DE1809838A1 - Herbizid - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6325/E

Herbizid.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein. herbizides Mittel, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel

/_T\ Cl €3—BH—CO—N

Br CH

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enthält, sowie gegebenenfalls ausserdem noch ei'nen oder ' mehrere der folgenden Zusatzstoffe: LÖsungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Haft-, Verdickungsmittel, sowie andere bekannte herbizide Mittel.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Mittel, kann in höheren Aufwandmengen als Totalherbizid, in kleinen Aufwandmengen als selektiv wirkendes Herbizid verwendet werden.' Dabei ist besonders hervorzuheben, dass grasartige und breitblättrige Unkräuter Vernichtet werden, während Baumwolle, Getreide, Mais und Soya das Mittel sehr gut tolerieren. Es kann aber auch andere hemmende Einflüsse auf das Pflanzenwachstum ausüben. So kann es beispielsweise zur Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen z.B. bei Kartoffelpflanzen, ferner zur Verhinderung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte, zur Verlängerung der Lagerbeständigkeit von Ernteprodukten usf. eingesetzt werden. Auch kann die Anwendung des wachstumshemmenden Mittels nicht nur durch die Unterdrückung des Unkrautes zu einer Ertragssteigerung führen, sondern auch dadurch, dass dieses Mittel Einflüssen entgegenwirkt, welche das Wachstum der Kulturpflanzen in unerwünschter Richtung stimulieren können, wie z.B. hohe Temperatur oder reichliche Düngung. Andererseits kann die Verwendung des herbiziden

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Mittels zur Ausrottung zählebiger Unkräuter auf lange Sicht auch dann von Interesse sein, wenn die Selektivität des Mittels nicht genügt, um eine Ertragsverminderung der im Zeitpunkt der Anwendung angebauten Pflanzen auszuschliessen.

Der Wirkstoff der oben genannten Formel (I) bzw. die Mittel, welche einen solchen Wirkstoff enthalten, wirken auch abtötend auf Weichtiere;insbesondere Gastropoden, Wasserschädlinge wie Algen, Röhrenwürmer,wuohernde Wasserpflanzen, ^ Schleimbakterien usf.

In Konzentrationen angewendet, die keine phytotoxisohen Nebenwirkungen aufkommen lassen, können die erfindungsgemässen Mittel auch zur Bekämpfung von phytopathogenen Bakterien und Pilzen verwendet werden, "

In wesentlich geringeren Mengen, wie sie für den herbiziden Gebrauch notwendig sind, kann man die Wirkstoffe der Formel (I) auch in Mitteln zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden verwenden (Turbatrix aceti, Meloidogyne aremaria, g Moloidogyne javanica, Heterodera schachtii, Xlphenema index u.a.m.)·

Das erfindungsgemässe Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums und Unkrautbekämpfung kann in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Granulaten oder Stäubemittel zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Lediglich »müssen alle Anwendungsformen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Ver-

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tilgung von Pflanzen bei der vorzeitigen Austrooknung

sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxlschen Trägerstoffen, wie z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffen, verstärkt werden; anderseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z.B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deutlicher zur Geltung.

Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, wie insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen, und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin/ alkyllerte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage.

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vorzugsweise um Emulsionen und Dispersionen. Die Substanzen werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Emulgier- oder Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven, Seife, Schmierseife, 'aliphatische langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatische

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aromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren; an nichtionogenen Polyathylengiykoläther von Fettalkoholen und

Aethylenoxydkondensationsprodukte von p-tert. Alkylphenolen. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Emulgator oder' Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die sich vor Anwendung zur Verdünnung mit Wasser eignen.

Stäubemittel können zunächst durch Mischen oder gemein- ™ sames Vermählen von Wirksubstanz und einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen·in Präge: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentohit^'tialoiumoarboiiat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits kann der Wirkstoff auch mittels eines fluchtigen Lösungsmittels auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.

Die verschiedenen Anwendungsformen können in Üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit und eventuell das Eindringungsvermögen verbessern, wie von z.B. Fettsäuren, Harzen, Netzmitteln, Leim, Casein oder Alginaten, den Verwendungszwecken näher angepasst werden. Ebenso lässt sich ihre biologische Wirkung durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden, fungiziden oder ebenfalls das Pflanzen-

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wachstum beeinflussenden Eigenschaften, sowie von Düngemitteln verbreitern.

