DE1592809B1

DE1592809B1 - Process for the production of granulated mixed fertilizers

Info

Publication number: DE1592809B1
Application number: DE19631592809
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl-Chem Dr Braun; Wilhelm Dipl-Chem Dr Jahn-Held
Original assignee: Wintershall AG
Current assignee: Wintershall AG
Priority date: 1963-03-06
Filing date: 1963-03-06
Publication date: 1971-12-30

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von granulierten Mischdüngemitteln durch Granulierung von Kalkstickstoff mit aus Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten sowie vorzugsweise schmelzpunkterniedrigenden Stoffen bestehenden Bindemitteln in drucklos arbeitenden Granuliervorrichtungen.The invention relates to a method for the production of granulated Mixed fertilizers by granulating calcium cyanamide with urea and / or Urea derivatives and preferably substances that lower the melting point Binding agents in pressureless granulating devices.

Nach der deutschen Auslegeschrift 1114 208 ist es bereits bekannt, Mischungen aus Kalkstickstoff durch Aufsprühen mit Kalksalpeterschmelzen zu behandeln, um Wärmeaufwand und mechanische Energie einzusparen. Es wird jedoch eine Ca(N03)z-Schmelze mit 15 °/a Wasser verwendet und diese auf Kalkstickstoff aufgedüst, dessen Temperatur 20 bis 50°C niedriger als die Temperatur der Schmelze liegt, d. h. praktisch nur etwa über Raumtemperatur. Diese Behandlung erfolgt auch nicht, um ein Granulat herzustellen, und es wird kein urihydratisierter Kalkstickstoff verwendet.According to German Auslegeschrift 1 114 208, it is already known to treat mixtures of calcium cyanamide by spraying them with molten calcium sulfate in order to save heat and mechanical energy. However, a Ca (NO3) z melt with 15 ° / a water is used and this is sprayed onto calcium cyanamide, the temperature of which is 20 to 50 ° C lower than the temperature of the melt, ie practically only about room temperature. Nor is this treatment used to produce granules, and no urihydrated calcium cyanamide is used.

Nach der deutschen Patentschrift 1121084 ist es bekannt, granulierten Kalkstickstoff durch Verpressen von vollständig aushydratisiertem Material mit harnstoffhaltigen Lösungen herzustellen, die jedoch nur etwa 400/, Harnstoff enthalten.According to German patent specification 1 121084, it is known to produce granulated calcium cyanamide by pressing completely hydrated material with urea-containing solutions which, however, contain only about 400% urea.

Dieses Verfahren dient zwar zur Herstellung von Granulaten, aber es ist dafür ein Preßverfahren erforderlich, welches nicht beansprucht wird, und die Granulation erfolgt nicht mit urihydratisiertem Kalkstickstoff.This process is used to produce granules, but it does a pressing process is required for this, which is not claimed, and the Granulation does not take place with urihydrated calcium cyanamide.

Die französische Patentschrift 1137 044 betrifft die Herstellung eines Düngemittels aus Harnstoff und Thomasphosphat. Es wird lediglich erwähnt, daß ein Teil des Stickstoffes »auch Kalkstickstoff« sein kann, worunter der Fachmann jedoch keinen urihydratisierten Kalkstickstoff versteht. Jedenfalls geht aus dieser Patentschrift nicht die Lehre hervor, ein granuliertes Düngemittel mit urihydratisiertem Kalkstickstoff zu erzeugen.The French patent specification 1137 044 relates to the manufacture of a fertilizer from urea and Thomas phosphate. All that is mentioned is that part of the nitrogen "can also be calcium cyanamide", which the person skilled in the art does not understand as urihydrated calcium cyanamide. In any case, this patent does not teach the teaching of producing a granulated fertilizer with urihydrated calcium cyanamide.

Die französische Patentschrift 1137 045 betrifft die Herstellung des gleichen Düngemittels aus Harnstoff und Thomasphosphat und gegebenenfalls aus Cyanamiden, die mit 1 bis 150/, Wasser granuliert werden. Diese Patentschrift bestätigt, daß die Entwicklung der Technik bei der Granulation von Kalkstickstoff gerade in die Richtung gegangen ist, Wasser zu verwenden und somit Kalkstickstoff zu hydratisieren.The French patent specification 1137 045 relates to the production of the same fertilizer from urea and Thomas phosphate and optionally from cyanamides, which are granulated with 1 to 150 /, water. This patent affirms that the development of the art of granulating calcium cyanamide has been in the direction of using water and thus hydrating calcium cyanamide.

