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DE1770198B2 - Neue Copolymerisate und deren Verwendung zum Veredeln von Textilien - Google Patents

Neue Copolymerisate und deren Verwendung zum Veredeln von Textilien

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Publication number
DE1770198B2
DE1770198B2 DE1770198A DE1770198A DE1770198B2 DE 1770198 B2 DE1770198 B2 DE 1770198B2 DE 1770198 A DE1770198 A DE 1770198A DE 1770198 A DE1770198 A DE 1770198A DE 1770198 B2 DE1770198 B2 DE 1770198B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
solution
water
polyethylene glycol
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1770198A
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English (en)
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DE1770198A1 (de
Inventor
Arthur Dr. Therwil Maeder (Schweiz)
Fritz 7859 Haltingen Mayer
Paul Dr. Riehen Schaefer (Schweiz)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1770198A1 publication Critical patent/DE1770198A1/de
Publication of DE1770198B2 publication Critical patent/DE1770198B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
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Description

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20
40
<Γ>
Aus der britischen Patentschrift 8 48 919 sind u.a. Copolymerisate aus z. B. einem Ester aus einem Alkoxypolyoxyäthylenglykol und Acryl- oder Methacrylsäure und aus Verbindungen, die eine Vinyliden- oder Vinylgruppe enthalten, z. B. Acrylsäure, bekannt. Im Gegensatz dazu beansprucht die vorliegende Erfindung Copolymerisate aus z. B. einem Ester aus einem Methylpolyäthylenglykol und Acryl- oder Methacrylsäure, aus einem N-Methylolamid der Acrylsäure und aus Acrylsäure und deren Verwendung als Textilveredelungsmittel. Die bekannten Copolymerisate werden also nicht aus einem N-Methylolamid der Acrylsäure hergestellt, was erfindungsgemäß stets der Fall ist.
Da die bekannten Copolymerisate aus keinem Methylolgruppen enthaltenden Monomeren hergestellt worden sind, können sie nicht auf Textilien appliziert und auf Textilien derart fixiert werden, daß waschbeständige Textilausrüstungen entstehen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Copolymerisate, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie durch Copolymerisation von
(a) 80 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters aus einem Alkylpolyäthylenglykol, dessen Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält und dessen durchschnittliches Molekulargewicht 300 bis 1000 beträgt, und ho einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure, insbesondere Acryl- oder Methacrylsäure,
(b) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls verätherten N-Methylolamids einer äthylenisch <v> ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure, vorzugsweise eines N-Methylolamides der Acryl- oder Methacrylsäure, und
(c) 5 bis 10 Gewichtsprozent einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Verbindung, die mindestens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthält, vorzugsweise eine äthylenisch ungesättigte, polymerisierbare Carbon- oder SuI-fonsäure,
in wäßriger Lösung oder Emulsion in Gegenwart von freie Radikale abgebenden Katalysatoren erhalten worden sind.
Die Verwendung der Copolymerisate zum Veredeln, insbesondere zum Hydrophilieren sowie Antistatisch- und Schmutzabweisendausrüsten von Textilien, die vorzugsweise mindestens teilweise aus synthetischen Fasern bestehen, stellt ein weiterer Erfindungsgegenstand dar.
Bei der Komponente a), aus welcher die Copolymerisate erhalten worden sind, handelt es sich um Ester aus einem Methylpolyäthylenglykol, dessen durchschnittliches Molekulargewicht vorzugsweise 350 bis 750 beträgt, und einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure. Unter diesen Estern sind Ester wie die Crotonsäure-, Itaconsäure-, Maleinsäure- und vor allem die Methacrylsäure- und Acrylsäureester des Methylpolyäthylenglykols von ganz besonderem Interesse. Insbesondere wird der Methacrylsäuremethylpolyäthylenglykolester, dessen Methylpolyäthylenglykol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 750 hat, bevorzugt.
Als Komponente b) kommen in erster Linie N-Methylolamide einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure in Frage. Geeignet sind z. B. die N-Methylolamide der Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und vor allem der Methacrylsäure oder insbesondere der Acrylsäure.
Als Komponente c) kommen vor allem äthylenisch ungesättigte polymerisierbare Carbon- oder Sulfonsäuren, z. B.
