DE19526224A1 - Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung - Google Patents

Description

Hintergrund der Erfindung Gebiet der Erfindung

Die vorliegenden Erfindung betrifft allgemein eine Dental-Zement-Zusamme­ nsetzung, insbesondere eine Glasionomerdentalzement-Zusammensetzung. Noch genauer betrifft die vorliegende Erfindung eine Glasionomerdentalzement- Zusammensetzung, die von der Härtung einer polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung durch eine Polymerisationsreaktion in Kombination mit der Härtung eines Fluoraluminosilikatglaspulvers mit einem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren durch eine Neutralisierungsreaktion Gebrauch macht.

Stand der Technik

Es sind viele Arten von Dentalzementen in verschiedenen Anwendungen verfüg­ bar. Typische Dentalzemente, die so auf diesem Gebiet verwendet werden, sind Zinkphosphatzement, welcher von der Umsetzung von Zinkoxid mit Phosphor­ säure Gebrauch macht, Polycarboxylatzement, der von der Umsetzung von Zink­ oxid mit einer Polycarbonsäure Gebrauch macht, Zinkoxid-Eugenolzement, der von der Umsetzung von Zinkoxid mit Eugenol Gebrauch macht, Glasionomerze­ ment, der von Fluoraluminosilikatglaspulvern mit einer Polycarbonsäure Gebrauch macht und Harzzement, der von der Polymerisierung eines Acrylmonomeren Gebrauch macht.

Diese Dentalzemente haben sowohl Vorteile als auch Nachteile. Es gibt noch keinen idealen Zement. Zum Beispiel zeigt der Zinkphosphatzement keine Haf­ tung an Dentin und hat eine stimulierende Wirkung zu Beginn der Härtung, die eine Besonderheit von Phosphorsäure ist; der Polycarboxylatzement liefert ein gehärtetes Material dessen Endfestigkeit gering ist. Der Eugenolzement wird nur zum zeitweiligen Verschließen und Befestigen verwendet auf Grund seiner geringen Festigkeit und seiner schlechten Dauerhaftigkeit in der Mundhöhle, hat jedoch eine stimulierende Wirkung, die typisch für Eugenol ist, und der Harzze­ ment bildet ein Problem hinsichtlich der Bioaffinität.

Im Gegensatz dazu zeichnet sich der Glasionomerzement dadurch aus, daß er eine sehr ausgezeichnete Bioaffinität hat und Haftung an Dentin zeigt und ein gehärtetes Material liefert, das halbtransparent ist und auch ein ausreichend gutes ästhetisches Aussehen hat. Zusätzlich ist von dem im Glas enthaltenen Fluor zu erwarten, daß es einen gewissen Beitrag zur Dentinverstärkung liefert. Indem man den Vorteil vieler solcher Merkmale wahrnimmt, hat der Glasiono­ merzement eine breite Anwendung auf dem Dentalgebiet, und er wird nun für die Restaurierung und das Füllen von Karieslöchern benutzt, für das Befestigen von Kronen, von Inlays, Brücken und orthodontischen Bändern, zum Auskleiden von Höhlungen, zum Kernaufbau und für präventive Füllungen.

Ein schweres Problem bei Glasionomerzement ist jedoch, daß seine Härtungs­ reaktion nach Kontakt mit Feuchtigkeit, wie Speichel, im Anfangsstadium der Härtung inhibiert wird, was zu einigen beträchtlichen Verschlechterungen seiner physikalischen Endeigenschaften führt. Der Grund ist, daß Glasionomerzement leicht durch Wasser nachteilig beeinflußt wird, da die Neutralisationsreaktion zwischen der Polycarbonsäure (einer sauren Komponente) und dem Fluoralumi­ nosilikatglas (einer basischen Komoponente) in Gegenwart von Wasser erfolgt. Wenn der Glasionomerzement in Kontakt mit Wasser bei seiner Anfangsstufe der Härtung kommt, wird seine Oberfläche spröd und trüb, was zu einem ästheti­ schen Problem führt. Es wurden bisher viele Versuche unternommen, dieses Problem zu beseitigen.

Um eine schnelle Härtungsgeschwindigkeit zu erhalten, lehren z. B. die japani­ sche Patentpublikation Nr. 54 (1979)-21858 und die japanische Offenlegungs­ schrift Nr. 57 (1982)-2210 die Zugabe eines Gelierungsmittels bzw. eines Fluorkomplexsalzes. Selbst gemäß diesen Lehren kann keine vollständige Lösung des oben erwähnten Problems oder der Verschlechterung auf Grund der Feuch­ tigkeit von Glasionomerzement bei der Anfangsstufe der Härtung geliefert werden.

Um dieses Problem zu lösen, haben wir eine Glasionomerdentalzement-Zusam­ mensetzung entwickelt, die eine flüssige Komponente enthält, die eine polyme­ risierbare ungesättigte organische Verbindung und einen Polymerisationkatalysa­ tor zusätzlich zu einer herkömmlichen Polyacrylsäure aufweist, so daß sie schnell durch Einwirken von sichtbarem Licht gehärtet werden kann, wie dies in der japanischen Patentpublikation Nr. 6 (1994)-27047 gezeigt ist.

In diesem Glasionomerzement erfolgt die Neutralisierungsreaktion des Fluoralumi­ nosilikatglaspulvers mit Polyacrylsäure bei der Anfangsstufe der Härtung mit der gleichzeitigen Polymerisierungsreaktion der ungesättigten organischen Verbin­ dung durch Einwirkung von Licht, so daß sie schnell härten kann. Dies beseitigt die Probleme in Verbindung mit herkömmlichen Glasionomerzement-Zusammen­ setzungen, ihre Versprödung oder Zersetzung auf Grund von Kontakt mit Feuch­ tigkeit bei der Anfangsstufe der Härtung. Zusätzlich kann dieser Zement leichter mittels Härtung durch Licht manipuliert werden als dies je zuvor möglich war. Insbesondere ist diese Glasionomerzement-Zusammensetzung hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften verbessert, wie Anfangshärte, Adhäsionsfestigkeit an Dentin, Biege- oder elastische Festigkeit und Transparenz. Jedoch selbst bei diesem Zement sind noch einige Probleme, welche auf Lösungen warten.

Unter den Vorteilen des oben erwähnten lichthärtenden Typs von Glasionomer­ zement, der eine ungesättigte organische Komponente enthält, sind verbesserte physikalische Eigenschaften, wie Anfangshärte, Biegefestigkeit, Adhäsions­ festigkeit an Dentin und Transparenz zusätzlich zur Verwendung von sichtbarem Licht mit dem es leichter manipuliert werden kann als je zuvor und Beständigkeit gegen Versprödung auf Grund des Kontakts mit Feuchtigkeit. Jedoch kann dieser Zement nicht für die Zwecke der Befestigung von Kronen oder Inlays an Dentin benutzt werden, wo eingestrahltes Licht nicht hinreicht, weil die Polyme­ risierung der ungesättigten organischen Verbindung durch ihre Bestrahlung mit sichtbarem Licht bewirkt werden muß. Ein weiterer Nachteil des lichthärtenden Typs von Glasionomerzement ist, das eine gewisse Beschränkung auf seine Härtungstiefe durch Einwirkung von sichtbarem Licht gegeben ist, d. h. wenn er in eine Höhlung dick eingefüllt ist, neigen gewisse Zementschichten dazu, unge­ härtet zu bleiben auf Grund der unvollständigen Polymerisation in den tieferlie­ genden Anteilen. Die rasche Polymerisation durch Einwirkung von Licht führt zu einer unvermeidbaren Kontraktion, was zur Bildung eines Spalts oder einer anderen Höhlung zwischen dem Zement und dem Dentin führt. Dies führt wie­ derum zum Ablösen der Füllung oder gestattet es Speichel in den Spalt oder die Höhlung einzutreten, was sekundäre Karies induziert.

Somit besteht ein starker Bedarf für einen Glasionomerzement, der während er die Vorteile des die ungesättigte organische Verbindung enthaltenden Zements aufweist ohne Zufluchtnahme zur Einwirkung von sichtbarem Licht gehärtet werden kann.

Ein möglicher Weg, um damit fertig zu werden, ist die Anwendung einer Redox­ reaktion bei welcher ein Redoxkatalysator, im typischen Fall ein Peroxid, wie es durch Benzoylperoxid oder KPS und dergleichen im typischen Fall dargestellt wird, teilnimmt. Jedoch ist das Peroxid in Glasionomerzement instabil und wird somit unmittelbar abgebaut, wenn es nicht dauernd bei 4°C oder tieferer Temperatur gelagert wird. Dieses Zementsystem ist ungeeignet für die Dent­ altherapie, da es beim Härten Hitze von beträchtlich hoher Temperatur entwic­ kelt. Das Peroxid hat eine stimulierende Wirkung auf Dentin und ist somit schäd­ lich dafür. Dies ist der Grund für ein starkes Bedürfnis für eine Glasionomerze­ ment-Zusammensetzung, die eine polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung enthält, die selbst ohne Zuhilfenahme eines herkömmlichen Redoxre­ aktionssystems und der Einwirkung von sichtbarem Licht zu einem Material gehärtet werden kann, das ausreichend gute physikalische Eigenschaften für die praktische Dentaltherapie hat und über verlängerte Zeiträume gelagert werden kann und harmlos für Dentin ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Glasionomerdentalzement-Zusam­ mensetzung bereitgestellt, enthaltend:

• (a) ein α-β-ungesättigtes Carbonsäurepolymeres mit einem Gewichtsdurch­ schnitt-Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000,
• (b) eine polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung mit wenigstens einer Gruppe, welche die folgende allgemeine Formel hat:
  CH₂=C(R1)-COO, worin R1 H oder CH₃ ist,
• (c) Wasser,
• (d) eine organische aromatische Verbindung mit wenigstens einer -SO₂-Grup­ pe,
• (e) ein Fluoraluminosilikatglaspulver, das eine mittlere Teilchengröße hat, die im Bereich von 0,02 bis 10 µm liegt und ein spezifisches Gewicht, das im Bereich von 2,4 bis 4,0 liegt und dazu befähigt ist, mit diesem α-β-unge­ sättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt- Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 zu reagieren, und
• (f) eine Verbindung, die eines oder mehrere Elemente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminium, Eisen und Zinn enthält.