Die deutsche Auslegeschrift 1012 932 lehrt noch 1957 die Granulierung von Kalkstickstoff durch Besprühen mit 2 bis 100/, Wasser und bestätigt damit die Lehre der französischen Patentschriften, daß für die Granulierung von Kalkstickstoff bei Granulierverfahren, die drucklos arbeiten, Wasser erforderlich ist.The German Auslegeschrift 1 012 932 still teaches in 1957 the granulation of calcium cyanamide by spraying with 2 to 100 % water and thus confirms the teaching of the French patents that water is required for the granulation of calcium cyanamide in granulation processes that work without pressure.

Die deutsche Patentschrift 252164 offenbart bereits, daß »unter der Wirkung der Feuchtigkeit weitergehende Zersetzung des Cyanamids unter Bildung von NH3 erfolgt«. Es überrascht deshalb, daß die Lehre der französischen Patentschriften und der deutschen Auslegeschrift 1012 932 für die Granulation von Kalkstickstoff Wasser für erforderlich hält.The German patent specification 252164 already discloses that »under the Effect of moisture further decomposition of the cyanamide with the formation of NH3 takes place «. It is therefore surprising that the teaching of French patents and the German Auslegeschrift 1012 932 for the granulation of calcium cyanamide Considers water necessary.

Diesem Stand der Technik gegenüber bedeutet das Verfahren der Erfindung einen erheblichen technischen Fortschritt. Dazu kommt dann die Vermeidung eines unnötigen Wasserballastes zur Erreichung höherer N-Gehalte in dem Düngemittel nach dem Verfahren der Erfindung und die wichtige Erhaltung der unkrautbekämpfenden Wirkung, auch wenn ein Granulat der Korngröße von z. B. 0,2 bis 2 mm erzeugt und verwendet wird.In contrast to this prior art, the method of the invention means a significant technical advance. Then there is the avoidance of one unnecessary water ballast to achieve higher N contents in the fertilizer the method of the invention and the important preservation of the weed control effect, even if a granulate the grain size of z. B. 0.2 to 2 mm generated and used will.

Die deutsche Patentschrift 252164 betrifft die Herstellung eines Kalkstickstoffdüngers mit Kalksalpeter durch Sinterung des Materials unterhalb 50°C. Diese Patentschrift lehrt gerade nicht die Verwendung von urihydratisiertem Kalkstickstoff und von Harnstoff als Bindemittel und die Granulation oberhalb 50°C ohne Sinterung der Komponenten.German patent 252164 relates to the production of a calcium cyanamide fertilizer with calcium nitrate by sintering the material below 50 ° C. This patent specification just does not teach the use of urihydrated calcium cyanamide and urea as a binder and granulation above 50 ° C without sintering the components.

Auch die deutsche Patentschrift 514 253 berührt das Verfahren der Erfindung nicht, denn die Granulation von Kalkstickstoff, der nicht urihydratisiert ist, soll mit Salzen der Huminsäure unter Preßdruck erfolgen. Dagegen vermeidet das Verfahren der Erfindung die Druckanwendung und löst die Aufgabe ohne Druckanwendung.The German patent specification 514 253 also touches on the method of Invention not, because the granulation of calcium cyanamide, which does not urihydrate is, should be done with salts of humic acid under pressure. On the other hand, avoids the method of the invention eliminates the application of pressure and solves the problem without the application of pressure.

Auch der Hinweis auf »Chemie-Ingenieur-Technik«, 1958, S. 146 und 329 bis 336, berührt das Verfahren der Erfindung nicht. R u m p f behandelt (S. 146) ausschließlich die Pelletisierung von Magnetitkonzentrat und von Erzbriketts mit »anorganischen Bindemitteln, beispielsweise 6 bis 100/0 Kalk* und die Verwendung »feuchter Stoffe« zur Granulierung.Also the reference to "Chemie-Ingenieur-Technik", 1958, p. 146 and 329 to 336, does not affect the method of the invention. R u m p f treated (p. 146) exclusively the pelletization of magnetite concentrate and ore briquettes with »inorganic binders, for example 6 to 100/0 lime * and the use "Moist substances" for granulation.

