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen.

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Henkel & CiG GmbH S·»· 7 ^Igf Palonlonm.ldvna 0 4018

Weitere geeignete Waschmittelbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon- und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.

Mittel, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen bestimmt sind, enthalten zweckmaßigerweise bekannte schaumdämpfende Mittel, so z.B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen,verzweigten oder cyclischen primären Monoamins oder durch Propoxylierung bzw. Butoxylierung von Melamin erhältlich sind.

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen ^5° und 70°C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.

Henkel & Cie GmbH Seite 8 ₂ur Patentanmeldung D 401Ö

Weiterhin können bactericide Stoffe, insbesondere halogenierte Diphenylather, halogenierte Diphenylharnstoffderivate und halogenierte Salicylsäureanilide anwesend sein. Zur Griffverbesserung können nichtquartäre höhermolekulare Ammonium-Verbindungen zugesetzt werden, z.B. das Talgfettsäureamid des Aminoäthyläthanolamins. Als Hautschutzmittel kommen Mono- und Diäthanolamide bzw. Isopropanolamide höhermolekularer Fettsäuren in Betracht.

Die Waschmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, insbesondere sprühgetrockneter, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Äthylbenzolsulfonsäurö enthalten.

Die Zusammensetzung der verschiedenen Waschmitte]bestandteile, deren Anteil insgesamt 99 bis 99,99 Gewichtsprozent, bezogen auf Feststoffanteil, beträgt, kann bei den besonders interessierenden Vollwaschmitteln dem folgenden Schema entsprechen (Angaben in Gewichtsprozent):

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& Cie GmbH Seit. 9 rur Pafonlonm.lduiie D

1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen,

10 bis 80 % mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärker bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes,

10 bis 50 % einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 % sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 $, vorzugsweise 5 bis 70 f" aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Suifattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate> Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5 i>» vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 3 % anwesend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 Ϋ°* vorzugsweise 0,2 bis 3 ^ vorliegen können und die Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %$ vorzugsweise 0,2 bis 5 $>t betragen kann.

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Seile -LO iur Patentanmeldung D *fÜJ.Ö

Die in den Avivagemitteln vorzugsweise enthaltenen höhermolekularen Ammoniumverbindungen können die folgenden Formeln aufweisen:

(D

Ri

(2)

fr

R₁-CO-N-R^-N-R,,

Rr- R,-

O)

,N-CII₂ N-CiU

(5)

(6)

^XN-CH₂

R_c R^-NH-CO-R₀ 56

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OBlGlNAL

Henkel & Cie GmbH s·»» 11 «ι Pai»nfonmeUun_B ο 401θ

in denen

R₁ und R₂ gleiche oder ungleiche, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25, vorzugsweise 15 bis 21"Kohlenstoffatomen, R, eine Alkyl- oder Hydroxylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen,

Rj, = R., oder eine Benzylgruppe, R₁. = R., oder ein Wasserstoffatom, Rg eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen

und A ein Anion, beispielsweise ein Halogenid-, Acetat- oder Alkylsulfat-Ion oder ein Äquivalent eines Sulfat- oder Phosphat-Ions bzw. das Anion einer mehrwertigen Carbonsäure, z.B. der Oxal- oder Citronensäure bedeuten.

Auch Gemische verschiedener oberflächenaktiver Ammoniumverbindungen können eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel quartäre Ammoniumsalze gemäß Formel 1, in denen die Reste R, und R₂ geradkettige, gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Reste R₇ und R₂, Methyl- oder Ä'thylgruppen darstellen.

Die ouartären Ammoniumverbindungen können auch ganz oder teilweise durch Kondensationsprodukte ersetzt werden,"die durch Umsetzung von gehärtetem Talgfettsäuretriglycerid mit Aminoäthyläthanolamid im Molverhältnis 1 : 1 erhalten und mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere Glykolsäure, neutralisiert wurden.