Die Glasionomerzement-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ermöglicht, daß die Neutralisationsreaktion zwischen dem Fluoraluminosilikat­ glasgpulver und dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren mit der gleich­ zeitigen raschen Polymerisationsreaktion der polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung erfolgt ohne Erfordernis der Einwirkung von sichtbarem Licht, so daß sie physikalische Eigenschaften haben kann, die gleichwertig oder besser sind als diejenigen des herkömmlichen Zements oder eines lichthärtenden Typs von Glasionomerzement. Zusätzlich kann sie stabil über verlängerte Zeit­ räume gelagert werden und ist für Zahnbein und Pulpa harmlos.

Vorzugsweise ist die polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung (b) mit wenigsten einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
CH₂=C(R1)-COO, worin R1 H oder CH₃ ist,
nicht fähig mit dem Fluoraluminosilikatglaspulver (e) zu reagieren, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und dazu fähig ist, mit diesem α-β- ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) zu reagieren, das ein Gewichtsdurch­ schnitt-Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 hat. In anderen Worten ist es erwünscht, daß die Verbindung (b) frei von sauren Gruppen ist, die mit dem Glaspulver reagieren, z. B. Carbonsäure (-COOH), phosphorhaltigen sauren Gruppen (-PO(OH)₃, -OPO(OH)₂, -PO(OH)OR, -OPO(OH)OR und derglei­ chen), schwefelhaltigen sauren Gruppen (-SO₂H, -SO₃H, -OSO₃H und derglei­ chen), borhaltigen sauren Gruppen (-B(OH)₂, -OB(OH)₂, -B(OH)OR, -OB(OH)OR und dergleichen) oder ihren Salzen. Es ist auch erwünscht, daß die Verbindung (b) frei von sauren Gruppen ist, die an Säure-Basen Reaktionen mit dem Glaspul­ ver teilnehmen.

Insbesondere liefert die vorliegende Erfindung eine Glasionomerdentalzement-Zu­ sammensetzung enthalten:

• (a) 5 bis 100 Gewichtsteile eines α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000,
• (b) 5 bis 100 Gewichtsteile einer polymerisierbaren ungesättigten organi­ schen Verbindung mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
  CH₂=C(R1)-COO, worin R1 H oder CH₃ ist,
• (c) 5 bis 50 Gewichtsteile Wasser,
• (d) 0,01 bis 5 Gewichtsteile einer organischen aromatischen Verbindung mit wenigstens einer -SO₂-Gruppe,
• (e) 5 bis 100 Gewichtsteile eines Fluoraluminosilikatglaspulvers mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifi­ sches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat, und zur Umsetzung mit diesem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) befähigt ist, das ein Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 hat, und
• (f) 0,01 bis 100 Gewichtsteile einer Verbindung, die eines oder mehrere Elemente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminium, Eisen und Zinn enthält.

Diese Glasionomerdentalzement-Zusammensetzung ermöglicht, daß die Neutrali­ sationsreaktion zwischen dem Fluoraluminosilikatglaspulver und dem α-β-un­ gesättigten Carbonsäurepolymeren mit der gleichzeitigen raschen Polymerisa­ tionsreaktion der polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung verläuft ohne das Erfordernis der Einwirkung von sichtbarem Licht, so daß sie physikalische Eigenschaften haben kann, die gleich oder besser sind als diejeni­ gen des herkömmlichen Zements oder des lichthärtenden Typs von Glasionomer­ zement. Zusätzlich kann sie stabil über verlängerte Zeiträume gelagert werden und ist gegenüber der Dentalpulpa harmlos.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung richtet sich auf die Verwendung eines zusätzlichen Bestandteils (g) 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Photopolymeri­ sations-Initiators für die rasche Härtung des Zements durch Einwirkung von sichtbarem Licht. Die Zement-Zusammensetzung gemäß diesem Aspekt liefert ein sogenanntes dreifach-härtendes Reaktionssystem, das die rasche Polymeri­ sierungsreaktion der polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung, die Neutralisationsreaktion des Fluoraluminosilikatglaspulvers mit dem α-β- ungesättigten Carbonsäurepolymeren und die rasche lichthärtende Reaktion durch Einwirkung von sichtbarem Licht umfaßt. In diesem Fall können je nach Notwendigkeit und Zweck die Lichthärtung und die chemische Härtung selektiv angewandt werden. Dieser Zement kann somit breitere Anwendung finden. Zum Beispiel kann die Lichthärtung für die Füllung von Höhlen angewandt werden, während die chemische Härtung auf die Befestigung von Inlays oder Kronen angewandt werden kann. Wie aus den später angegebenen Beispielen zu ver­ stehen ist, ist sehr wenig Unterschied in den physikalischen Eigenschaften der Glasionomerdentalzement-Zusammensetzung zwischen der Lichthärtung und der chemischen Härtung. Das bedeutet, daß sie sehr gut für die Praxis verwendbar ist, gleichgültig ob sie lichtgehärtet oder chemisch gehärtet ist.

Vorzugsweise ist das Fluoraluminosilikatglaspulver (e), das eine mittlere Teil­ chengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) befähigt ist, das ein Gewichtsdurchschnitt-Molekular­ gewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 hat, ein Fluoraluminosilikatglaspulver, das auf der Oberfläche mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen einer organischen Ver­ bindung beschichtet ist, die eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Doppelbindung pro 100 Gewichtsteile dieses Glaspulvers aufweist, wobei diese polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Doppelbindung darin intakt bleibt, wodurch die physikalischen Eigenschaften des Zements sehr stark verbessert werden.

Vorzugsweise wird die oben beschriebene Zement-Zusammensetzung in Form einer mischbaren Paste benutzt, um einen Glasionomerdentalzement zu erzielen, der ausgezeichnete Mischbarkeit hat.

Das α-β-ungesättigte Carbonsäurepolymere (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt- Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 soll ein Polymeres einer α-β- ungesättigten Mono- und Dicarbonsäure sein und noch bezeichnender ein Homo- oder Copolymeres von Arcrylsäure, Methacrylsäure, 2-Chloracrylsäure, 3-Chlor­ acrylsäure, Aconitsäure, Mesaconsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Furmarsäure, Glutaconsäure und Citraconsäure. Diese Copolymeren können Copolymere von α-β-ungesättigten Carbonsäuren oder einer α-β-ungesättigten Carbonsäure mit einer damit copolymerisierbaren Komponente sein. In diesem Fall ist es er­ wünscht, daß der Mengenanteil der α-β-ungesättigten Carbonsäure 50% oder mehr ist. Die hier benutzte polymerisierbare Komponente kann z. B. Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylester, Acrylsäuresalze, Vinylchlorid, Allylchlorid und Vinyl­ acetat sein. Besonders bevorzugt unter diesen α-β-ungesättigten Carbonsäurepo­ lymeren ist ein Homo- oder Copolymeres von Acrylsäure oder Maleinsäure. Ein α-β-ungesättigtes Carbonsäurepolymeres, wenn es ein Gewichtsdurchschnitt- Molekulargewicht von weniger als 5000 hat, bietet ein Problem, da die erhalte­ ne gehärtete Zusammensetzung niedere Festigkeit und unterlegene Dauerhaftig­ keit sowie geringe Adhäsionsfestigkeit an Dentin hat. Wenn ein Polymeres ein Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von mehr als 40 000 hat, bildet es eine Glasionomerzement-Zusammensetzung, die eine zu harte Konsistenz während des Mischens hat; in anderen Worten man hat erhebliche Schwierigkeit beim Mischen derselben. Somit liegt das Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht des hier benutzten α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren vorzugsweise im Bereich von 5000 bis 40 000.

Die in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendete Menge an α-β-ungesättigtem Carbonsäurepolymeren liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsteilen. Bei weniger als 5 Gewichtsteilen gibt es manchmal eine Abnahme in der Adhäsion an Dentin, was eines der charakteristischen Merkmale eines Glasionomerzements ist. Bei mehr als 100 Gewichtsteilen hat die gehärtete Zusammensetzung oder das Material oft schlechte Dauerhaftigkeit wegen einer erhöhten Löslichkeit. Daher liegt der bevorzugte Bereich des in der erfindungs­ gemäßen Zusammensetzung verwendeten α-β-ungesättigten Carbonsäurepo­ lymeren zwischen 5 und 100 Gewichtsteilen, bezogen auf die gesamte Zu­ sammensetzung.

In der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Beschränkung bezüglich des hier verwendeten Fluoraluminosilikatglaspulvers unter der Voraussetzung, daß es eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht von 2,4 bis 4,0 hat und dazu befähigt ist, mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 5000 bis 40 000 zu reagieren. Wie soeben oben erwähnt hat das hier benutzte Glaspulver eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm. Wenn beim Glaspulver der mittleren Teilchengröße 10 µm übersteigt, hat es schlechten Kontakt mit dem Mundbereich, da keine ausreichend gute Flachheit durch Polieren erzielt wird. Weiterhin ist die Härtungsreaktion einer Flüssigkeit langsam und dies ist nicht bevorzugt. Wenn andererseits ein Glaspulver eine mittlere Teilchengröße von weniger als 0,02 µm hat ist es von so feiner Form, daß es kaum mit der Zusammensetzung vermischt werden kann, was deren physikalische Eigenschaften verschlechtert. Die Teilchengröße kann durch herkömmliche Mittel gemessen werden und wird durch den Mittelwert der langen und kurzen Durchmesser dargestellt. Das wirkliche spezifische Gewicht des hier benutzten Glaspulvers kann bestimmt werden, indem man einen Kolben für das spezifische Gewicht in der herkömmlichen Weise benutzt. Ein Abweichen von diesem Bereich gibt Anlaß zu einem Abfall der Reaktivität des Glases, was andererseits einen schlechten Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften der Zementzusammensetzung haben kann.

