DE1769504A1 - Weichmachermischung fuer Textilien - Google Patents
Weichmachermischung fuer TextilienInfo
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Description
Dr. Walter Bei!
Alfred Hceppener. 1769504
Alfred Hceppener. 1769504
Dr. Ka-ΰ .-'Chr. Beil ^j. Mai
Frankfurt a. M.-Höchst
Unsere Nr. 14 835
The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.
Weichmachermischung für Textilien
Die vorliegende Erfindung bezieht sich aur Weichmachermischungen für Textilien.
Die Verwendung von Weichmachern zur Verbesserung der Weichheit oder des Griffes von Textilien ist bekannt. Abgesehen davon,
daß Weichmacher den Textilien einen weichen Griff verleihen,
mächen sie im allgemeinen das Bügeln von Textilmaterialien
leichter und verhindern auch die AnhäufMng von stabilen elektrischen Ladungen auf den Materialien,
In den letzten 10 Jähreh sind Weichmacher für die Verwendung
im Haushalt allgemein bekannt geworden. Vor der Anwendung von synthetischen Detergentien für das Waschen im Haushalt haben
Seifenrückstände, die in den gewaschenen Gegenständen zurückgeblieben sind, diesen Weicheit verliehen; mit der Anwendung
synthetischer Detergentien, die fette Rückstände aus den
109830/1965
Textilmaterialien wirksam entfernen, ist dieser Effekt verlorengegangen.
Falls fette Materialien "bei dem unter Anwendung synthetischer Detergentien durchgeführten Waschverfahren zugesetzt
werden, wird es notwendig, diese während des Spülabschnittes zuzusetzen, wo kein synthetisches Detergens vorliegt. Ein solcher
Zusatz von fetten Materialien war Jedoch untunlich, da eine vergleichsweise große Menge (etwa 1 Gew.-% des Gewebes)
erforderlich ist, um einen nennenswerten Weichmachereffekt zu
ergeben.
w Kationische oberflächenaktive Mittel, die wenigstens ein
kettenförmiges Alkylradikal, üblicherweise Mit einem Gehalt von ,
18 Kohlenstoffatomen, aufweisen, haben sich als wirksame Weichmacher erwiesen und können in niedriger Konzentration im Spülwasser,
üblicherweise etwa 0,05 %» bezogen auf das Gewicht des
Textilmaterials, verwendet werden. Die meisten der Weichmachermischuhgen,
wie sie derzeit bei im Haushalt durchgeführten Waschverfahren Anwendung finden, enthalten solche kationischen oberflächenaktiven
Mittel.
P Die kationischen Weichmacher haben jedoch einen erheblichen
Nachteil hinsichtlich ihrer Wirkung auf den Aufhellungseffekt von Aufhellerverbindungen, die zusammen mit diesen verwendet
werden. Wegen der Vergilbung, die im Zusammenhang mit der Verwendung kätionischer Weichmacher auftritt,und der gelben Verfärbung, die sich im Zusammenhang damit an BäümWöllgeweben beim
Jjagern ausbildet, ist es erwünscht, einen Aufheller den Weich·*
macher ans ätzen zuzusetzen. Solche Aufheller wir'keao. dem Gelbstich
des'Gewebes entgegen, indem sie eine blau-weiße Fluoreszenz ergeben.
Der Zusatz von Aufhellern zu Weichmacheransätzen, die für
1098-30/1 056
- ■
die Verwendung im Haushalt vorgesehen sind, ist üblich, und
solche Ansätze werden im Durchschnitt von den Hausfrauen "besonders
bevorzugt. Die besten und meistverwendeten Aufheller sind jedoch bei der Anwendung in kationischen Ansätzen sehr
unwirksam. Die Gründe hiefür sind nicht völlig geklärt, aber die Helligkeit, die den Stoffen verliehen wird, wenn sie aus
einer kationischen Weichmacherlösung oder Dispersion aufgebracht werden, ist im allgemeinen nur 1/4- bis 1/3 so groß wie
die Helligkeit, die den Stoffen durch dieselbe Menge an Aufheller verliehen wird, wenn diesermit Hilfe von destilliertem
Wasser aufgebracht wird. Da die Aufhellerverbindungen außerordentlich teuer sind, ist eine Weichmachermischung, die eine
wirksamere Anwendung des Aufhellers erlaubt, in hohem Maße erstrebenswert.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß gewisse
Klassen oberflächenaktiver Mittel, die langkettige hydrophobe Radikale mit 20 bis 30"Kohlenstoffatomen enthalten, wirksame
Textilweichmacher· sind, die die Wirksamkeit von Aufhellern,
welche damit . zusammen. · verwendet werden, nicht störend'
beeinflußen. ·
Gemäß der Erfindung enthält eine Weichmachermischung für Textilien in Gew.-% der Gesamtmischung
(a) 1 bis 25 % eines Weichmachers aus der
1) zwitterionische Verbindungen der allgemeinen Formel
R·
109830/1ÖSS
worin R' und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl,
2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl, R^ eine gera-.
de oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 20 "bis 30 Kohlenstoffatomen, die durch 0 Ms 2
Hydroxylgruppen substituiert, durch 0 "bis 5 Ätherbindungen
sowie durch 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen sein kann, und R ein Alkylenradikal oder
ein Monohydroxyalkylenradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten;
2) tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel
2) tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel
Ε*—
worin R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 20 bis 50 Kohlenstoffatomen, die
durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis 1 Amidbin-&
düngen unterbrochen sein kann, und die 0 bis 2 Hy-
droxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlorsubstituenten
tragen kann, R^ ein Alkylradikal mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch 0 bis 5 Ätherbindungen
und 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen sein und 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlorsubstituenten
tragen kann, R Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, 2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl
bedeuten, oder' worin R^ und R zusammen mit dem
Stickstoffatom ein heterocyclisches Radikal mit
109830/1955
4- bis 6 Kohlenstoffatomen "bedeuten können·,
3) tertiäre Phosphinoxide der allgemeinen Formel
νβ
7
worin "Rf ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxy-
worin "Rf ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxy-
alkylradikal mit 20 "bis 30 Kohlenstoffatomen und , R und R7, die gleich oder verschieden sein können,
»jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen "bedeuten;
4-) äthoxylierte Alkoholverbindungen der allgemeinen
Formel
. R10-0
worin I10 ein Alkylradikal mit 20 bis 30 Kohlenstoff
atomen üsd χ eine ganze Zahl von 3 "bis 4-5
bedeuten^ .
5) sulfatierte äthoxylierte Alkoholverbindüngen der
ällgemeiiien Formel : ■
worin R die gleiche Bedeutung wie obea unter
angegeben hat, M ein Alkalimetall, Ammonium öder
substituiertes Ammonium symbolisiert und y eine ganze Zahl von 1 bis 20 istj
6) anionische SuIfonatverbindungen der allgemeinen
Formel
-../' 10SS30/1IS6
/ . - 5 m ■ , ■
1789504
C-OH,
ti 2
worin R und M die oben unter 5) angegebene Bedeutung
haben; und
7) . Mischungen von 2 oder mehreren der unter 1) "bis 6)
7) . Mischungen von 2 oder mehreren der unter 1) "bis 6)
angegebenen Verbindungen umfassenden Gruppe; . (b) O bis 90 % eines wasserlöslichen alkalischen Aufbau-P
stoffsalzes;
(c) 0,01 bis 1 % einer Aufhellerverbindtmg; und
(d) Wasser.
