DE1720802B2

DE1720802B2 - Thermoplastisch-elastische Formmassen

Info

Publication number: DE1720802B2
Application number: DE1720802A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr. 5074 Odenthal Dinges; Karl Dr. 5670 Opladen Nuetzel; Harry Dr. Roehr; Herbert Dr. Schuster
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-03-13
Filing date: 1968-03-13
Publication date: 1980-06-19
Also published as: US3622653A; FR2003812A1; CA882187A; CH512527A; NL158517B; NL6903824A; BE729744A; AT290120B; GB1250418A; DE1720802A1; DE1720802C3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Pfropfpolymerisation mit Polypentenamer als Pfropfgrundlage. Polypentenamer ist ein synthetischer Kautschuk, der durch ringöffnende Polymerisation des Cyclopentens erhalten wird. Der Kautschuk selbst und das Verfahren zu seiner Herstellung sind bekannt und beschrieben in der US-Patentschrift 30 74 918 und in den britischen Patentschriften 1010860 und 1062 367. Polypentenamere können stereoirregulär sein, aber auch Oberwiegend eis- oder tr ins-Verknüpfung besitzen. Im folgenden Zusammenhang wird ein Polypentenamer mit überwiegender (mehr als 80%) trans-Verknüpfung bevorzugt

Es wurde gefunden, daß man thermoplastisch-elastische Formmassen erhält, wenn man eine oder mehrere Vinylverbindungen in Gegenwart eines Polypentenamers polymerisiert

Man verwendet bevorzugt etwa 5 bis 50 Gewichtsteile Polypentenamer und 95 bis 50 Gewichtsteile des oder der aufzupfropfenden Monomeren.

Geeignet als Pfropfmonomore sind radikalisch polymerisierbar« Vinylverbindungen wie Styrol und seine Derivate (kern- und/oder seitenketlena&ylicrte Styrole, z. B. Λ-Methylstyrol), Fumarsäureester, Acryl und Methacrylsäureester (Methylmethacrylat, Äthylacrylat) und Nitrilverbindungf % die eine Vinylgruppe enthalten (wie Acrylnitril, Methacrylnitril). Die Polymerisation kann nach den üblichen Methoden, 2. B. durch Masse-, Losungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation erfolgen. Eine bevorzugte Methode ist eim zweistufiges Verfahren, bei der man zunächst in Masse polymerisiert — man löst dazu das Polypentenamer in den Monomeren auf bis zu einem Umsatz von ca. 110 bis 30% — und dann die erhaltene Mischung in einer wäßrigen Phase dispergiert und zu Ende polymerisiert. Diese Mischung wird im folgenden als Pfropfpolymer bezeichnet. Katalysatoren und geeignete wiiDrige Phasen werden im einzelnen bei den folgendein besonderen Ausführungsformen beschrieben, sind «her generell anwendbar.

Insbesondere wurde gefunden, daß mein hinsichtlich

ihrer technologischen Eigenschaften, insbesondere der Alterungsbeständigkeit, Verarbeitbarkeit und Härte, deutlich verbesserte thermoplastisch-elastische Formmassen in einfacher Weise durch Polymerisation einer Lösung von

5 bis 20 Gewichtsteilen eines kautschukelastischen Polymers in
95 bis 80 Gewichtsteilen Styrol oder Monomergemi-

schen aus Styrol-Acrylnitrilgemischen im Verhältnis 95:5 bis 50:50, wobei das Styrol ganz oder teilweise durch seitenketten- oder kemalkyliertes Styrol oder Methylmethacrylat und das Acrylnitril ebenfalls ganz oder teilweise durch Methacrylnitril beziehungsweise durch Ester der Acryl-, Methacryl- oder Fumarsäure ersetzt sein kann, und wobei die Ester in der Alkoholkomponente I —4 C-Atome aufweisen.

erhält, wenn man als kautschukelastisches Polymer Polypentenamer verwendet Dabei wir.·! mindestens ein Teil der Monomeren B auf das Polymerisat pfropfpolymerisiert Man kann auch nur einen Teil der Monomeren B (bevorzugt mehr als 50%) in Anwesenheit des Polymeren A polymerisieren und den Rest der Monomeren B in Form einii getrennt hergestellten Copolymerisate zumischen. Dabei soll die cf*en angegebene Zusammensetzung als Bruttozusammensetzung der Mischung eingehalten werden.