Der Wirkstoff der Formel (I) kann man in den erfindungsgemässen Mitteln ohne weiteres mit anderen herbizid wirksamen bzw. fungizid oder nematozid wirksamen Verbindungen kombinieren. Bei der Herstellung von Herbizid 'wirksamen Mitteln können beispielsweise folgende Komponenten zur Kombination in Frage kommen: N-Phenyl-N¹,N¹-dimethyl-harnstoff, N-p-Chlorphenyl-N',N¹-dime thylharnstoff, N-3,4-Dichlorphenyl-N¹,N'-dimethyl-harnstoff, N-3,4-Dichlorphenyl-N'-methoxy-N'-methylharnstoff, N-4-Brom-3-chlorphenyl-N¹-methoxy-N'-methylharnstoff, Trichloressigsäure, 2,6-Dichlor-benzonitril, 2,3>6-Trichlorbenzoesäure, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPB, MCPP, Isopropyl-carbanilat, Isopropyl-3-chlorcarbanilat, N-3-Chlor-phenyl-carbaminsäure-4'-chlor-butin-2-yl-lester, 2,3j6-Trichlorphenylessigsäure und Salze, 2-Chlor-diallylacetamid, 2-Chlor-4,6-bis-äthylamino-s-tri'azin, 2-Methoxy-4,6-bisäthylamino-s-triazin, 2-Azido-4-methyl-thio-6-isopropylaminotriazin, Mono-methylarseniat-di-Natriumsalz, verschiedene Arsenite, Natriummeta-borat, Natriumchlorat, Sulfaminsäure usf.

Der Wirkstoff der Formel (I) kann auch in Form seiner Komplexe bzw. Salze mit Halogencarbonsäuren, wie sie beispielsweise im US-Patent No. 2 782 112 beschrieben sind oder seiner Sulfonsäurekomplexe wie sie im US-Patent , No.2 8OI9II für Monuron und Diuron beschrieben sind,

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angewendet werden, Auch Komplexe mit Natriumbortetrafluorid sind möglich.

Der Wirkstoff der Formel (i) ist bisher in der Literatur nicht beschrieben worden. Die Erfindung bezieht sich deshalb auch auf die Verbindung der Formel

/⁰⁰¹S

NH—CO—F

sowie auf die Verfahren zu deren Herstellung.

Die Verbindung der Formel (i) kann hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

(II)

mit einer Verbindung der Formel

OR

Z - n' (III)

^SR

umsetzt, in welchen beiden Formeln Y Chlor oder Wasserstoff X und Z Reste, die unter Anlagerung oder Kondensation die . Harnstoffgruppierung zu bilden vermögen, und R Methyl oder Wasserstoff bedeuten, und dass man in letzterem Falle i im gebildeten Harnstoff der Formel

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(IV)

den Wasserstoff mit Hilfe von methylierenden Mitteln durch die Methylgruppe ersetzt und falls Y Wasserstoff bedeutet , diesen mit Hilfe von chlorierenden Mitteln durch das Chloratom ersetzt.

Man kann gemäss dem geschilderten Verfahren so vorgehen, dass man ^-Chlor-J-bromphenylisocyanat mit N,O-Dimethy!hydroxylamin umsetzt; anstelle des Isocyanates kann man eine der folgenden Gruppierungen zum Umsatz verwenden:

-X = NH-COOR¹ R' = Alkyl, Aryl Acylierung

-X * NH-COHaI Acylierung

-X= -NH-CO-NH₂ Umamidierung

-X = -N=C=S , wobei ein entsprechender Thioharnstoff entsteht,

der durch anschliessenden Austausch des Schwefelatome gegen das Sauerstoffatom z.B. mit Hilfe von HgO, in den gewünschten Harnstoff übergeführt wird.

Anstelle des N,O-Dimethylhydroxylamins kann man ein nicht methyliertes oder ein N-roethyliertes oder O-methyliertes Hydroxylamin einsetzen und nach vollzogener

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Harnstoffbildung die Nachalkylierung z.B. mit Hilfe
von Dimethylsulfat vornehmen. Dabei arbeitet man in relativ stark alkalischem Milieu. Dieses Verfahren ist in allen
Einzelheiten in der PAS 1 I96 659 beschrieben, so dass,sich ein näheres Eingehen auf die Methodik erübrigt.

Die Chlorierung kann in Chlorbenzol, Eisessig/ Natriumacetat vorgenommen werden, aber auch in Methylenchlorid, Dichloräthylen, Dichloräthan und ähnlichen chlorierten Kohlenwasserstoffen.

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-XO-

Beispiel 1

a) 64,5 S >-Brom-4-chlor-anilin wurden in Essigsäure-Aethylester mit 50 g Phosgen nach der in Houben-Weyl Band VIII Seite 122 beschriebenen Methode umgesetzt. (Eintropfen einer Lösung von Phosgen in der Kälte, ansohliessendes Erhitzen unter weiterm Einleiten von Phosgen, wodurch gebildetes Amin-hydrochlorid ausgetrieben und das Carbaminsäurechlorid in das Isocyanat übergeführt wird.) Die Reinigung des Isocyanates erfolgte durch Destillation.

b) In einem Erlenmeyer-Kolben wurden zu einer Lösung von l6 g 87$igem Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin in 100 com Benzol 46*5 g 3-Brom-4-chlor-phenylisocyanat rasch zugegeben« Während der stark exothermen Reaktion kristallisierte das Produkt bereits aus. Die Kristallmasse wurde aus Benzol/ Petrol äther umkristallisiert. Man erhält 50*5 g ( = 86,5 % der Theorie) an Harnstoff der Formel (I), der bei 102 bis 104° C schmilzt.