Rumpf gibt (S.329 bis 336) einen »Überblick über die technischen Granulierverfahren«. Als Stoffbeispiel für Düngemittel wird lediglich das bekannte Sprühverfahren für Kalkammonsalpeter behandelt. Dies gilt ebenfalls für die Granulierung thermoplastischer Massen (S.330), die organische Makromoleküle betreffen. Soweit die Granulierung von Düngemitteln behandelt wird (S.331), beziehen sich diese Ausführungen auf Brikettierverfahren mit Preßwalzen; dagegen arbeitet das Verfahren der Erfindung ohne Druckanwendung. Die »Aufbaugranulation« wird erst auf S. 332 bis 336 behandelt und betrifft lediglich die allgemeine Technologie. Für »Granulierteller« ist ausdrücklich die Verwendung von Wasser vorgesehen (S. 334, B i 1 d 22), so daß die Anwendung dieser Veröffentlichung auf Kalkstickstoff nicht die Verarbeitung von urihydratisiertem Kalkstickstoff nahelegen kann, vielmehr wird diese gerade ausgeschlossen. Es heißt »Am Granulierteller ... lassen sich alle Einflüsse, wie ... Feuchtigkeitszugabe nach Art, Menge und Verteilung ... einregulieren«, so daß die Verwendung von Wasser gerade nicht ausgeschlossen ist.Rumpf gives (pages 329 to 336) an »overview of the technical granulation processes«. As a material example for fertilizers, only the known spraying process for calcium ammonium nitrate is dealt with. This also applies to the granulation of thermoplastic masses (p.330), which concern organic macromolecules. As far as the granulation of fertilizers is dealt with (p.331), these statements refer to briquetting processes with press rollers; on the other hand, the method of the invention operates without the application of pressure. The "build-up granulation" is only dealt with on pages 332 to 336 and only concerns the general technology. The use of water is expressly provided for "granulating plates" (p. 334, B i 1 d 22), so that the application of this publication to calcium cyanamide cannot suggest the processing of urihydrated calcium cyanamide, rather this is precisely excluded. It says "On the granulating plate ... all influences, such as ... the addition of moisture according to type, amount and distribution ... can be regulated", so that the use of water is not excluded.

Es heißt (S. 334, 1k. Sp., Z. 7 und 8 v. u.): »Hauptanwendungsgebiete der Aufbaugranulation sind das Feuchtgranulieren von ... Düngemitteln.« Es wird festgestellt, daß R u m p f noch 1958 die Granulation von Düngemitteln ohne Druckanwendung mit Wasser beschreibt. Nach R u m p f ist jedoch auch die Verwendung der für das Verfahren der Erfindung als Teilmerkmal verwendeten Bindemittel nicht bekannt.It says (p. 334, 1k. Col., Lines 7 and 8 v. Below): »Main areas of application of the build-up granulation are the wet granulation of ... fertilizers. «It will found that R u m p f in 1958 the granulation of fertilizers without the application of pressure describes with water. According to R u m p f, however, the use of the for the The method of the invention as a partial feature of the binder used is not known.

Die deutsche Patentschrift 663 089 betrifft lediglich ein Verfahren zur Verarbeitung von Kalisalzen, wobei die Salzschmelze mit urigetrocknetem Salz behandelt werden soll. Es wird somit gelehrt, eine Salzschmelze mit Feuchtigkeit zu behandeln, die für das Verfahren der Erfindung gerade ausgeschlossen werden soll. Auch S. 3, Zeile 23 betrifft lediglich die Sinterung von Kalziumnitrat und Harnstoff und hat die Aufgabe der Herstellung eines Düngemittels mit urihydratisiertem Kalkstickstoff nicht nahegelegt.The German patent specification 663 089 concerns only one method for processing potash salts, whereby the molten salt is mixed with dried salt should be treated. It is thus taught to be a molten salt with moisture to treat, which is just to be excluded for the method of the invention. Also p. 3, line 23 only concerns the sintering of calcium nitrate and urea and has the task of producing a fertilizer with urihydrated calcium cyanamide not suggested.