Im folgenden werden nun ausführliche Angaben bezüglich des in der Erfindung verwendeten Glaspulvers gegeben. Es wird bevorzugt, ein Aluminosilikatglaspul­ ver zu verwenden, das Al³⁺, Si⁴⁺, F und O^2- als Hauptkomponenten und Sr²⁺ und/oder Ca²⁺ als zusätzliche Komponenten enthält. Noch bevorzugter ist der Mengenanteil dieser Hauptkomponenten 10 bis 21 Gew.-% für Al³⁺, 9 bis 21 Gew.-% für Si⁴⁺, 1 bis 20 Gew.-% für F⁻ und 10 bis 34 Gew.-% für Sr²⁺ + Ca²⁺, alle berechnet unter Bezugnahme auf das Gesamtgewicht von Glas. Der Mengenanteil der Hauptkomponenten hat beträchtlichen Einfluß auf die Handha­ bungsparameter des Zements, wie Härtungsgeschwindigkeit, Endfestigkeit und Löslichkeit sowie die physikalischen Eigenschaften des Zements. Wenn der Mengenanteil an Al³⁺ geringer ist als 10 Gew.-% härtet der Zement langsam und seine Festigkeit wird erniedrigt. Ein Glaspulver, das mehr als 21 Gew.-% Al³⁺ enthält bietet größere Schwierigkeiten bei der Glasherstellung und das Glas, wenn hergestellt, hätte zu schlechte Transparenz und würde somit ein weniger ästhetisches Aussehen bilden. Wenn weniger als 9 Gew.-% Si⁴⁺ vor­ liegen, wird die Herstellung des Glases schwierig. Mehr als 24 Gew.-% Si⁴⁺ sind nicht praktisch, weil die Härtungsgeschwindigkeit des Zements gering wird, und die Festigkeit des Zements niedrig wird, was somit Probleme bezüglich der Dau­ erhaftigkeit bietet. Weniger als 1 Gew.-% F⁻ ist nicht praktisch, weil die zum Mischen benötigte Zeit zu kurz wird oder der Zement beim Handhaben hart wird. Mehr als 20 Gew.-% F⁻ macht die Endhärtungszeit des Zements zu lang und macht die Löslichkeit des Zements in Wasser zu hoch und macht somit die Dauerhaftigkeit des Zements zu schlecht. Wenn die Gesamtmenge an Sr²⁺ + Ca²⁺ weniger als 10 Gew.-% ist, wird kein scharfes Härten des Zements er­ reicht, was zu einer Zunahme in der Härtungszeit des Zements führt. Zusätzlich wird die Glasherstellung schwierig. Wenn die Gesamtmenge an Sr²⁺ + Ca²⁺ 34 Gew.-% übersteigt wird die Zeit zum Mischen oder anderweitigen Handhaben des Zements zu kurz bis der Zement härtet, d. h. es ist in der Praxis schwierig, den Zement zu verwenden. In diesem Fall erhöht sich wiederum die Löslichkeit des Zements in Wasser, was Dauerhaftigkeitsprobleme bietet.

Aus den oben erwähnten Gründen ist es besonders bevorzugt, daß der Mengen­ anteil der Hauptkomponenten von Glas im oben erwähnten Bereich liegt. Das hier verwendete Fluoraluminosilikatglas kann durch herkömmliche Glasmacher­ arbeitsweisen hergestellt werden, wie sie auf diesem Gebiet bekannt sind. Zum Beispiel kann ein Glasmaterial, das aus der Gruppe, ausgewählt aus Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumsilikat, Mullit, Calciumsilikat, Strontiumsilikat, Natriumsilikat, Aluminiumcarbonat, Calciumcarbonat, Stronti­ umcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumfluorid, Calciumfluorid, Aluminiumfluorid, Strontiumfluorid, Aluminiumphosphat, Calciumphosphat, Strontiumphosphat und Natriumphosphat besteht, eingewogen, bei einer hohen Temperatur von 1000°C oder höher geschmolzen, abgekühlt und pulverisiert werden. In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung liegt die Menge an diesem Fluora­ luminosilikatglaspulver vorzugsweise im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsteilen. Bei weniger als 5 Gewichtsteilen zeigt das gehärtete Material unzureichende physikalische Eigenschaften während bei mehr als 100 Gewichtsteilen ein Abfall in der Reaktivität erfolgt.

Es sei hier bemerkt, daß die herkömmlichen anorganischen Füllstoffe, die in weitem Umfang für das sogenannte Dentalverbundharz verwendet werden, in Kombination mit dem Fluoraluminosilikatglaspulver benutzt werden können. Unter dem hier benutzten Füllstoff ist zu verstehen, daß sich der Ausdruck auf den anorganischen Füllstoff (h) bezieht, der eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm hat und nicht in der Lage ist, mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäure­ polymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 5000 bis 40 000 zu reagieren. Zum Beispiel seien erwähnt Quarz, kolloidale Kieselsäure, Feldspat, Aluminiumoxid, Strontiumglas, Bariumglas, Borsilikatglas, Kaolin, Talk, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, Titanoxid und Bariumsulfat. Zusammen­ gesetzte Füllstoffe, die durch Pulvern von Polymeren erhalten sind, die anorgani­ schen Füllstoffe enthalten, können ebenfalls benutzt werden. Diese Füllstoffe können auch in Mischung verwendet werden.

In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß der anorganische Füllstoff (h), der eine mittlere Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm hat und nicht in der Lage ist, mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Ge­ wichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 5000 bis 40 000 zu reagieren, 0,01 bis 50 Gewichtsteile der Zusammensetzung ausmacht. Bei weniger als 0,01 Gewichtsteilen hat er keine wesentliche Wirkung auf die Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung während bei mehr als 50 Gewichtsteilen die Zusammensetzung schwierig zu mischen wird, und die physikalischen Eigenschaften abnehmen.

Gewünschtenfalls kann der anorganische Füllstoff (h) in Kombination mit organi­ schen Füllstoffen verwendet werden, wie Methylpolyacrylat, Methylpolymeth­ acrylat, Ethylpolyacrylat, Ethylpolymethacrylat und einem Ethylenvinylacetatco­ polymeren.

In der vorliegenden Erfindung bedeutet die polymerisierbare ungesättigte organi­ sche Verbindung mit wenigstens einer CH₂=C(R1)-COO-Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, eine polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung, die eine Acryloyl- oder Methacryloyl-Gruppe aufweist, die vorzugsweise nicht in der Lage ist, mit dem Fluoraluminosilikatglaspulver zu reagieren. Bevorzugt ist ein Ester von Acryl- oder Methacrylsäure. Zum Beispiel können die Acrylat- oder Meth­ acrylatverbindungen benutzt werden, die in der japanischen Patentpublikation Nr. 6(1994)-27047 beschrieben sind.

In der vorliegenden Erfindung können die Ester von Acryl- oder Methacrylsäure allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Es ist dann besonders bevorzugt, daß die Gesamtmenge an Urethanmethacrylat, Epoxyme­ thacrylat und Polyolmethacrylat 50 oder mehr Gew.-%, bezogen auf das Ge­ samtgewicht der polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindungen mit wenigstens einer CH₂=C(R1)-COO-Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, beträgt. Das hier verwendete "Urethanmethacrylat" ist ein allgemeiner Ausdruck für Methacrylsäureester, die ein Urethangerippe haben, und bezieht sich z. B. auf die Carbamatverbindungen, die schon erwähnt wurden. Das hier verwendete "Poly­ olmethacrylat" soll sich auf einen Ester eines wenigstens zweiwertigen Alkohols und von Methacrylsäure beziehen. Der Ausdruck "Epoxymethacrylat", wie er hier verwendet wird, ist ein allgemeiner Ausdruck für Methacrylsäureverbindun­ gen, die durch Umsetzung einer Epoxyverbindung mit Methacrylsäure oder Methacrylester erhalten sind.

In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird die polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung mit wenigstens einer CH₂=C(R1)-COO- Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, vorzugsweise in einer Menge verwendet, die im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsteilen liegt. Bei weniger als 5 Gewichtsteilen wird die Zusammensetzung schlecht hinsichtlich der Eigenschaft der anfäng­ lichen Härtung, die eines der charakteristischen Merkmale der vorliegenden Erfindung ist während bei mehr als 100 Gewichtsteilen die Zusammensetzung schlecht in der Haftung an Dentin wird.

Die organische aromatische Verbindung mit wenigstens einer -SO₂-Gruppe soll hier eine aromatische Sulfinsäure oder ihr Metallsalz oder eine aromatische Sulfonylverbindung bedeuten. Zum Beispiel seien erwähnt Natrium-p-toluolsulfi­ nat, Lithium-p-toluolsulfinat, Benzolsulfinsäure, Natriumbenzolsulfinat, p-Toluol­ sulfonylchlorid, p-Toluolsulfonylfluorid, o-Toluolsulfonylisocyanat, p-Toluolsulfo­ nylhydrazid, p-Toluolsulfonamid, p-Toluolsulfonylimidazol, p-Toluolsulfonylcya­ nid, 2-(p-Toluolsulfonyl)acetophenon, p-Toluolsulfonyl-N-diethylamid, α-N, α- Toluolsulfonyl-N-alginin, α-N,p-Toluolsulfonyl-algininmethylester, p-Toluolsulfo­ nylmethylisocyanat, p-Toluolsulfonyl-N-methyl-N-nitrosamid, N-(p-Toluolsulfo­ nyl)-L-phenylalanin, N-p-Toluolsulfonyl-phenylalanylchlorid, p-Toluolsulfonylace­ to-nitril, 2-(p-Toluolsulfonyl)-acetophenon, Toluol-3,4-disulfonylchlorid, Benzol­ sulfonamid, Benzolsulfohydroxysulfaminsäure, Benzolsulfonylchlorid, Benzolsul­ fonyl-isocyanat, Benzolsulfonanilid, Benzolsulfonchloramid-Natrium, Benzolsul­ fondichloridamid, Benzolsulfonylhydrazid, Benzolsulfonyl-N-methylamid, 2- Phenylsulfonylacetophenon, Diaminodiphenylsulfon, 4,4′-Sulfonyldiphenol, Sulfapyridin, Sulfaerosol, Sulfamethisol, Ethylbenzolsulfonylchlorid, Nitrobenzol­ sulfonylchlorid und Nitrobenzolsulfonylfluorid. Es sei hier bemerkt, daß die organische aromatische Verbindung mit wenigstens einer -SO₂-Gruppe in Form eines wasserhaltigen Salzes verwendet werden kann.

