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DE1617229C3 - - Google Patents

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Publication number
DE1617229C3
DE1617229C3 DE19671617229 DE1617229A DE1617229C3 DE 1617229 C3 DE1617229 C3 DE 1617229C3 DE 19671617229 DE19671617229 DE 19671617229 DE 1617229 A DE1617229 A DE 1617229A DE 1617229 C3 DE1617229 C3 DE 1617229C3
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DE
Germany
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sulfonate
foam
mixture
detergent
water
Prior art date
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Expired
Application number
DE19671617229
Other languages
German (de)
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Publication date
Application filed filed Critical
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Publication of DE1617229C3 publication Critical patent/DE1617229C3/de
Expired legal-status Critical Current

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Description

|)ie Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- und jjfciiiigungsmittel und insbesondere ein solches mit j;,,iiilgiervermögen.The invention relates to a liquid detergent and cleaning agent and, in particular, to such a detergent j; ,, volatility.

Herstellung und Eigenschaften von Tauriden sind agiler CA-PS 70 13 63 bekannt.The production and properties of taurids are more agile from CA-PS 70 13 63.

Kombinationen aus hydroxygruppcnfreien N-Alkyl- ■sj lliethyltauriden und waschaktiven Sulfonaten sind 'am tier US-PS 28 60 107 bekannt.Combinations of hydroxy-group-free N-alkyl- sjlliethyltauriden and detergent sulfonates are known from US Pat. No. 2,860,107.

|.'fi wurde nun gefunden, daß überraschend verbc!)M'rtc Emulgiereigenschaften erhalten werden, wenn 3\j,(,M lydroxyalkyl)-methyltauride mit alpha-Olefinsu|(OiKiten kombiniert werden. Eine solche spezielle bii wird durch den Stand der Technik nicht| .'fi has now been found that surprisingly verbc!) M'rtc emulsifying properties are obtained when 3 \ j, (, M hydroxyalkyl) -methyltaurides are combined with alpha-olefin su | (OiKiten. Such a special bii is provided by the State of the art not

nnlinnli

(it'ljenstand der Erfindung sind somit Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem wasserlöslichen Taurid der allgemeinen Formel(It'ljenstand the invention are therefore washing and Detergent containing a water-soluble Taurid of the general formula

R1-CH(OH)-CH2-N(CH3)-CH2CH2SO3MR 1 -CH (OH) -CH 2 -N (CH 3 ) -CH 2 CH 2 SO 3 M

worin ^i eine'C12-O0-AIlCyI- oder Oxaalkylgruppe und j^j ,-In Kation bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß jjjj, l'aurid in einem 3: 1- bis 1 : 3-gewichtsmäßigen h mit einem alpha-OlefinsuIfonat vorhanden ist.wherein ^ i means a'C 12 -O 0 -AIlCyI- or oxaalkyl group and j ^ j, -In cation, characterized in that jjjj, l'auride in a 3: 1 to 1: 3 weight-wise h with an alpha -OlefinsuIfonat is present.

pns Kation kann ein bekanntes beliebiges solches sej,i, daß das Taurid wasserlöslich ist. Beispiele sind Jj0 Alkali-, Ammonium- oder die substituierten Ammofiiiimioncn wie Trimethylammoniiim, Triäthanolanitiionium oder Morpholin. Natrium, Kalium und ium werden aus Gründen der Wirtschaftlicli-pns cation can be any known such se j, i that the tauride is water-soluble. Examples are 0 Jj alkali metal, ammonium or substituted Ammofiiiimioncn as Trimethylammoniiim, Triäthanolanitiionium or morpholine. For reasons of economy, sodium, potassium and ium are

jl und Verfügbarkeit bevorzugt.jl and availability preferred.

J)ic Alkylgruppe des Taurids kann entweder gcradodci' verzweigtkettig sein und entweder aus synthetischen oder natürlichen Quellen stammen. Typische yc) windungen sind beispielsweise die N-(2-hydroxyal(,y|)-N-methyltaunde, worin das Radikal R1 C12, Q und C10 ist, ebenso wie Tauride, worin R1 die Poiiiii·1! CnHoji—O — CH2 hat, wobei η 6—18 sein kann·J) ic alkyl group of tauride can either be branched chain and come from either synthetic or natural sources. Typical y c) turns are, for example, the N- (2-hydroxy a l (, y |) -N-methyltaunde, in which the radical R 1 is C 12 , Q and C 10 , as well as taurides, in which R 1 is the poliiiii 1 ! CnHoji — O — CH 2 , where η can be 6—18 ·