Die deutsche Patentschrift 650 438 betrifft kein Granulationsverfahren, sondern lediglich die Vermischung von Kalkstickstoff, der auch nicht unhydratisiert ist, mit NH4-Salzen. Es ist deshalb unwichtig, daß diese Vermischung ohne Wasserzusatz erfolgt, denn bei der Granulation dieser beiden Stoffe wäre nach dem Stand der Technik - wie nachgewiesen -Wasser verwendet worden. Es heißt ausdrücklich S. 2. Zeile 51 bis 53, daß der »mit Harnstoffnitrat behandelte Kalkstickstoff weiterhin pulvrig bleibt, obgleich Harnstoff ... ein nicht unbeträchtliches Backvermögen hat«.The German patent specification 650 438 does not concern a granulation process, but only the mixing of calcium cyanamide, which also does not become unhydrated is, with NH4 salts. It is therefore unimportant that this mixing takes place without the addition of water takes place, because the granulation of these two substances would be according to the state of the art - as proven - water has been used. It is expressly stated on page 2, line 51 to 53 that the calcium cyanamide treated with urea nitrate is still powdery remains, although urea ... has a not inconsiderable baking power ".

Die deutsche Patentschrift 304 282 betrifft die Behandlung von Kalkstickstoff mit »feuchten Gasen oder Wasserdampf« und berührt somit den Gegenstand der Erfindung ebenfalls nicht. Es handelt sich lediglich um die Vermischung von zwei Komponenten, die zum Oberbegriff des Patentanspruches 1 gehören.German patent specification 304 282 relates to the treatment of calcium cyanamide with "moist gases or water vapor" and thus touches the subject of the invention not either. It is just a matter of mixing two components, which belong to the preamble of claim 1.

Auch die schweizerische Patentschrift 137 402 betrifft nur die Sinterung von Kalkstickstoff, der nicht unhydratisiert ist, mit KN03 und NaN03. Nach dem Verfahren der Erfindung wird dagegen Harnstoff für sich oder dieser in Mischung mit organischen oder anorganischen Stoffen, die eine Schmelzpunkterniedrigung ergeben, als Bindemittel verwendet. Aus der schweizerischen Patentschrift geht weder die Verwendung von Harnstoff für sich noch in Mischung mit anorganischen oder organischen Salzen hervor.Swiss patent 137 402 also only relates to sintering of calcium cyanamide, which is not unhydrated, with KN03 and NaN03. After the procedure the invention, however, is urea on its own or as a mixture with organic or inorganic substances that lower the melting point as binders used. The Swiss patent does not specify the use of urea stand out in their own right in a mixture with inorganic or organic salts.

Es wurde nun gefunden, daß es nicht erforderlich ist, die Herstellung solcher granulierter Düngemittel mit unhydratisiertem Kalkstickstoff durch Verpressen vorzunehmen. Die Granulation kann auch ohne Druckanwendung durch Agglomeration mit bekannten Vorrichtungen, wie Tellergranulatoren, Eirich-, Lödige-Mischern, z. B. mit Reibblecheinsatz oder in Granuliertrommeln erfolgen, wenn die Merkmale der Erfindung beachtet werden.It has now been found that it is not necessary to manufacture such granulated fertilizers with unhydrated calcium cyanamide by pressing to undertake. The granulation can also be carried out without the application of pressure by agglomeration known devices such as plate granulators, Eirich, Lödige mixers, e.g. B. with friction plate insert or in granulating drums if the features of the invention get noticed.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von granulierten Mischdüngemitteln durch Granulierung von Kalkstickstoff mit aus Harnstoff und/oder Harnstoffderi@aten sowie vorzugsweise schmelzpunktserniedrigenden Stoffen bestehenden Bindemitteln in drucklos arbeitenden Granuliervorrichtungen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Mischung aus unhydrätisiertem Kalkstickstoff in Mengen von etwa 30 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, und den Bindemitteln rasch auf etwa 50 bis 150°C erhitzt und bei dieser Temperatur in bekannter Weise granuliert werden. Ferner wurde gefunden, daß der Mischung vorzugsweise zusätzlich weitere Pflanzennährstoffe, insbesondere feingemahlene weicherdige Rohphosphate, Kalisalze, Superphosphate, Dreifachsuperphosphate, zugefügt werden, wobei der Kalkstickstoff in Mengen von 10 bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere von 13 bis 17 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, vorliegt. Es wurde weiter gefunden, daß die Bindemittel vorzugsweise in Form einer Schmelze auf den vorerhitzten Kalkstickstoff, der vorzugsweise mit den weiteren Pflanzennährstoffen gemischt ist, zugemischt oder aufgesprüht werden. Weiter wurde gefunden, daß als schmelzpunktserniedrigende Stoffe vorzugsweise Natriumnitrat, Kaliumnitrat, Guanidin, Urethan, Phenylharnstoff und Methylalkohol eingesetzt werden.There has now been a process for the production of granulated mixed fertilizers by granulating calcium cyanamide with urea and / or urea derivatives and preferably binders that lower the melting point found in pressureless granulating devices, which is characterized is that a mixture of unhydrated calcium cyanamide in amounts of about 30 up to 35 percent by weight, based on the mixture, and the binders heated to about 50 to 150 ° C and granulated at this temperature in a known manner will. It has also been found that the mixture preferably also has other Plant nutrients, especially finely ground, soft-earthed rock phosphates, potash salts, Superphosphates, triple superphosphates, are added, with the calcium cyanamide in amounts of 10 to 20 percent by weight, in particular 13 to 17 percent by weight, based on the mixture. It was further found that the binders preferably in the form of a melt on the preheated calcium cyanamide, which is preferably is mixed with the other plant nutrients, mixed in or sprayed on. It has also been found that the preferred substances that lower the melting point are sodium nitrate, Potassium nitrate, guanidine, urethane, phenylurea and methyl alcohol can be used.