Bevorzugte zwitterionische Verbindungen gemäß (a)1) sind
solche, worin Έ/ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen
ist, die 0 bis 2 Hydroxysubstituenten aufweisen kann.
Spezielle Beispiele besonders bevorzugter Verbindungen
sind?
& 3-(N-EiCOSyI-IT ,S>-dimethylammonio)-2-hydroxypropaai-1-sulfQnat,
& 3-(N-EiCOSyI-IT ,S>-dimethylammonio)-2-hydroxypropaai-1-sulfQnat,
-S1 ,Kl-dimethylammonio)-propan-1-sulf onat,
3-/"K-Eicosyl-N ,N-di-( 2-hydroxyäthyl)-amfflottioJ7-2-hydro3cy-
propan-1-sulfonat,
3-(N-Docosyl-lT ,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulf onat,
3-(N-Docosyl-N tN-dimethylammonio)-propan-1-sulf onat,
3-/"N-Doc os yl-N, N-bis - ( 2-hydr cöcyäthyl)-ammonio^y
propan-1-sulf onat, 3-(N-f e tracosyl-N ,N-dime thylammonio )-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
' 109830/1666
3- ( N-Te tracosyl-N ,N-dime thylammonio ) -propan-1 -sulf onat,
3-/~N-Tetracosyl-N,N-Ms-(2-hydroxyäthyl)-ammonio_7-2-hydr-
oxypropan-1-sulfonat,
3-(N-Hexacosyl-li,N-dimetliylainmonio)-2-hydroxypropan-1-sulf onat,
3-(N-Hexacosyl-Ii,N-dime thylammonio) -propan-1 -sulf onat.
Beispiele anderer bevorzugter Verbindungen dieser Klasse
sind folgende:
3-(N-Eicosyl-N-ätb.yl-N-methylammonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat, .
3-(N-D oc osyl-N-äthyl-N-me thylammoni o)-2-hydroxypr opan-1-
sulfonat,
3-(N-Docosyl-N,N-diätnylammonio)-propan-1-sulfonat,
. 3-(N-Tetracosyl-N-ätnyl-N-metliylammonio)-2-liydroxypropan-1-
sulfonat.
Beispiele weiterer Verbindungen, die dieser Klasse angehören und die als Weichmacher von Wert sind, sind folgende:
3-(N-Heneicosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat, -
3-(N-Heneicosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat,
3-(N-Tricosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
3-(N-Tricosyl-N-äthyl-N-me thylammonio)-2-hydroxypropan-i-
sulfonat,
3-(N-Tricosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat,
3-(N-Pentacosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat,
3-(N-Pentacosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat,
3-/"N-(2-iäethoxydocosyl)-N,N-dimethylainmonio<_7-2-hydroxy>-
propan-1-sulfonat,
109830/1056
■.■'■■- 7 - =-■·■■
3-(N-Heptac osyl-N, N-dime thylammonio) -propan-1 -sulfonat,
3-(N-0ctacosyl-N,N-dimethylaimonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat,
3-(N-Nonacosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-isulfonat,
3-(N-Nonacosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-isulfonat,
3-(N-Tricontyl-N,N-dimethylammonio) -propan-1 -sulf onat,
3-/"N-( 2-Steramidoäthyl) -N-propyl-N-i sopropyl_7-butan-
sulfonat,
• 3-/~N-( 3,5-Dioxatetracosyl) -N ,N-dime thylammonio__7-2-hydr-
• 3-/~N-( 3,5-Dioxatetracosyl) -N ,N-dime thylammonio__7-2-hydr-
oxypropan-1-sulfonat,
5-/"N-( 3-D oc ο s e nyl)-K-( 2-hydr oxypr opyl)-N-me thylammoni o_7-
5-/"N-( 3-D oc ο s e nyl)-K-( 2-hydr oxypr opyl)-N-me thylammoni o_7-
pentan-1-sulf onat,
6-/~N-( 2-Hydroxydocos-4-enyl )-N ,N-dime tliylainmonio__7-liexan-
6-/~N-( 2-Hydroxydocos-4-enyl )-N ,N-dime tliylainmonio__7-liexan-
Λ-sulfonat,
5-/~N-( 4-S.tearamidobut-2-enyl) -N,N-diäthylnTTiTnonio_7~2-
5-/~N-( 4-S.tearamidobut-2-enyl) -N,N-diäthylnTTiTnonio_7~2-
hydroxypentan-1-sulfonat,
4-/"N-(3,5-Dioxahexacos-10-enyl)-N,N-dimethylammonio_7-3-
4-/"N-(3,5-Dioxahexacos-10-enyl)-N,N-dimethylammonio_7-3-
hydroxybutan-1-sulfonat.
Zwitterioniscke Verbindungen dieser Klasse können nach bekannten
Methoden hergestellt werden. So kann 3-(N-Eicosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat
hergestellt werden, indem man Epichlorhydrin mit Natriumbisulfat umsetzt und das
Eeaktionsprodukt dann mit Eicosyldimethylamin zur Reaktion
bringt. Dieser.Typ von Quaternisierungsreaktion ist von A.W.
Ralston in "Fatty Acids and their Derivatives", 1948, Seiten 684-696 beschrieben worden. 3-(N-Eicosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat
kann durch Umsetzung von Eicosyldimethylamin mit Propansulton 'gewonnen werden.
BAD 109830/19SS
Bevorzugte Aminoxide gemäß (a) 2) sind solche, wo3?in R
eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl gruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen ist und R/7 und S Jeweils Methyl, Äthyl
oder Hydroxyäthyl bedeuten. Beispiele besonders bevorzugter
Aminoxide* sind:
Eicosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid, Eicosyldimethylaminoxid,
Docosyldimethylaminoxid, · Docosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid,
Tetracosyldimethylaminoxid, Tetracosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid, ·
Hexacosyldimethylaminoxid,
Hexacosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid. ,
Beispiele anderer bevorzugter Weichmacherverbindungen die ser Klasse sind die folgenden:
2-Hydroxyeicosyldimethylaminoxid, Eicosylmethylathylaminoxid,
Eicosyldiäthylaminoxid, 2-Eicosyldiäthylaminoxid,
Heneicosyldimethylaminoxid, Heneicosyldiäthylaminoxid,
Docosylmethylathylaminoxid,
Docosyldiäthylaminoxid, Trieosyldimethylaminoxid,
Tricosyldiäthylaminoxid, Tetracosylmethylathylaminoxid,
11-Tetracosyldimethylaminoxid,
10 9830/19SS
— Q —
Tetracpsyldiäthylaminoxid,
ß-Hydroxytetracosyldimethylaminoxid,
Pentacosyldimethylaminoxid,
Pentac osyldime thylaminoxid,
Hexacosyldiäthylaminoxid.