Die Gemische aus höhermolekularen Ammoniumverbindungen und optischem Aufheller können in wasserfreier Form oder auch in Anwesenheit vori Wasser oder mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln vermischt werden. Im ersteren Falle erhält man Gemische von fester bis schmalzartiger Konsistenz, die ggf. durch Zusatz inerter Füllstoffe verfestigt bzw. in körnige, schuttfähige Pulver überführt werden können. Vorzugsweise liegen die Gemische jedoch in Form wasserhaltiger, gießbarer Dispersionen oder Pasten vor. Derartige Dispersionen enthalten irn allgemeine!'] j5 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-^ an oberflächenaktiver Ammimiuir.verbindung.

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& Gie ©mbH S·»· ^Λ tor Paientanmeldune D

Die Lagerstabilität der wäßrigen Dispersionen kann ggf. durch Zugabe geringer Mengen an Stabilisatoren verbessert werden. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Fettsaurealkylolamide, insbesondere Fettsäuremono- oder -diäthanolamid, Fettsäuremono- oder -dipropanolamid und Fettsäuremono- oder -diisopropanolamid, ferner Polyäthylenglykole vom Molgewicht 200 bis 10 000 sowie Polyäthylenglykölätherderivate von höhermolekularen Alkoholen, Aminen, Fettsäuren und Alkylphenolen bzw. von Alkylpartialäthern oder Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole. In den vorgenannten Polyglykolätherderivaten kann der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest 10 bis 24 Kohlenstoffatome und der Polyglykolätherrest 2 bis 5Ö Kthylenglykoläthergruppen aufweisen. Die Dispersionen können die Stabilisatoren in Mengen von 0,05 bis 5 %, vorzugsweise 0,1 bis 1 %, enthalten.

Den wäßrigen Dispersionen können weiterhin die üblichen Zusatzstoffe und Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignet sind neutrale Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumborat, Natriumacetat, Natriumeitrat sowie die entsprechenden Kalium- und Ammoniumsalze in Mengen bis zu 2 %, vorzugsweise 0,05 bis 1 %. Weiterhin kommen organische Lösungsmittel, wie niedermolekulare Alkohole, insbesondere Äthanol und Isopropanol, Ktheralkohole, Glykole, Di- und Triglyköl, Glycerin, Polyglycerin und Glycerinather, Ketone und Alkylölharnstoffe in Mengen bis zu 10 %, vorzugsweise 0,5 bis 5 % in Frage. Außerdem können den Mitteln geeignete Konservierungsmittel, Färb- und Duftstoffe zugesetzt werden.

Soweit die genannten Wasch- und Weichmachungsmittei auch zur gleichzeitigen Behandlung von Textilien aus Synthesefasern bzw. Mischgeweben aus Cellulose- und Synthesefasern verwendet werden sollen, können noch optische Aufheller zugesetzt werden, die auf Synthesefasern, nicht jedoch auf Cellulosefasern aufziehen. Hierzu zählen Aufheller vom Typ der I,j5-Diarylpyrazoline, Cumarine, Carbostyryle, Benzoxazole und Benzimidazole.

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Als weiteres Anwendungsgebiet kommt der Einsatz der optischen Aufheller in Textilsteifungs- und Appreturmitteln infrage. Derartige Mittel enthalten üblicherweise in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie Stärke, beispielsweise Maisoder Reisstärke, oxalkylierte Stärke, Carboxymethylcellulose, Methyl- oder Äthylcellulose, Oxyäthylcellulose, Polyäthylenoxide, insbesondere solche vom Molekulargewicht 2000 bis 20 000, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure sowie Mischpolymerisate aus den genannten Viny!polymeren. Auch Gemische verschiedener Polymerer sind gebräuchlich. Zur Verbesserung der Eigenschaften dieser Mittel können Neutralsalze, wie Natriumchlorid, Borax oder Natriumacetat, Lösungs- und Weichmächungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Ätheralkohole, Glykole, Glykoläther, Glycerin und sonstige Polyalkohole, ferner enionische und/oder nichtionische Netzmittel, Konservierungsmittel, Duftstoffe und Bügelhilfsmittel, wie Paraffine und Kartwachse, zugesetzt werden. Die Mittel können als Pulver, Paste oder als wäßrige Dispersionen vorliegen. Ihr Gehalt an der erfindungsgemäßen Aufhellerkombinätion beträgt 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Festsubstanz.

