DE1670797A1

DE1670797A1 - Benzisothiazol-1,1-dioxyde und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1670797A1
Application number: DE19671670797
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Bestian; Helmut Dr Mueller
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-02-10
Filing date: 1967-02-10
Publication date: 1971-03-25

Description

Henzisothiazol-l, l-dioxyde und Verfahren zu ihrer Herstellung Aus der deutschen Patentschrift l l44 7l8 ist bekannt, daß sich N, N-disubstituierte N'-Iialogensulfonyl-amidine aus disubstituierten Carbonsäureamiden und N-Carbonylsulfamidsäurechlorid bei relativ tiefen Temperaturen herstellen lassen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, da# man neue Benzisothiazol-1, 1-dioxyde der allgemeinen Formel I worin R1, R2 und R3 Alkyl- und Cycloalkylreste bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyan-, Dialkylatnino-, Carbonsäureester-, Sulfonsäureester-, Alkylsulfonyl-oder Arylsulfonylgruppen substituiert sein können, wobei R3 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann und zwei R3 außerdem die Bedeutung eines ankondensierten Aromaten haben können, erhält, wenn man aromatische N, N-substituierte Carbonsäureamide der allgemeinen Formel II worin R1, R2 und R3 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur mit N-Carbonylsulfamidsäurechlorid umsetzt.
Die Reaktionsbedingungen können in weiten Grenzen variiert werden. Man arbeitet bei Temperaturen zwischen etwa 80 und etwa 250 C-vorteilhaft zwischen etwa 130 und etwa 180 C-indem man die Reaktionskomponenten unverdünnt oder unter Verwendung inerter Lösungs-oder Verdünnungsmittel aufeinander einwirken läßt. Das Verfahren kann mit Vorteil auch zweistufig durchgeführt werden, indem man das Carbonsäureamid in einem niedrigsiedenden inerten Lösungsmittel auf das N-Carbonylsulfamidsäurechlorid bei Raumtemperatur einwirken läßt und die so erhaltene Lösung des N-substituierten N'-Chlorsulfonyl-amidins in ein z. B. auf 170 C erhitztes hochsiedendes inertes Lösungsmittel fließen läßt. Die Verfahrensprodukte fallen kristallin und meist sehr rein an. Man arbeitet im allgemeinen in äquimolaren blengen, jedoch kann auch die eine oder die andere Komponente im Uberschuß angewendet werden. Für die Herstellung der N-substituierten'-Chlorsulfonyl-amidine in der ersten Reaktionsstufe eignen sich als niedrigsiedende inerte Lösungsmittel Aether, wie Diäthyläther und Tetrahydrofuran, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan und Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff orzugsweise jedoch Methylenchlorid. Als Reaktionsmedium für die zweite Stufe des Verfahrens eignen sich hochsiedende inerte Lösungsmittel, wie Dekahydronaphthalin und Chlorbenzol, vorzugsweise aber o-Dichlorbenzcl.
Die neuen Verfahrenserzeugnisse stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und Scheidlingsbekämpfungsmitteln dar. Die Produkte können durch alkalische Verseifung quantitativ in Saccharinderivate übergeführt werden.
Beispiel 1 : 3-Dimethylamino-benzisothiazol-1, 1-dioxyd Die Mischung von l49 g N, N-Dimethyl-benzamid und l4lg N-Carbonylsulfamidsäurechlorid wird 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei die Temperatur von 110 auf 150 C steigt.
Der Reaktionskolbeninhalt wircl aus Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 299°C, Ausbeute 84 g (40 %).
Analyse : ber. : C 51, 4 H 4, 7 N 13, 3 S 15, 2 % gef. : 51, 4,7 13,3 15,2 % Beispiel 2 : 3-Dimethylamino-6-methyl-benzisothiazol-1, 1-dioxyd Zu der Lösung von 163 g p-Methyl-benzoesäuredimethylamid in 500 ml Methylenchlorid laßt man im Yerlauf von einer Stunde 241 g N-Carbonyl-sulfamidsäurechlorid in 50 ml Methylenchlorid unter Rühren bei 25°C tropfen. Das sich entwickelnde Kohlendioxyd wird durch eine an die Apparatur angeschlossene Gasuhr gemessen. Die so erhaltene Lösung lä#t man unter starkem Rühren in 50 ml o-Dichlorbenzol tropfen, das man auf 170°C hält. Der entstehende Chlorwasserstoff entweicht zusammen mit dem verdampfenden Methylenchlorid, das kondensiert wird. Die Zutropfdauer beträgt 4 Stunden. Unter Rühren läßt man erkalten und saugt dann den Kristallbrei ab. Man erhält 147 g (70 %) des Produktes vom Schmelzpunkt 256°C.

Analyse : ber. : C 53, 6 H 5, 4 N 12, 4 S 14, 3% gef. : 53, 6 5, 4 12, 4 14, 3 % Entsprechend cler im Beispiel 2 angegebenen Vorschrift wurden folgende Verbindungen hergestellt :

Nr. Schmelzpunkt Ausbeute

1 3-Dimethylamino-5-methyl- 295°C 70 %

benzisothiazol-l, 1-dioxyd

2 3-Dimethylamino-7-methyl- 232°C 70 %

benzisothiazol-1, 1-dioxyd

3 3-Dimethylamino-6-chlor- 305° 30 %

benzisothiazol-l, 1-dioxyd

4 3-Dimethylamino-6-methoxy-254C 20 %

benzisothiazol-l, l-dioxyd

5 3'-Dimethylamino-naphth [2, 1-cd] 295°C 80 %

isothiazol-l', l'-dioxyd

6 3'-Dimethylamino-napth cri, 2-d]- 215° 80

isothiazol-1', 1'-dioxyd

Claims

Patentansprüche : 1. Benzisothiazol.-1, 1-dioxy (le der allgemeinen Formel (I) worin R1, R2 und R3 Alkyl- und Cycloalkylreste bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyan-, Dialkylamino-, Carbonsatireester-, Sulfonsäureester-, Alkylsulfonyl-oder Arylsulfonylgruppen substituiert sein können, wol) ei R3 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann und zwei R3 au#erdem die Bedeutung eines ankondensierten Aromaten haben können.
2. Verfahren zur Herstellung von neuen Benzisothiazol-1, 1-dioxyden der allg emeinen Formel I worin R1, R2 und R3 alkyl- und Cycloalkylreste bedeuten, die gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyan-, Dialkylamino-, Carbonsäureester-, Sulfonsaureester, Alkylsuflonyl- oder Arylsulfonylgruppen substituiert sein können, wobei R3 zusatzlich für Wasserstoff stehen kann und zwei R3 außerdem die Dedeutung eines ankondensierten Aromaten haben können, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische N, Carbonsäureamide der allgemeinen Formel II worin R1, R2 und R3 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur mit N-Carbonylsulfamidsäurechlorid umsetzt.