Für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die organische aromatische Verbindung mit wenigstens einer -SO₂-Gruppe in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen verwendet wird. Bei weniger als 0,01 Gewichtsteilen härtet der Zement nicht. Wenn die organische aromatische Ver­ bindung in einer Menge von mehr als 5 Gewichtsteilen verwendet wird, verleiht diese dem gehärteten Material keine zusätzliche Wirkung und hat auch das Risiko, daß sich das gehärtete Material verfärbt.

Die Verbindung, welche eines oder mehrere Elemente ausgewählt aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält, soll sich auf konstitutionelle Bestand­ teile des Fluoraluminiumsilikatglaspulvers beziehen, das eine mittlere Teilchen­ größe von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht von 2,4 bis 4,0 hat und mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren mit einem Gewichtsdurch­ schnitts-Molekulargewicht von 5000 bis 40 000 reagieren kann. Zusätzlich oder anstatt kann die Verbindung eine Metallverbindung z. B. ein Metallsalz enthalten, das eines oder mehrere Elemente ausgewählt aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn aufweist. Beispiele des hier verwendeten Metallsalzes sind Aluminium­ chlorid, Aluminiumoxid, Aluminiumacetat, Aluminiumsalicylat, Aluminiumacrylat, Aluminiumoxalat, Aluminiumhydroxid, Aluminiumnitrat, Aluminiumcarbonat, Aluminiumlactat, Aluminiumfluorid, Aluminiumsulfat, Aluminiumitaconat, Alumi­ niumphosphat, Aluminiumpolychlorid, Aluminiumiodid, Aluminiumacetylacetonat. Aluminiumbromid, Aluminiumbutoxid, Aluminiumbutylat, Aluminiumethoxid, Aluminiumcyclohexanlactat, Aluminiumethylhexoat, Aluminiumisopropoxid, Aluminiumlaurat, Aluminiumoleat, Kaliumaluminiumsulfat, Aluminiumstearat, Aluminiumtriethoxid, Aluminiumtriethylat, Aluminiumtriisopropoxid, Aluminium­ triisopropylat, Barium-aluminat, Lithiumaluminiumhydrid, Natriumaluminat, Eisenoxid, Eisenchlorid, Eisensulfat, Eisennitrat, Eisenhydroxid, Eisenammoniu­ masulfat, Eisencitrat, Eisensuccinat, Eisenbromid, Eisenphosphat, Eisendichlorid, Ethylendiamineisen, Eisenoxalat, Eisenlactat, Eisenethylendiamintetraacetat, Eisen-2-ethylhexoat, Kaliumferrocyanid, Kaliumferricyanid, Acetylacetonat- Natrium, Ferrocyanid, Eisenalaun, Natriumeisencitrat, Natriumeisenoxalat, Eisenammoniumsulfat, Benzoylacetonateisen, Dicyclopentadienyleisen, N,N- dimethyl-1-ferrocenylethylamin, Eisendecanoat, Eisennaphthenat, Eisenpentacar­ bonyl, Eisennoncarbonyl, Eisenperchlorat, Phthalocyanineisen, Natriumpentacya­ no-Nitrosylferrat, Natriumpentacyano-Amminferrat, Dicyano-bis-(1,10-phen­ anthrolin)-Eisen, Tris-(1-phenyl-1,3-butandionat)-Eisen, Zinnoxid, Zinnchlorid, Zinnacetat, Zinnphosphat, Zinndiphosphat, Zinnpyrophosphat, Zinnfluorid, Zinniodid, Zinnoxalat, Zinnsulfat, Zinnbromid, Zinntetrachlorid, Zinnborfluorid, 2- Ethylhexansäure-Zinnsalz, Triphenylzinnhydroxid, Bis-(tributylzinn)-oxid, Di-n­ butylzinndiacetat, Dibutylzinndichlorid, Di-n-butylzinndilaurat, Dibutylzinnoxid, Hexabutylzinn, Bis-(2-ethylhexansäure)-dibutylzinn, Kaliumstannat, Natrium­ stannat, Tetrabutylzinn, Tetraethylzinn, Tetramethylzinn, Tetraoctylzinn, Tetra­ phenylzinn, Tributylzinnacetat, Trimethylzinnchlorid, Triethylzinnchlorid, Tri­ propylzinnchlorid und Tributylzinnchlorid. Gegebenenfalls können diese Ver­ bindungen in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Es sei hier bemerkt, daß Eisen- und Zinnverbindungen oft in der Ferro- und der Ferriform und der Stanno- und Stanniform vorkommen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Die Verbindung, die eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält, kann in Form eines was­ serhaltigen Salzes verwendet werden.

In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Verbindung, die eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält, in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 100 Gewichtsteilen benutzt wird. Die vorliegende Zusammensetzung, wenn sie weniger als 0,01 Gewichtsteile dieser Verbindung enthält, liefert ein gehärtetes Material von unzureichenden physikalischen Eigenschaften oder härtet nicht während die vorliegende Zusammensetzung, wenn sie mehr als 100 Gewichtsteile der Ver­ bindung enthält, schwierig zu mischen ist und schlecht an Dentin haftet.

Wasser ist ein unweigerlicher Bestandteil und ist wesentlich für die Dentalglasio­ nomerzement-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung. Ein Grund ist, daß die Reaktion zwischen dem Aluminosilikatglas und dem α-β-ungesättigten Car­ bonsäurepolymeren in Gegenwart von Wasser abläuft. Ein weiterer Grund ist, daß die Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung an die Oberfläche eines Zahns in Gegenwart von Wasser bindbar ist. Wenn die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung benutzt wird ist es wesentlich, daß Wasser vorliegt. Vorzugsweise wird Wasser in einer Menge verwendet, die im Bereich von 2 bis 50 Gewichtsteilen liegt. Die Zusammensetzung der vor­ liegenden Erfindung, wenn sie mehr als 50 Gewichtsteile Wasser enthält, liefert ein gehärtetes Material von geringeren physikalischen Eigenschaften, während die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, wenn sie weniger als 2 Gewichtsteile Wasser enthält, schlecht hinsichtlich der Adhäsion an Dentin wirkt, was eines der charakteristischen Merkmale des Glasionomerzements ist.

Um die Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Einwirkung von Licht härtbar zu machen, kann weiter ein Photopolymeri­ sationsinitiator zugesetzt werden. Dazu können verschiedene bekannte Photpoly­ merisationsinitiatoren benutzt werden, wobei Carbonylinitiatoren bevorzugt sind. Zum Beispiel kann man die Photopolymerisationsinitiatoren verwenden, die in der japanischen Patentpublikation Nr. 6(1994)-27047 beschrieben sind. Gewünsch­ tenfalls können diese Initiatoren in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. In der vorliegenden Zusammensetzung sollten die Photopolymerisations­ initiatoren vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gewichts­ teilen benutzt werden. Wenn die vorliegende Zusammensetzung weniger als 0,01 Gewichtsteile des Initiators enthält, dann liefert sie keine scharfe Anfangs­ härtung. Die Verwendung von mehr als 5 Gewichtsteilen des Initiators liefert nicht immer den gewünschten Effekt.

Erforderlichenfalls kann die Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung übliche Zusätze enthalten, wie Polymerisationsinihibito­ ren und UV-Absorber.

Gewünschtenfalls können solche mehrbasische Carbonsäuren, wie sie in der japanischen Patentpublikation Nr. 56(1981)-37965 beschrieben sind, der Zu­ sammensetzung der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, um die Festigkeit des endgültig gehärteten Materials zu verbessern.

Die vorliegende Erfindung umfaßt die Behandlung der Oberfläche des Fluoralumi­ nosilkatglaspulvers mit der organischen Verbindung, die eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Doppelbindung hat. Diese Behandlung kann Anlaß zu einem Anstieg in der Endfestigkeit des gehärteten Materials geben und trägt zu der intraoralen Stabilität des Zements bei. Bei einer bevorzugten Ausführungs­ form werden 100 Gewichtsteile des Fluoraluminosilikatglases mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen der organischen Verbindung mit einer polymerisierbaren ethyle­ nisch ungesättigten Doppelbindung beschichtet. Innerhalb dieses Bereichs wird oft eine bemerkenswerte Verbesserung in den physikalischen Eigenschaften erreicht. Der Ausdruck organische Verbindung mit einer polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindung, wie sie zur Behandlung des Glaspul­ vers verwendet wird, soll sich auf Vinylsilankupplungsmittel beziehen, wie Vinyl­ trimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, γ- Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan, Vinyltrichlorsilan und Vinyltris-(2- methoxyethoxy)-silan und ungesättigte Carbonsäuren, wie Methacrylsäure, Acrylsäure und Maleinsäure. Die polymerisierbare ethylenische Doppelbindung muß selbst nach Beendigung dieser Behandlung intakt bleiben. Die organische Verbindung mit einer polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindung kann auf die Oberfläche des Fluoraluminosilikatglaspulvers in herkömmlicher Weise aufgebracht werden. Zum Beispiel wird die organische Verbindung mit einer polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Doppelbindung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder suspendiert. Die erhaltene Lösung oder Suspension wird dann mit dem Aluminosilikatglas zur Umsetzung mit dessen Oberfläche gemischt. Das anschließende Trocken ergibt das beabsichtigte oder gewünschte Glaspulver. In der vorliegenden Erfindung ist es besonders bevor­ zugt, das Silankupplungsmittel zu benutzen.