Henkel & CIe GmbH s.*. 1* «,,r_aH,*,n_m.u_uaa α ^018 Beispiele

Nicht aufgehelltes Bauinwollgewebe wurde 20mal jeweils 10 Minuten bei einer Temperatur von 60°C, einem Gewichtsverhältnis von Textilmaterial zu Waschflotte von 1 : 20 und einer Waschmittelkonzentration von 5 g/l gewaschen. Das Waschmittel wies die folgende Zusammensetzung auf (Angaben in Gewichtsprozent):

10 % n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz)

3 % Oleylalkohol mit 10 Äthylenglykoläthergruppen

3 % Na-Seife aus gesättigten C^-Cpp-Fettsauren

45 % Pentanatriumtriphosphat

22 % Natriumperborat

3,5 % Natriumsilikat (Na₂O:SiO₂ «= 1:3,5)

2,5 % Magnesiumsilikat

0,5 % Na-Athylendiaminotetraacetat

0,5 % Natriumcelluloseglykolat

Die restlichen 10 % entfielen auf optische Aufheller, die in Form der Natriumsalze zur Anwendung kamen, sowie auf Natriumsulfat. Bei der im folgenden mit A. bezeichneten Verbindung handelt es sich um einen Aufheller der Formel A, in dem die

Gruppe "Cm^n^'^n'^n+l ^{der Formel} -C₂H^-O-CH₅ entspricht. Bei dem mit A₂ bezeichneten Aufheller entspricht diese Gruppe der Formel -C₅Hg-O-CH₅. Aufheller B besteht aus dem Natriumsalz der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure gemäß Formel B. Der Anteil der Aufheller und ihre Gesamtmenge ist den folgenden Tabellen zu entnehmen.

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S.lle

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ivt Patentanmeldung D

Die Helligkeit und die aufgetretenen Verfärbungen wurden auf photometrischem Wege bestimmt und zwar mithilfe des Gerätes "Elrepho" (Hersteller Carl Zeiß, Oberkochen, Bundesrepublik Deutschland) unter Verwendung einer Xenonlampe und der drei Farbfilter FMX/L, FMY/L und FMZ/L. Aus den gemessenen Reflexionsttferten R_x, Κ_γ und R₂ wurden mittels der vom Gerätehersteller angegebenen Umrechnungsfaktoren die genormten Farbwerte

X = 0,785 R_x + 0,16? K₂ Y = R_y

Z = 1,008 R₂

errechnet. Daraus lassen sich die Koordinaten χ und y, auch Farbwertanteile genannt, in der CIE-Normfarbtafel (CIE » Commission International de l'Eclairage) wie folgt berechnen:

X as

X + Y + Z

und y

X + Y +

Eine mit dem Auge deutlich wahrnehmbare Verschiebung nach grün ist mit einem stärkeren Anstieg von y und einem gleichzeitigen geringen Rückgang von χ verbunden. In der folgenden Tabelle sind die Farbkoordinaten in Abhängigkeit von der Aufheller menge, die Helligkeit Y der Textiiproben sov/ie die bei einer Erhöhung der Aufhellermenge optisch wahrnehmbare Farbverschiebung angegeben« Während bei Verwendung der reinen Aufhellertypen mit steigender Aufhellerkonzentration

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8AO ORiGtNAL

Henkel & Cie GmbH s«it· Io mr Pat«ntanm«iduns d 40Io

eine Farbverschiebung nach grün eintritt* die sich in den folgenden Vergleichsversuchen I und III in einem Anstieg der y-Koordinate um Γ3 bis 14 Einheiten und im Vergleichsversuch II um 20 Einheiten in der 3· "und 4. Stelle hinter dem Komma äußert, ist in den erfindungsgemäßen Beispielen keine Farbverschiebung zu erkennen. Die Änderung der Farbwertkoordinate y beträgt in diesen Fällen nicht mehr als maximal 4 bis 6 Einheiten. Hinsichtlich der Helligkeit unterscheiden sich die einzelnen Gewebeproben nicht wesentlich voneinander.