Die Verwendung von Polypentenamer als Pfropfgrundlage für thermoplastisch-elastische Formmassen war bisher nicht beschrieben und somit waren auch die technologischen Vorteile der erfindungsgemäßen Formmassen unbekannt. Die durch Verwendung von Polypentenamer als Pfropfgrundlage erhaltenen thermoplastisch-elastischen Formmassen besitzen verbesserte Alterungsbeständigkeit, Verarbeitbarkeit und eine höhere Härte als die mit Emulsionspolybutadien oder cis-Polybutadien als Pfropfgrundlage hergestellten bekannten Formmassen. Überraschend sind auch die im Vergleich zu den mit Emulsionspolybutadien oder cis-Polybutadien als Pfropfgrundlage hergestellten thermoplastisch-elastischen Formmassen unverändert guten Kerbschlagzähigkeiten, da dies wegen des hohen Schmelzpunkts und der Kristallisationsfreudigkeit des Polypentenamers, insbesondere des trans-Polypentenamers (vgl. Angewandte Chemie 76 [1964), Seite 765—772) nicht zu erwarten war.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in der ersten Verfahrensslufc

5—20 Gew.-Teile Polypentenamer in
95—80 Gew.-Teilen Styrol oder einem Gemisch von Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 95:5 bis 50:50 gelöst, wobei sowohl das Styrol als auch das Acrylnitril ganz oder teilweise durch Methacrylsäuremethylester ersetzt sein kann.

Die Lösung erfolgt bei Temperaturen von 20—70T in Gegenwart von 0,01 bis OJ Gew.-Teilen eines Oxyda-

25

.40

y» tionsschutzmittels aus der Gruppe der substituierten Phenole, wie zum Beispiel

2^-Djhydroxy-3,3'-di-tert-butyl-djphenylmethan,
2J2'-Dihydroxy-33'-dicyclohexyl-diphenylmethan,
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol

und/oder aus der Gruppe der Ester der phosphorigen Säure, wie zum Beispiel Trisnonylphenylphosphit

Der Lösung können je nach gewünschtem Molekulargewicht des sich bei der Polymerisation bildenden freien Harzes und des auf das Polypentenamer aufzupfropfenden Harzanteils Molekulargewichtsregler aus der Gruppe der Mercaptane, zum Beispiel tert-Dodecylmercaptan, zugefügt werden. Üblicherweise verwendet man 0,01 bis 0,3 Gew.-Teile Regler.

Weiterhin kann man der Lösung Gleitmittel aus der Gruppe der Esterwachse, wie zum Beispiel Butylstearat, Ν,Ν'-Distearyläthylendiamin oder Mineralöle und/oder Polypropylenglykoläther in Mengen bis zu 5%, bezogen auf eingesetzte Polymer-Monomer-Lösung, zusetzen.

In an sich bekannter Weise wird unter einer Stickstoffatmosphäre die Polymerisation durch Zugabe von 0,01 bis 0,5 Gew.-Teilen öllöslicher, radikalisch zerfallender Initiatoren, wie Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, tert-Butylperoxid, tert-Butylperbenzoat oder Azo-bisisobutyronitril gestartet Vorzugsweise verwendet man eine Kombination zweier Initiatoren mit unterschiedlicher Halbwertszeit