Andererseits kann die Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung der vor­ liegenden Erfindung in verschiedenen Formulierungen benutzt werden, z. B. Pulver-Flüssigkeit, Paste-Flüssigkeit und Paste-Paste. Diese Formulierungen haben sowohl Vorteile als auch Nachteile und Pastenformulierungen sind bevor­ zugt im Hinblick auf die Leichtigkeit, mit welcher sie gemischt oder anderweitig manipuliert werden. Welche Formulierung auch immer verwendet wird ist es im Hinblick auf die Lagerfähigkeit schwierig für alle drei Bestandteile, d. h. das α-β- ungesättigte Carbonsäurecopolymere, das Fluoraluminosilikatglas und Wasser in irgendeinem Teil der zweiteiligen Formulierung gemeinsam zu existieren. Um dies ausführlicher zu zeigen, kann eine Pulver-Flüssigkeitsformulierung einen Teil enthalten, der aus dem Aluminosilikatglaspulver besteht und einen anderen Teil, der aus der α-β-ungesättigten Carbonsäureflüssigkeit besteht, welche eine Emulsionsform der polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung mit wenigstens einer CH₂ = C(R1)-COO-Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, enthält. In diesem Fall kann die α-β-ungesättigte Carbonsäure zur Zugabe zum Pulverteil gepulvert werden. Eine Paste-Flüssigkeitsformulierung kann hergestellt werden, indem man den Pulverteil der Pulver-Flüssigkeitsformulierung als Paste anteigt. In einer Paste-Paste-Formulierung können die Bestandteile fast frei in die zwei Teile verteilt werden. Zum Beispiel kann die polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung mit wenigstens einer CH₂=C(R1)-COO-Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, zu einem Pastenteil zugegeben werden, welcher das Fluoraluminosilikat­ glaspulver enthält. In diesem Fall ist es bevorzugt, daß dieser Pastenteil mit einem anderen Pastenteil kombiniert wird, der hauptsächlich aus einer wäßrigen Lösung des α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren besteht. Alternativ kann das Fluoraluminosilkatglaspulver mit einer wäßrigen Lösung des Polymeren zu einer Paste angeteigt werden. Überdies kann die polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung mit wenigstens einer CH₂ = C(R1)-COO-Gruppe, worin R1 H oder CH₃ ist, mit diesem Pastenteil emulgiert und gemischt werden. In diesen Fällen ist es bevorzugt, daß ein anderer Pastenteile eine wäßrige Lösung enthält, die überwiegend aus dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren besteht. Es ist jedoch nicht bevorzugt, die organische aromatische Verbindung mit wenig­ stens einer SO₂-Gruppe, das Wasser und das α-β-ungesättigte Carbonsäurepoly­ mere in eine Paste oder den flüssigen Teil einzubringen, da die Oxidation oder Zersetzung der organischen aromatischen Verbindung mit wenigstens einer SO₂- Gruppe erfolgen kann. Für das Anpasten können wasserlösliche Polymere als untergeordnete Komponenten benutzt werden. Für diese wasserlöslichen Poly­ meren können z. B. diejenigen verwendet werden, die in der japanischen Patent­ publikation Nr. 6(1 994)-27047 beschrieben sind. Diese wasserlöslichen Polyme­ ren werden vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 20 Gewichts­ teilen verwendet. In der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, daß die Paste eine Viskosität von 2 Pa·s oder mehr hat wegen der Leichtigkeit mit welcher sie gemischt oder anderweitig gehandhabt werden kann.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlicher unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempe­ raturofen, der auf einer Temperatur von 1100°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit p-Toluolsulfonyl­ hydrazid (1 g) gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 20 000, Di-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (10 g), Neopen­ tylglykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt.

Man stellte fest, daß das gehärtete Material eine Vickers Oberflächenhärte von 21 Hv hatte, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens und eine Druckfestigkeit von 150 MPa hatte, eine Biegefestigkeit von 30 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalischen Eigen­ schaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein.

Beispiel 2

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempe­ raturofen, der auf einer Temperatur von 1100°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit Benzolsulfohy­ droxysulfaminsäure (1 g) gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustel­ len. Daneben wurden Polyacrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt- Molekulargewicht von 20 000, Di-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) mitein­ ander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt.

Man stellte fest, daß das gehärtete Material eine Vickers Oberflächenhärte von 23 Hv hatte, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens und eine Druckfestigkeit von 145 MPa hatte, eine Biegefestigkeit von 27 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden praktischen Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein.

Beispiel 3

Aluminiumoxid (20 g), wasserfreie Kieselsäure (45 g), Calciumfluorid (8 g), Aluminiumphosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (12 g) wurden gut mitein­ ander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hoch­ temperaturofen, der auf einer Temperatur von 1200°C gehalten wurde, zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelgemahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit p-Toluolsulfo­ nyfluorid (1 g) und Zinnfluorid (1 g) gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurch­ schnitt-Molekulargewicht von 20 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Ge­ wichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 8000 und Di-2-methacryloxyethylhe­ xamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homo­ genen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt.

Man stellte fest, daß das gehärtete Material eine Vickers Oberflächenhärte von 23 Hv hatte, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens und eine Druckfestigkeit von 145 MPa hatte, eine Biegefestigkeit von 27 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 8 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaf­ ten liefert, um praktisch verwendbar zu sein.

Beispiel 4

Aluminiumoxid (20 g), wasserfreie Kieselsäure (45 g), Calciumfluorid (8 g), Aluminiumphosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (12 g) wurden gut mitein­ ander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hoch­ temperaturofen, der auf einer Temperatur von 1200°C gehalten wurde, zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelgemahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und dann bei 110°C für 2 Stunden in einem Dampftrockner getrocknet, um getrocknete Silan-behandelte Pulver zu erhalten. Das getrocknete Silan-behandel­ te Pulver (100 g) wurde gut mit Benzolsulfonylchlorid (1 g) und Eisencitrat (0,5 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzu­ stellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt- Molekulargewicht von 18 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichts­ durchschnitt-Molekulargewicht von 9000, 2,2′-Bis-[3(4-phenoxy)-2-hydrox­ ypropan-1-methacrylat]-propan (15 g), Di-1-methyl-2-methacryloxyethyl-hexan­ dicarbamat (25 g) und destilliertes Wasser (30 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt.

Man stellte fest, daß das gehärtete Material eine Vickers Oberflächenhärte von 21 Hv hatte, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens und eine Druckfestigkeit von 139 MPa hatte, eine Biegefestigkeit von 24 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 6 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaf­ ten liefert, um praktisch verwendbar zu sein.

Beispiel 5

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempe­ raturofen, der auf einer Temperatur von 1100°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit Benzolsulfohydrox­ ysulfaminsäure (1 g) und Benzyldimethylketal (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Poly­ acrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 20 000, Di-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentyl­ glykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt. Nach 60 Sekunden vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30-sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet.

Man stellte fest, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 19 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung aufwies. Weiter wurde festgestellt, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 22 Hv, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens aufwies, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften, selbst gerade nach dem Bestrahlen mit Licht zeigt. Der durch Bestrahlung mit Licht gehärtete Zement hatte auch eine Druckfestigkeit von 140 MPa, eine Biegefe­ stigkeit von 30 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 9 MPa an Rinderden­ tin, gemessen nach einem Tag.

Andererseits wurden die Zementteile in gleichem Pulver-Flüssigkeitsverhältnis gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 23 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 143 MPa, eine Biegefestigkeit von 27 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasio­ nomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein, gleichgül­ tig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 6

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempe­ raturofen, der auf einer Temperatur von 1100°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit Benzolsulfohy­ droxysulfaminsäure (1 g), Zinnfluorid (1 g) und Benzyldimethylketal (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Moleku­ largewicht von 14 000, Di-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt. Nach 60 Sekunden vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30-sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet.

Man stellte fest, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 21 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter wurde festgestellt, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 24 Hv, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens aufwies, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften, selbst gerade nach dem Bestrahlen mit Licht zeigt. Der durch Bestrahlung mit Licht gehärtete Zement hatte auch eine Druckfestigkeit von 143 MPa, eine Biegefestigkeit von 32 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 9 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag.

Andererseits wurden die Zementteile im gleichen Pulver-Flüssigkeitsverhältnis gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 22 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 144 MPa, eine Biegefestigkeit von 30 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasio­ nomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein, gleichgül­ tig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 7

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumchlorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempe­ raturofen, der auf einer Temperatur von 1100°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit einer Lösung (20 g) von 10% γ-Methacryloxytrimethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und bei 110°C für 2 Stunden in einem Dampftrockner getrocknet, um getrocknete Silan-behandelte Pulver zu erhalten. Die getrockneten Silan-behan­ delten Pulver (100 g) wurden gut mit p-Toluolsulfonylhydrazid (1 g), Kampfer­ chinon (1 g) und Aluminiumoxalat (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 16 000, Polymal­ einsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 7000, Di-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglykoldi­ acrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt. Nach 60 Sekunden vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30-sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet.

Man stellte fest, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 23 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter wurde festgestellt, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 26 Hv, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens aufwies, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften, selbst gerade nach dem Bestrahlen mit Licht zeigt. Der durch Bestrahlung mit Licht gehärtete Zement hatte auch eine Druckfestigkeit von 145 MPa, eine Biegefestigkeit von 30 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 10 MPa an Rinderdentin, gemes­ sen nach einem Tag.

Andererseits wurden die Zementteile in gleichem Pulver-Flüssigkeitsverhältnis gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 22 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 144 MPa, eine Biegefestigkeit von 35 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 9 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasio­ nomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein, gleichgül­ tig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 8

Aluminiumoxid (20 g), wasserfreie Kieselsäure (45 g), Calciumfluorid (8 g), Aluminiumphosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (12 g) wurden gut mitein­ ander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hoch­ temperaturofen, der auf einer Temperatur von 1200°C gehalten wurde, zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelgemahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und dann bei 110°C für 2 Stunden in einem Dampftrockner getrocknet, um getrocknetes Silan-behandeltes Pulver zu erhalten. Die getrockneten Silan-behan­ delten Pulver (100 g) wurden gut mit p-Toluolsulfonylfluorid (1 g), α-Alkylben­ zoin (1 g) und Eisenchlorid (0,5 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 22 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 7000, 2-2′-Bis-[3(4- phenoxy)-2-hydroxypropan-1-methacrylat]-propan (15 g), Neopentylglykoldiacry­ lat (25 g) und destilliertes Wasser (30 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zement­ pulverteil (2,8 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt. Nach 60 Sekunden vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30- sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet.