Dos alpha-Olefinsulfonat besitzt im allgemeinenDos alpha-olefin sulfonate generally has

einen Kohlenwasserstoffrest mit 8—20 Kohlenstoffatomen. a hydrocarbon radical with 8-20 carbon atoms.

j μι besonders bevorzugtes Sulfonat wird gewonnen, %vc„ii das durch Sulfoniercn von C11- bis C22-alplvi-Olcli'ieii erhaltene Sulfonierungsgemisch gänzlich oder fasl i'.iiii/licli hydrolysiert und neutralisiert wird. 3eV()i.'Uiite Sulfonierungsmittel sind Schwefcltrioxyd/ Luft oder Schwefeltrioxyd-Adapte, z. B. Schwefeltrioxyd-Dioxan. Die vollständige Konstitution des Sulfonierungsgemisches ist nicht bekannt, aber es wird angenommen, daß es beta-, gamma- und delta-Sultone ebenso wie Alkensulfonate und Hydroxysuifonate enthält. Das Sulfonierungsgemisch wird vorzugsweise hydrolysiert und neutralisiert mit Natriumhydroxydlösung, um die Natriumsulfonate zu ergeben, aber wasserlösliche Salze mit anderen Kationen, z. B.A particularly preferred sulfonate is obtained, % of the sulfonation mixture obtained by sulfonating C 11 to C 22 alcohol is completely or completely hydrolyzed and neutralized. 3 eV () i.'Uiite sulfonating agents are sulfur trioxide / air or sulfur trioxide adapters, e.g. B. sulfur trioxide-dioxane. The complete constitution of the sulfonation mixture is not known, but it is believed that it contains beta, gamma- and delta-sultones as well as alkene sulfonates and hydroxy sulfonates. The sulfonation mixture is preferably hydrolyzed and neutralized with sodium hydroxide solution to give the sodium sulfonates, but water soluble salts with other cations, e.g. B.

xo Ammonium, substituiertem Ammonium und Kalium können ebenfalls benutzt werden.xo ammonium, substituted ammonium, and potassium can also be used.

Das Produkt, welches durch Hydrolysieren und Neutralisieren des Sulfonierungsgemisches erhalten wird, welches selbst durch Sulfonieren von alpha-Olefinen gewonnen wurde und hier als alpha-Olefinsulfonat bezeichnet wird, enthält Hydroxyalkansulfonate, Disulfonate und andere Verbindungen ebenso wie Alkensulfonate. Ein typisches Produkt besteht im wesentlichen aus etwa 40 bis 80 % Alkensulfonaten, wobei die Doppelbindung überwiegend in der 2,3-; 3,4- und 4,5-Stellung ist, 15 bis 40% Hydroxyalkansulfonaten und etwa 3 bis 25% an Disulfonaten.The product obtained by hydrolyzing and neutralizing the sulfonation mixture which itself is made by sulfonating alpha-olefins and is referred to here as alpha-olefin sulfonate, contains hydroxyalkane sulfonates, Disulfonates and other compounds as well as alkene sulfonates. A typical product consists of essentially from about 40 to 80% alkene sulfonates, the double bond predominantly in the 2,3-; 3.4- and 4,5-position, 15 to 40% hydroxyalkanesulfonates and about 3 to 25% disulfonates.

Eine besonders bevorzugte Verbindung gemäß der Erfindung enthält ein Olefinsulfonat aus einem Cjn-alpha-Olefin.A particularly preferred compound according to the invention contains an olefin sulfonate of a Cjn alpha olefin.

Die aktiven Bestandteile der erfindungsgemäßen Kombination können mit anderen aktiven Bestandteilen gleichzeitig vorliegen. Beispielsweise in einem typischen Ansatz gemäß der Erfindung können je 2—35% des Taurids und des Sulfonate' und bis zu 15% eines schaumverstärkenden Amids einer Fettsäure vorliegen, worin ein oder beide Wasserstoffatome des Amidstickstoffes durch eine niedere Alkyl- oder niedere Alkanolgruppe ersetzt sind. Unter niedere Alkyl- oder Alkanolgruppe wird eine Cj-3-Alkyl- oder Alkanolgruppe verstanden.The active ingredients of the combination according to the invention can coexist with other active ingredients. For example, in a typical approach according to the invention, 2-35% each of the tauride and the sulfonate and up to 15% of a foam-enhancing amide of a fatty acid can be present in which one or both hydrogen atoms of the amide nitrogen are replaced by a lower alkyl or lower alkanol group. A lower alkyl or alkanol group is understood to mean a Cj -3 alkyl or alkanol group.