Bei Temperaturen von 60—120⁰C, vorzugsweise 70—90⁰C polymerisiert man bei hoher Rührgeschwindigkeit und großer Scherwirkung bis zu einer Umwandlung der Monomeren in Polymere von 15—30%. Bei noch höherer Umwandlung der Monomeren in Polymer steigt die Viskosität des Lösungsgemisches steil an. Man muß daher das Präpolymer in geeigneten Aggregaten, zum Beispiel in Schnecken, zu höheren Umsätzen polymerisieren und in einer weitere.! Schnecke entgasen, extrudieren und granulieren, je nach erreichtem Umsatz kann dann noch mit für sich hergestelltem Harz aus den beschriebenen Monomeren oder <nit anderen damit verträglichen Polymeren, wie zum Beispiel Polyvinylchlorid, auf den gewünschten Elastomergehalt der Gesamtmischung verschnitten werden.

Eine weitere und erfindungsgemäß besonders bevorzugte Möglichkeit zur Polymerisation bis zu höheren Umsätzen besteht in der Überführung des Präpolymeren in eine wäßrige Suspension und Auspolymerisation in dieser Form bis zu Umsätzen über 95% der eingesetzten Monomeren bei Temperaturen von 90—160⁰C.

Das Verhältnis von Präpolymer zur wäßrigen Suspensionslösung beträgt 1:1 bis 1:3, vorzugsweise I :1,5 bis I .2,0. Als Suspendiermittel können die bekannte·: wasserlöslichen Suspendiermittel, wie ct-Me· thylcellulose, 2-Äthylhexylmethacrylat, wasserlösliche Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure, Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat usw. verwendet werden. Bevorzugt verwendet werden 0,05— 4% — bezogen auf die wäßrige Phase — zu 80 bis 90% verseiftes Polyvinylacetat vom K-V/ert 40—100 in Kombination mit 0,01 bis 0,1% sec.Natrium-alkylsulfonat oder Dodecylbenzolsulfonalen.

Man kann die Polymerisation auch als reine Emulsionspolymerisation durchführen, wenn man von einer Emulsion des Polypentenamers ausgeht. Im Prinzip arbeitet man dann wie oben angegeben.

Das verwendete Polypentenamer ist nach bekannten Methoden (Angew. Chemie 76 [1964], S. 765-772) durch ringspaltende Polymerisation von Cyclopenten

mittels Mischkatalysatoren, zum Beispiel AI (J
WCI₆ oder AI(C₂Hs)₃H-MoCI₆ zugänglich. Es soll Mooney-Werte von ML-4 unter 100, vorzugsweise von 20—80 haben.

Während der Polymerisation bildet sich neben dem reinen Harz ein Pfropfpolymer von polymerisierten Monomeren auf Polypentenamer, Die Pfropfgrade des reinen Pfropfpolymeren, definiert durch das Verhältnis von aufgepfropften, chemisch mit dem Polypentenamer verbundenen Harz zu dem gepfropften Polypentenamer, liegen zwischen 0,1 und 3,0.

Die erfindungsgemäßen thermoplastisch-elastischen Formmassen werden nach der Perlpolymerisationsstufe durch Filtration von der wäßrigen Phase abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Durch Aufschmelzen des Polymerisates in Ein- bzw. Mehrfachschneckenextrudern und Anlegen eines Vakuums läßt es sich von flüchtigen Bestandteilen befreien. Während oder nach diesem Arbeitsgang können Schmiermittel, Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente und sonstige Zuschlagstoffe eingearbeitet werden. Anschließend wird das Polymerisat granuliert

Die Verfahrensprodukte lassen sieb nach den für thermoplastische Massen üblichen Verfahren zu den verschiedensten Gegenständen verformen. So kann es auf Spritzgußmaschinen zu geformten Teilen verarbeitet oder auf Extrudern zu Profilen, Platten und Rohren extrudiert werden. Die Platten lassen sich weiter durch Vakuum- oder Druckverformungsverfahren zu Gehäusen, Behältern usw. verformen.