Beispiele anderer Aminoxid-Weichmacherverbindungen, die in
den Mischungen gemäß der Erfindung, allein oder in Kombination, von Wert sind, sind die folgenden:
Eicosylmethyl-(2-hydroxypropyl)-aminoxid,
Eicosylmethylpropylaminoxid, Docosylbutylmethylaminoxid,
2-Docosenyldimethylaminoxid, 2-Methoxydocosyldimethylaminoxid,
Heptacosyldime thylaminoxid,
Heptacosyldiäthylaminoxid, Octacosyldimethylaminoxid,
Octacosylmethyläthylaminoxid, Octacosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid,
Octacosyldiäthylaminoxid, Nonacosyldiäthylaminoxid,
Nonacosyldimethylaminoxid,
Triac ontyldime thylaminoxid,
Triacontyldiäthylaminoxid, 3,6-Dioxaoctacosyldimethylaminoxid,
2-Hydroxy-4~oxatetracosyldimethylaminoxid,
4-Hydroxytetracos-2-enyldimethylaminoxid,
4,8-Triacont-2-enyldimethylaminoxid, 4-Stearamido-2-butenyldimethylaminoxid,
109830/ 1
- 10 -
N-Eicosylmorpholin-N-oxid,
N-Docosylmorpholin-N-oxid, ■
6-Stearamidohexyldimethylaminoxid,
ß-Behenamidoäthyldimethylaminoxid, Behenylglyceryl-(ß-hydroxyäthyl)-methylaminoxid,
N-Docosylpyrrolidin-N-oxid,
N-Eicosylpiperidin-N-oxid,
Tetracosylpyridin-N-oxid.
Die Aminoxide können durch Oxydation der entsprechenden tertiären Amine, beispielsweise mit Wasserstoffperoxid, erhalten werden.
Bevorzugte Phosphinoxide gemäß (a) 3) sind solche, worin
Έ.' eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 20 bis
26 Kohlenstoffatomen ist und R und Έ jeweils Methyl, Äthyl
oder Hydroxyäthyl bedeuten.
Spezielle Beispiele von besonders· bevorzugten Verbindungen
dieser Klasse sind folgende:
Eicosyldimethylphosphinoxid, Eicosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid,
Docosyldimethylphosphinoxid, Docosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid,
Tetracosyldimethylphosphinoxid, -v
Hexacosyldimethylphosphinoxid, Eicosyldiäthylphosphinoxid, Docosyldiäthylphosphinoxid,
Tetracosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid.
Andere Beispiele der bevorzugten Verbindungen dieser Klasse
sind:
108830/1961
- 11 ,
Eicosylmethyläthylphosphinoxide
Heneicosyldimethylphosphinoxide ß-Hydroxyeicosyldimethylphosphinoxid,
ß-Hydroxydocosyldimethylphosphinoxid,
Heneicosylmethyläthylphosphinoxid, Heneicosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid,
Docosylmethyläthylphosphinoxid, Tricosyldimethylphosphinoxid,
Tricosylmethyläthylphosphinoxid,
Tetracosylmethyläthylphosphinoxid, ^'
Te trac osyldi-(2-hydroxyäthyl)-phos phinoxid,
Pentacosyldimethylphosphinoxid,
Hexacosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid.
Andere Verbindungen dieser Klasse sind folgende: Eicosylmethyl^-hydroxybutylphosphinoxid,
Eicosyldibutylphosphinoxid, Eicosylmethyl-2-hydroxypropylphosphinoxid,
Docosylmethyl-2-hydroxypropylphosphinoxid,
Docosylmethyl-3-hydroxybutylphosphinoxid,
2-Tetracosenylmethyläthylphosphinoxid,
Heptacosyldimethylphosphinoxid, Heptacosyldiäthylphosphinoxid,
Octacosyldimethylphosphinoxid, Octacosyldiäthylphosphinoxid ,
Nonacosyldimethylphosphinoxid,
Nonacosyldiäthylphosphinoxid, Triacontyldimethylphosphinoxid,
Triacontyldiäthylphosphinoxid.
109830/ 1956 - 12 τ
1789504
Die Nieder-homolog-tert.-phosphinoxide dieser Klasse werden
nach Methoden hergestellt, wie sie von K. 33arre.ll Berlin und G.B. Butler in "Chemical Reviews", Bd. 60, Seiten 243-259»
Juni 1960 "beschrieben sind. Unter Anwendung ähnlicher Synthesen können die erfindungsgemäß verwendeten tertiären Phosphinoxide
durch Oxydation des entsprechenden Phosphins mit beispielsweise Wasserstoffperoxid hergestellt werden.
Bevorzugte äthoxylierte Alkoholverbindungen gemäß (a) 4)
sind die Kondensationsprodukte aus 3 bis 45 Molen Äthylenoxid
(z.B. 3, 9, 12, 15, 20 und 30 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Eicosylalkohol, Heneicosylalkohol, Tricosylalkohol, Tetracosylalkohol,
Pentacosylalkohol und Hexacosylalkohol umfassenden Gruppe.
Andere geeignete äthoxylierte Alkohole dieser Klasse sind die Kondensationsprodukte aus 3 bis 45 Molen Äthylenoxid (z.B.
5, 6, 9, 20, 30 und 40 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Heptacosylalkohol,
Octacosylalkohol, Nonacosylalkohol und Triacontylalkohol umfassenden Gruppe.
Die äthoxylierten Alkohol-Weichmacherverbindungen dieser
Klasse können im allgemeinen wie folgt hergestellt werden: Ein Alkohol, der 20 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, wird mit
NaOH gemischt, und Äthylenoxid wird in die Mischung bei erhöhter
Temperatur einperlen gelassen (siehe Weimer und Cooper "Component
Distribution of Alcohol, Ethylene Oxide Adducts", 43 J.A.O.C.S., Seiten 440-445; Juli 1966).
Beispiele bevorzugter sulfatierter äthoxylierter Alkohole gemäß (a) 5) sind folgendes Die Alkalimetall- (z.B. Natrium und
Kalium), Ammonium-und substituierte Ammoniumkationen-(z.B. Mono-
1098 30/19S6 - 15 -
FT
äthanol-und Diäthanoiammonium) -Salze der sulfatierten Kondensationsprodukte
aus 1 bis 20 Molen Äthylenoxid (z.B. 1, 3» 9,
^2, 16 und 20 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Eicosylalkohol,
Heneicosylalkohol, Tricosylalkohol, Tetracosylalkohol, Pentacosylalkohol
und Hexacosylalkohol umfassenden Gruppe.
Andere geeignete äthoxylierte Alkoholsulfate dieser Klasse umfassen die Alkalimetall- (z.B. Natrium und Kalium), Ammonium-
und substituierte Ammoniumkationen-( z.B. Monoäthanol- und Diäthanolammonium)
-Salze des sulfatierten Kondensationsprodukts aus 1 bis 20 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Alkohol aus der Heptacosylalkohol,
Octacosylalkohol, Nonacosylalkohol undTriacontyl
alkohol umfassenden Gruppe.
Die äthoxylierten Alkoholsulfate dieser Klasse können allgemein hergestellt werden, indem man entsprechende äthoxylierte
Alkoholverbindungen gemäß (a) 4-) oben mit Schwefelsäure umsetzt und dann das Produkt mit einer Alkalimetall- oder substituierten
Ammoniumbase (z.B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumhydroxide oder
-carbonate) neutralisiert.
