DE1817193A1 - Process for the simultaneous production of symmetrical and asymmetrical tetrachloroethane - Google Patents
Process for the simultaneous production of symmetrical and asymmetrical tetrachloroethaneInfo
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Description
IA-35 393IA-35 393
Beschreibung zu der PatentanmeldungDescription of the patent application
P30DUITS CHIHIQUES, PECHIüEI-SAIKT-GOBAIH S.A. 67, Boulevard du Chateau, 92 Heuilly-sur-Seine FrankreichP30DUITS CHIHIQUES, PECHIüEI-SAIKT-GOBAIH S.A. 67, Boulevard du Chateau, 92 Heuilly-sur-Seine France
betreffendconcerning
Verfahren zum gleichzeitigen Herstellen von symmetrischem und unsymmetrischem Tetrachloräthan Process for the simultaneous creation of symmetrical and asymmetrical tetrachloroethane
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum gleichzeitigen Herstellen von sjmBebr is ehern und uns.-uniMfcrischera Tetrachloräthan.The present invention relates to a method for simultaneous production of sjmBebr is brazen and us.-uniMfcrischera Tetrachloroethane.
Es ist allgemein bekannt, daß die Chlorierung von Dichloräthylenen unter Lichteinwirkung zu Tetrachloräthanen * führt. Es ist weiterhin aus der Veröffentlichung von I-i.L.Poutsma*und lI.L.Hinraan in "Journal of the American Chemical Society» Band 86, Seite 33C7 (196*0 bekannt, dai3 die Dichloräthylene unter Lichteufschluss bei 250C längere Zeit beständig bleiben und nicht mit dem Chlor reagieren.It is generally known that the chlorination of dichloroethylenes under the action of light leads to tetrachloroethanes * . It is also known from the publication of Ii.L.Poutsma * and lI.L.Hinraan in "Journal of the American Chemical Society» Band 86, page 33C7 (196 * 0 known dai3 the Dichloräthylene under Lichteufschluss at 25 0 C extended period remain stable and do not react with the chlorine.
Die vorliegende Erfindung beruht nun auf der überraschenden Feststellung, daß die Chlorierung von Dichloräthylenen zu Tetrachloräthanen unter Lichtausschluß vorgenommen werden kann und zu höheren Ausbeuten führt, als die Chlorierung unter Lichteinwirkung.The present invention is based on the surprising finding that the chlorination of dichloroethylenes to tetrachloroethanes can be made with the exclusion of light and leads to higher yields than the chlorination under the influence of light.
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Erfindungsgemäß werden die Dichloräthylene in flüssiger Phase mit molekularem Chlor unter Lichtausschluss bei einer Temperatur von 50 - 900C und in Abwesenheit eines Katalysators umgesetzt.According to the invention Dichloräthylene in the liquid phase with molecular chlorine in the dark at a temperature of 50 to - 90 0 C and in the absence of a catalyst reacted.
"Abwesenheit eines Katalysators" heisst Inder vorliegenden Beschreibung, daß wenn Eisen, Nickel, Aluminium, Kupfer, Titan, Antimon, Schwefel und/oa.er Phosphor vor allem in Form ihrer Chloride spurenweise im Heaktionsgemisch vorhanden sind und sirar entweder als Begleitstoffe oder"Absence of a catalyst" means the present one Description that if iron, nickel, aluminum, copper, titanium, antimony, sulfur and / or above all phosphorus traces in the form of their chlorides in the reaction mixture are present and sirar either as accompanying substances or
infolge der Korrosion des Haterials, aus dem die Vorrichtung ö dieser Spuren ' m ^ as a result of the corrosion of the material from which the device ö these traces' m ^
besteht, der Anteil/reniger als O1OO^ Gew.->6, vorzugsweise weniger als 0,002 5 Gew.-^ betragen soll, ausgedrückt als Chlorid und bezogen auf die flüssige xleaktionsphase.exists, the proportion should be less than O 1 OO ^ wt .-> 6, preferably less than 0.002 5 wt .- ^, expressed as chloride and based on the liquid reaction phase.