Crotonsäure, Itaconsäure,
Maleinsäure, Styrolsulfonsäure,
aber insbesondere
Acrylsäure, Methacrylsäure,
Vinylsulfonsäure,
Hexahydro-1 ,S-diacryloyl-S-sulfopropionyl-
s-triazinoder
Hexahydro-1 -acryloyl-S.S-disulfopropionyl-
s-triazin
in Betracht.
Je nach der Zusammensetzung des Monomerengemisches aus (a), (b) und (c) werden bei dessen Copolymerisation in Wasser emulgierbare oder wasserlösliche Copolymerisate erhalten.
Als freie Radikale liefernde Katalysatoren werden vorzugsweise anorganische Peroxyde, z. B. Kaliumperoxyddisulfat, in Kombination mit Reduziermitteln, z. B. Natriummetabisulfit, verwendet.
Die Polymerisation wird zweckmäßig bei Temperaturen von 40 bis 800C, vorzugsweise 50 bis 600C, durchgeführt.
Emulsionspolymerisationen werden vorteilhaft in Gegenwart von anionaktiven Emulgatoren, wie Sulfonate, oder Salze saurer Schwefelsäureester mit höheren Alkylresten durchgeführt.
Um eine Vernetzung durch die N-Methylolgruppe der Reaktivkomponente b) während der Polymerisation zu vermeiden, ist es zweckmäßig, den pH-Wert der Monomeren-Zubereitung mit z. B. Ammoniak oder
Alkalihydroxyden auf 5 bis 7,5, vorzugsweise 6,5 bis 7, einzustellen. Durch diese Maßnahme wird die saure Komponente c) mindestens teilweise neutralisiert
Die wässerigen Lösungen und Emulsionen der erfindungsgemäßen Copolymerisate können z. B. in Konzentrationen von 4 bis 10%, vorzugsweise 5%, zum Veredeln von Textilien verwendet werden. Insbesondere dienen diese Lösungen oder Emulsionen zum Hydrophilieren sowie Antistatisch- und Schmutzabweisendausrüsten von Textilien, die vorzugsweise mindestens teilweise aus synthetischen Fasern, z. B. Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Polypropylen, Polyvinylalkohol, bestehen. Die Textilien werden mit einer wässerigen Copolymerisatlösung oder Copolymerisatemulsion in Gegenwart eines Säurespenders behandelt, getrocknet und die Copolymerisate bei Temperaturen von 130 bis 170° C, vorzugsweise 150° C, auf dem Substrat fixiert
Als Säurespender kommen z. B. Ammoniumchlorid, Zinkfluorborat, Zirkoniumoxychlorid, Zinknitrat, Aluminiumchlorid und vor allem Magnesiumchlorid in Betracht.
Die Behandlung der Textilien kann z. B. nach dem Foulard- oder Ausziehverfahren erfolgen.
Die Antistatischausrüstung der Gewebe ist waschbeständig und verhält sich neutral in bezug auf den Griff des Gewebes, d. h, der Griff wird weder weicher noch härter. Zudem ist die Hydrophilität gegenüber unbehandeltem Textilgut stark verbessert. Die gute Schmutzabweisendausrüstung zeigt sich darin, daß z. B. Straßenstaub und Fett nach einer Wäsche vom ausgerüsteten Gewebe nicht zurückbehalten wird, und auch schon vor der Wäsche zeigt sich ein verbesserter Schutz gegenüber Verschmutzung mit Pigment- und Kontaktschmutz.
Baumwollmischgewebe, z. B. Polyester-Baumwolle-Mischgewebe, können durch Kombination der vorliegenden Copolymerisate mit z. B. Aminoplastvorkondensaten gleichzeitig schmutzabweisend und knitterfrei ausgerüstet werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen.
Beispiel 1
44 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 2,5 Teile Methacrylsäure und 1 Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in 135 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 25%igem wässerigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 3,5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid versetzt. Die Hälfte dieser Lösung wird bei 600C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,25 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 5 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,15 Teilen Natriummctabisulfit in 5 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren mit einer Lösung von 0,25 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 5 Teilen Wasser versetzt und dann im Verlaufe von 30 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Gleichzeitig und getrennt läßt man eine Lösung von 0,15 Teilen Natriummetabisulfit in 5 Teilen Wasser tropfen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 600C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 203 Teile einer Emulsion mit einem pH-Wert von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 25%, entsprechend einer Polymerausbeute von 97%.