Beispiele bevorzugter anionischer Sulfonatverbindungen gemäß
(a) 6) sind solche, in denen R eine Alkylgruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie Natrium- und Kalium-2-acetoxydocosylsulfonat,
Ammonium-2-acetoxydocosylsulfonat, Diäthanolammonium-2-acetoxydocosylsulfonat,
Natrium- und Kalium-2-acetoxytricosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxytetracosylsulfonat,
Natrium- und Kalium-2-acetoxypentacosylsulfonat,
Natrium- und Kalium-2-acetoxyhexacosylsulfonat, Natrium- und
Kalium^-acetoxyheptacosylsulfonat und Natrium- und Kalium-2-acetoxyoctacosylsulfonat.
1 (Hi'! USi \ 9S1J
Andere geeignete anionische Sulfonatverbindungen dieser
Klasse umfassen Natrium- und Kalium-2-acetoxynonacosylsulfonat,
Natrium- und Kalium-2-acetoxytriacontylsulfonat, Nat 'cduai- und
Kalium-2-acetoxyheneitriacontylsulfonat und Natrium- und Kalium=
2-acetoxydotriacontylsulfonat.
Die folgende Synthese der einfachsten Verbindung dieser Klasse, nämlich Natrium-2-acetoxydocosylsulfonat, veranschaulicht
die Methode, durch die die Weichmacherverbindungen dieser Klasse hergestellt werden können: Natrium-2-hydroxydocosyl- \
sulfonat (0,364· Mole) wird in einen 1 I-Dreihals-Standard-Erlenmeyer-Kolben,
der mit Rührer und Kühler ausgestattet ist. Eine Vorgemischlösung aus 1,36 Molen Pyridin und 7»35 Molen Essigsäureanhydrid wird diesem Kolben zugesetzt. Die Mischung wird
dann am Wasserbad 1 Woche erhitzt. Anschließend wird die Mischung zur Trockne eingedampft und die Feststoffe werden in
1500 ml schwach siedendem Dioxan gelöst, mit Aktivkohle behandelt und heiß filtriert. Das Produkt wird dann aus 1 1 Dioxan
umkristallisiert, wobei 94,9 % Natrium^-acetoxydocosylsulfonat
erhalten werden.
Die Grenzen, die oben bei der Beschreibung der Zahl, der
Kohlenstoffatome in den langkettigen Gruppen der Weichmacherverbindungen
(a) 1) bis (a) 6) angegeben sind, wurden auf Basis
Wirtschaftlichkeit, Löslichkeit und Weichmacherwirkung bestimmt.
Verbindungen, die langkettige Gruppen von mehr als 30 Kohlenstoffatomen
enthalten, sind üblicherweise zu teuer und in Wasser zu wenig löslich, während Verbindungen, die langkettige Gruppen
von weniger als 20 Kohlenstoffatomen enthalten, als Weichmacher
nicht wirksam sind.
Die niedrigen Homologen der Verbindungen (a) 1) bie
(a) 6),die. solche, in welchen die langkettige Gruppe 10 bis
18 Kohlenstoffatome aufweist,sind als oberflächenaktive Mittel
mit Detergenseigensehaften wertvoll und als aktive Bestandteile von De te rgensmi schlinge η bekannt. ' Es wurde nun gefunden,
daß jede der Klassen von Weichmachern (a) 1) bis (a) 6)
überraschenderweise beim Weichmachen von Textilien wirksamer ist als deren niedrige Homologen. Dies war nicht vorauszusehen
und der Grund hiefür ist nicht bekannt.
^ Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten 1 bis 25 Gew.-#
der Gesamtmischung an Weichmacher.
Die alkalischen Aufbaustoffsalze des Bestandteiles (b) der
Mischungen können anorganische oder organische, wasserlösliche Salze anorganischer Aufbaustoffe sein und können allein oder in
Mischung mit anderen Aufbaustoffen verwendet werden; Beispiele hiefür sind Alkalicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate,
-bicarbonate und -silicate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden.) Besondere Beispie-
Ä Ie solcher Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat,
Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat,
Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und -diorthophosphat und
Kaliumbicarbonat. Kaliumpyrophosphat findet insbesondere in flüssigen Mischungen verbreitet Anwendung.
Beispiele organischer alkalischer komplexbildender Aufbau- -salze/
stoff/, die allein oder im Gemisch mit anderen organischen oder anorganischen Aufbaustoffen verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammonium——Aminopolycarboxylate, z.
stoff/, die allein oder im Gemisch mit anderen organischen oder anorganischen Aufbaustoffen verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammonium——Aminopolycarboxylate, z.
- 16 -
109830/1955
ft
B. Natrium- und Kaliumäthylendiaminetetraacetat, Natrium- und
Kalium-N-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate, Natrium- und
Kaliumnitrilotriacetate und Natrium-, Kalium- und Triäthanolammonium-N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate.
Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Die Alkalisalze
der Phytinsäure, z.B. Natriumphytat, sind gleichfalls als organische alkalische Salze komplexbildender Aufbaustoffe geeignet
(siehe USA-Patentschrift Nr. 2,739,942). .
Beispiele anderer geeigneter organischer alkalischer komplexbildender Aufbaustoffesalze umfassen; Wasserlää-iche Salz'e
von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat (z.B. die Trinatrium- und
Trikaliumsalze; siehe USA-Patentschrift Nr. 3,159,581); wasserlösliche
Salze von Methylendiphosphonsäure (z.B. Trinatrium- und Trikaliummethylendiphosphonat und die anderen Salze, die in
der USA-Patentschrift Nr. 3,213,030 beschrieben sind); wasser- ■
lösliche Salze substituierter Methylendiphosphonsäuren (z.B*
Trinatrium- und Trikaliumäthyliden-, -isopropyliden-, -benzylmethyliden-
und -halogenmethyliden-diphosphonate und die anderen substituierten Methylendiphosphonate, die in der britischen
Patentschrift Nr. 1,026,366 beschrieben sind); wasserlösliche Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren (wie sie in
der USA-Patentschrift Nr. 3,308,067 beschrieben sind; z.B.
Polymere von Itaconsäure, Aconitsäure, Maleinsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Methylenmalonsäure und Citronensäure sowie Copolymere dieser Verbindungen untereinander und Copolymere mit
anderen verträglichen Monomren, wie Äthylen); und Mischungen . davon. ,
Der Anteil an Aufbaustoffsalz in der Mischung kann von
- 17 -
10.0*3 071866.
. ■ ■ *
Beispiele von Aufhellerverbindungen, die als Beetandteil
(c) der Textilweichmachermittel gemäß der Erfindung verwendet
werden können, umfassen jene, die in Stensby "Optical Brighteners
in Fabric Softeners", Soap öhem. Specialities, 41, Nr. 5» Seiten 85-88 (Mai 1965),in der niederländischen Patentschrift Nr.