Die erfindungsgemäß in flüssiger Phase eingesetzten Dichloräthylene können in einem oder mehreren halogenierten Lösungsmitteln wie Hexachlorbutadien oder in anderen unter den Reaktionsbedingungen inerten oder praktisch interten nichtflüchtigen Lösungsmitteln gelöst werden. Vorzugsweise werden als Lösungsmittel die erfindungsgenäß erhaltenen chlorierten Verbindungen verwendet. Ausserden können die Dichloräthylene gegebenenfalls mit dem Lösungsmittel verö.üiint v;erden, bevor sie in das Reaktionsmedium eingebracht werden.Those used according to the invention in the liquid phase Dichloroethylenes can be used in one or more halogenated solvents such as hexachlorobutadiene or in others inert or practical under the reaction conditions inert non-volatile solvents. The solvents according to the invention are preferably used obtained chlorinated compounds are used. In addition, the dichloroethylenes can optionally be mixed with the solvent Verö.üiint v; ground before they are in the reaction medium be introduced.
Die als Auspcangsmaterial nach der Erf indung verwendeten Dichloräthylene sind ein Gemisch aus 80 - Iu Kol-;& cis- und/oder trans-1,2-Dichloräthylen und 20 - 90 Hol-;» 1,1-Dichloräthylen. Those used as output material according to the invention Dichlorethylene are a mixture of 80 - Iu Kol -; & cis- and / or trans-1,2-dichloroethylene and 20 - 90 Hol-; » 1,1-dichloroethylene.
In der Tat hat sich gezeigt, daß die eis- und/oder trans-1,2-Dichloräth:.rlen^, die bekanntlich ebenso wie 1,1-Dichloräthylen unter Lichtau Schluß von Chlor nichtIn fact, it has been shown that the cis and / or trans-1,2-dichloroeth :. r len ^, which, as is well known, like 1,1-dichloroethylene, under the exclusion of chlorine, does not
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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angegriffen werden, ebensogut wie 1,1-Dichloräthylen erfindungsgemäß chloriert werden können.are attacked, just as well as 1,1-dichloroethylene can be chlorinated according to the invention.
Es vjurde weiterhin festgestellt, daiS die als Ausgangsmaterial eingesetzten Dichloräthylene frei oder praktisch frei ( <ü,OCl Gew.-#) sein müssen von den üblicherweise den Dichloräthylenen zugesetzten Stabilisatoren wie Phenol oder p-IIethoxyphenol, wenn eine hohe Selektivität bei einer Ausbeute über 95 >t z.3. von 97 % an Tetrachloräthanen erzielt vrerden soll; die Stabilisatoren müssen deshalb vor der Chlorierung entfernt werden.It was also established that the dichloroethylenes used as starting material must be free or practically free (<ü, OCl wt .- #) of the stabilizers usually added to the dichloroethylenes, such as phenol or p-IIethoxyphenol, if a high selectivity with a yield above 95 > t z.3. 97 % tetrachloroethane should be achieved; the stabilizers must therefore be removed before the chlorination.
Es wurde weiterhin festgestellt, daß die Chlorierung von 1,1-Dichloräthylen und eis- und trans-1,2-Dichloräthylen in Abwesenheit eines Katalysators nach einem Radikalmechanismus abläuft:It was also found that the chlorination of 1,1-dichloroethylene and cis- and trans-1,2-dichloroethylene takes place in the absence of a catalyst according to a radical mechanism:
CCl2 * CH2 + Cl2 —$ CCl3 - CH2Cl CHCl - CHCl -,- ClCCl 2 * CH 2 + Cl 2 - $ CCl 3 - CH 2 Cl CHCl - CHCl -, - Cl
Die Geschwindigkeit der Chlorierung- von 1,1-Dichloräthylen und eis- und trans-1,2-Dichloräthylen ist praktisch identisch. Die spurenweise Bildung von Pentachloräthan aus 1,1,1,2-Tetrachloräthan oc.er 1,1,2,2-Tetrachlor äthan durch direkte Substitution eines Wasserstoffatones durch ein Chloraton erklärt, daß niemals die 3ildung von Trichlorr.tb.vlen beobachtet wird. Ξε wird auch keine Bildung von 1,1,1-TrichlorMthan beobachtet, weil in Abwesenheit eines Katalysators keine Hydrochlorierung von 1,1-Dichloräthylen erfolgt.The rate of chlorination of 1,1-dichloroethylene and cis and trans-1,2-dichloroethylene are useful identical. The trace formation of pentachloroethane from 1,1,1,2-tetrachloroethane oc.er 1,1,2,2-tetrachlor ethane through direct substitution of a hydrogen atom explained by a chlorine tone that never the formation of Trichlorr.tb.vlen is observed. Ξε is also no education of 1,1,1-trichloromthane observed because in its absence a catalyst no hydrochlorination of 1,1-dichloroethylene takes place.