Beispiel 2
41,5 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 2,5 Teile Methacrylsäure, 7,3 Teile einer 34,5%igen wässerigen Lösung von Natriumvinylsulfonat 3,5 Teile N-Methylol-acrylsäureamid und 1 Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in 130 Teilen Wasser gelöst Der pH-Wert beträgt 6,5 bis 7,0. Ein
Drittel dieser Lösung wird bei 600C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren mit einer Lösung von 0,33 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser versetzt und im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Gleichzeitig, aber getrennt, läßt man eine Lösung von 033 Teilen Natriummetabisulfit in 7 Teilen Wasser tropfen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 600C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 202 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 2,6 und einem Trockengehalt von etwa 25%, entsprechend einer Polymerausbeute von 96%.
Beispiel 3
41,5 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykol-
jü ester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750) und 5 Teile Acrylsäure werden in 167 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 25%igern wässerigem Ammoniak auf pH-Wert 6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 3,5 Teilen N-Methylol-acrylsäure-
iry amid versetzt. Ein Drittel dieser Lösung wird bei 600C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren mit einer Lösung von 0,23 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser versetzt und im Verlauf von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Gleichzeitig, aber getrennt, läßt man eine Lösung von 0,23 Teilen Natriummetabisulfit in 7 Teilen Wasser zufließen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 600C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 238 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 21%, entsprechend einer Polymerausbeute von 98%.
Beispiel 4
40 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester
γ-, (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols ==
750) und 5 Teile Acrylsäure werden in 167 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 25%igern wässerigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 5 Teilen N-Methylol-acrylsäure-
M) amid versetzt. Ein Drittel dieser Lösung wird bei 600C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt. Nach
bs Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Gleichzeitig, aber getrennt, läßt man eine Lösung von 0,23 Teilen
Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser und eine Lösung von 0,23 Teilen NatriummetabisulFit in 7 Teilen Wasser zutropfen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 60° C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 238 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 21%, entsprechend einer Polymerausbeute von 98%.
Teilen Kaliumperoxydisulfat in 6,5 Teilen Wasser im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 600C nachpolymensieren.
Man erhält etwa 230 Teüe einer Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 22%, entsprechend einer Polymerausbeute von 97%.
Beispiel 5
Eine Lösung von 40 Teilen Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid und 1 Teil laurylsulfonsaurem Natrium in 142 Teilen Wasser wird mit einer Lösung von 5 Teilen Hexahydro-1 ^-diacryloyl-S-sulfopropionyl-s-triazin in 25 Teilen Wasser vermischt und, falls erforderlich, mit 25%igem Ammoniak auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,0 eingestellt. Ein Drittel dieser Lösung wird bei 600C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Gleichzeitig läßt man einerseits eine Lösung von 0,23 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser und andererseits eine Lösung von 0,23 Teilen Natriummetabisulfit in 7 Teilen Wasser zufließen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 6O0C nachpolymerisieren. Man stellt, falls notwendig, mit 25%igem wässerigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,0 nach und erhält etwa 237 Teile einer Lösung mit einem Trockengehalt von etwa 21 %, entsprechend einer Polymerausbeute von 98%.
Beispiel 8
Copolymerisatlösungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man gleich wie in Beispiel 7 beschrieben, die folgenden Monomerenmischungen co polymerisiert:
a) 40 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylen-
glykolester (Molekulargewicht des
Methylpolyäthylenglykols = 750),
Teile Maleinsäure und
Teile N-MethyloI-acrylsäureamid;
b) 40 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylen-
glykolester (Molekulargewicht des
2j Methylpolyäthylenglykols = 750),
Teile Itaconsäure und
Teile N-Methylol-acrylsäureamid;
c) 45 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylen-
glykolester (Molekulargewicht des
j<> Methylpolyäthylenglykols = 750),
2,5 Teile Acrylsäure und
2,5 Teile N-Methylol-acrylsäureamid.
Beispiel 9 Beispiel 6
Eine Lösung von 43 Teilen Methacrylsäuremethylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 4,5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid und 1 Teil laurylsulfonsaurem Natrium in 258 Teilen Wasser wird mit einer Lösung von 2,5 Teilen Hexahydro-1 -acryloyl^S-disulfopropionyl-s-triazin in 8,5 Teilen Wasser vermischt und nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren der Polymerisation unterworfen. Man erhält etwa 330 Teile einer Lösung mit einem Trockengehalt von etwa 15%, entsprechend einer Polymerausbeute von 97%.