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8AD

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5·ίι·

xur Patentanmeldung O

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Beispiel	% Aufheller	0,2	0,2	Farbortkoor dinaten	y	Hellig keit	Farbver schiebung
	A₁ B	0,4	0,4	X	0,3401	Y
	ohne	0,6	0,6	0,5220	0,5055	89,1
Vergleich	0,8	0,8	0,2975	0,5051	92,8
I	1,0	1,0	0,2965	0,5057	93,1	rötlich-weiß
	0,155 0,067	0,2968	0,5059	93,5	nach grünlich-weiß
	0,267 0,155	0,2969	0,5065	95,5
	0,4 0,2	0,2970	0,5045	95,1
	0,555 0,267	0,2965	0,5047	95,2
Vergleich	0,677 0,555	0,2955	0,5054	95,7	bläulich-weiß Vl O Λ V*
II	0,1 0,1	0,2956	0,5060	94,0	na cn grünlich-weiß
	0,2 0,2	0,2959	0,5065	94,1
	0,5 0,5	0,2961	0,5055	94,0
	0,4 0,4	0,2967	0,5052	95,0
1	0,5 0,5	0,2965	0,3056	93,2	rein weiß
	0,067 0,155	0,2965	0,5058	92,8
	0,155 0,267	0,2964	0,5057	93,5
	0,2 0,4	0,2965	0,3050	95,1
	0,267 0,555	0,2965	0,3055	95,2
2	0,555 0,677	0,2965	0,5055	95,5
	0,2965	0,5056	95,5	rein weiß
	0,2962	0,5055	95,6
	0,2960	0,5049	95,5
	0,2962	0,3052	95,2
	0,2959	0,5056	95,6
J	0,2961	0,5056	93,5	rein weiß
	0,2959	0,5055	93,7
	0,2958	93,8

Tabelle I

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ft v

Henkel & Cie GmbH Salt· löiur PaUnlanmtldung O 401Ö

Beispiel	% Aufheller	0,2	0,2	Farbortkoor-	ι	Hellig	Farbver
		0,4	0,4	dinater	ι y	keit	schiebung
	A 2 B	0,6	0,6	χ	0,3401	Y
	ohne	0,8	0,8	0,3220	0,3052	89,1	-
Vergleich	1,0	1,0	0,2974	0,3055	92,6
III	0,133 0,067	0,2968	0,3055	92,9	! rötlich-weiß _;
	0,267 0,133	0,2971	0,3063	93,1	nach grünlich-weiß
	0,4 0,2	0,2969	0,3065	93,1
	0,533 0,267	0,2974	0,3043	92,9
	0,677 0,333	0,2963	0,3047	93,2
Vergleich	0,1 0,1	0,2955	0,3054	93,7	bläulich-weiß
II	0,2 0,2	0,2956	0,3060	94,0	nacn grünlich-weiß
	0,3 0,3	0,2959	0,3063	94,1
	0,4 0,4	0,2961	0,3049	94,0
	0,5 0,5	0,2970	0,3050	92,8
ι,	0,067 0,133	0,2968	0,3052	93,1	rein weiß
4	0,133 0,267	0,2967	0,3050	92,9
	0,2 0,4	0,29όδ	0,3053	93,3
	0,267 0,533	0,2966	0,3048	93,1
	0,333 0,677	0,2969	0,3050	92,9
5	0,2965	0,3052	93,3
	0,2966	0,3050	93,4	rein weiß
	0,2965	0,3053	93,6
	0,2963	0,3049	93,5
	0,2964	0,3048	93,2
6	0,2962	0,30531	93,4
	0,2963	0,3052	93,5	rein weiß
	0,2961	0,3054	93,7
	0,2961	93,8

Tabelle II

- 19 -109830/1959

Henkel & CIe GmbH s»»· 19 ^tur *oi»"tanm.idun_e d ty8

Beispiel 4

Mit einem Waschmittel der Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):