Typische schaumverstärkende Amide schließen beispielsweise e;n: Laurinmonoäthanolamid, Laurindiäthanolamid und Laurinisopropanolamid. Die Lauringruppe kann durch die Myristoyl-, Palmitoyl-, Stearoyl- und Oleoylgruppe beispielsweise ersetzt werden.Typical foam reinforcing amides include, for example, e ; n: Lauric monoethanolamide, lauric diethanolamide and lauric isopropanolamide. The laurin group can be replaced by the myristoyl, palmitoyl, stearoyl and oleoyl groups, for example.

Ein flüssiges Mittel gemäß der Erfindung hat vorzugsweise ein pH über 8.A liquid agent according to the invention preferably has a pH above 8.

Die Erfindung ist auch anwendbar auf Reinigungsmittel mit den üblichen Zusatzstoffen, wobei es bis zu 55% eines Zusatzstoffes enthalten kann. Ein bevorzugter Zusatzstoff ist Alkaliphosphat, beispielsweise Natriumtripolyphosphat.
Anstelle von Natriumtripolyphosphat können andere Zusatzstoffe benutzt werden, z. B. Pyrophosphate und Salze von Nitrilotriessigsäure. Diese Zusatzstoffe können einzeln oder gemeinsam angewendet werden.
The invention can also be applied to cleaning agents with the usual additives, it being possible for it to contain up to 55% of an additive. A preferred additive is alkali phosphate, for example sodium tripolyphosphate.
Instead of sodium tripolyphosphate, other additives can be used, e.g. B. pyrophosphates and salts of nitrilotriacetic acid. These additives can be used individually or together.

In einem typischen Mittel, welches die Emulgatormischung gemäß der Erfindung in Kombination mit anderen Bestandteilen benutzt, wird die Gesamtmenge an dem Taurid und Sulfonat normalerweise zwischen 10 und 40 Gew.-% des Mittels betragen.In a typical means which the emulsifier mixture according to the invention in combination with When using other ingredients, the total amount of the tauride and sulfonate is usually between 10 and 40% by weight of the composition.

Obwohl die Erfindung besonders auf flüssige Reinigungsmittel anwendbar ist, kann ein Mittel, welches die erfindungsgemäße Mischung enthält, auch fest sein.Although the invention is particularly applicable to liquid cleaning agents, an agent which the mixture according to the invention contains, also be solid.

Bei erfindungsgemäßen Mitteln in körniger FormWith agents according to the invention in granular form

werden außer den obenerwähnten Amiden Vorzugsweise noch unsubstituierte Amide, z. B. Lauramid oder das unsubstituierte Amid aus Kokosöl, zugesetzt.In addition to the above-mentioned amides, unsubstituted amides, e.g. B. Lauramide or the unsubstituted amide from coconut oil.

Noch andere Zusatzstoffe können benutzt werden,Other additives can be used,

ohne das Wesen der Erfindung zu ändern. Solche normalerweise in der einschlägigen Technik verwen-without changing the essence of the invention. Such normally used in the relevant technology

deten Zusatzstoffe schließen ein: zelluloseartige Schmutzträger, Parfüm und optische Bleichmittel.Dedicated additives include cellulosic soil carriers, perfume and optical bleaches.

Es ist oft vorteilhaft, bei der Herstellung eines Reinigungsmittels löslichmachende Stoffe wie z. B. Natriumtoluolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat oder einen Alkohol, z. B. Äthanol oder Propylenglykol, einzuschließen.It is often advantageous to use solubilizing substances such as e.g. B. Sodium toluene sulfonate or sodium xylene sulfonate or an alcohol, e.g. B. ethanol or propylene glycol, to include.

Bei der Verwendung wird bereits eine verbesserte Emulgierung oder Emulsionsstabilisierung erhalten, wenn in einer Emulsion von Öl und Wasser mindestens 0,001 Gew.-% des Gesamtmittcls an einer Mischung des Taurids und des Sulfonats gemäß der Erfindung vorhanden ist. Für viele Anwendungen ist insbesondere eine Menge an Emulgierungsgemisch zwischen 0,005 und 0,5% geeignet. Höhere Konzentrationen können für Systeme geeignet sein, welche sich schwieriger emulgieren lassen.When used, an improved emulsification or emulsion stabilization is already obtained, if in an emulsion of oil and water at least 0.001% by weight of the total mean of one Mixture of the tauride and the sulfonate according to the invention is present. For many uses it is in particular an amount of emulsification mixture between 0.005 and 0.5% is suitable. Higher concentrations may be suitable for systems that are more difficult to emulsify.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die folgenden Beispiele verwiesen. In den Beispielen wurden die N-(2-hydroxyaIkyl)-N-methyltauride durch Umsetzen eines 1,2-Epoxyalkans mit Natrium-N-methyltaurid in äquimolekularen Anteilen erhalten. Das 1,2-Epoxyalkan wurde seinerseits durch Epoxydieren einer C12-Ci6-Fraktion aus einem Ziegler-alpha-Olefin erhalten.To further explain the invention, reference is made to the following examples. In the examples, the N- (2-hydroxyalkyl) -N-methyltaurides were obtained in equimolecular proportions by reacting a 1,2-epoxyalkane with sodium N-methyltauride. The 1,2-epoxyalkane was in turn obtained by epoxidizing a C 12 -C 6 fraction from a Ziegler alpha olefin.