64/08162, in der USA-Patentschrift Nr. 2,950,253 und von Kirk
und Mitarb, in "Optical Brighteners", Encyclopedia Ohern. Tech.,
2, Seiten 737-750 (1964·) beschrieben worden sind. Besondere
Beispiele von Aufhellerverbindungen und Baumwollaufheller sind solche vom bis-Triazinylstilben-Typ, wie 4,4-bis-/~4-Anilino-6-di-(hydroxyäthyl)-amino-sym-triazin-2-ylamino_7-2,2'-stilbendisulfonsäure,
Dinatrium-4,4·-bis-(4-anilino-6-morpholino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2l-stilbendisulfonat,
Dinatrium-4,4' -bis-(4,6-dianilino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2l-stilbendisulf
onat, Dinatrium-4,41-bis-(4-anilino-6-äthylamino-symtriazin-2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat
und Dinatrium-4-,4·- bis-(4-anilino-6-N-methyläthanolamino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat;
solche vom bis-N-Acylstilben-Typ, wie
bis-Benzoyl-, bis-p-Aminobenzoyl- und bis-Dimethoxybenzoylderivate
von 4,4l-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäuren; solche vom
Stilbentriazol-Typ, wie Natrium-4— (2H-naphtho-/~1,2-d__7-triazol-2-yl)-2-stilbensulfonat;
und vom Dibenzothiophendioxid-Typ,' wie 3»7-bis-(p-Methoxybenzoylamido)-dibenzothiophen-2,8-disulf
onsäure-5 ί 5-ctioxid.
Andere verwendbare AufheHerverbindungen sind solche, die
besonders zum Aufhellen synthetischer Fasern geeignet sind. Beispiele solcher Aufheller umfassen die bis-Azole, wie 1,2-bis-
- 18 -
109830/1955
/3 : ■. ■ _■■ ■-■ - .'
(5-Methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen,
zolyl)-thiophen und li-Hydroxyathyl
athylenj Monoazol-Typen, wie 2*-(m-öhlorstyryl)--napht;2O~/<"iii!«-
d_7-oxazol und 2-Styrylbenzoxazol; den Pyrazolin-Typ, wie
1-p-Sulfonamidophenyl-^-p-chlorphenyr^-pyrazolin und den
Oumarin-Typ, wie 4-Biethyl-7-dimethylaminocumarin und 5 »Baenyl-
7-(diamino-isym-triazinylamino)-cumarin.
Werden die vorstehenden Aufhellerverbindungen in den Textilaufhellungsmischungen
gemäß der Erfindung verwendet, so wurde
gefunden, daß günstige Ergebnisse erhalten werden, wenn der Aufheller in der Mischung in Mengen von 0,01 Gew,-# bis etwa
1 Gew.-?6 und vorzugsweise von etwa 0,1 6ew.-% bis etwa 0,8 Gew.-der
Gesamtmischung vorhanden ist. Im allgemeinen werden diese Aufhellerverbindungen in Kombination verwendet, um die besten
Aufhellungsergebnisse zu erzielen.
In die erfindungsgemäßen Mischungen können auch andere
verträgliche Weichmacher sowie Zusätze, wie Verdünnungsmittel, z.B. Natriumsulfat, Vergrauungshemmstoffe, Bakterizide, Antiredepositionsmittel
(z.B. Carboxymethylcellulose, Farbstoffe und Parfüm) einverleibt werden. Beispiele für andere verträgliche
Weichmacher, die in Kombination mit den Weichmachern gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind bei Ohwala
"Textilhilfsmittel11, Wien 1939, insbesondere auf den Seiten
61-64-, angegeben; ferner bei March "An Introduction to Textile
Finishing", London 1°A8, insbesondere Kapitel X, und bei
Schwartz, Perry in "Surface Active Agents", New York 194-9, insbesondere
Seiten 435-4-37· Andere Weichmacher, die angewendet
werden können, sind wie folgt charakterisiert: Ester-, Äther-
V19 - 109830/19B5
oder amidahnliche Kondensationsprödukte, die Polyalkohole
Polyglykol-, Polyglycerinradikale und andere höhermolekulare,
vorzugsweise langkettige aliphatische Radikale mit 1-2 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, wie z.B. Fettsäure- oder Fettalkoholkonde
ns at ions produkte der allgemeinen Formel R(O2H^O) H,
worin R ein einwertiges Acyl-, Acylamino- oder Alkoxyradikal mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und η 5 bis 10 bedeutet,
sulfatierte oder sulfonierte langkettige aliphatische Alkohole, Kondensationsprodukte langkettiger Fettsäuren mit Hydroxy- oder
Aminosulfonsäuren, wie z.B. Verbindungen der Formeln
.MH.OH2OH2SO5Na , oder
O17H53OO.N(OH5).OH2OH2SO5Na .
In den nachstehenden Versuchen sind die Eigenschaften der Weichmachermischungen gemäß der Erfindung veranschaulicht und
-gewisse Maßnahmen sind allen Versuchen gemeinsam.
Vorbereitung der Prüfwäsche - Vorgang A.
Als Testwäsche wurden handelsübliche Frottee-Handtücher (vom Typ 600 der Firma Cannon) verwendet, die eine Größe von
etwa 36 χ 36 cm (14" χ 14") aufwiesen. Diese Handtücher wurden
dreimal mit einem typischen Hochleistungsaufbaustoff-Waschmittelgemisch
auf Basis anionischer Detergentien (wie es nachstehend beschrieben ist) in einer automatischen Waschmaschine vom Standardtyp
gewaschen. Nach dem Waschen wurden sie viermal in Wasser gespült, wobei ein Verhältnis 20 Teile Wasser zu 1 Teil
Wäsche eingehalten wurde. Anschließend wurde die Wäsche in einem automatischen Trockner der Standardtype gewaschen. Nunmehr
- 20 -
109830/1955
war die Wäsche für die Verwendung beim Versuch vorbereitet.
Die Hochleistungsaufbaustoffmischung auf Basis von anionischem
Detergens hatte die folgende Zusammensetzung (in Gew.-Teilen):
Ί7»5 % eines Gemisches 50 : 5° aus Natriumtalgalkylsulfat
und Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, in dem die linearen Alkylgruppen im Durchschnitt
13»5 Kohlenstoffatome aufweisen;
50 % Natriumtripolyphosphat; '
6 % Natriumsilicat; .■:,'.■
14 % Natriumsulfat} . .
Rest Wasser.
Waschverfahren - Vorgang B.
Bei Versuchen, die das Waschen und/oder Spülen der Testwäsche
erforderlich machen, werden die folgenden Verfahrensweisen und Einrichtungen angewendet. Bei allen Wasch- und Spülvorgängen
wird eine Dexter-Waschmaschine mit einem Fassungsvermögen von 3*79 1 (USA-Gallone) verwendet. Der Waschvorgang
dauert in allen Fällen 10 Minuten und wird bei einer Temperatur von etwa 540O (13Q0F) ausgeführt. Das Spülen erfolgt in zwei
Abschnitten. Zuerst erfolgt ein Vorspülen, das 1 Minute dauert und dann ein Endspülen mit einer Dauer von 2 Minuten. Beide
Spülvorgänge werden bei einer Temperatur von etwa 380O (100°F)
durchgeführt. Die Trocknungsstufe wird in einer automatischen
Trockenvorrichtung vorgenommen} falls keine anderen Angaben vorliegen, beträgt die Wasserhärte 0,54 g Je 4,54 1 (8,4 grains
Je Imperial-Gallon).