15 % Coeosfettalkohol-diglykoläthersulfat (Na-SaIz)

15 % Nonylphenolpolyglykolather (10 Äthylenglykoläthergruppen)

2 % Coeosfettsäurediäthanolamid 20 % Teipanatriumpyrophosphat 47 fo Natriumsulfat

1 % optisches Aufhellergemisch im Verhältnis A. zu B wie 1 : 2

wurden Baumwollgewebe 10 mal 15 Minuten bei 60⁰Cj einer Wasehrr.ittelkonzentration von 5 g/l und einem Verhältnis von Textilgut zu Flotte von 1 : 10 gewaschen. Trotz vergleichsweise hoher Aufhellerkonzentration trat keine wahrnehmbare Farbverschiebung auf.Wurden anstelle des Aufhellungsgemisches die Einzelkompohenten A. und B in Anteilen von Jeweils 1 j6 eingesetzt, so trat eine deutlich sichtbare Vergrünung gegenüber dem anfänglichen Farbwert auf.

Ein Vergleich der Beispiele 1 bis 3 und H zeigt, daß die FarbveroChiebung von der Zusammensetzung der übrigen Waschmitte !komponenten unabhängig ist.

Beispiel 5

Bauiflv/olltextilien wurden mit einer wäßrigen Dispersion imprägniert, die 10 g/l eines Steifungsraittels gemäß folgender Zusammensetzung enthielt (in Gewichtsprozent):

- 20 -

109830/1959 BAO ORIGINAL»

Henkel & Cie GmbH S*it.2O *gr Pal.rrtanm.rdvng D 401Ö

97,8 % Reisstärke

1,0 % Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 4000) 0,2 % Netzmittel (Na-Cocosfettalkoholsulfat)

1,0 % optisches Aufhellergemisch im Verhältnis Ao ^{: B wie} 2:1.

Die gesteiften und gebügelten Textilien waren gegenüber solchen, die mit einem aufhellerfreien Präparat gleicher Zusammensetzung behandelt worden waren, deutlich aufgehellt. ^Eine Färbverschiebung war nicht eingetreten.

Beispiel 6

Baumwolltextilien, die zuvor mit einem Waschmittel gemäß Beispiel 1 bis 3 gewaschen worden waren, wurden in eine Nachspülflotte eingelegt, die 1 g/l des folgenden.Avivagemittels enthielt: ,.~_v. _r> :

7,5 # Di-talgalkyl-dimethyl-ammoniumchlorid

2,7 % Isopropanol

0,5 % Polyäthylenoxid (Molekulargewicht 400)

0,3 % Natriumacetat

0,08 % des erfindungsgemäßen optischen Aufhellergemisches im Verhältnis A^ : B wie 1:2

Rest Wasser

Das Gewichtsverhäitnis von Textilgut su Behändlungsflotte betrug 1:8. Nach dem Schleudern und Trocknen wurden die Proben mit nicht avivierten Vergleichsproben verglichen. Abgesehen von einem leichten Rückgang des Weißgrades, der auf eine geringfügige Fluoreszenzlöschung durch die quartären Ammoniumsalze zurückzuführen ist, war keine Farbverschiebung wahrzunehmen.

SAD ORIGINAL

Henkel & CIO GmbH S«it« 21 zur Patentanintldung D 4018

In der folgenden Tabelle sind über erfindungsgemäße Wasch-, Bleich- und Avivagemittel zusammengestellt. Die Bestandteile a bis f und h bis 1 lagen als Natriumsalze vor, das Pyrophosphat (Bestandteil m) kam in Beispiel 9 als Kaliumsalz, in allen anderen Beispielen als Natriumsalz zur Anwendung. Als Enzym (Bestandteil s) diente ein aus Bacillus subtilis gewonnenes Präparat Maxatase ^ der Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritusfabriek N.V. DeIft, mit einer Aktivität von 100.000 LVE/g. Das Welchmachungsmittel (Bestandteil w) bestand in Beispiel 10 und 11 aus einem Umsetzungsprodukt von gehärtetem Talgfettsäuretriglycerid mit Aminoäthyläthanolamin im Molverhältnis 1 : 1, das mit Glykolsäure neutralisiert worden war, in Beispiel 15 aus einem Gemisch dieses Umsetzungsproduktes mit einem Di-talgalkyl-dimethyl-ammoniumchlorid im Gewichtsverhältnis 3 : 5· Bei dem Schaumdämpfungs· mittel (Bestandteil y) handelt es sich um ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,7 Mol eines primären η-Alky !amins der Kettenlänge Co-C-, g.