Man stellte fest, daß das gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 27 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter wurde festgestellt, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 30 Hv, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens aufwies, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften, selbst gerade nach dem Bestrahlen mit Licht zeigt. Der durch Bestrahlung mit Licht gehärtete Zement hatte auch eine Druckfestigkeit von 160 MPa, eine Biegefestigkeit von 38 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 11 MPa an Rinderdentin, gemes­ sen nach einem Tag.

Andererseits wurden die Zementteile in gleichem Pulver-Flüssigkeitsverhältnis gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 29 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 162 MPa, eine Biegefestigkeit von 36 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasio­ nomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein, gleichgül­ tig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 9

Aluminiumoxid (20 g), wasserfreie Kieselsäure (43 g), Calciumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (12 g) und Strontiumcarbonat (15 g) wurden gut mitein­ ander gemischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hoch­ temperaturofen, der auf einer Temperatur von 1200°C gehalten wurde, zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelgemahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyl-tris-(β-methoxyethoxy)-silan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und dann bei 110°C für 2 Stunden in einem Dampftrockner getrocknet, um getrocknetes Silan-behandeltes Pulver zu erhalten. Die getrock­ neten Silan-behandelten Pulver (100 g) wurden gut mit p-Toluolsulfonylfluorid (1 g) und Kampferchinon (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Teil des Zementpulvers herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 18 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 9000, 2-2′-Bis- [3(4-phenoxy)-2-hydroxypropan-1-methacrylat]-propan (15 g), Di-1-methyl-2- methacryloxyethyl-Hexandicarbamat (25 g) und destilliertes Wasser (30 g) miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,8 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 Sekunden gemischt. Nach 60 Sekunden vom Beginn des Mi­ schens wurde der Zement durch 30-sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet.

Man stellte fest, daß das gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 27 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter wurde festgestellt, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 32 Hv, gemessen nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens aufwies, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften, selbst gerade nach dem Bestrahlen mit Licht zeigt. Der durch Bestrahlung mit Licht gehärtete Zement hatte auch eine Druckfestigkeit von 165 MPa, eine Biegefestigkeit von 37 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 10 MPa an Rinderdentin, gemes­ sen nach einem Tag.

Andererseits wurden die Zementteile in gleichem Pulver-Flüssigkeitsverhältnis gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach 10 Minuten vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 30 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 163 MPa, eine Biegefestigkeit von 35 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 8 MPa an Rinderdentin, gemessen nach einem Tag. Somit stellt man fest, daß die Glasio­ nomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalische Eigenschaften liefert, um praktisch verwendbar zu sein, gleichgül­ tig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 10

Aluminiumoxid (22 g), Kieselsäureanhydrid (43 g), Calciumfluorid (12 g), Calci­ umphosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (8 g) wurden gut miteinander ge­ mischt, und das Gemisch wurde 5 Stunden in einem elektrischen Hochtempera­ turofen, der auf einer Temperatur von 1200°C gehalten wurde, zum Schmel­ zen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 Stunden Kugelge­ mahlen und dann durch ein 200 Mesh-Sieb (ASTM) (0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Das Glaspulver (100 g) wurde gut mit p-Toluolsulfonyl­ fluorid (2 g) und einer 3%igen wäßrigen Lösung (30 g) von Carboxymethylzel­ lulose in einem Mörser gemischt, um eine Paste A herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 20 000, Di-2-methyl-2-methacryloxyethyl-Hexamethylendicarbamat (45 g), Neopentylglykoldiacrylat (10 g), destilliertes Wasser (10 g) und feines Kiesel­ säuresandpulver (15 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm miteinander unter Rühren 60 Minuten vermischt, um eine homogene Paste B herzustellen. Paste A (1,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Man fand, daß der Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 18 Hv hatte, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens. Man fand auch, daß der Zement eine Druckfestigkeit von 135 MPa, eine Biegefestigkeit von 19 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 5 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert.

Beispiel 11

Aluminiumoxid (22 g), Kieselsäureanhydrid (43 g), Calciumfluorid (12 g), Calcium­ phosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (8 g) wurden gut miteinander vermischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1200°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböff­ nungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit Benzolsulfohydroxysulfaminsäure (2 g), Zinnchlorid (1 g) und einer 5%igen wäßrigen Lösung (30 g) von Polyvinyalkohol in einem Mörser gemischt, um eine Paste A herzustellen. Daneben wurden Polyacrylsäure (15 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 16 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 8000, Di-2-methacryl­ oxyethyl-hexamethylendicarbamat (35 g), Neopentylglykoldiacrylat (10 g), destil­ liertes Wasser (15 g) und feines Kieselsäuresandpulver (15 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm gut miteinander 60 min vermischt, um eine homogene Paste B herzustellen.

Paste A (1,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Man fand, daß der Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 19 Hv hatte, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens. Man fand auch, daß der Zement eine Druckfestigkeit von 132 MPa, eine Biegefestigkeit von 18 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 6 MPa an Rinderdentin aufwies, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels rasch härtet und ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalischen Eigen­ schaften für die Praxis liefert.

Beispiel 12

Aluminiumoxid (22 g), Kieselsäureanhydrid (43 g), Calciumfluorid (12 g), Calcium­ phosphat (15 g) und Strontiumcarbonat (8 g) wurden gut miteinander gemischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1200°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit Benzolsulfohydroxysulfaminsäure (2 g), Zinnchlorid (1 g) und einer 5%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol in einem Mörser ge­ mischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden Polyacrylsäure (15 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 16 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt-Molekulargewicht von 8000, Di-2- methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (35 g), Neopentylglykoldiacrylat (10 g), destilliertes Wasser (15 g), feines Kieselsäuresandpulver (15 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm, Kampferchinon (1 g) und Thioxanthon (1 g) gut in einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (1,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30 sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 19 Hv, gemessen gerade nach der Licht­ härtung hatte. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vickers Ober­ flächenhärte von 21 Hv, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens hatte, was zeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physika­ lische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht hat. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfestigkeit von 138 MPa, eine Biegefestigkeit von 20 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 9 MPa an Rinderdentin, gemessen nach 1 Tag hatte.

Andererseits wurden die Zementpasten in den gleichen Verhältnissen Paste-Paste gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 19 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 133 MPa, eine Biegefestigkeit von 18 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 6 MPa an Rinderbovin, gemessen nach 1 Tag. So findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausrei­ chenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert, gleichgültig, ob es in Anwesenheit oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 13

Aluminiumoxid (20 g), Kieselsäureanhydrid (41 g), Calciumfluorid (15 g), Calcium­ phosphat (10 g) und Stroniumcarbonat (14 g) wurden gut miteinander vermischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1200°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch eine 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver 75 g) wurden gut mit Di-1-methyl-2-methacryloxyethyl-trimethyldicarbamat (10 g), 10%iger wäßriger Lösung (15 g) von Polyvinylpyrrolidon, Benzolsulfonyl­ chlorid (1 g) und Eisencitrat (0,5 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurch­ schnitt Molekulargewicht von 30 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Ge­ wichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 7000, die Di-1-methyl-2-methacryl­ oxyethyl-trimethylhexamethylendicarbamat (50 g), destilliertes Wasser (20 g), Kampherchinon (1 g) und 2-Chlorthioxanthon (1 g) gut miteinander 60 min einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (2,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram-Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 22 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vickers Ober­ flächenhärte von 25 Hv, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens hatte, was zeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physika­ lische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht hat. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfestigkeit von 139 MPa, eine Biegefestigkeit von 26 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 10 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag. Andererseits wurden die Zementpasten im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt und dann wurde die Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mi­ schens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 21 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 133 MPa, eine Biegefestigkeit von 18 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 6 MPa an Rinderdentin, gemessen nach 1 Tag. Somit liefert die Glasionomerzusammen­ setzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis, gleichgültig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 14

Aluminiumoxid (20 g), Kieselsäureanhydrid (41 g), Calciumfluorid (15 g), Calcium­ phosphat (10 g) und Strontiumcarbonat (14 g) wurden gut miteinander vermischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1200°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% γ-Methacryloxypropyl­ trimethyloxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Glaspulver zu erhalten. Die silanbehandelten Glaspulver (75 g) wurden gut mit 2,2′-bis[3(4-Phenoxy)-2-hydroxypropan-2-methacrylat]propan (15 g), Di-2-metha­ cryloxyethylhexamethylendicarbamat (10 g), Natrium p-toluolsulfinat (1 g) und Zinnoxalat (1 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden feine Kieselsäuresandpulver (100 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 4 µm gut mit einer Lösung (20 g) von 10% γ-Methacryloxypropyltrimethoxy­ silan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Kiesel­ säuresandpulver zu erhalten. Die silanbehandelten Kieselsäuresandpulver (50 g), Polyacrylsäure (15 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 30 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekularge­ wicht von 8000, destilliertes Wasser (25 g), Benzyl(2-methoxyethyl)ketal (1 g) und α-Alkylbenzoin (1 g) wurden gut miteinander in einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (2,0 g) wurden mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 22 Hv, gemessen gerade nach der Licht­ härtung hatte. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vickers Ober­ flächenhärte von 25 Hv, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens hatte, was anzeigt, daß diese Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht hat. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfe­ stigkeit von 142 MPa, eine Biegefestigkeit von 28 MPa und eine Zugadhäsions­ festigkeit von 8 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag.

Andererseits wurden die Zementpasten im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 20 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 138 MPa, eine Biegefestigkeit von 20 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 6 MPa an Rinderdentin, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausrei­ chenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert, gleichgültig, ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 15

Aluminiumoxid (23 g), Kieselsäureanhydrid (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Alumi­ niumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander ge­ mischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1 100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxy­ silan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h lang in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Glas­ pulver zu erhalten. Die silanbehandelten Glaspulver (75 g) wurden gut mit 2,2′- bis[3(4-Phenoxy)-2-hydroxypropan-2-methacrylat]-propan (15 g),Di-2-methacryl­ oxyethyl-hexamethylendicarbamat (10 g), Benzolsulfonamid (1 g), Benzolsulfohy­ droxysulfaminsäure (1 g) und Aluminiumnitrat (1 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden feine Kieselsäuresandpulver (100 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 4 µm gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Kieselsäuresandpulver zu erhalten. Die silanbehandelten Kieselsäuresandpulver (50 g), ein Acrylsäure-Itaconsäurecopolymeres (25 g) mit einem Gewichtsdurch­ schnitt Molekulargewicht von 24 000, destilliertes Wasser (25 g), Benzyldime­ thylketal (1 g) und Methylthioxanthon (1 g) wurden gut miteinander in einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (2,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec lang gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30se­ kündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehär­ tete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 17 Hv, gemessen gerade nach der Lichthärtung, hatte. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vic­ kers Oberflächenhärte von 20 Hv, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens hatte, was anzeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichen­ de physikalische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht hat. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfe­ stigkeit von 138 MPa, eine Biegefestigkeit von 26 MPa und eine Zugadhäsions­ festigkeit von 8 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag.