Die nachfolgend aufgeführten Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Die angegebenen Teile bedeuten stets Gewichtsteile, sofern nicht anders vermerkt

Beispiel 1

Ein Rührautoklav aus VA-Stahl von ca. 401 Inhalt wurde mit einer gelfreien Lösung von 640 g Polypentenamer (Mooney ML-4 = 37) in 5120g Styrol und 1440 g Acrylnitril beschickt Die Lösung enthält 8 g 2,6-Di-.srt-butyl-4-methylphenol zur Stabilisierung der Lösung und 8 g tert-Dodecylmercaptan als Molekulargewichtsregler. Das Reaktionsgefäß war mit einem mit Längsverstrebungen versehenen Ankerrührer ausgerüstet Vom Gefäßdeckel ragen senkrecht einige Strombrecher in den Reaktionsraum, die die beim Drehen des Anktrrührers freigelassenen Kanäle nochmals unterteilen. Der Abstand des äußersten Randes des Ankerrührers zur Gefäßwandung beträgt 1,5 cm. Die Luft im Reaktionsgefäß wurde durch eine Stickstoffatmosphäre ersetzt das polymerisierbare Reaktionsgemisch mit einer Lösung von 16 g Benzoylperoxid und 8 g tert-ButyJperoxid in 800 & Styrol aktiviert und die Temperatur auf ca. 75°C erhöht Die Rührgeschwindigkeit betrug 100 UpM. Nach 2 Stunden Reaktionszeit waren 27% der Monomeren polymerisiert. Die so erhaltene Präpolymerlösung wurde nunmehr unter kräftigem Rühren (120—200UpM) mit einer Lösung von 24 g eines zu ca. 90% verseiften Polyvinylacetats vom K-Wert 50 und 3 g sekundäres Natriumalkylsulfonat in 16,000 g Wasser in eine wäßrige Suspension überführt und wie folgt weiterpolymerisiert; 4 Stunden bei 80⁰C, 2 Stunden bei 90° C, 3 Stunden bei UO⁰C, 2 Stunden bei 13O⁰C und 2 Stunden bei 150° C Das Reaktionsprodukt fällt in Form von kleinen Perlen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 1 bis 2 mm an und konnte leicht abgetrennt und getrocknet werden. Mit 7950 g lag die Ausbeute bei 98% der Theorie. Das getrocknete Reaktionsgut wurde in einer Schnecke aufgeschmolzen,

ίο entgast, 0,2% 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol eingearbeitet extrudiert und schließlich granuliert An gespritzten Normkleinstäben wurden die technologischen Eigenschaften bestimmt Die gefundenen Werte sind in Tabelle 1 unter 1 denen der Vergleichsversuche gegenübergestellt

Vergleichsbeispiel A

Analog zu Beispiel 1 wurde ujiter gleichen Bedingungen ein Präpolymer aus 640 g cis-Polybutadien (Mooney ML-4=40), 5920 g Styrol, 1440 g Acrylnitril, 8 g tert-Dodecylmercaptan up I 8 g 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol durch initiierung irrt 16 g Benzoylperoxid und 8 g Di-tert-butylperoxid hergestellt Nach ca. 2 Stunden waren 273% der Monomeren polymerisiert Das Präpolymer wurde mit einer Lösung von 24 g eines zu etwa 90% verseiften Polyvinylacetats (K-Wert 50) und 3 g sekundäres Natriumalkylsulfonat in 16.000 g Wasser in eine wäßrige Suspension überführt und wie folgt weiterpolymerisiert: 4 Stunden bei 80⁰C, 2 Stun-

jo den bei 90°C, 3 Stunden bei 110^JC,2 Stunden bei 130⁰C und 2 Stunden bei 150°C Das zu 98% in Form von Perlen anfallende Polymerisat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet zu Normkleinstäben verarbeitet und geprüft Die gemessenen technologischen