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Beispiel 2

Stäubemittel

Gleiche Teile des erfindungsgemässen Wirkstoffes
und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit
bevorzugtem 1 bis 6#igem Wirkstoffgehalt hergestellt werden. j

Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Hisil (hoch adsorptive Kieselsäure) 25 Teile Bolus alba (Kaolin)'

3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und Aethy-

lenoxyd m

1,5 Teile (l-Benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfosaures Natrium).

Emulsionskonzentrat

Der-gut- lösliche Wirkstoff kann auch als Emulsionskon- ■ zentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulf onat 909828/1683

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.

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8Ü9838

Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden in Tontöpfen folgende Pflanzen, arten ausgesät:

Tritieum, Hordeum, Arena.Zea, Oryza, Digitaria, Sorghum, Panicum, Poa, Alopecurus, Cyperus reg,, Beta, Galium, Calendula Chrysanthemum, Linum, Brassica, Ipomoea, Daucus, Soja, Baumwolle.

Die Prüfung erfolgte im Post-emergence Verfahren mit einer Aufwandmenge von 1,2 und 3 kg/ha, im Preemergence Verfahren in einer Aufwartdmenge von 3,6 und 9 ^kS As/ha.

Postemergent-Wirkung

Die Behandlung erfolgte 12 Tage nach der Saat im Keimblatt- bis 1. Laubblattstadium der verschiedenen Arten. Die Auswertung erfolgte 18 Tage nach der Behandlung, "

Preemergent-Wirkung

Die Behandlung erfolgte 1 Tag nach der Saat, die Auswertung 21 Tage nach der Behandlung.

Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

(Bewertung : 0 = keine Wirkung, wie Kontrolle.

9 = Pflanzen vollständig abgetötet.)

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Pflanzenart	1 -	Po steine kg AS 2	rgence /ha 3	3 :	Preemer kg AS 6	gence /ha 9
Triticinn	3	5	S	7	7	8
Hordeum	3	4	9	4	5	5
--A vena	-3 ■	- 8	- 6	• "'β	7	8
Zea - -	3	UI	9	Ii ί . . . .4.	4	4
- Oryza-	8	9	- 9	5	5	8
--Digitaria · ·	. 9,. -	9	, ■ 9 -		9	9
- Sorghiun-	-8- -	9	9	9	9	9
Panicum	•9	■ s ■	9	9	9	."9
—Poa	9	9	9	9	9	9
Alopecurus	5	8	8	7	9	9
Cyperüs yeg.	4	4	5	4	4

CD OO OJ OO

CO O CO OO N) OO

CD CS CO

Pflanzenart	1	Postern kg 2	ergence AS/ha 3	Pr ee k 3	mergenc g AS/ha 6	e 9
Cynodon veg.	4	4	8	—	—	—
Beta	9	9	9	9	9	9
Salium	9	9	9	9	9	9
Calendula	9	9	9	9	9	9
Chrysanthemum	6	7	9	9	9	9
Linum	9	9	9	. 9	9	9
Brassica	9	9	9	9	9	9
Ipomoea	6	9	9	9	9	CJN
Daucus	1	2	4	2	2	2
Soja	8	ON	9	6	7	7
Baumwolle	8	9	9	2	3	3

VJl I

OO CLj CD OO OO OO

— β nicht geprüft

Kommentar:

Der Wirkstoff der Formel (I) zeigt im Nachauflaufverfahren eine starke Wirkung gegen grasartige und breitblattrige Unkräuter, während Baumwolle auch bei der hohen Aufwand menge von 9 kg AS/ha - geschont wird. Für Weizen, Gerste, Hafer und Mais ist dagegen die Postemergent-Behandlung

empfehlenswerter.

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Claims (4)

Patentansprüche

1. Herbizides Mittel , welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel

enthält, sowie gegebenenfalls ausserdem noch einen

oder mehrere der folgenden Zusatzstoffe: Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Haft-, Verdickungsmittel, sowie andere bekannte herbizide Mittel,

2, Die Verbindung der Formel

3. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 2 definierten Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

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- 18 - . j 8 J 9 8 3 8

mit einer Verbindung der Formel

OR /

Ζ—Ν \

umsetzt, in welchen beiden Formeln Y Chlor oder Wasserstoff bedeutet, X und Z Reste, die unter Anlagerung oder Kondensation die Harnstoffgruppierung zu'bilden vermögen, R Methyl oder Wasserstoff bedeuten, und dass man in letzterem Falle im gebildeten Wasserstoff der Formel

den Wasserstoff mit Hilfe von methylierenden Mitteln durch die Methylgruppe ersetzt und falls Y Wasserstoff bedeutet, diesen mit Hilfe von chlorierenden Mitteln durch das Chloratom ersetzt,

4. Verwendung der Verbindung der Formel

zur Bekämpfung von Unkräutern in Baumwoll- und Getreidekulturen.

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