Erfindungsgenäß muß· der Umwandlungsgrad der Dichloräthylene auf den Bereich 30 - 95 Hol-;.,-, vorzugsweise 85 - 93 Hol-;J beschränkt werden^ um die TetrachloräthaneAccording to the invention, the degree of conversion of the dichloroethylenes on the range 30 - 95 Hol -;., -, preferably 85 - 93 Hol-; J be restricted ^ to the tetrachloroethanes
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unter den optimalen Bedingungen zu erhalten..Deshalb wird bei einem kontinuierlichen Verfahren der nichtumgesetzte Anteil an sjffinetrisehern oder uns jninebr is ehern Dichlorathylen unter Zusatz von frischen Dichloräthylenen in das Reaktionsmedium zurückgeleitet. to get under the optimal conditions..therefore will in a continuous process, the unreacted proportion of sjffinetrisehern or us jninebr is brazen dichloroethylene returned to the reaction medium with the addition of fresh dichloroethylenes.
Die Berührungszeit der Reaktionsteilnehmer in der Reaktionszone beträgt erfindungsgemäß 2'- 9h, vorzugsweise if- 6h.The contact time of the reaction participants in the According to the invention, the reaction zone is 2 'to 9 hours, preferably if- 6h.
Das erfindungsgemäß eingesetzte molekulare Chlor kann in Form von flüssigem Chlor, das vor der Umsetzung verdampft wird,oder als gasförmiges Chlor, wie es bei der großtechnischen Chlorhersteilung anfällt, zur Vervrendung kommen. So wurde festgestellt, daß die Ausbeute an Tetrachloräthanen praktisch dieselbe ist, wenn flüssiges Chlor mit Reinheit 99»9 >' oder ein Chlor mit Reinheit 95 %, dessen Hauptbegleitstoffe CO2, O2 $ N2 und CO sind, zur Anv;endung kommt. Das Chlor kann mit Oasen verdünnt werden, die unter den Reaktionsbedingungen nicht reagieren, z.B. mit einem der oben genannten Oasen. Die Verdünnung des Chlors mit inerten Gasen kann einem Holverhältnis bis.zu 1 : 1 entsprechen, ohne die Reaktion zu beeinträchtigen; im allgemeinen ist es aber nicht vorteilhaft, mit relativ großer Volumina an inerten Oasen zu arbeiten, vreil die Leistung deß Verfahrens daduroh verringert wird.The molecular chlorine used according to the invention can be used in the form of liquid chlorine, which is evaporated before the reaction, or as gaseous chlorine, as is obtained in the industrial production of chlorine. It was found that the yield is practically the same at Tetrachloräthanen when liquid chlorine with purity of 99 "9>'or a chlorine with purity of 95%, the main impurities CO 2, O 2 $ N 2 and CO are to Anv; ending comes . The chlorine can be diluted with oases that do not react under the reaction conditions, for example with one of the oases mentioned above. The dilution of the chlorine with inert gases can correspond to a pick-up ratio of up to 1: 1 without affecting the reaction; in general, however, it is not advantageous to work with relatively large volumes of inert oases because the performance of the process is reduced.
Das Mol verhältnis von eingesetztem Chlor zu eilige-' setztem Dichlorathylen wird erfindungsgemäß bei 0,6 - 1,10 gehalten; um eine maximale Leistung des Verfahrens zu erzielen, wird vorzugsweise mit einem Holverhältnis von 0,7 - 0,95 gearbeitet. Es kann aber auch mit einem HoI-verhältnis unter 0,7 gearbeitet werden, aber "der Ausstoß ist dann umso kleiner, je weiter sich das Holverhältnis vom Wert 0,7 entfernt.The molar ratio of chlorine used to hastily 'set dichloroethylene is, according to the invention, from 0.6 to 1.10 held; in order to achieve maximum performance of the process, it is preferred to use a pick ratio of 0.7-0.95 worked. But it can also have a HoI ratio can be worked under 0.7, but "the output is then the smaller, the wider the fetch ratio removed from the value 0.7.