Die Mischung aller dieser Stoffe kann rasch auf etwa 50 bis 150°C, bei Verwendung von Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten insbesondere auf etwa 130 bis 140°C und bei Verwendung von Mischungen mit anderen anorganischen oder organischen Bindemitteln insbesondere auf etwa 80 bis 1150C erhitzt und bei dieser Temperatur granuliert werden. Die Wärmezufuhr kann direkt . oder indirekt durch die erhitzte Granuliervorrichtung erfolgen. Die Erhitzung soll möglichst rasch vor sich gehen, um N-Verluste zu vermeiden, die bei der beanspruchten Arbeitsweise unter 0,3 bis 0,1 N liegen.The mixture of all these substances can quickly reach around 50 to 150 ° C, when using urea and / or urea derivatives, in particular to about 130 up to 140 ° C and when using mixtures with other inorganic or organic Binding agents in particular heated to about 80 to 1150C and at this temperature be granulated. The heat supply can be direct. or indirectly through the heated one Granulating device take place. The heating should proceed as quickly as possible, in order to avoid N losses, which are below 0.3 to 0.1 N.

Der unhydratisierte Kalkstickstoff und die übrigen Komponenten können aber auch für sich auf die Granulationstemperatur erhitzt und erst dann mit der wasserfreien Granulierflüssigkeit vermischt und granuliert werden. Die Granulierzeit ist bei hoher Gutkornausbeute kurz und beträgt im allgemeinen nur 1 bis 2 Minuten.The unhydrated calcium cyanamide and the other components can but also heated to the granulation temperature for itself and only then with the anhydrous granulating liquid are mixed and granulated. The granulation time is short with a high good grain yield and is generally only 1 to 2 minutes.

Wenn die Gutkornausbeute über 50 bis 60 °/o liegen soll, kann die Granulationszeit auf 1 bis 2, 3, 4, 5 Minuten und in Sonderfällen auch bis etwa 10 Minuten ausgedehnt werden. Diese Verlängerung der Granulationszeit ist besonders dann möglich, wenn eine Granulierflüssigkeit mit niedrigem Schmelzpunkt, insbesondere mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 80 bzw. 80 bis 115°C, verwendet wird und die zu granulierenden Stoffe ebenfalls etwa diese Temperatur oder eine etwa darüberliegende aufweisen, da bei diesen Temperaturen praktisch keine N-Verluste auftreten.If the good grain yield is to be over 50 to 60%, the Granulation time to 1 to 2, 3, 4, 5 minutes and in special cases also up to about Can be stretched for 10 minutes. This extension of the granulation time is special possible when a granulating liquid with a low melting point, in particular with a melting point of 50 to 80 or 80 to 115 ° C, is used and the to granulating substances also have about this temperature or one above it have, since practically no N losses occur at these temperatures.

Es ist unzweckmäßig, als Granuliermittel reines NH4N03 zu verwenden, da aus diesem durch den überschüssigen Kalkgehalt des Kalkstickstoffes NH3 abgetrieben wird.It is inexpedient to use pure NH4N03 as a granulating agent, because NH3 is driven off from this by the excess lime content of the calcium cyanamide will.