- 22 -

109830/1959

(O	ι
co	ro
ω
ο	ι
«Ν.

(O
(0

	7	8	9	Beispiele	(Angaben	in Gew	*. -)**	14	15 !	;	-	I
Bestandteil	0.2	0.1	0.1	10	11	12	13	0,1	0,05'	I	-	I
	0.3	0.2	0.1	0,£>5	0,1	0.2	0.2	0.1	0.05	!	-	W
a) Optischer Aufheller Typ A	6	-	5	0,05	0.1	0.3	0.2	10	-'	0,7;	0,5	fr O
b) Optischer Aufheller Typ B	3	-	-	15	-	-	-	-		-	φ
c) n-Dodecylbenzolsulfonat	-	10	5	-	8.5	-	7.5	-		-	Ω mm
d) C_l2-C₁₈-Olefinsulfonat	-	-	5	-	-	0.5	-	-	- j		3 CT
e) Ci4-Ci7-Alkansulfonat	3	4	-	10	-	-	-		•m J
f) Cocosfettalkoholglykoläthenulfat (2 ÄO)	3	-	-	5	1.5	-	2.5	-	;
g) Oleylalkoholpolyglykoläther (10 ÄO)	-	2.2	-	-	2	-	4	-	2,5
h) C i2 "C je "Seife	25	.	-	-	2	-	0.5	-	6,5
i) C20-C22-Seife	-	0,5	1	-	10	-	-	-	0.1
j) Nitrilotriacetat	10	20	-	0,4	-	0.5	0.5	-	- -
k) Äthylendiaminotetraacetat	-	-	20	-	25	-	45	2	89,6	ro
1) Tripolyphosphat	-	20	-	-	-	-	3	35	ro
m) Pyrophosphat	5	4.5	-	-	-	25	-	25	C
n) Soda	4.4	-	-	-	5	20	3.5	-	a 2.
ο) Natriumsilikat	25	30	-	45	12	-	0.4	10	Q 3 3
p) Natriumsulfat	3	-	-	-	20	50	25	4	K. C
q) Natriumperborat	1.5	-	-	-	2	-	3.0	-	«3 O
r) Magnesiumsilikat	1.5	0,5	-	-	0,5	-	0.5	-	.pr
s) Enzym	-	-	7	-	-	-	0.5	-	O
t) Na-Celluloseglykolat	-	-	-	-	-	-	-	-	H oo
u) Na-Toluolsulfonat	-	-	-	5	-	-	-	-
v) Cocosfettsäurediäthanolamid	0.1	0.1	0.2	5	3	-	-	0.1
w) Weichmachungsmittel	0.5	-	-	-	-	-	o.i	•
x) Färb- und Duftstoffe	8.5	7.9	56.6	-	-	-	0,2	13.7
y) Schaumdämpfungsmittel				14.5	8.3	3.5	3.4
z) Wasser

CD cn co cn

co

Claims

Patentansprüche

Ij Texti!behandlungsmittel, gekennzeichnet durch; einen Gehalt an einem Gemisch von optischen Aufhellern der Formeln A) und B):

C₆H₅NH

HNC^-H,

A)

^H2n₊l^Cn^0Cm^H2m^NH

B)

HNC₆H₅

SO^ M SO₃ M

worin M ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe, vorzugsweise jedoch Natrium, η und m ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten und wobei das Gewichtsverhältnis der unter A) zu der unter B) genannten Verbindung 3:1 bis 1:4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

109830/1959

8AO OBIGIHAU

Henkel & Cie GmbH S.ite24 zur Patentanmeldung D 40l8

2. Mittel nach Anspruch 1, worin η für 1 oder 2 und η für 2 oder 3 steht.

^. MIttel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der auf Peststoffe bezogene Gehalt an optischen Aufhellern 0,01 bis 1 Gew.-% und an Waschmittelbestandteilen

99 bis 99*99 Gew.-% beträgt.