Beispiel 7
43 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 350), 2,5 Teile Acrylsäure und 1,25 Teile laurylsulfonsaures Natrium werden in 167 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 25%igem Ammoniak auf pH 6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 4,5 Teilen N-Methyl-acrylsäureamid versetzt. Ein Drittel dieser Lösung wird unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 600C erwärmt und mit einer Lösung von 0,16 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 3,5 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,4 Teilen Natriummetabisulfit in 10 Teilen Wasser versetzt.
Anschließend wird die iestliche Monomeren-Lösung und gleichzeitig, aber getrennt eine Lösung von 0,34 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des
Methylpolyäthylenglykols = 750).
Teile Acrylsäure und
Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in
70,5 Teilen Wasser und
4,7 Teilen Isopropylalkohol gelöst. Diese Lösung wird mit konzentriertem wäßrigem Ammoniak auf pH 6 eingestellt und mit
Teilen N-Methylol-acrylsäureamid versetzt. Ein Fünftel dieser Lösung wird mit 53 Teilen Wasser verdünnt, unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 600C erwärmt und mit einer Lösung von
0,5 Teilen Natriummetabisulfit in
Teilen Wasser und einer Lösung von
0,08 Teilen Kaliumperoxydisulfit in
1,6 Teilen Wasser versetzt. Anschließend wird die restliche Monomeren-Lösung und gleichzeitig, aber getrennt, eine Lösung von
0,32 Teilen Kaliumperoxydisulfit in
6,4 Teilen Wasser im Verlaufe von 3 Stunden in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden bei 6O0C nachpolymerisieren.
Man destilliert im Vakuum Isopropylalkoho! ab und erhält etwa 167 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 5,9 und einem Trockengehalt von 24.2%, entsprechend einer Polymerausbeute von 96%.
Beispiel 10
32 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750),
4 Teile Acrylsäure und
1 Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in
70 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit konzentriertem wässerigem Ammoniak auf pH 6 gestellt und mit ι ο
4 Teilen N-Methyloi-methacrylsäureamidmethyl-
äther versetzt. Ein Fünftel dieser Lösung wird mit 53 Teilen Wasser verdünnt, unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 60° C erwärmt und mit einer Lösung von
0,5 Teilen Natriummetabisulrit in 8 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,08 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 1,6 Teilen Wasser versetzt. Anschließend wird die
restliche Monomeren-Lösung und gleichzeitig, aber getrennt, eine Lösung von
0,32 Teilen Kaliumperoxydisulfat in
6,4 Teilen Wasser im Verlaufe von 3 Stunden in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Nach beendetem Zulauf läßt man 3 Stunden nachpolymerisieren.
Man erhält etwa 178 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 6 und einem Trockengehalt von 22,5%, entsprechend einer Polymerausbeute von 96%.
Beispiel 11
Nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren werden als Monomere eingesetzt:
32 Teile Itaconsäure-di-(methylpolyäthylen- 3i
glykol-)ester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750V
4 Teile Acrylsäure und
4 Teile N-Methylolacrylsäureamid.
Man erhält eine Copolymerisatlösung mit ähnlichen Eigenschaften wie in Beispiel 10 beschrieben.
Beispiel 12
Polyester-Gewirke werden mit Lösungen bzw. Emulsionen der Copolymerisate gemäß den Beispielen 1 bis 6 getränkt Die Konzentration der Copolymerisatzubereitungen ist so eingestellt daß nach dem Abquetschen 5%, bezogen auf das Fasergewicht des Copolymerisats auf dem Textilgut verbleiben. Die Copolymerisatzubereilungen enthalten, bezogen auf das Fasergewicht, noch 0,3% Magnesiumchloridhexahydrat
Das Gewirk wird bei 80"C getrocknet, und anschließend wird das Copolymerisat während 5 Minuten bei 150°C fixiert Derart ausgerüstete Gewirke zeigen folgende Effekte:
a) Griff
Der Griff ist nicht merkbar beeinflußt, b) Hydrophiütät
Die Hydrophiütät von behandelten gegenüber unbehandelten Gewirken ist stark verbessert.