Bei der Granulation nach der Arbeitsweise der Erfindung ist es im allgemeinen möglich, ohne oder nur mit geringen Mengen Überkorn gleichmäßige Granulate im Kornbereich von 0,2 bis 3 bzw. 4, insbesondere von 0,5 bis 2,5 mm herzustellen. Das Unterkorn unter 0,2 mm liegt bei dieser Granulation unter 50111, insbesondere unter 30, 20 bzw. 100/" und ist im gewissen Umfang von der Granulierzeit abhängig, deren optimaler Wert durch einen Betriebsversuch erprobt wird.When granulating according to the method of the invention, it is generally possible to produce uniform granules in the particle range from 0.2 to 3 or 4, in particular from 0.5 to 2.5 mm, with no or only small amounts of oversize. The undersize of less than 0.2 mm in this granulation is less than 50111, in particular less than 30, 20 or 100 / " and depends to a certain extent on the granulation time, the optimum value of which is tested in an operational test.

Das Granulat wird abgekühlt, vorzugsweise durch Einleiten von kalter Luft, und danach durch Siebung in Gut- und Feinkorn getrennt. Das Gutkorn wird entnommen und das Feinkorn in die Ausgangsmischung zurückgeführt. Die Abkühlung des Granulates kann aber auch in einer besonderen Kühltrommel erfolgen. Durch die erfahrungsgemäßen Verfahrensmerkmale wird praktisch die Bildung von Überkorn vermieden. Wenn dieses in Einzelfällen durch Abänderung der Arbeitsbedingungen auftritt, so bestehen keine Schwierigkeiten, das Überkorn durch Siebung abzutrennen und in bekannter Weise zu zerkleinern und zu verwerten.The granulate is cooled, preferably by introducing cold Air, and then separated into fine and fine grain by sieving. The good grain is removed and the fine grain is returned to the starting mixture. The cooling of the granulate but can also be done in a special cooling drum. Through the experience-based Process features, the formation of oversized grain is practically avoided. If this occurs in individual cases due to a change in working conditions, there are none Difficulties in separating the oversized grain by sieving and in a known manner shredded and recycled.

Durch Verwendung von bestimmten Mengen an Harnstoff und/oder seinen Derivaten oder Mischungen mit solchen anorganischen oder organischen Stoffen, die mit Harnstoff eine Schmelzpunkterniedrigung ergeben, wird erreicht, daß die Abriebfestigkeit der Granulate des Düngemittels innerhalb bestimmter Grenzen der Druckfestigkeit liegt, und zwar etwa innerhalb 0,2 bis 5,0 kg/Korn, vorzugsweise 0,4 bis 2 kg/Korn. Dies ist zweckmäßig, um abriebfeste und lagerbeständige Düngemittel zu erhalten, die aber auch nicht so hart sind, daß dadurch die Zerfallgescl:windigkeit bei Berührung mit der Bodenfeuchtigkeit ungünstig beeinflußt wird. Gerade für Düngemittel, die unhydratisierten Kalkstickstoff enthalten, kommt es darauf an, daß die Granulate rasch zerfallen und neben der Düngewirkung auch die unkrautbekämpfende Wirkung erhalten bleibt. Es wurde also gefunden, daß die Druckfestigkeit, ausgedrückt in kg/Korn, möglichst keine Werte erreicht, die wesentlich über 2 kg/Korn, in Einzelfällen über maximal 5 kg/Korn hinausgehen. Aus diesem Grund werden obere Grenzwerte für die Mengen der zuzusetzenden Bindemittel beansprucht. Wenn diese Mengen überschritten werden, so steigt die Druckfestigkeit wesentlich an, abgesehen davon, daß ein Mehraufwand auch mehr Kosten verursacht und durch Erhöhung des Mengenanteils in den beanspruchten Bindemitteln Überkorn entsteht, welches bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise praktisch vermieden wird. Die untere Grenze der Bindemittel wurde als notwendig gefunden, weil unterhalb dieser Mengen keine einwandfreie Granulation erfolgt und die Druckfestigkeit zu geringe Werte, z. B. nur 0,1 kg/Korn, aufweist. Die Beziehungen zwischen Bindemittelanteil und Druckfestigkeit sind für die beanspruchten Düngemittel wesentlich und bisher noch nicht bekannt geworden.By using certain amounts of urea and / or his Derivatives or mixtures with such inorganic or organic substances as with urea result in a lowering of the melting point, it is achieved that the abrasion resistance of the granules of the fertilizer within certain limits of compressive strength is approximately within 0.2 to 5.0 kg / grain, preferably 0.4 to 2 kg / grain. This is useful in order to obtain wear-resistant and storage-stable fertilizers, but they are not so hard that they tend to decay when touched is adversely affected by soil moisture. Especially for fertilizers that contain unhydrated calcium cyanamide, it depends that the granules disintegrate quickly and, in addition to the fertilizing effect, also the weed control Effect is retained. Thus, it was found that the compressive strength is expressed in kg / grain, if possible no values are achieved that are significantly above 2 kg / grain, in individual cases exceed a maximum of 5 kg / grain. For this reason, upper limits are set for the amounts of the binders to be added claimed. When these quantities are exceeded are, the compressive strength increases significantly, apart from the fact that an additional effort also caused more costs and by increasing the proportion in the claimed Binding agents oversize is formed, which is practical when working according to the invention is avoided. The lower limit of the binders was found to be necessary because below these amounts there is no perfect granulation and the compressive strength Values that are too low, e.g. B. only 0.1 kg / grain. The relationships between the proportion of binder and compressive strength are essential for the claimed fertilizers and so far not yet known.