4. Mittel nach Anspruch J, worin die Waschmittelbestandteile zu

1 bis 40 Gew.-^ aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen

oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen,

10 bis 80 Gew.-% aus mindestens einem niehtoberfläehenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden

Aufbausalz, . .

10 bis 50 Gew.-% aus Perverbindungen sowie deren Gemische

mit Stabilisatoren und Aktivatoren und

0,1 bis 20 Gew.-% aus Zusatzstoffen aus der Klasse der Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, Bioeide, avivierend wirkenden Stoffe und Neutralsalze bestehen. ■

5. Mittel nach Anspruch 4, worin die Waschaktivsubstanzen bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 70 % aus solchen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen.

6. Mittel nach Anspruch 4, worin das Aufbausalz bis zu

100 #, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem

- 25 -

Henkel & CIe GmbH Sail· 25 zur Patentanmeldung D 40l8

Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate, besteht.

7. Mittel nach Anspruch 4, worin die Perverbindung aus wasserfreiem und bzw. oder kristallwasserhaltigem Natriumperborat besteht.

8. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 %_$ vorzugsweise 0,2 bis 3 % aus mindestens einem Scharuminhibitor aus der Klasse der gesättigten, 20 bis 22 Kohlenstoffatome· enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen, sowie der substituierten Triazine, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis j5 Mol eines primären Monoamine bzw. durch Propoxylierung und bzw. oder Butoxylierung von Melamin, bestehen.

9. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 % an Enzymen enthalten.

10» Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 %> vorzugsweise 0,2 bis 3 % an Vergrauungsinhibitoren enthalten.

11. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der auf Peststoffe bezogene Gehalt an optischen Aufhellern 0,01 bis 1 Gew.-^ und 99 bis 99,99 Gew.-^ an avivierend wirkenden, höhermolekularen Ammoniumverbindungen sowie deren Gemische mit Emulgatoren, Stabilisatoren, Neutralsalzen und sonstigen Zusatzstoffen enthalten.

-26 .. 109830/19-59-

Henkel & Cie GmbH s.».26 _IUr pateManm.uung d

12. Mittel nach Anspruch 11 in Form einer wäßrigen Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß sie

3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% an avivierend wirkenden Ammoniumverbindungen,

0,05 bis 5» vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% an Dispersionsstabilisatoren aus der Klasse der Fettsäurealkylolamide, Polyäthylenglykole und Polyäthylenglykolderivate von höhermolekularen Alkoholen, Aminen, Fettsäuren und Alkylphenolen, 0 bis 2, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-^ an Neutralsalzen, 0 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 % an organischen Lösungsmitteln aus der Klasse der niedermolekularen ein- und mehrwertigen Alkohole, Ätheralkohole, Ketone und Alkylolharnstoffe,

sowie die optischen Aufheller innerhalb der angegebenen Gewichts Verhältnisse, vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 0,2 Gew.-% enthalten.

13· Mittel nach Anspruch 11 und 12, worin die oberflächenaktive Ammoniumverbindung der Formel

R₂ +
¹ A

entspricht, in der R₁ und R₂ Alkylketten mit 16 bis 18 Kohlenstoffatom, R, und R^ Alkylketten mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und A"* das Anion einer Säure bedeuten.

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Henkel & Cie GmbH

Seite 2 I zur Patentanmeldung D T*UJLÖ

14. Textilsteifungs- und Appreturmittel mit einem Gehalt

an wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie, auf Feststoffe bezogen, 0,01 bis 1 Gew.-% eines Gemisches nach Anspruch 1 enthalten.

15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus Stärke besteht.

H e η k e 1 & ) C i e. GmbH. i .V. ' / A. J/cot ^y (Dr . Haas (Dr. TJagel)

109830/1959

8AO ORIGINAL