Eigenschaften sind in Tabelle 1 unter A aufgeführt Vergleichsbeispiel B

Als weiterer Vergleichsversuch wurde der Ansatz aus Beispiel 1 wiederholt mit der Änderung, daß anstelle des Polypentenamers ein lösliches Emulsionspolybutadien vom Mooney ML-4=38 eingesetzt wurde. Das etwa in gleicher Ausbeute wie in Beispiel 1 und A gewonnene Polymerisat wurde zu Normkleinstäben verarbeitet und daran die technologischen Eigenschaften geprüft Letztere sind in der Tabelle 1 unter B aufgeführt

Wie aus der Tabelle 1 klar zu erkennen ist zeigt die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Formmasse des Beispiels 1 eine deutlich verbesserte Alterungsbeständigkeit gegenüber den Formmassen der Vergleichsbeispiele A und B. Daneben weist die erfindungsgeniäße Formmasse eine höhere Kugeldruckhärte und eine größere Spirallänge auf. Die größere Spirallänge ist ein Maß für die Verbesserung der Verarbeitbarkeit Da diese Vorteile der erfindungsgemäßen Formmasse nicht durch eine Minderung des Werteniveaus der übrigen wichtigen technologischen Eigenschaften beeinträchtigt wird, ist die Formmasse des Beispiels 1 denen der Vergleichsbeispiele A und B eindeutig übclegen.

Beispiel
1

Polypentenamer
cii-Polybutadien
Emuls'onspolybutadien

Beispiel I

Kerbschlagzähigkeit in kp ■ cm/cm² nach DIN 53 543
20° C
O⁰C

-20⁰C

-40° C

Schlagzähigkeit in kp ■ cm/cm² nach DIN 53 543
20⁰C

-40⁰C

Vicat-Erweichungspunkt in ⁰C nach VDE 03 02

Kugeldruckhärte in kp/cm² nach DIN 5 Spirallänge in cm bei Abspritzung spiralförmiger Spritzlinge bei 240° C

Alterung gemessen in Schlagzähigkeit*) in kp ■ cm/cm² DIN 53 543, nach Alterung im Xenontest nach 0 Stunden

50 Stunden

100 Stunden

150 Stunden

11.1	11,0	10,5
8,4	8,1	7,8
7,3	7,6	6,1
4,0	4,0	3,8
65	60	70,8
40,5	38	45,0
101	ICH	101
990	8CG	940

Il

63

65	60	70,8
57,5	15,4	25,0
52,1	13,8	18,5
45,0	10,8	14,2

*) Schlagzähigkeitsabfall.

Beispiel 2

In dem in Beispiel I bereits beschriebenen Reaktionsgefäß wurden 8 Gew.-Teile Polypentenamer (Mooney ML-4=47) in 82 Gew.-Teilen Styrol in Gegenwart von 0,1 Gew.-Teilen eines Oxydationsstabilisators gelöst Nach Zugabe von 0,1 Gew.-Teilen eines Kettenregulierungsmittels aktivierte man den Ansatz mit einer Lösung von 0,1 Gew.-Teilen Benzoylperoxid und 0,1 Gew.-Teilen Di-tert-butylperoxid und polymerisierte bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit des Rührers von 100 UpM bei 70—80⁰C bis zu einem Umsatz von 25%. Anschließend wurde das Präpolymer mit einer Lösung aus 0,1 Gew.-Teilen teilverseiftem Polyvinylacetat (K-Wert = 50) und 0,04 Gew.-Teilen see Natriumalkylsulfonat in 250 Gew.-Teilen Wasser in eine wäßrige Suspension übergeführt und in dieser Form wie folgt auspolymerisiert: 3 Stunden bei 75⁰C, 1 Stunde bei 80° C; 1 Stunde bei 90⁰C, 2 Stunden bei 110° C, 2 Stunden bei 130⁰C und 3 Stunden bei 150⁰C. Das Polymer fällt in Form von Perlen in einer Ausbeute von etwa 97^% an und läßt sich leicht von der wäßrigen Phase abtrennen. Das Perlpolymerisat wurde getrocknet, durch Aufschmelzen in einer Schnecke entgast und