'- 5 -9O9833/U50'- 5 -9O9833 / U50
8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL
- · - 5 - lA-35 393 · ·- · - 5 - LA-35 393 · ·
' - , Die Erfindung vrird anhand der vorliegenden Beispiele \ näher erläutert.'- The invention vrird illustrated by the following examples \.
Ino einen vor Lichteinwirkung geschützten Nickelreaktor VTur&en unter Atmosphärendruck bei 55 - 6o°C kontinuierlich 91 Mol/h rohes Chlor aus der Elektrolyse, Reinheit 97 %, sowie 100 Mol/h stabilisatorfreies Dichloräthylengemisch, Beinlieit 99,92 %t das gegebenenfalls 1,1-Dichloräthan enthielt (Beispiel fr) -eingespeist. Die Zusammensetzung des als Ausgangsmaterial verwendeten Dichloräthylengemisches ist für die verschiedenen 3eiapiele in der folgenden Tabelle angegeben. Das Holverhältnis Chlor zu Dichloräthylenen ™ lag in den Beispielen 1-3 "bei etvra 0,88 und in Beispiel fr bei 0,90.In o a protected from exposure to light Nickel reactor VTur & en under atmospheric pressure at 55 - 6o ° C continuously 91 mol / h of crude chlorine from the electrolysis, 97% purity, as well as 100 mole / h of stabilizer-free Dichloräthylengemisch, Beinlieit 99.92% t optionally 1.1 - Contained dichloroethane (Example fr) - fed. The composition of the dichloroethylene mixture used as the starting material is given for the various 3eiapiele in the following table. The ratio of chlorine to dichloroethylenes ™ in Examples 1-3 "was approximately 0.88 and in Example fr 0.90.
Die Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer im Reaktor betrug 5 h. Das aus dem Reaktor kontinuierlich ausfließende flüssige Reaktionsprodukt wurde kontinuierlich destilliert und die im vresentlichen aus nichtuingesetzten Dichloreithylenen bestehende Kopffraktion in den Reaktor zurückgeleitet. Der Nachlauf bestand im wesentlichen aus einen Gemisch der beiden Tetrachlorethane. Die Ausbeute an Tetrachloräthanen, bezogen auf die umgewandelten Diehloräthylene, betrug in allen Beispielen 1 - fr 99,2 Ηο1-;ί; die-Hauptverunreinigung war |The residence time of the reactants in the reactor was 5 h. The liquid reaction product flowing continuously out of the reactor was continuously distilled and those mainly composed of dichloromethylenes which are not substituted existing overhead fraction returned to the reactor. The tail consisted essentially of a mixture of the two Tetrachloroethane. The yield of tetrachloroethanes, based on the converted Diehloräthylenes, was in all Examples 1 - for 99.2 Ηο1-; ί; the-main pollution was |
Pentachloräthan in einer I-Ienge von 0,6 Iiol-;i. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst:,Pentachloroethane in a length of 0.6 Iiol-; i. The results are summarized in the following table :,
9 0 9 8 3 3 / U 5 0 .9 0 9 8 3 3 / U 5 0.