Die N-(2-hydroxyoxaalkyl)-N-methyltaurine wurden durch Umsetzen eines C12-C13 primären Alkohols mit Epichlorhydrin und Epoxydieren des erhaltenen Zwischenproduktes, um ein Ci5-Cj6-Oxaalkylepoxyd zu erhalten, gewonnen.The N- (2-hydroxyoxaalkyl) -N-methyltaurines were obtained by reacting a C 12 -C 13 primary alcohol with epichlorohydrin and epoxidizing the intermediate product obtained in order to obtain a C 5 -C 6 -oxaalkyl epoxide.

Tabelle 1Table 1

Diese letzterwähnte Verbindung wird dann in einer analogen Weise mit N-Methyltaurin umgesetzt.This last-mentioned compound is then reacted with N-methyltaurine in an analogous manner.

Um das Emulgiervermögen in zweckmäßiger Weise zu werten, wurde der folgende Test angewendet:
480 ecm Leitungswasser (Härte äquivalent 100 Teile pro Million CaCO3) wurden bei 45°C zu einem 600-ccm-Kolben zugefügt. 0,1 ecm einer 35%igen Reinigungsmittellösung oder das Äquivalent wurde zu dem Wasser zugesetzt mit anschließendem Zusatz
In order to properly evaluate the emulsifying power, the following test was used:
480 cc of tap water (hardness equivalent to 100 parts per million CaCO 3 ) was added to a 600 cc flask at 45 ° C. 0.1 ecm of a 35% detergent solution or the equivalent was added to the water with subsequent addition

ίο von 20 ecm winterfestem, desodorisiertem Baumwollsaatöl (Salatöl). Die Mischung wurde dann während 1 Minute mit 435 Umdrehungen pro Minute unter Verwendung eines metallischen Rührers mit einer 5 χ 1,6-cm-Schaufel gerührt. Die Rührschaufel warίο of 20 ecm of winterproof, deodorized cottonseed oil (Salad oil). The mixture was then rotated at 435 revolutions per minute for 1 minute Use a metallic stirrer to stir with a 5 χ 1.6 cm paddle. The paddle was

so angebracht, daß 8 cm der Welle unter die Oberfläche der Flüssigkeit eingetaucht waren. Die Emulsion wurde dann bei Raumtemperatur stehengelassen und die Menge an abgeschiedenem Öl als Zeitfunktion bestimmt.placed so that 8 cm of the shaft below the surface were immersed in the liquid. The emulsion was then left to stand at room temperature and determines the amount of oil separated out as a function of time.

Unter Verwendung dieses Prüfverfahrens wurde das Emulgiervermögen einer Anzahl von Reinigungsmittellösungen gemessen.Using this test method, the emulsifiability of a number of detergent solutions measured.

Beispiel 1example 1

Das Emulgiervermögen von einem C12~C16-N-(2-hy-The emulsifying power of a C 12 ~ C 16 -N- (2-hy-

droxyalkyl)-N-methyltaurid (HAMT), Natriumlauryl-hydroxyalkyl) -N-methyltauride (HAMT), sodium lauryl

sulfat (Na L. S.) und Mischungen der zwei Stoffesulfate (Na L. S.) and mixtures of the two substances

wurde gemessen. Die Ergebnisse folgen in der Ta-was measured. The results follow in the

belle 1.belle 1.

Getestetes MittelTested agent

% abgeschiedenes Öl nach 20 Min. 1 Std. 2 Std.% separated oil after 20 min. 1 hour 2 hours.

3Std.3 hours.