Andererseits wurden die Zementpasten im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 18 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 135 MPa, eine Biegefestigkeit von 24 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 7 MPa an Rinderdentin, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausrei­ chenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert, gleichgültig ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 16

Aluminiumoxid (23 g), Kieselsäureanhydrid (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Alumi­ niumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander ge­ mischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltrichlorsilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h lang in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Glaspulver zu erhalten. Die silanbehandelten Glaspulver (70 g)wurden gut mit Di-2-methacry­ loxyethyl-hexamethylendicarbamat (15 g), Neopentylglykoldiacrylat (15 g), p- Toluosulfonylfluorid (1 g) und Eisenoxalat (0,5 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden feine Kieselsäuresandpulver (100 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 4 µm gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltrichlorsilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 100°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Kieselsäuresandpulver zu erhalten. Die silanbehandelten Kieselsäuresandpulver (60 g), ein Acrylsäure-Maleinsäurecopolymeres (20 g) mit einem Gewichtsdurch­ schnitt Molekulargewicht von 18 000, destilliertes Wasser (20 g) und p,p′- Dichlorbenzyl (1 g) wurden gut miteinander einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (1,5 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 16 Hv, gemessen gerade nach der Licht­ härtung hatte. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vickers Ober­ flächenhärte von 19 Hv hatte, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens, was zeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht zeigt. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfe­ stigkeit von 135 MPa, eine Biegefestigkeit von 26 MPa und eine Zugadhäsions­ festigkeit von 10 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag.

Andererseits wurden die Zementpasten im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 17 Hv. Der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement hatte eine Druckfestigkeit von 138 MPa, eine Biegefestigkeit von 24 MPa und eine Zugadhäsionsfestigkeit von 8 MPa an Rinderdentin, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausrei­ chenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert, gleichgültig ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Beispiel 17

Aluminiumoxid (23 g), Kieselsäureanhydrid (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Alumi­ niumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander ge­ mischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyl-tris(β- methoxyethoxy)silan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um silanbehandelte Glaspulver zu erhalten. Die silanbehandelten Glaspulver (65 g) wurden gut mit Di- 2-Methyl-2-methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (20 g), Neopentylgly­ coldiacrylat (15 g), p-Toluolsulfonylfluorid (1 g) und Aluminiumcarbonat (1 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden ein Acrylsäure-Maleinsäurecopolymeres (35 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 18 000, ein Acrylsäure-Itakonsäurecopolymeres (35 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 10 000, destilliertes Wasser (30 g) und Kampherchinon (1 g) gut miteinander unter Rühren 60 min in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (2,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens wurde der Zement durch 30sekündiges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe gehärtet. Man fand, daß der gehärtete Zement eine Vickers Oberflächenhärte von 18 Hv hatte, gemessen gerade nach der Lichthärtung. Weiter fand man, daß der gehärtete Zement eine Vickers Ober­ flächenhärte von 21 Hv hatte, gemessen nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens, was zeigt, daß dieses Zementprodukt ausreichende physikalische Eigenschaften selbst gerade nach der Bestrahlung mit Licht zeigt. Man fand auch, daß der durch Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfe­ stigkeit von 136 MPa, eine Biegefestigkeit von 27 MPa und eine Zugadhäsions­ festigkeit von 9 MPa an Rinderbovin hatte, gemessen nach 1 Tag.

Andererseits wurden die Zementpasten im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt und dann auf Vickers Oberflächenhärte nach dem Verlauf von 10 min vom Beginn des Mischens ohne Lichteinwirkung gemessen. Das Ergebnis zeigte 16 Hv. Man fand, daß der ohne Lichteinwirkung gehärtete Zement eine Druckfe­ stigkeit von 138 MPa, eine Biegefestigkeit von 25 MPa und eine Zugadhäsions­ festigkeit von 7 MPa an Rinderdentin hatte, gemessen nach 1 Tag. Somit findet man, daß die Glasionomerzusammensetzung dieses Beispiels ein Dentalmaterial mit ausreichenden physikalischen Eigenschaften für die Praxis liefert, gleichgültig ob es in Gegenwart oder Abwesenheit von Licht gehärtet wird.

Vergleichsbeispiel 1

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander vermischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperatur­ ofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und dann durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um einen Glaspulverteil zu erhalten. Daneben wurden Polyacrylsäure (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 20 000, Di-2-methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglycoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) unter Rühren 60 min gemischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 sec ge­ mischt. Jedoch selbst nach Verlauf von 30 min vom Beginn des Mischens war der Zement nicht vollständig gehärtet. Der Zement wurde nach Kontakt mit Wasser auf der Oberfläche angelöst. Der Zement konnte nicht auf Vickers Oberflächenhärte gemessen werden, noch konnten die physikalischen Eigen­ schaften des Zements nach 1 Tag bestimmt werden.

Vergleichsbeispiel 2

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und dann durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit Kampherchinon (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Zementpulverteil zu erhalten. Daneben wurden Polyacrylsäu­ re (30 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 14 000, Di-2- methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (10 g), Neopentylglycoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) 60 sec miteinander gemischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zementpulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens konnte der Zement selbst nach 30sekündiger Bestrah­ lung mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe nicht härten.

Andererseits wurden das Pulver und der flüssige Teil miteinander im gleichen Verhältnis Pulver-Flüssigkeit gemischt. Selbst nach dem Verlauf von 60 min vom Beginn des Mischens was jedoch der Zement nicht vollständig gehärtet, wenn man ihn ohne Lichteinwirkung stehen ließ. Der Zement wurde nach Kontakt mit Wasser an der Oberfläche angelöst. Der Zement konnte nicht auf Vickers Ober­ flächenhärte gemessen werden. Noch konnten die physikalischen Eigenschaften des Zements nach 1 Tag bestimmt werden.

Vergleichsbeispiel 3

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% γ-Methylacry­ loxy-propyltrimethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um getrock­ nete silanbehandelte Pulver herzustellen. Die getrockneten silanbehandelten Pulver (100 g) wurden gut mit Benzyl (2-methoxyethyl)ketal (1 g) und α-Alkylben­ zoin (1 g) in einem dunklen Raum gemischt, um einen Zementpulverteil herzustel­ len. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht von 16 000, Polymaleinsäure (10 g) mit einem Gewichtsdurch­ schnitt von 7000, Di-2-methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (10 g) Neopentylglykoldiacrylat (15 g) und destilliertes Wasser (45 g) 60 min miteinander vermischt, um einen homogenen flüssigen Zementteil zu erhalten. Der Zement­ pulverteil (2,5 g) wurde mit dem flüssigen Teil (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens konnte der Zement selbst nach 30sekündiger Bestrahlung mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LU­ XOR", (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe nicht härten.

Andererseits wurden der Pulverteil und der flüssige Teil miteinander im gleichen Verhältnis Pulver-Flüssigkeit vermischt. Selbst nach dem Verlauf von 30 min vom Beginn des Mischens war jedoch der Zement nicht vollständig gehärtet, wenn man ihn ohne Lichteinwirkung stehen ließ. Der Zement wurde nach Kontakt mit Wasser an der Oberfläche angelöst. Der Zement konnte nicht auf Vickers Oberflächenhärte gemessen werden, noch konnten die physikalischen Eigenschaften des Zements nach 1 Tag bestimmt werden.

Vergleichsbeispiel 4

Aluminiumoxid (22 g), wasserfreie Kieselsäure (43 g), Calciumfluorid (12 g) Calciumphsophat (15 g) und Strontiumcarbonat (8 g) wurden gut miteinander vermischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperatur­ ofen bei einer Temperatur von 1200°C zum Schmelzen des Glas 05171 00070 552 001000280000000200012000285910506000040 0002019526224 00004 05052es gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer 3%igen wäßrigen Lösung (30 g) von Carboxymethylzellulose in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden Polyacrylsäure (20 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Moleku­ largewicht von 20 000, Di-2-methacryloxyethyl-hexamethylendicarbamat (45 g), Neopentylglycoldiacrylat (10 g), destilliertes Wasser (10 g) und feine Kieselsäure­ sandpulver (15 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm miteinander in einem Mörser gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (1,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Selbst nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens konnte der Zement nicht voll­ ständig härten. Der Zement wurde nach Kontakt mit Wasser an der Oberfläche angelöst. Der Zement konnte nicht auf Vickers Oberflächenhärte gemessen werden noch konnten die physikalischen Eigenschaften des Zements nach 1 Tag bestimmt werden.