2 cm breite Gewirkestreifen werden in eine 0,05%ige Fluoresceinlösung getaucht, und nach 10 Minuten wird die Steighöhe gemessen, welche eine Funktion der Hydrophilität darstellt. Bei einem derartigen Vergleich wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Tabelle I Steighöhe
in cm
Gewirkstreifen behandelt
mit Präparat gemäß
Beispiel Nr.		 7
unbehandelt 12
1 12,5
2 13
3 12,5
4 12,5
5 12
6
c) Antistatische Ausrüstung
Ein Maß für eine gute antistatische Ausrüstung ist die Reduktion der elektrostatischen Aufladung und der Feldzerfallshalbwertzett. Unbehandeltes und behandeltes Polyestergewirke wird im Flottenverhältnis 1 :30 in einem Bad, enthaltend 4 g/l konfektioniertes Waschmittel enthaltend Seife und Natriumperborat, dreimal während 20 Minuten bei 40°C gewaschen. Die Gewirke werden dann einmal mit Reiben gegen Wolle und einmal mit Reiben gegen Polyvinylchlorid elektrostatisch aufgeladen. Die Meßwerte der Aufladung und der Feldzerfallshalbwertzeit werden addiert und gemittelt. Auf der Tabelle II sind die Werte in %, bezogen auf unbehandeltes Gewirke, aufgeführt. Ergebnisse einer derartigen Versuchsreihe:
tabelle II
Gewirke behandelt
mit Präparat gemäß
Beispiel Nr.
Aufladung in %
Feldzerfallshalbwertzeit in %
unbehandelt 100 100
1 30 10
2 50 5
3 20 5
4 50 5
5 20 10
6 40 20
d) Auswaschbarkeit von Pigmentschmutz und lipophilem Kontaktschmutz
Die ausgerüsteten Gewirke halten im Gegensatz zu unbehandeltem Gewirke nach einer Wäsche wie unter c) ausgeführt aufgebrachten Straßenstaub nicht zurück und aufgebrachtes Fett (»Lanolin«) wird ausgewaschen.
Beispiel 13
Polyester-Gewirke werden mit Lösungen der Copo-
iymerisate gemäß den Beispielen 7 bis 11 foulardiert Die Konzentration der Copolymerisstzubereitungen ist so eingestellt, daß nach dem Abquetschen 5%, bezogen auf das Fasergewicht des Copolymerisates auf dem
Textilgut verbleiben. Die Copolymerisatzubereitungen enthalten noch 4 g/l Magnesiumchloridhexahydrat als Katalysator.
Das Gewirke wird bei 800C während 10 Minuten getrocknet, und anschließend wird das Copolymerisat während 4'/2 Minuten bei 15O0C fixiert. Derart ausgerüstete Gewirke zeigen folgende Effekte:
10
a) Antistatische Ausrüstung
Gleich wie in Beispiel 12 beschrieben, werden die elektrostatische Aufladung und die Feldzerfallshalbwertzeit gemessen.
Auf der Tabelle III sind die Werte in %, bezogen auf unbehandeltes Gewirke, aufgeführt.
Tabelle IH Aufladung in % nach 5mal Feldzerfallshalbwert- nach 5mal
Gewirke be Waschen zeit in % Waschen
handelt mit nach 100 nach 100
Präparat Aus
rüstung		 55 Aus--,
rüstung		 5
gemäß
Beispiel Nr.		 100 55 100 5
unbehandelt 0 55 0 5
7 0 55 0 10
8a 0 25 0 5
8b 0 20 0 5
9 0 0
10 0 0
11
b) Schmutzauswaschbarkeit
Zur Beschmutzung werden Lanolin, eine Mischung Lanolin/Staubsaugerstaub 4 :1 und gebrauchtes Motorenöl verwendet. Der Grad der Schmutzablösung wird nach folgendem Maßstab bewertet:
Note 1 kein schmutzablösender Effekt
2 schlechter schmutzablösender Effekt
3 mäßiger schmutzablösender Effekt
4 guter schmutzablösender Effekt
5 sehr guter schmutzablösender Effekt
< etwas weniger gut als
> etwas besser als.
