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J. Säuresalz des Pehsdjjjabietylamins umgesetzt wird.J. Acid salt of Pehsdjjjjabietylamins is implemented.
* Patentanspruch; Das Debydroa)j||t§||itfnsalz der i.-(+)-Säure fällt
f ■ '' kristallin aus dei^^eMOonsgeniisch aus,' Aus der ver-* Patent claim; The debydroa) j || t§ || itfn salt of the i .- (+) - acid falls
f ■ '' crystalline from the ^^ eMOonsgeniisch from, 'from the
Satee des Dehydroabietylamins mit P- und bleibenden Loswngpypw man das Dehydroabietyl-DihdZJidiblbta
s aminsalz der d-(—^aure gewinnen oder dieses durchSatee of dehydroabietylamine with P- and permanent Loswngpypw one the dehydroabietyl-DihdZJidiblbta
s amine salt of d - (- ^ aure win or this by
Behandeln der Mutterlauge mit einer Base (wobei das Debydroabtelylarcin in Freiheit gesetzt wird), Ent-Treating the mother liquor with a base (whereby the debydroabtelylarcin is set free),
_____ fernen des Dehydroabietylamins, Ansäuern der Mutterlauge, vorzugsweise auf einen pH-Wert von etwa 1,0,
ίο und Erhitzen auf Ruckflußtemperatur sogleich in
praktisch reines d-(—)-a-Hydroxy-p',p'-dimetbyl-y-bu-_____ removing the dehydroabietylamine, acidifying the mother liquor, preferably to a pH of about 1.0,
ίο and heating to reflux temperature immediately in
practically pure d - (-) - a-hydroxy-p ', p'-dimetbyl-y-bu-
1K->Pantp|a6tQn wjrd bisher durch Spaltung des tyrolacton überführen. 1 K-> Pantp | a6tQn has so far been converted by cleavage of the tyrolactone.
racemischen Lactons mit Hilfe von I-Brücin" öder Vorzugsweise wird die Umsetzung des Alkalisalzes
1-Chbun in die enantiomorphen Formen zerlegt derDL-a,y-Dihydroxy-/?,/J-dimethylbuttersäuremitdem
Brucin und Chinin sind aber kostspielig und mitunter 15 Säuresalz des Dehydroabietylamins in einem alkohoschwer
erhältlich. Außerdem ist das Umgehen mit lischen Lösungsmittel, wie einem niedrigmolekularen
Brucin gefährlich, da dieser Stoff giftig ist Ferner ist aliphatischen Alkohol, z. B. Methanol, durchgeführt,
es bekannt, 1-a-PhenyläthyIamin zum Zerlegen von und das Dehydroabietylamin wird in Form « ies alko-Pantolacton
in die enantiomorphen Formen zu ver- hollöslichen Salzes, z. B. des Acetats, eingesetzt Die
wenden (vgl. US-PS 3 185 710). Diese Patentschrift 20 Reaktionsteilnehmer werden über Nacht auf Raumbeschreibt
die Zerlegung von DL-Pantolacton in Form temperatur gehalten, wobei das l-(+)-Pantolacton
der Amide. Zur Herstellung der Amide sind aber ausfällt, so daß es aus dem Reaktionsgemisch entfernt
mehrere Stunden zur Umsetzung zwischen den Reak- werden kann,
tionsteilnehmern bei verhältrismäßig hohen Tempera- .
türen erforderlich. Auch das Aufspalten des Amids ist 35 Beispiel
zeitraubend im Vergleich zur Leichtigkeit der Auf- Eine Lösung von 8,4 g Natriumhydroxid in 10 ml
spaltung eines locker gebundenen Salzes* Wasser und 50 ml Methanol wird mit 26,5 g DL-Panto-racemic lactone with the help of I-brcin "or preferably the conversion of the alkali salt 1-Chbun is broken down into the enantiomorphic forms of DL-a, y-dihydroxy - /?, / J-dimethylbutyric acid with brucine and quinine are expensive and sometimes 15 acid salt of the Dehydroabietylamine is also difficult to obtain in an alcohol, and it is also dangerous to handle chemical solvents such as a low molecular weight brucine, since this substance is toxic the dehydroabietylamine is used in the form of alko-pantolactone in the enantiomorphic forms to give a dissolvable salt, for example the acetate (cf. US Pat. No. 3,185,710) the decomposition of DL-pantolactone kept in the form temperature, the l - (+) - pantolactone of the amides emically removed several hours for the reaction between the reac-
participants at relatively high temperatures.