4 Std.4 hours

5 Std.5 hours

6 Std.6 hours

7 Std.7 hours

8 Std.8 hours

0,028 % C12-C16 HAMT
0,028% Na. L. S.
0.028% C 12 -C 16 HAMT
0.028% Na. LS

0,007% C12-C18 HAMT
+ 0,021 % Na. L. S.
0.007% C 12 -C 18 HAMT
+ 0.021% Na. LS

0,014 C12-C16 HAMT
-τ-0,014% Na. L. S.
0.014 C 12 -C 16 HAMT
-τ-0.014% Na. LS

0,021% C12-C16 HAMT
+ 0,007% Na. L. S.
0.021% C 12 -C 16 HAMT
+ 0.007% Na. LS

2—5
100
2-5
100

1 Spur
1 Spur
j Spur
1 track
1 track
j track

8080

9090

100100

Spur Spur Spur Spur Spur Spur 2—5 2—5
Spur Spur 2 2—5 2—5 2—5 5 5
Track Track Track Track Track Track 2—5 2—5
Lane Lane 2 2-5 2-5 2-5 5 5

2 5555552 555555

Beispiel 2Example 2

Flüssige erfindungsgemäße Reinigungsmittel wurden hinsichtlich ihres Geschirrspülvermögens getestet. Reihen von Tellern, beschmutzt unter Standardbedingungen, wurden in Geschirrspülmittellösungen, hergestellt durch Zusatz von 6 g des Mittels zu 6 1 Wasser von 450C, gewaschen. Die Zahl gewaschener Teller vor dem Verschwinden des Schaums wurde beobachtet. Die Ergebnisse bestätigten die synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel.Liquid cleaning agents according to the invention were tested with regard to their dishwasher ability. Rows of plates, soiled under standard conditions, were washed in dishwashing detergent solutions prepared by adding 6 g of the detergent to 6 liters of water at 45 ° C. The number of dishes washed before the foam disappeared was observed. The results confirmed the synergistic effect of the agents according to the invention.

Beispiel 3Example 3

100 ml einer Lösung enthaltend 0,05 % Reinigungsmittel, wurden in einen graduierten 250-ml-Meßzylinder eingefüllt, welcher sich in einem bei 45°C thermostatisierten Wasserbad befand. Dann wurde der Zylinder lOmal umgedreht und die Höhe des Schaums nach dem Augenschein bestimmt. Dann wurden nacheinander je 0,1 g Schmutz (Fett/Mehl/ Protein-Schmutz) zugesetzt, jedesmal der Zylinder fünfmal umgedreht und die Schaumhöhe gemessen, bis der ganze Schaum vernichtet war. Alle festgestellten Schaumhöhen wurden summiert und als Schaumzahlen ausgedrückt. Die erhaltenen Ergebnisse folgen in Tabelle 2.100 ml of a solution containing 0.05% detergent was placed in a 250 ml graduated measuring cylinder filled in, which was in a water bath thermostated at 45 ° C. Then became the cylinder turned 10 times and the height of the Foam determined by visual appearance. Then 0.1 g of dirt (fat / flour / Protein dirt) was added, each time the cylinder was inverted five times and the foam height was measured, until all the foam was gone. All foam heights found were totaled and used as Expressed foam numbers. The results obtained are shown in Table 2.

Tabelle 2Table 2

% Mittel% Medium

HAMTHAMT

6060

6565

Alpha-Olefinsulfonat Alpha olefin sulfonate

Kettenlänge des OlefinsulfonatsChain length of the olefin sulfonate

C1,C 1 ,

00 SchaumzahlenFoam numbers 114114 118118 106106 110110 100100 2020th 106106 ■257■ 257 455455 473473 254254 8080 4040 134134 630630 923923 649649 225225 6060 6060 282282 648648 957957 680680 187187 4040 8080 204204 257257 672672 610610 161161 2020th 100100 123123 6262 133133 307307 8383 00 2424

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt ,in einem wasserlöslichen Taurid der allgemeinen I ormelLaundry detergents and cleaning agents with a content , in a water-soluble taurid of the general I ormel K1-CH(OH)-CFL-N(CFf1)-CFI2CiIoSO3MK 1 -CH (OH) -CFL-N (CFf 1 ) -CFI 2 CiIoSO 3 M worin R1 eine C-20-AlkyI- oder Oxaalkylgruppe und M ein Kation bedeutet, dadurch gc-K c η η ζ e i c h η e t, daß das Taurid in einem !; I- bis 1 : 3-gewichtsmäßigen Gemisch mit einem ,ilpha-OIefinsuIfonat vorhanden ist.wherein R 1 is a C - 20 -AlkyI- or oxaalkyl group and M is a cation, thereby gc-K c η η ζ eich η et that the tauride in one! 1 to 1: 3 mixture by weight with an ilpha-olefin sulfonate is present.
DE19671617229 1966-08-18 1967-08-16 Expired DE1617229C3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US57319266 1966-08-18
DEU0014149 1967-08-16

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Publication Number Publication Date
DE1617229C3 true DE1617229C3 (en) 1977-07-14

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