Durch die Druckfestigkeit wird auch die Zerfallgeschwindigkeit der Granalien beeinflußt, wie das folgende Beispiel zeigt: Druckfestigkeit Zerfallgeschwindigkeit der Granalien bis zum vollständigen Zerfall kg/Korn 0,3 1 bis 20 Sekunden 0,8 0,5 bis 5 Minuten 5,0 nach 1/2 Stunde Beginn des Zer- falls, Zerfall nach 4 Stunden noch nicht vollständig beendet Im allgemeinen ist es ausreichend, wenn die Granalien erst in einigen Minuten zerfallen. Für eine Dauerwirkung, insbesondere bei Herbstdüngung, genügt der Zerfall in längeren Zeiträumen, d. h. in 1/2 Stunde bis mehrere Stunden.The crushing speed of the granules is also influenced by the compressive strength, as the following example shows: Compressive strength disintegration rate of the granules until they completely disintegrate kg / grain 0.3 1 to 20 seconds 0.8 0.5 to 5 minutes 5.0 after 1/2 hour start of the disintegration if so, still decay after 4 hours not completely finished In general, it is sufficient if the granules only disintegrate in a few minutes. For a long-term effect, especially with autumn fertilization, the disintegration is sufficient in longer periods of time, ie in 1/2 hour to several hours.

Das beanspruchte Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele demonstriert: 1. Es werden 65 Gewichtsteile (GT) unhydratisierten Kalkstickstoffes (20,50/, N) mit 35 GT Harnstoff kalt gemischt und in einem beheizten Tellergranulator auf 134°C gebracht, wobei die Bildung der Granalien bereits in 1 Minute erfolgt.The claimed process is demonstrated by the following examples: 1. 65 parts by weight (pbw) of unhydrated calcium cyanamide (20.50 /, N) are mixed cold with 35 pbw of urea and brought to 134 ° C. in a heated plate granulator, the formation of the Granules done in as little as 1 minute.

Siebanalyse: 11,3 0/0 1 bis 2 mm; 7,8 0/0 0,5 bis 1 mm; 24,8 0/0 0,2 bis 0,5 mm; Überkorn 8,8 0/0, Unterkorn 47,3 0/0. Der Abrieb der Fraktion von 1 bis 2 mm beträgt 4 0/0 und die Druckfestigkeit dieser Fraktion 0,4 kg/Korn.Sieve analysis: 11.3 0/0 1 to 2 mm; 7.8 0/0 0.5 to 1 mm; 24.8 0/0 0.2 up to 0.5 mm; Oversize grain 8.8 0/0, undersize grain 47.3 0/0. The abrasion of the fraction of 1 up to 2 mm is 40/0 and the compressive strength of this fraction is 0.4 kg / grain.