lA-35 393la-35 393
Zusammensetzungcomposition
1 21 2
beim Ein- nach der beim Ein- nach derat one after another at one after another
speisen Umsetzung speisen Umsetzungdine implementation dine implementation
1,1-Dichioräthylen -1,1-dichioethylene -
trans-1,2-Dichloräthylen trans-1,2-dichloroethylene
ois-l,2-Diohlofäthylen ois-1,2-dihlofethylene
1,1,1,2-Tetrachloräthan· 1,1,1,2-tetrachloroethane
1,1,2,2-Tetrachloräthan 1,1,2,2-tetrachloroethane
Pentachloräthan 1,1-Dichloräthan 1,1,1-Trichloräthan I3 1,2-TrichloräthanPentachloroethane 1,1-dichloroethane 1,1,1-trichloroethane I 3 1,2-trichloroethane
50 35 1550 35 15
, 7, 7
'K3,7
0,6'K3.7
0.6
7070
2020th
1010
7,07.0
1,2 62,61.2 62.6
26,2 0,626.2 0.6
ohne .berücksichtigung der spurenrceise «0,03 Viql-p) imwithout taking into account the track price «0.03 Viql-p) im
Dichloräthylen-Ausgangsgemisch enthaltenen chlorierten organischen VerbindungenChlorinated dichloroethylene starting mixture contained organic compounds
Folgt Tabelle Follow the table
909833/U50909833 / U50
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
lA-35 393la-35 393
Zusammensetzung Hol-/»Composition Hol- / »
3 *3 *
beim Ein- nach der beim Ein— nach der at the one after the one at the one after the
speisen Umsetzung speisen Umsetzungdine implementation dine implementation
1, jUDichloräthylen1, dichloroethylene
trans-1,2-Dichloräthylen trans-1,2-dichloroethylene
els~l,2-Dlchloräthylen els ~ 1,2-chloroethylene
1,1,1,2-Tetrachloräthan 1,1,1,2-tetrachloroethane
1,1,2,2-Tetrachloräthan 1,1,2,2-tetrachloroethane
Pentechloräthan 1,1-Dlchloräthan 1,1,1-Trichloräthan 1,1,2-TrlohloräthanPentechloroethane 1,1-chloroethane 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trlohloroethane
30
4o
3030th
4o
30th
3,3 5,2 3,9 26,53.3 5.2 3.9 26.5
60,5 0,660.5 0.6
50 35 1350 35 13
5,005.00
41,00 0,60 1,44 41.00 0.60 1.44
0,200.20
+ Ohne Berücksichtigung der ßpurenweise ( <0,ü8 Hol-js) im üichloräthylen-Ausgangsgemisch enthaltenen chlorierten organischen Verbindungen. + Without taking into account the traces of chlorinated organic compounds (<0, ü8 Hol-js) contained in the dichlorethylene starting mixture.
Zvn Vergleich vjurde &ie Chlorierung unter denselben Bedingungen mit einem Beispiel 4 entsprechenden Gemisch, Reinheit 99,2 %t das als Stabilisator 0,08 % Phenol enthielt, wiederholt. Es fand unter diesen Bedingungen keine Chlorierung statt. Dies ist der nachweis ciafür, daß die Chlorierung der Dichlorfithylene durch den zugesetzten Stabilisator verhindert "wird. ZVN comparison vjurde & ie chlorination under the same conditions with Example 4 corresponding mixture, purity 99.2% t% as a stabilizer containing phenol 0.08, repeated. No chlorination took place under these conditions. This is the proof that the chlorination of the dichlorofithylenes is prevented by the added stabilizer.
Als weiterer Vergleichsversuch wurde Beispiel 1 unter Bestrahlung mit Licht wiederholt. Der Umwandlungsgrad der Diclilorrithylene betrug nach 5 h 91,5 Kol-fi. Das aus demAs a further comparative experiment, Example 1 was under Irradiation with light repeated. The degree of conversion of the diclilorrithylenes was 91.5 cc after 5 hours. That from the
909833/U50909833 / U50
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Reaktor kontinuierlich abgezogene flüssige Reaktionsprodukt vairde kontinuierlich destilliert; die Kopffraktion bestand im. vies entlichen aus nichtumgesetzten Diohloräthylenen und vrurde in den Reaktor zurückgeleitet. Der Nachlauf setzte sich, vrie folgt zusammen:Reactor continuously withdrawn liquid reaction product vairde continuously distilled; the top fraction existed in. vies released from unreacted Diohloräthylenes and was returned to the reactor. The trail sat down, vrie is composed as follows:
48,1 Hol-# 1,1,2,2-Tetre.chloräthan . 44,8 " 1,1,1,2-Tetrachloräthän ·48.1 hol- # 1,1,2,2-tetre.chloroethane . 44.8 "1,1,1,2-tetrachloroeth
4,4 " schwere Produkte, chlorierte (^,"Kohlenwasserstoffe, als l,l-DichloräEhylen angegeben4.4 "heavy products, chlorinated (^," hydrocarbons, indicated as l, l-dichloroethylene
2,2 " Pentachloräthan
0,5 " Hexachloräthan2.2 "pentachloroethane
0.5 "hexachloroethane
Die Ausbeute an Tetrachloräthanfeeii, bezogen auf die umgewandelten Dichlorathylene betrug lediglich 93»! Ilol-fa. Diese Ergebnisse liegen unter den Ergebnissen, die man unter Lichtausschluß erhält.The yield of Tetrachloräthanfeeii, based on the converted dichloroethylene was only 93 »! Ilol-fa. These results are below the results obtained with the exclusion of light.