Vergleichsbeispiel 5

Aluminiumoxid (23 g), wasserfreie Kieselsäure (41 g), Strontiumfluorid (10 g), Aluminiumphosphat (13 g) und Calciumphosphat (13 g) wurden gut miteinander gemischt und das Gemisch wurde 5 h in einem elektrischen Hochtemperaturofen bei einer Temperatur von 1100°C zum Schmelzen des Glases gehalten. Die Schmelze wurde abgekühlt, 10 h kugelgemahlen und durch ein 200 mesh Sieb (ASTM) (Sieböffnungen 0,074 mm) gesiebt, um Glaspulver zu erhalten. Die Glaspulver (100 g) wurden gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxy­ silan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um mit Silan behandelte Gla­ spulver zu erhalten. Die Glaspulver (75 g) wurden gut mit 2-2′-bis[3(4-Phenoxy)- 2-Hydroxypropan-2-methacrylat]propan (15 g) und Di-2-methacryloxyethyl­ hexamethylendicarbamat (10 g) in einem Mörser gemischt, um eine Paste A zu machen. Daneben wurden feine Kieselsäuresandpulver (100 g) mit einer mittleren Teilchengröße von 4 µm gut mit einer Lösung (20 g) von 10% Vinyltriethoxysilan in Ethylalkohol in einem Mörser gemischt und das Gemisch wurde bei 110°C 2 h in einem Dampftrockner getrocknet, um mit Silan behandelte Kieselsäuresand­ pulver zu erhalten. Die silanbehandelten Kieselsäuresandpulver (50 g), ein Acryl­ säure-Itakonsäurecopolymeres (25 g) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekular­ gewicht von 24 000, destilliertes Wasser (25 g), Benzyldimethylketal (1 g) und Methylthioxanthon (1 g) wurden gut miteinander in einem Mörser in einem dunklen Raum gemischt, um eine Paste B zu machen.

Paste A (2,0 g) wurde mit Paste B (1,0 g) 30 sec gemischt. Nach dem Verlauf von 60 sec vom Beginn des Mischens konnte der Zement selbst durch 30sekün­ diges Bestrahlen mit Licht aus einer Quelle für sichtbares Licht "LUXOR" (I.C.I., GB) mit einer Wolfram Halogenlampe nicht härten.

Andererseits wurden die Pasten A und B miteinander im gleichen Verhältnis Paste-Paste gemischt. Selbst nach dem Verlauf von 30 min vom Beginn des Mischens war der Zement jedoch nicht vollständig gehärtet, wenn man ihn allein ohne Lichteinwirkung stehen ließ. Der Zement wurde nach Kontakt mit Wasser an der Oberfläche angelöst. Der Zement konnte nicht auf Vickers Oberflächen­ härte gemessen werden noch konnten die physikalischen Eigenschaften des Zements nach 1 Tag bestimmt werden.

Effekt der Erfindung

Die Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist stark verbessert hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, wie Anfangshärte, Biegefestigkeit und Adhäsionsfestigkeit an Dentin gegenüber herkömmlichem Glasionomerzement, und so ist zu erwarten, daß er einige Probleme des Ablösens, der sekundären Karies und dergleichen beseitigt, die bei Anwendungen beim Zementieren und beim Aufbau von Kernen schwerwiegend sind, wenn der herkömmliche Dentalglasionomerzement benutzt wird. Das gehärtete Material ist viel besser in der Semitransparenz und somit in den ästhetischen Eigenschaften als früher. Vorteile des herkömmlichen Glasionomer­ zements, wie Bioaffinität und langzeitige Fluoridfreigabe, bleiben intakt.

Erforderlichenfalls, je nach dem Zweck, ist es möglich, die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Lichtbestrahlung härtbar zu machen. Es ist jedoch sehr wenig Unterschied in den physikalischen Eigenschaften zwischen der chemisch gehärteten Zementzusammensetzung und der Zementzusammen­ setzung, die durch Lichteinwirkung gehärtet ist. Zum Beispiel kann die licht­ gehärtete Zementzusammensetzung selektiv für Füllungszwecke benutzt wer­ den, während die chemisch härtende Zusammensetzung selektiv für Zementie­ rungszwecke benutzt werden kann. So findet die Dentalglasionomer-Zementzu­ sammensetzung der vorliegenden Erfindung breiten Anwendungsbereich und ergibt somit einen Durchbruch auf diesem Gebiet.

Claims (16)

1. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung, enthaltend:

• (a) ein α-β-ungesättigtes Carbonsäurepolymeres mit einem Gewichts­ durchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000,
• (b) eine polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
  CH₂=C(R1)-COO, worin R1 gleich H oder CH₃ ist,
• (c) Wasser,
• (d) eine organische aromatische Verbindung mit wenigstens einer -SO₂ Gruppe,
• (e) ein Fluoraluminosilikatglaspulver, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Be­ reich von 2,4 bis 4,0 hat und in der Lage ist, mit dem α-β-ungesät­ tigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 zu reagieren, und
• (f) eine Verbindung die eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält.

2. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die polymerisierbare ungesättigte organische Verbindung (b) mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
CH₂=C(R1)-COO, worin R1 gleich H oder CH₃ ist,
nicht zur Umsetzung mit dem Fluoraluminosilikatglaspulver (e) fähig ist, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) fähig ist, das ein Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht in Bereich von 5000 bis 40 000 hat.

3. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung, enthaltend:

• (a) 5 bis 100 Gewichtsteile eines α-β-ungesättigten Carbonsäurepoly­ meren mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Be­ reich von 5000 bis 40 000,
• (b) 5 bis 100 Gewichtsteile einer polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
  CH₂=C(R1)-COO, worin R1 gleich H oder CH₃ ist,
• (c) 5 bis 50 Gewichtsteile Wasser,
• (d) 0,01 bis 5 Gewichtsteile einer organischen aromatischen Verbin­ dung mit wenigstens einer -SO₂ Gruppe,
• (e) 5 bis 100 Gewichtsteile eines Fluoraluminosilikatglaspulvers, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Um­ setzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 befähigt ist, und
• (f) 0,01 bis 100 Gewichtsteile einer Verbindung, die eines oder mehre­ re der Elemente aus der Gruppe, bestehend aus Aluminium, Eisen und Zinn aufweist.

4. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine zusätzliche Kom­ ponente (g) aufweist, die ein Photopolymerisationsinitiator ist.

5. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung, enthaltend:

• (a) 5 bis 100 Gewichtsteile eines α-β-ungesättigten Carbonsäurepoly­ meren mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Be­ reich von 5000 bis 40 000,
• (b) 5 bis 100 Gewichtsteile einer polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindung mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
  CH₂=C(R1)-COO, worin R1 gleich H oder CH₃ ist,
• (c) 5 bis 50 Gewichtsteile Wasser,
• (d) 0,01 bis 5 Gewichtsteile einer organischen aromatischen Verbin­ dung mit wenigstens einer -SO₂ Gruppe,
• (e) 5 bis 100 Gewichtsteile eines Fluoraluminosilikatglaspulvers, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 aufweist und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 befähigt ist,
• (f) 0,01 bis 100 Gewichtsteile einer Verbindung, die eines oder mehre­ re Elemente aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält, und
• (g) 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Photopolymerisationsinitiators.

6. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das α-β-ungesättigte Carbonsäurepolymere (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekularge­ wicht im Bereich von 5000 bis 40 000 ein Copolymeres oder Homopoly­ meres von wenigstens einem Monomeren ausgewählt aus der Gruppe ist, die aus Arylsäure, Methacrylsäure, 2-Chloracrylsäure, 3-Chloracrylsäure, Aconitsäure, Mesakonsäure, Maleinsäure, Itakonsäure, Fumarsäure, Glutakonsäure und Citraconsäure besteht.

7. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das α-β-ungesättigte Carbonsäurepolymere (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekularge­ wicht im Bereich von 5000 bis 40 000 ein Homopolymeres von Acryl­ säure oder Maleinsäure oder ein Copolymeres ist, das Acrylsäure oder Maleinsäure enthält.

8. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerisierbare unge­ sättigte organische Verbindung (b) mit wenigstens einer Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:
CH₂=C(R1)-COO, worin R1 gleich H oder CH₃ ist,
ein Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure ist.

9. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die organische aromatische Verbindung (d) mit wenigstens einer -SO₂ Gruppe eine aromatische Sulfin­ säure oder ihr Alkalisalz oder eine aromatische Sulfonylverbindung ist.

10. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluoraluminosilikat­ glaspulver (e), das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 befähigt ist, ein Fluoraluminosilikatglaspulver ist, das AI³⁺, Si⁴⁺, F⁻ und O^2- als Hauptkomponenten und Sr²⁺ und/oder Ca²⁺ als zusätzliche Komponenten enthält.

11. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (f), die eines oder mehr Elemente aus der Gruppe Aluminium, Eisen und Zinn enthält, eine Bestandteilskomponente des Fluoraluminosilikatglaspulvers (e) ist, das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 hat, befähigt ist und/oder ein Metallsalz, das wenigstens ein Element aus der Gruppe, bestehend aus Aluminium, Eisen und Zinn ent­ hält.

12. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluoraluminosilikat­ glaspulver (e), das eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,02 bis 10 µm und ein spezifisches Gewicht im Bereich von 2,4 bis 4,0 hat und zur Umsetzung mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 befähigt ist, ein Fluoraluminosilikatglaspulver ist, das auf der Oberfläche mit 0,01 bis 20 Gewichtsteilen einer organischen Verbindung beschichtet ist, die eine polymerisierbare ethylenische ungesättigte Dop­ pelbindung pro 100 Gewichtsteile des Glaspulvers hat, wobei diese polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Doppelbindung darin intakt bleibt.

13. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiter (h) 0,01 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffes mit einer mittleren Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm enthält, der nicht in der Lage ist, mit dem α-β-ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 zu reagieren.

14. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Füllstoff (h) mit einer mittleren Teilchengröße von 0,02 bis 10 µm, der nicht zur Umsetzung mit dem α-β ungesättigten Carbonsäurepolymeren (a) mit einem Gewichtsdurchschnitt Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 40 000 befähigt ist, ein anorganischer Füllstoff ist, der auf der Oberfläche mit 0,01 bis 20 Ge­ wichtsteilen einer organischen Verbindung beschichtet ist, die eine poly­ merisierbare, ethylenisch ungesättigte Doppelbindung pro 100 Gewichts­ teile dieses anorganischen Füllstoffes aufweist, wobei diese polymerisier­ bare, ethylenisch ungesättigte Doppelbindung darin intakt bleibt.

15. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie Teile A und B auf­ weist, die jeweils eine Paste mit einer Viskosität von 2Pa·S oder mehr sind.

16. Dentalglasionomer-Zementzusammensetzung nach irgendeinem der An­ sprüche 1 bis 15, insbesondere nach Anspruch 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie weiterhin 0,01 bis 20 Gewichtsteile eines wasserlösli­ chen Polymeren (i) enthält.