Die Prüflinge werden wie unter a) beschrieben 1- bis 5mal gewaschen. Die Ergebnisse dieser Versuchsreihen sind auf Tabelle IV zusammengestellt:
Tabelle IV
Gewirke behandelt mit Präparat gemäß Beispiel Nr. unbehandelt 7 8 a 8 b
10
11
Lanolin
nach Ausrüstung 1 5 5 5 5 5 4
lmal gewaschen 1 5 5 5 5 5 5
3mal gewaschen 1 5 5 5 5 5 5
5mal gewaschen 1 <5 <5 4 4-5 >3 3
Lanolin/Staub
nach Ausrüstung 2-3 4 <5 <5 5 4 >4
lmal gewaschen 3 4-5 5 5 5 5 5
3mal gewaschen 3-4 5 5 5 <5 <5 <5
5mal gewaschen 2-3 4 <5 4 4 4 4-5
Motorenöl
nach Ausrüstung 1 >2 4 4 3-4 3 3
lmal gewaschen 1 >2 4 <4 3-4 3 3
3mal gewaschen 1 2-3 4 3-4 4 4 3-4
5mal gewaschen 1 2-3 4-5 4 3-4 2-3 2-3
Beispie! 14
Verschiedene Gewebe und Gewirke werden mit einer Lösung des Copolymerisate, gemäß Beispiel 4 foulardiert. Die Konzentration der Copolymensatlösung ist so eingestellt, daß nach dem Abquetschen 5%, bezogen auf das Fasergewicht, des Copolymerisates auf dem Textilgut verbleibea Die Gewebe und Gewirke werden so nach zwei Varianten ausgerüstet
/χ) Die Copolymerisatlösung enthält 4 g/l Magnesiumchloridhexahydrat als Katalysator. Es wird normal getrocknet und dann während 4'/2 Minuten bei 1500C kondensiert.
ß) Die Copolymerisatlösung enthält 2,5 g/l Zirkonoxychlorid als Katalysator. Es wird normal getrocknet und dann während 30 Sekunden bei 140° C kondensiert.
12
Derart ausgerüstete Textilien zeigen folgende Effekte:
a) Antistatische Ausrüstung
deich wie in Beispiel 12 beschrieben wird die elektrostatische Aufladung und die Feldzerfallshalbwertzeit gemessen. Auf der Tabelle V sind die Werte in %, bezogen auf unbehandeltes Textilgut, aufgeführt.
Tabelle V
Vari- Behandlung
ante
Polyacrylnitril
Tricot
Polyamid Satin
AL**) FZH***) AL
FZH
Polypropylen Gewebe
FZH
Polyester/Wolle
Gewebe
AL
FZH
Polyvinylalkohol Gewebe
AL
FZH
unbehandelt 100 100 100 100 100 100 100 100 100
nach Ausrüstung 0 0 30 0 0 0 0 0 10
5mal gewaschen 35 5 95 35 30 0 50 10 15
lOmal gewaschen 80 75 100 35 60 5 - - 10
unbehandelt 100 100 100 100 100 100 100 100*) 100
nach Ausrüstung 0 0 0 0 0 0 0 0 0
5mal gewaschen 30 5 75 10 15 0 0 0 5
lOmal gewaschen 45 45 60 25 30 0 - - 5
*) Beständigkeit des Effekts durch 5malige Reinigung in Perchlorathylen geprüft. **) AL = Aufladung
***) FZH = Feldzerfallshalbwertzeit
b) Auswaschbarkeit von Lanolin
(Verfahren und Bewertung wie in Beispiel 13 beschrieben)
100 0
100 0 5 5
Tabelle VI Behandlung Nach der
Ausrüstung		 lmal
gewaschen		 2mal
gewaschen		 3mal
gewaschen
Substrat unbehandelt
behandelt
unbehandelt
behandelt		 3
3-4
2
5		 5
3-4
2
<5		 3-4
3-4
2
5		 3-4
3-4
Polyamid-Satin
Polyacrylnitril-Tricot-Gewirke		 unbehandelt
behandelt		 2
4		 2
4-5		 2
4-5		 -
Polyester-Gewebe unbehandelt
behandelt		 1
5		 1
5		 1
5		 1
5
Polyester-Gewirke
c) Auswaschbarkeit von Lanolin/Staubsaugerstaub
(Verfahren und Bewertung wie in Beispiel 13 beschrieben)
Tabelle VII Behandlung Nach der
Ausrüstung		 lmal
gewaschen		 2mal
gewaschen		 3mal
gewaschen
Substrat unbehandelt
behandelt
unbehandelt
behandelt		 1
2-3
3-4
4-5		 1
3
3
4-5		 1
3
3
<5		 1
3
3
<5
Polyamid-Gewebe
Polyacryl ni tri 1-Ge webe
13
Fortsetzung		 17 Behandlung 70 198 lmal
gewaschen		 14 2 mal
gewaschen		 3mal
gewaschen
Substrat unbehandelt
behandelt		 Nach der
Ausrüstung		 1
3-4		 1-2
<3		 1-2
3-4