In einem anderen Vergleichsversuch wurde Beispiel 1 wiederholt, jedoch mit 115 Mol/h rohem Chlor aus der Elektrolyse, Reinheit "97 %9 wodurch das Hol verhältnis Chlor zu Dichloräthylerieii auf 1,12 gebracht wurde.In another comparative experiment, Example 1 was repeated, but with 115 mol / h of crude chlorine from the electrolysis, purity "97 % 9, which brought the ratio of chlorine to dichloroethylerieii to 1.12.
Nach 5-stündiger Verweilzeit in rleaktor lag die Umwandlung der Dichlorathylene bei 97,6 Hol-;i. Das kontinuierlich abgezogene flüssige Reaktionsprodukt xrurde kontinuierlich destilliert und die Kopffraktionen in den Reaktor zurückgeleltet. Der Kachlauf bestand aus:The conversion ceased after a residence time of 5 hours in the reactor the dichloroethylenes at 97.6 hol-; i. That continuously withdrawn liquid reaction product xr was continuously distilled and the top fractions gelled back into the reactor. The caching consisted of:
46,2- Hol-Ji 1,1,1,2-Tetrachloräthan 46,8 " 1,1,2,2-Tetrachloräthan 7#0 $ Pentachloräthan46.2-Hol-Ji 1,1,1,2-tetrachloroethane 46.8 "1,1,2,2-tetrachloroethane 7 # 0 $ pentachloroethane
Die Ausbeute an Tetrachloräthanen, bezogen auf die umgewandelten Dichlorathylene betrug lediglich 93 liol-ii.The yield of tetrachloroethanes based on the converted Dichloroethylene was only 93 liol-II.
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~ 9 - ■ lA-35 393~ 9 - ■ lA-35 393
In"einen Glasreaktor wurden unter .Lichtausschluß bei 50 - 550C unter Atmosphärendruck kontinuierlich 81 Mol/h flüssiges Chlor, das verdampft viurde, IuG Hol/h stabilisa- " torfreies Geraisch aus 1,1-Dichloräthylen und 013-1,2-Dichloräthylen und trans-1,2-Dichloräthylen, Beinheit 99,99 #, Mol verhältnis 1 : 0,33 : ö,33, sowie 0,170 g/h Elsen-(HI)-chlorid, entsprechend 0,001 Gew.-#, bezogen auf dia flüssige Reaktionsphase, eingespeist. Die Verweilzeit im Reaktor betrug 4 hj danach lag die Umwandlung der Dichloräthyleiie bei 80 HoI-Jo. Das flüssige Reakfrionsprodukt wurde kontinuierlich aus dem Reaktor abgezogen und kontinuierlich destilliert IIn "a glass reactor were .Lichtausschluß at 50 - 55 0 C under atmospheric pressure continuously 81 mols / hr liquid chlorine which evaporates viurde, IUA Hol / h stabilizers" torfreies Geraisch of 1,1-dichloroethylene and 013-1,2- Dichloroethylene and trans-1,2-dichloroethylene, unit 99.99 #, molar ratio 1: 0.33: ö, 33, and 0.170 g / h of Elsen (HI) chloride, corresponding to 0.001 wt .- #, based on dia liquid reaction phase, fed. The residence time in the reactor was 4 hours, after which the conversion of dichloroethylene was 80 HoI-Jo. The liquid reaction product was continuously withdrawn from the reactor and continuously distilled I
und die Kopffraktion in den Reaktor zurückgeleitet. Der Hachlauf bestand aus:and the overhead fraction is returned to the reactor. The hunt consisted of:
59,5 Mol-# 1,1,1,2-Tetrachloräthan 39,5 " 1,1,2,2-Tetrachloräthan 0,6 " Pentachloräthan 59.5 moles # 1,1,1,2-tetrachloroethane 39.5 "1,1,2,2-tetrachloroethane 0.6" pentachloroethane
0,4 " schvrere Produkte0.4 "heavier products
Die Ausbeuten an Tetrachloräthanen betrug 99,0 Ηο1-;υ, bezogen auf die umgewandelten Dichlorathylene.The yields of tetrachloroethanes were 99.0 Ηο1-; υ, based on the converted dichloroethylenes.