Prüfung auf Weichheit - Vorgang Ov
Vergleiche der Weichheit von behandelten Geweben wurden
durch ein Komitee von drei Experten durchgeführt. Jedem Experten
" 2Λ " 109830/1955
wurden drei Paare von Stoffen vorgelegt, wobei ein Stoff jedes
Paares mit einem Produkt, z.B. einem Weichmacher gemäß der Erfindung,
und der andere mit einem verschiedenen Produkt, z.B. einem üblichen kationischen Weichmacher, behandelt worden ist.
Den Experten wurde aufgetragen, jedes Paar der Stoffe zu befühlen und den weicheren der Stoffe auszuwählen, falls ein Unterschied
feststellbar ist, oder den Weichheitsgrad mit "gut",
"mittel" oder "mäßig" einzustufen.
Mit einem üblichen kationischen Weichmacher wird ein quaternäres
Ammoniumchlorid bezeichnet, das zwei Alkylgruppen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Methylgruppen am Stickstoffatom
aufweist. Dieses Produkt ist im Handel unter der Bezeichnung "Arquad 2HT-75" und "Aliquat H-226" erhältlich. Bei Anwendung
wurde dieses Produkt im Spülabschnitt in einer Menge
von 0,15 g benutzt, wobei es sich um den üblichen Anwendungswert handelt.
Versuch Mr. 1:
Zur Veranschaulichung der überraschenden Weichmacherwirk«
samkeit der Verbindungen gemäß (a) 1) bis (a) 6) gegenüber ihren niedrigeren Homologen wurden die folgenden Versuche ausgeführt:
Versuchstücher, die gemäß Vorgang A behandelt waren, wurden
mit Lösungen bekannter Konzentration an Weichmacherverbindungen (a) mit 20 Kohlenstoffatomen im langkettigen Radikal und entsprechenden
niedrigeren Homologen mit 16 oder 18 Kohlenstoffatomen im langkettigen Radikal behandelt. Die Behandlungen wurden im
Endspülzyklus unter Anwendung des Vorgangs B ausgeführt. Nach
dem Trocknen wurden die Testtücher unter Anwendung des Vorgangs
heits/
0 hinsichtlich Weichjgräd verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle
I angeführt.
" 22 " 109830/1955
T a'"b β 1 1"β I :
Verbindung: · . a) |
Anzahl der Kohlen stoff atome in der lan gen Alkyl- kettei ^λ |
6ew.-5ß Ver bindung in der Lösung c) |
1 Weicfe- I he its«- J grad: |
A) Niedrigere Homologe | " ' ■ ■ ' | ||
3-CN-Hexadecyl-N ,N-di- methylammoniο)-2-hydr- oxypropan-1-sulfonat |
16 | 0,1 | mittel |
3-(N-Hexadecyl-N,N-di- me thylammonio ) -2-hydr- oxypropan-1-sulfonat |
16 | 0,1 | mittel |
Hexade cyldime thylphos- phinoxid |
' 16 | 0,1 | mittel |
Reaktionsprodukt aus der Umsetzung von 1 Mol Hexadecylalkohol mit 3 Molen Äthylenoxid |
» ■ ■ ■ 16 |
0,1 | t mittel |
Sulfatiertes Reaktions produkt aus der Umset zung von 1 Mol Hexade- cylalkohol mit 1 Mol Äthylenoxid (Natr.ium- salz) |
16 | 0,1 | mittel |
Natrium-2~acetoxyocta~ decyl-1-sulfonat |
16 | 0,1 | mittel |
3-(N-Octadecyl-N,N-di- methylammonio)-2-hydr- ■ oxypropan-1-sulfonat |
18 | 0,05 | mittel |
3-(N-Octadecyl-N,N-di- methylammonio)-propan- 1-sulfonat |
18 | 0,05 | mittel |
Octade cyldime thylphos- phinoxid |
18 | 0,05 | mittel |
Reaktionsprodukt der Um setzung von 1 Mol Octa- decylalkohol mit 3 Molen Äthylenoxid |
18 | 0,05 J | mittel |
-23 -
109830/1955
sr
Ports. Tab. Is |
- | b) | C) | d) |
a) | 18 | 0,05 | mittel | |
•
Sulfatiertes Reaktions- produkt von 1 Mol Octa- decylalkohol mit 1 MoI Äthylenoxid (Natrium salz) |
18 | 0,05 | mittel | |
Natrium-2-acetoxyeicosyl-
1-sulfonat |
20 | 0,015 | gut | |
B) CoQ-Homologe
^-(N-Eicosyl-N.N-dimeth- y lammoni ο ) -2-hydr oxypr op- an-1-sulfonat |
20 | 0,015 | gut | |
5-(N-Eicosyl-N,N-dimeth-
ylammonio)-propan-1-sulf- onat |
20 | 0,015 |
t
e gut |
|
Reaktionsprodukt von 1 Mol
Eicosylalkohol mit 5 Molen ■Äthylenoxid |
20 | 0,015. | gut | |
Sulfatiertes Reaktions
produkt der Umsetzung von 1 Mol Eicosylalkohol mit 1 Mol Äthylenoxid (Na triumsalz) |
20 | 0,015 | gut | |
Natrium-2-acetoxydocosyl-
1-sulfonat |
einem Alkylradikal mit 16 Kohlenstoffatomen (0,1 %) erforderlich
heits/
ist, um denselben Weichferad zu erzielen wie mittels der Verbindung (höheres Homologe) mit einem Alkylradikal von 18 Kohlen
stoffatomen (0,05 %)- Noch überraschender ist Jedoch die Beobachtung,
daß bei Anwendung von mehr als dreimal soviel der Verbindung
mit einem A3kylradjkäl von 18 Kohlenstoffatomen (0,05 %)
10 9830/1955
nicht mehr Weichheitsgrad der Tücher erreicht wird als mit den
Weichmacherverbindungen gemäß der Erfindung, die ein Alkylradikal
mit 20 Kohlenstoffatomen aufweisen (0,015 %)· Es ist
kein Grund für diese unerwartete Zunahme der Wirksamkeit hinsichtlich
des Weichheitsgrades zwischen den CL«- und den 0po~
Homologen bekannt. Diese Beobachtung ist insbesondere im Hinblick darauf überraschend, daß ein Unterschied in der Molekularstruktur
von nur 2 Methylengruppen zwischen den CLg- und den
OgQ-Verbindungen besteht;
Versuch Kr. 2:
Der folgende Versuch veranschaulicht die Wirksamkeit hinsichtlich des Weichheitsgrades von Weichmacherverbindungen gemäß
der Erfindung bei Anwendung im Spülabschnitt. Testtücher,
die gemäß Vorgang A behandelt worden waren (jede Versuchsbeschickung enthielt eine Tuchbelastung von 5 Gew.-#), wurden 10
Minuten in einer wässerigen Lösung gewaschen, die 6 g des beim
Vorgang A beschriebenen anionischen Hochleistungsdetergens enthielt.