Polyacrylnitril-Tricot-G e wi rke unbehandelt
behandelt		 1
3		 3
>4		 <2
4		 3-4
4-5
Polyester-Gewebe unbehandelt
behandelt		 2
4		 1
3		 1
3		 1
3
Polyester-Gewirke Be 1
3
ispiel 15
Gleich wie in Beispiel 14 beschrieben wird ein Polyester-Gewirke mit einer Lösung des Copolymerisats gemäß Beispiel 4 foulardiert. Dabei werden die säurespendenden Katalysatoren und die Kondensationsbedingungen wie folgt verändert:
a) 6 g/l MgCl2 · 6 H2O/4'/2 Minuten bei 1500C
b) 3 g/l AICI3/41 /2 Minuten bei 150° C
c) 4 g/l Zn(BF4)2/4i/2 Minuten bei 15O0C
d) 2,5 g/l ZrOCl2/30 Sekunden bei 150° C
Gleich wie in Beispiel 12 beschrieben, werden die elektrostatische Aufladung und die Feldzerfallshalbwertszeit gemessen. Auf der Tabelle VIII sind die Werte in %, bezogen auf unbehandeltes Gewirke, aufgeführt.
Tabelle VIII Elektrostatische Aufladung i lmal n% 5mal 100 Feldzerfallshalbwertzeit in ' lmal 3 mal 5 mal
Behandlung nach Aus gewaschen 3 mal gewaschen gewaschen 60 nach Aus gewaschen gewaschen gewaschen
rüstung 100 100 75 rüstung 100 100 100
100 10 25 60 100 0 0 5
unbehandelt 0 35 70 90 0 5 4 10
a) 5 55 80 Beispiel 16 0 0 4 30
b) 0 50 70 0 0 4 20
c) 0 0
d)
Man rüstet ein Polyester-Baumwolle-Mischgewebe gleichzeitig knitterfrei und schmutzabweisend aus, indem man es mit folgender Lösung foulardiert:
120 g/l !
2-imidazolidon,
80 g/l Copolymerisat gemäß Beispiel 4,
15 g/l Natriumsalz des Phthalsäuremono-
octadecylesters,
12 g/l MgCl2 ■ 6H2O.
Die Flottenaufnahme beträgt 60%. Das Gewebe wird während 2 Minuten bei 1200C getrocknet und anschließend wird während 4'/2 Minuten bei 150°C kondensiert.
Das Polyester-Baumwolle-Mischgewebe erhält neben der Knitterfreiausrüstung noch eine Ausrüstung, welche die Auswaschbarkeit von Schmutz stark verbessert und das Wiederaufziehen von Schmutz aus der Waschflotie stark vermindert.
Das l,3-Dimethylol-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon kann mit gleich gutem Erfolg auch durch andere für die Knitterfreiausrüstung geeignete Aminoplastvorkondensate wie z. B. Methylolmelamine oder Dimethylolharnstoff ersetzt werden.

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    !.Copolymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Copolymerisatien von
    (a) 80 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters aus einem Alkylpolyäthylenglykol, dessen Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält und dessen durchschnittliches Molekulargewicht 300 bis 1000 beträgt, und einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure,
    (b) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls veräfherten N-Methylolamids einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure und
    (c) 5 bis 10 Gewichtsprozent einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Verbindung, die mindestens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthält,
    in wäßriger Lösung oder Emulsion in Gegenwart von freie Radikale abgebenden Katalysatoren erhalten worden sind.
  2. 2. Verwendung der Copolymerisate gemäß Anspruch 1 zum Veredeln, insbesondere zum Hydrophilieren sowie Antistatisch- und Schmutzabweisendausrüsten von Textilien, die vorzugsweise mindestens teilweise aus synthetischen Fasern bestehen.
    30
    10
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