Dieses Beispiel x-jurde zum Vergleich mit mehr Eisen-(IH)-chlorid vrieäerholt: 4,7 g/h, entsprechend einer Menge von fThis example x-jurde for comparison with more iron (IH) chloride vrieäerholt: 4.7 g / h, corresponding to an amount of f
etwa C,0"3 Gevr.-Jä, bezogen auf die flüssige Reakti ons phase.about C, 0 "3 Gevr.-Jä, based on the liquid reaction phase.
j Die Umwandlung der. Dichlorathylene lag bei 79 Mol-;i. jj The conversion of the. Dichloroethylene was 79 mol-; i. j
Das kontinuierlich abgezogeile flüssige iieaktionsprodukt ha11 e f olgende zus emraens et zung:The continuously withdrawn liquid reaction product ha11 e the following additional remarks:
42 Hol->J 1,1,1,2-Tetrachlorathan '42 Hol-> J 1,1,1,2-tetrachlorathane '
■ 19 " 1,1,2,2-Tetraohlorätlian
' 3 " 1,1,1-Trichloräthaii■ 19 "1,1,2,2-Tetraohlorätlian
3 "1,1,1-trichlorethylene
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909833/1450909833/1450
- 10 - lA-35 393- 10 - lA-35 393
10· Hol-tf Trichlorethylen ,.10 · Hol-tf trichlorethylene,.
': 5 " Pentachloräthan .' : 5 "pentachloroethane.
21 " Dichlorathylen (eic- und trans-)21 "dichloroethylene (eic and trans)
Die kontinuierlich aus dem lieaktor entweichenden Gase . bestanden in wesentlichen aus Chlorwasserstoff,- der spurenweise Chlor enthielt. . ; The gases continuously escaping from the lieactor. consisted essentially of hydrogen chloride - which contained traces of chlorine. . ;
Die Ausbeute an Tetrachloräthanen betrug lediglich 77,2 Mol-ij', bezogen auf die umgewandelten Dichloräthylene.The yield of tetrachloroethanes was only 77.2 mol-ij ', based on the converted dichloroethylenes.
Beispiel 5 wurde wiederholt, indem an Stelle von Eisen«- (III)-Chlorid dieselbe iienft-e Nickelchlorid eingesetzt wurde. Die Ausbeute an Tetrachloräthanen betrug 99 liol-;i, bezogen auf die umgewandelten Dichloräthylene.Example 5 was repeated by replacing iron with «- (III) chloride the same iienft-e nickel chloride was used. The yield of tetrachloroethanes was 99 liol-; i, based on the converted dichloroethylenes.
?at entansprüche? at withdrawal
ηΛΛ BAD ORIGINAL ηΛΛ BAD ORIGINAL
909833/U50909833 / U50
Claims (8)
ihrer Chloride gegebenenfalls vorhandenen Stoffen Eisen,
Nickel, Aluminium, Kupfer, Titan, Antimon, Schwefel und/oder Phosphor unter 0,004 Gew.-$ hält, ausgedrückt als Chlorid,
bezogen auf die flüssige Reaktionsphase.8. The method according to claim 1 to 7 »characterized in that the proportion of above all in the form
its chlorides, any substances that may be present, iron,
Keeps nickel, aluminum, copper, titanium, antimony, sulfur and / or phosphorus below 0.004% by weight, expressed as chloride,
based on the liquid reaction phase.
Lösung in mindestens einem halogenierten Lösungsmittel einsetzt. 9 · Process according to Claims 1 to 8, characterized in that the dichloroethylenes are in the form of their
Solution used in at least one halogenated solvent.
Applications Claiming Priority (1)
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FR134293 | 1967-12-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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