Nach dem Waschen wurden die Tücher entweder in einer wässerigen Lösung gespült, die 0,15 g des kationischen Weichmachers
enthielt, wie er beim Vorgang 0 beschrieben ist, oder
0,15 g einer der folgenden Weichmacherverbindungen:
3-(N-Eicosyl-N,N-dlmethylammonio)-2-hydroxy-propan-1-sulfonat;
3-(N-Eicosyl -N ,N,-dime thylammonio )-propan-1 -sulfonat;
Eicosyldimethylphosphinoxid;
Reaktionsprodukt der Umsetzung von 1 Mol Eicosylalkohol
mit 3 Molen Äthylenoxid;
Sulfatiertes Reaktionsprodukt der Umsetzung von
1 Mol Eicosylalkohol mit 1 MoL ÄbhylenoxLd
(Natriumsalz);
~ 2Γ>
> H) 9 H ΊΟ/ Π) Γ η
Natrium-2-acetoxydocosyl-i-sulfonat.
Nach dem Trocknen wurden alle Versuchstücher, die mit den Weichmacherverbindungen gemäß der Erfindung behandelt worden
waren, mit den Tüchern verglichen, die mit dem kationischen Weichmacher behandelt worden waren, wie er bei Vorgang O benutzt
wurde. Es wurde gefunden, daß jene Testtücher, die mit den vorstehenden Weichmachermitteln behandelt worden waren, wesentlich
weicher waren als jene, die mit dem kationischen Weichmacher behandelt worden'sind.
Ähnliche Ergebnisse können erhalten werden, wenn in gleicher Weise behandelte Tücher weichgemacht werden und dabei der
vorstehende Weichmacher durch irgendeine der speziellen Weichmacherverbindungen
ersetzt wird, wie sie vorstehend als "bevorzugte zwitterionische Verbindungen1.1, "bevorzugte Aminoxidverbindungen",
"bevorzugte tertiäre Phosphinoxidverbindungen", "bevorzugte äthoxylierte Alkoholverbindungen", "bevorzugte äthoxylierte
Alkoholsulfatverbindungen" und "bevorzugte anionische Sulfonatverbindungen" erwähnt worden sind.
Versuch Nr. 3:
Bei diesem Versuch wurden Testtücher, wie sie beim Vorgang
A beschrieben worden sind, mit wässerigen Dispersionen behandelt, die aus etwa 0,005 Gew.-% einer der in der folgenden
Tabelle angegebenen Weichmacher und etwa 0,0002 Gew.-% Baumwollaufheller
vom bis-Triazinylstilben-Typ, nämlich /~4,4-'-bis-(4-Anilino-6-di-/hydroxyäthylN-amino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbensulfonsäuren
bestanden.. Zu jeder Lösung (Dispersion) wurde ein Satz von Versuchstüchern in genügender Monge zugesetzt,
um eine Stoffbelastung von 5 Gew.-# zu erreichen. Nach 10 Minuten
109831)
Einwirkungszeit und anschließendem Spülen in destilliertem Wasser und Trocknen wurden die Testtücher in ein Fluorimeter ge- j
bracht, um das Ausmaß der Fluoreszenz zu ermitteln, das dem
Gewebe verliehen worden war. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
. Be4.„, Fluorimeter- i
Ansatz· Meßwert; !
Eine 50 : 50-Mischung aus einem Eicosyldimethylaminoxid
und Docosyldimethylaminoxid + dem obigen Aufheller .
Eicosyldimethylphosphinoxid
+ dem obigen Aufheller
Eine 50 : 50-Mischung aus den Reaktionsprodukten der Umsetzung von 1 Mol Eicosylalkohol
und 1 Mol Docosylalkohol mit 10 Molen Äthylenoxid
Der oben beschriebene, kationische Weichmacher +der oben beschriebene Aufheller
Kein Weichmacherzusatζ zu der
Aufhellerlösung
Daraus ergibt sich, daß die Störung des Aufhellers durch die Weichmacher gemäß der Erfindung sehr gering ist, während die
Störung durch kationische Weichmacher sehr erheblich ist.
Ein ausgezeichnetes Weichmachen ohne Störung der Aufhellung
wird erhalten, wenn irgendeines der oben angeführten, weichmachenden Mittel durch irgendeine der oben erwähnten
Weichmacherverbindungen ersetzt wird, wie sie als "bevorzugte
zwitterionjüche Verbindungen", "bevorzugte tertiäre Fhosphinoxidverbindungen",
"bevorzugt© ätlioxylieri-o AlIrohoIverbindun-
gen" , ""bevorzugte äthoxylierte Alkoholsulfatverbindungen",
"bevorzugte anionische Sulfonatverbindungen" und "bevorzugte tertiäre Aminoxidverbindungen" bezeichnet sind.
Ähnliche Ergebnisse wie die obigen werden erhalten, wenn
der beim vorstehenden Test verwendete Aufheller durch irgendeinen der Aufheller ersetzt wird, wie er vorstehend als zur
Verwendung in den erfindungsgemäßen Mischungen als geeignet beschrieben worden ist.
Die Textilweichmachermischungen können in irgendeiner im
Handel erwünschten Form angesetzt werden, beispielsweise in Form von Körnern, Flocken, Tabletten und in flüssiger Form.
Die bevorzugten Formen sind Granulate, die etwa 50 % oder mehr
des alkalischen Aufbaustoffsalzes enthalten,und flüssige Ansätze,
die 10 % oder weniger der alkalischen Aufbaustoffsalze
enthalten und gegebenenfalls organische Lösungsmittel, wie niedrige Alkohole, insbesondere Äthylalkohol, enthalten können.
Die folgenden Beispiele zeigen typische Zusammensetzungen gemäß der Erfindung.