doors required. The splitting of the amide is also an example
time-consuming compared to the ease of dissolving a solution of 8.4 g sodium hydroxide in 10 ml cleavage of a loosely bound salt * water and 50 ml methanol is mixed with 26.5 g DL-Panto-
Die bei Verwendung dieser vorstehend genannten lacton versetzt Das Lacton geht in Lösung, wobei die
organischen Verbindungen 2ur Zerlegung von Panto- Temperatur der Lösung auf 60 bis 65° C steigt Diese
lacton in die enantiomorphen Formen auftretenden 30 heiße Lösung wird zu einem Gemisch aus 57 g DeNachteile
treten bei Verwendung von Salzen des De- hydroabietylamin und 12 g Eisessig in 300 ml Mehydroabietylamins
mit d- und L-«,y-Dihydroxy-p\p'-di- thanol zugesetzt, das zuvor auf 45 bis 50° C erhitzt
methylbutt.;rsäure nicht auf. worden ist. Nach dem Stehenlassen über Nacht beiThe added when using this lactone mentioned above The lactone goes into solution, whereby the
Organic compounds break down from Panto temperature of the solution to 60 to 65 ° C. This rises
Lactone in the enantiomorphic forms occurring 30 hot solution becomes a mixture of 57 g DeDisadvantages
occur when using salts of dehydroabietylamine and 12 g of glacial acetic acid in 300 ml of mehydroabietylamine
with d- and L- «, y-dihydroxy-p \ p'-di- ethanol added, which was previously heated to 45 to 50 ° C
methylbutt.; ric acid does not arise. has been. After standing overnight with
Es ist bekannt, Dehydroabietylamin zum Zerlegen Raumtemperatur wird der kristalline Niederschlag
racemischer Carbonsäuren zu verwenden. Dieses 35 abfiltriert (45 g oder 103,5 %), der aus dem Dehydro-Amin
eignet sich jedoch nicht zum Zerlegen von abietylaminsalz der l-(+ )-«,y-Dihydroxy-p*,p"-dime-DL-Pantolacton,
da sich kein Salz bildet da das Lacton thylbuttersäure besteht Das Filtrat wird durch
als neutrale Verbindung keine Säurefunktion aufweist. Vakuumdestillation auf ein kleines Volumen einge-Erhitzt
man andererseits ein Gemisch dieser beiden engt, wobei eine fortschreitende Ausfällung stattfindet
Stoffe längere Zeit, dann reagiert das Dehydroabietyl- 40 Das in der Mutterlauge vorhandene Dehydroabietylamin
als primäres Amin mit dem Lacton unter Bildung aminsalz der d-(—>-a,y-Dihydroxy-jS,/5f-dimethylbuttereines
Amides. säure wird als d-(—)-Pantolacton isoliert Hierzu setztIt is known to use dehydroabietylamine to decompose room temperature is the crystalline precipitate
to use racemic carboxylic acids. This 35 filtered off (45 g or 103.5%) from the dehydro-amine
However, it is not suitable for the decomposition of abietylamine salt of the l - (+) - «, y-dihydroxy-p *, p" -dime-DL-pantolactone,
since no salt is formed since the lactone consists of thylbutyric acid The filtrate is passed through
has no acid function as a neutral compound. Vacuum distillation on-heated to a small volume
on the other hand, a mixture of these two is concentrated, with a progressive precipitation taking place
Substances for a long time, then the dehydroabietylamine reacts. The dehydroabietylamine present in the mother liquor
as a primary amine with the lactone to form the amine salt of the d - (-> - a, y-dihydroxy-jS, / 5f-dimethylbutereines
Amides. acid is isolated as d - (-) - pantolactone