Tabelle 2

JO schließlich zu Prüfkörpern verspritzt Folgende techno logische Werte wurden gemessen:

Kerbschlagzähigkeit in kp · cm/cm² nach DIN 53 453 bei

20⁰C 8,6

0°C 6,7

-20° C 5,6

-40° C 33 Schlagzähigkeit in kp ■ cm/cm²
nach DIN 53 453 bei

20⁰C 52

-40°C 30

Kugeldruckhärte in kp/cm² nach DIN 53 456 730 Vicat-Erweichungspunkt in ⁰C nach VDE 0302 88° Beispiel 3

■45 Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Ausführungs form wurden drei Lösungen (A, B und C) mit unter schiedlichem Gehalt an Polypentenamer (Moone; ML-4 = 35) der Polymerisation unterworfen. Die erziel so ten technologischen Werte sind in der Tabelle 3 ange geben.

Gehalt an Polypentenamer in % Gehalt an Styrol in % Gehalt an Acrylnitril in %

Kerbschlagzähigkeit in kp · cm/cm² nach DIN 53 453 bei 20° C
0⁰C
-20°C
-40°G
Schlagzähigkeit in kp · cm/cm³ nach DIN 53 453 bei

20°C
-40-C

Kugeldruckhärte in kp/cm² Vicat-Erweichungspunkt in "C nach VDE 03

10	12	15
72	70	67
18	18	18
15,4	16,7	184
11,7	14,2	143
11,1	13,0	11,7
93	IU	8,4
85,0	974	117,1
42£		89,9
900	820	700
101	99	97

Beispiel 4

In einem weiteren Beispiel wurde eine Lösung von 8 g Polypentenainer (Mooney ML-4 = 35) in 15 Gew.-Teilen Styrol, 10 Gew.-Teilen Acrylnitril und 57 Gew.-Teilen Methacrylsäuremethylester unter Zusatz von 0,2 Gew.-Teilen Oxydationsschutzmittel und 0,1 Gew.-Teilc».* eines Molekulargewichtsreglers mit einer Lösung von 03 Gew.-Teilen Benzoylperoxid und 0,1 Gew.-Teilen tert-Butylperbenzoat in 10 Gew.-Teilen Styrol aktiviert und bei 75°C bis zu einer Monomercnumwandlung von 23% polymerisiert. Nach Suspendierung dieses Vorpolymerisates in einer Lösung aus 0,5 Gew.-Teilen teilverseiftem Polyvinylacetat und 0,04 Gew.-Teilen see. Natriumalkylsulfonat in 200 Gew.-Teilen Wasser wurde die Polymerisation 4 Stunden bei 75°C, 2 Stunden bei 90⁰C, 2 Stunden bei 110⁰C und 2 Stunden bei 13O⁰C fortgesetzt. Das, wie bereits mehrmals beschrieben, isolierte und aufgearbeitete Polymerisat hatte folgende Eigenschaften:

Kerbschlagzihigkeit
0°

kp cm/cm¹
20°

-20°

-40°

Schlagzähigkeit

kp cm/cm²
20°

-40°

Kugeldruck- Vicat-Erweihärte chungspunkl

kp/cm' 'C

10,5

7,0

25,4

770

Claims

Patentansprüche;

U Thermoplastisch elastische Forromassen aus A) bis 50 Gew.-Teilen Polypentenaroer als Pfropfgrandlage und B) 95 bis 50 Gew.-Teüen von mindestens teilweise pfropfpolymerisiertem Styrol oder kern- und/oder seitenkettenalkylierten Styrolen, Fumar-, Acryl- oder Meshacrylsäureester, Vinylgruppen enthaltende Nitriiverfaindungen oder deren Gemische.
2. Thermoplastisch-elastische Formmassen gemäß Anspruch 1 aus