- 28 -
109830/1955
1 | (Beispiele; Gew.-% der Gesamtmischung) b, | 2 | 3 | • | 5 | • | 5 | 6 | • | 7 | ) | 8 | cn . <Ω O |
|
Bestandteil: a) |
||||||||||||||
(a) Weichmacher: | 10 | • | 5 | |||||||||||
3-(N-EiCOSyI-N ,N-dime thyl- ammonio ) -2-hydroxypropan- 1-sulfonat |
||||||||||||||
Eicosyldimethylphosphin- oxid |
5 | |||||||||||||
Docosyldimethylphosphin- oxid |
5 | |||||||||||||
Doc osylalkoholäthylenoxid- (20 Mole )-Ee aktionsprodukt |
5 | |||||||||||||
Sulfatiertes Reaktionspro- dukt aus 3 Molen Äthylen- oxid und Λ Mol Eicosylalko- hol (Natriumsalz) |
5 | 10 | ||||||||||||
Eicosyldimethylaminoxid | ||||||||||||||
iratrium-2-acetoxyeicosyl- sulfonat |
||||||||||||||
(b) Alkalisches Aufbaustoff-, salz: |
5 | |||||||||||||
UatriuTtmitrilotriacetat | ||||||||||||||
co
cn
cn
Forts.: . | 1 | 2 | 3 | b) | 4 | 5 | Τϊ.~4- | 6 | 7 | -8 |
a) | ||||||||||
(c) Aufheller: | 0,17 | 0,26 | 0,24 | 0,13 | ||||||
4,4·-bis-(4-Anilino-6-di- (hydroxyäthyl—amino-s-tri- azin-2-ylamino)-2,2'-stil- ben-disulfonsäure |
0,07 | 0,04 | 0,34 | Oi13 | Plüssij | jf 0,06 |
0,07 | |||
Dinatrium-^^1 -bis-(4-ani- lino-6-morpholino-3-tri- azin-2-ylamino )-2,2·-stil- ben-disulfonat |
0,07 | 0,08 | ■ 0,07 |
|||||||
Dinatrium-4,41-bis-(4,6-di- anilino-s-triazin-2-ylami- no)-stilben-2,2·-disulfonai |
10 | 10 | ||||||||
Verschiedene Zusätze: Natriumchlorid |
20 | 20 | ||||||||
ithanol | a*·; | |||||||||
Cd) Wasser Physikalische Form |
■<T, Il | |||||||||
(Beispiele; | 9 | 10 | Gew.-% der Gesamtmischung) b) | 12 | 13 | 14- | |
Bestandteil: a) |
11 | 22 | |||||
Ca) Weichmacher: 3-(N-Eicosyl -N, N-dimethylammonio)- 2-hydroxypropan-i-sulfonat |
|||||||
Eicosylalkoholäthylenoxid-O Mole) -Reaktionsprodukt . |
10 | ||||||
Eicoeylalkoholäthylenoxid-^ Mole) -Reaktionsprodukt |
• | ||||||
Sulfatiertes Reaktionsprodukt von 1 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Eicosylalkohol (Natriumsalz) |
10 | 10 | |||||
Eicosylaminoxid | |||||||
Cb) Alkalisches Aufbaustoffsalz: | 40 | 50 | |||||
Natriumtripolyphosphat | |||||||
Cc) Aufheller: | 0,16 | 0,16 | |||||
4, 4 · -bis-ZS-Anilino-ö-di- (hydr oxy- Sthyl)~amino-s-triazin-2-ylamino7- 2,2l-stilben-disulfonsäure ~* |
0,16 | 0,16 | |||||
Dinatrium-4, 4· ·-bis-( 4-*anilino-6- e-triazin-2-ylamino)-stilben- 2,2'-disulfonat |
0,16 |
./•Forts.:
I VM (U |
109 | Forts.: | • | 9 | 10 | 1 | 11 | 12 | - Flüssigkeit - | **" | 1 | 13 | 14 | ^^ | ■' | |
I | 830/ | a) | <— körnig —;> | |||||||||||||
I | 1955 | (c: Aufheller) | 6 | 6 | ||||||||||||
I I |
Verschiedene Zusätze: Natriumsilicat SiO2ίNa2O « 1:6 |
0,02 | 0,02 | ■· | ||||||||||||
j. | Benzotriazol | VJl | 7 | |||||||||||||
Natriumsulfat | 1,6 0,2 |
1,6 | ||||||||||||||
Natriumcarboxymethylcellulose Natrium- ( Willkür lieh.) octade cylphosphonat |
VJi | |||||||||||||||
Natriumpe rborat | ||||||||||||||||
flcLoot?X Physikalische Form |
||||||||||||||||
Claims (1)
1. We iclmachermischung für Textilien,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie in Gew.-% der Gesamtmischung .
daß sie in Gew.-% der Gesamtmischung .
(a) 1 bis 25 % eines Weichmachers aus der
1) zwitterionische Verbindungen der allgemeinen Formel
B «—■»
T-CH2-R-SO5
- 33-
10983Q/1Ö6S
3fr
worin R1 und R , die gleich oder verschieden sein
können, Jeweils Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl,
2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl» R* eine gerade
oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die durch 0 bis 2
Hydroxylgruppen substituiert, durch 0 bis 5 Äther-• bindungen sowie durch 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen
sein kann, und R ein Alkylenradikal oder ein Monohydroxyalkylenradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten; .
2) tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel
2) tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel
worin.R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder
• Alkenylkette mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die
durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis 1 Amidbin-
• düngen unterbrochen sein kann, und die 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten
und 0 bis 2 Ohlorsubstituenten tragen kann, R^ ein Alkylradikal mit 1 bis 20
. Kohlenstoffatomen, das durch 0 bis 5 Ätherbindungen
und 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen- sein und O bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Ohlor-
• substituenten tragen kann, R Methyl, Äthyl, n-Prop
yl, Isopropyl, 2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl
• bedeuten, oder worin R^ und R zusammen mit dem
Stickstoffatom ein heteroeyclisches Radikal mit
109830/19 5-6
. 4 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten können;
5) tertiäre Phosphinoxide der allgemeinen Formel
F8
worin R' ein Alkyl-, Alkenyl= oder Monchydroxyalkylradikal
mit* 20 bis JO Kohlenstoffatomen und E und R7, die gleich oder verschieden sein können,
Jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; .
4) äthoxylierte Alkoholverbindungen der allgemeinen Formel
R10^O
worin R ein Alkylradikal mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen
und χ eine ganze Zahl von 3 bis 4-5
bedeuten; .
.5) sulfatiert^ äthoxylierte Alkoholverbindungen der
■ allgemeinen Formel ·
worin R die gleiche Bedeutung wie oben unter 4 angegeben hat, M ein Alkalimetall, Ammonium oder
substituiertes Ammonium symbolisiert und y eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist;
6) anionische. SuIf onatverbindungen der allgemeinen
. ' Formel , ■. -
.*■■■■■ ·■.-,„..■;
· . 1098 30/1955
R10-CH-0HoS0xM
I 2 5
C-CHx ■ . '· ·
- ' worin R und M die oben unter 5) angegebene Bedeutung
haben; und
7) Mischungen von 2 oder mehreren der unter 1) bis 6)
angegebenen Verbindungen umfassenden Gruppe;
(b) O bis 90 °/o eines wasserlöslichen alkalischen Aufbaustoff
salzes; .
(c) 0,01 bis 1 % einer Aufhellerverbindung; und .
(d) Wasser. . enthält.
2. Textilweichmachermischung gemäß Anspruch T, dadurch .
gekennzeichnet, daß der Weichmacher (a) in einer Menge von 1
bis 10 Gew.-% der Gesamtmischung vorliegt und der Aufheller (c)
in einer Menge von 0,1 bis 0,8 Gew.-% der Gesamtmischung.
3' Textilweichmacher gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das langkettige Radikal des Weichmachers
(a) 20 bis 26 Kohlenstoffatome aufweist.
4. Textilweichmachermischung nach einem der Ansprüche
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher Eicosyldimethylaminoxid ist. .
8307 195$
5. Textilweichmachermischung nach einem der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufheller (c) ein
Gemisch aus Dinatrium-4,J+ '--bis~(4-anilino-6-morpholino-striazin-2-xylamino)-stilben-2,2'-disulfonat
und 4,4'-bis(4-Anilino-6-di-(hydroxyäthyl)-amino-s-triazin-2-xylamino)-s:tll-
ben-2,2·-disulfonsäure ist.
Furs The Procter & Gamble Company
Re eift s anwäl t
109830/1955
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