Im älteren Patent 1 568 755 ist ein Verfahren zur man eine Lösung von 5,2 g Natriumhydroxid inIn the earlier patent 1,568,755 there is a method of making a solution of 5.2 g of sodium hydroxide in
Spaltung von racemischem a-Hydroxy-p\/?»dimethyl- 50 ml Wasser zu und rührt das Gemisch 15 Minuten,Cleavage of racemic a-hydroxy-p \ /? »Dimethyl- 50 ml of water and the mixture is stirred for 15 minutes,
y-butyrolacton (Pantolacton) in seine optischen Anti- 45 Das sich hierbei abscheidende Dehydroabietylaminy-butyrolactone (pantolactone) in its optical anti-45 The dehydroabietylamine that is deposited in this process
poden durch Trennung von Salzen der sich von diesem wird mit Chloroform extrahiert und die wäßrigepoden by separating salts from this is extracted with chloroform and the aqueous
ableitenden «,y-Dihydroxy-p'.p'-dimethylbuttersäure Schicht mit Salzsäure angesäuert und 30 Minuten aufderivative «, y-dihydroxy-p'.p'-dimethylbutyric acid layer acidified with hydrochloric acid and 30 minutes on
beschrieben, wobei man die Spaltung mit einem Rückflußtemperatur erhitzt Nach dem Kühlen unddescribed, wherein the cleavage is heated to a reflux temperature After cooling and
1-Amino- oder l-Amino-methyM,4a-dimethyl-7-iso- Einstellen des pH-Wertes auf etwa 7,0 wird das1-Amino- or l-Amino-methyM, 4a-dimethyl-7-iso Adjusting the pH to about 7.0 is the
propylocta-, -dodeca- oder -tetradecyhydro-phenan- 50 d-(—>
Pantolacton mit Chloroform extrahiert. Nachpropylocta-, -dodeca- or -tetradecyhydro-phenan- 50 d - (->
Pantolactone extracted with chloroform. To
thren oder einem ihrer Säureadditionssalze als Spal- dem Abdampfen des Lösungsmittels unter vermin-thren or one of their acid addition salts as a cleavage- the evaporation of the solvent with reduced
tungsreagenz durchführt dertem Druck hinterbleiben 12 g d-(—)-Lacton (91 %processing reagent carries out the pressure remaining 12 g d - (-) - lactone (91%
Gegenstand der Erfindung sind Salze des Dehydro- des in dem ursprünglichen Racetnat enthaltenenThe invention relates to salts of the dehydrogenate contained in the original racetnate
abietylamins mit d- und L-«,y-Dihydroxy-/3,/?-di- d-(—)-Lactons); [«]§■ = 37 bis 42°. Durch Um-abietylamins with d- and L- «, y-dihydroxy- / 3, /? - di- d - (-) - lactones); [«] § ■ = 37 to 42 °. By
methylbuttersäure. SS kristallisieren aus einem Gemisch aus Benzol undmethylbutyric acid. SS crystallize from a mixture of benzene and
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze wird Hexan erhält man d-(—)-Pantolacton ([«]? = 48 bisTo prepare the salts according to the invention, hexane is obtained from d - (-) - pantolactone ([«]? = 48 to
das racemische Pantolacton zunächst mit Alkali- 50°) in einer Gesamtausbeute von etwa 10%, bezogenthe racemic pantolactone initially with alkali 50 °) in a total yield of about 10%, based
hydroxid in ein Alkalisalz der «,y-Dihydroxy-/?,/?-di- auf das in dem ursprünglichen Racemat enthaltenehydroxide into an alkali salt of the «, y-dihydroxy - /?, /? - di- on that contained in the original racemate
ffläthylbutter^ure übeigeführt, das dann mit einem o*(->Pantolacton.ffläthylbutter ^ ure carried over, which then with an o * (-> pantolactone.