A) 5 bis 20 Gewichtsteilen eines kautschukelastisehen Polypentenamers als Pfropfgrundlage und

B) 95 bis 80 Gewichtsteilen polymerisierten Styrols oder eines polymerisierten Gemischs aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 95:5 bis 50:50, wobei das Styrol ganz oder teilweise durch kern- und/oder seitenkettenalkyliertes Styrol oder Methylmethacrylat und das Acrylnitril ebenfalls ganz oder teilweise durch Methacrylnitril bzw. durch Ester der Acryl-, Methacryl- oder Fumarsäure ersetzt sein kann und die Alkoholkomponente in den Estern 1 bis 4 C-Atome enthält, wobei mindestens ein Teil der Monomeren B auf das Polymer A pfropfpolymerisiert sind. jo
3. Verfahren zur Herstellung thermoplastischelastischer Formmassen, dadurch gekennzeichnet, <? }B man A) 5 bis 50 Gew.-Teile eines kautschukelastischen Polypentenamers, das eine Mooney- r. Viskosität ML 4 von 20 bis 80 besitzt, in B) 95 bis Gew.-Teilen Styrol oder kern- und/oder seitenkettenalkylierten Styrolen, Fumar-, Acryl- oder Methacrylsäureester, Vinylgmppen enthaltende Nitrilverbindungen oder deren Gemischen löst und 4n die Mischung einer radikalischen Polymerisation bei Anwesenheit eines in der Mischung löslichen radikalischen Initiators unterwirft.
4. Verfahren zur Herstellung thermoplastischelastischer Formmassen gemäß Anspruch 3, da- ·»-, durch gekennzeichnet, daß man

A) 5 bis 20 Gewichtsteile eines kautschukelastischen Polypentenamers, das eine Mooney-Viskosität ML 4 von 20 bis 80 besitzt, in vi

B) 95 bis 80 Gewichtsteilen Styrol bzw. eines Monomerengemisches, bestehend aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 95:5 bis 50:50, wobei das Styrol ganz oder teilweise durch kern- und/oder seitenkettenalkyliertes v, Styrol oder Methylmethacrylat und das Acrylnitril ebenfalls durch Methacrylnitril oder Ester der Acryl-, Methacryl- oder Fumarsäure ersetzt sein kann und wobei diese Ester in der Alkoholkomponente 1 bis 4 C-Atome aufweisen, löst, mi und diese Kautschuk-Monomerenlösung einer radikalischen Polymerisation durch Zusatz eines in der Mischung löslichen radikalischen Initiators unterwirft.
5. Verfahren zur Herstellung thermoplastischelastischer Formmassen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man

A) 5 bis 20 GewichtsteEle eines kautschtikelastischen Polypentenamers, das eine Mooney-Viskosität ML 4 von 20 bis 80, in

B) 95 bis 80 Gewicbtsteilen Styrol bzw. eines Monomerengemisches, bestehend aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 95:5 bis 50:50, wobei das Styrol ganz oder teilweise durch kern- und/oder seftemkettenalkyltertes Styrol oder Methylmethacrylat und das Acrylnitril ebenfalls durch Methacrylnitril oder Ester der Acryl-, Methacryl- oder Fumarsäure ersetzt sein kann, und wobei diese Ester in der AlkohoUcomponente 1 bis 4 C-Atorne aufweisen, löst, und diese Kautschuk-Monomerenlösung nach Zusatz eines öllöslichen radikalischen Initiators unter Scherbewegung bei 60 bis 120⁰C bis zu einem Umsatz von 15 bis 30% polymerisiert, dieses Präpolymer dann in eine Suspension überführt und in dieser Form bei Temperaturen von 80 bis 100⁰C bis zu Umsätzen von über 95% auspolymerisiert