Die Bestimmung des Abriebs erfolgte nach folgender Methode: Die 50-g-Probe der Siebfraktion von 1 bis 2 mm wird auf dem Sieb der Maschenweite 0,5 mm 10 Minuten (Siebmaschine Lavib) gesiebt und der Siebdurchgang in 0/0 ermittelt. Die Bestimmung der Druckfestigkeit erfolgte nach folgender Methode: 50 Einzelgranalien der Kornfraktion von 1 bis 2 mm werden aus dem Gutkorn herausgegriffen und auf einer Waage mittels eines Hebelarms, der gleichmäßig belastet wird, abgedrückt. Das von der Waage im Augenblick des Zerbrechens des Granulatkorns angezeigte Gewicht wird, gemittelt über alle Einzelmessungen, in kg-Gewicht als Druckfestigkeit angegeben.The abrasion was determined by the following method: The 50 g sample the sieve fraction of 1 to 2 mm is placed on the sieve with a mesh size of 0.5 mm for 10 minutes (Lavib sieve machine) and determined the sieve passage in 0/0. The determination the compressive strength was carried out using the following method: 50 individual granules of the grain fraction from 1 to 2 mm are picked out of the good grain and on a scale using a lever arm, which is evenly loaded, pressed off. That from the scales im The weight displayed at the moment of breaking the granulate is averaged over all individual measurements, given in kg weight as compressive strength.

2. 65 GT Kalkstickstoff (20,50/0 N) wurden für sich auf 150°C erhitzt und in einen Lödige- , Mischer eingefüllt und mit 35 GT bei 135'C geschmolzenem Harnstoff versetzt und in 1 Minute granuliert. Das heiße Granulat wurde danach in einen Tellergranulator übergeführt und unter Einblasen von kalter Luft abgekühlt. Siebanalyse: 8,00/0 1 bis 2 mm; 9,60/0 0,5 bis l mm; 25,4°/0 0,2 bis 0,5 mm; 50,8°11o unter 0,2 mm und 6,20/0 über 2 mm.2. 65 pbw of calcium cyanamide (20.50 / 0 N) were heated to 150 ° C. on their own and poured into a Lödige mixer and melted with 35 GT at 135 ° C Added urea and granulated in 1 minute. The hot granulate was then in transferred to a plate granulator and cooled while blowing in cold air. Sieve analysis: 8.00 / 0 1 to 2 mm; 9.60 / 0 0.5 to 1 mm; 25.4 ° / 0 0.2 to 0.5 mm; 50.8 ° 11o below 0.2 mm and 6.20 / 0 above 2 mm.

Abrieb: 9,0°/a. Druckfestigkeit: 0,4 kg/Korn. Auch dieser Prozeß wurde nach den Bedingungen des Schutzbegehrens so geführt, daß nur wenig Überkorn und ein ausreichend abriebfestes und lagerbeständiges Düngemittel entsteht, welches bei Berührung mit Wasser leicht zerfällt. Der Mengenanteil an Unterkorn läßt sich durch Verlängerung der Granulationszeit verringern.Abrasion: 9.0 ° / a. Compressive strength: 0.4 kg / grain. This process was also carried out according to the conditions of the protection request so that only a little oversize and a sufficiently wear-resistant and storage-stable fertilizer is created, which easily disintegrates on contact with water. The proportion of undersize can be reduce by increasing the granulation time.

3. Wenn die Granulationszeit nach Beispi--12 auf etwa 5 Minuten für das 135°C heiße Granulationsgut ausgedehnt wird, so ergibt sich für das Granulat folgende Siebanalyse: 47,60/0 1 bis 2 mm; 30,60/0 0,5 bis 1 mm; 12,40/ö 0,2 bis 0,5 mm; kein Unterkorn, Überkorn 9,4 °/0.3. When the granulation time according to Example - 12 to about 5 minutes for the 135 ° C hot granulation material is expanded, the result is for the granulate following sieve analysis: 47.60 / 0 1 to 2 mm; 30.60 / 0 0.5 to 1 mm; 12.40 / ö 0.2 to 0.5mm; No undersize, oversize 9.4%.

Es ist also möglich, die Granulationszeit so einzustellen, daß eine maximale Ausbeute an Gutkorn erreicht wird bei nur geringer Menge Oberkorn. Dabei wird wasserfreies, flüssiges Bindemittel als heiße Schmelze verwendet, so daß eine Trocknung der erzeugten Granulate nicht erforderlich ist.It is therefore possible to adjust the granulation time so that a maximum yield of good grain is achieved with only a small amount of top grain. Included anhydrous, liquid binder is used as a hot melt, so that a Drying of the granules produced is not required.

4. 30 GT Kalkstickstoff (20,50/, N) werden mit 55 GT Kalidüngesalz (460/0 K20) und 15 GT Harnstoff vermischt und auf dem Granulierteller auf 135°C durch Wärmezufuhr rasch erhitzt, wobei ein Granulat folgender Siebanalyse bei 2 Minuten Granulationsdauer erzeugt wird: 2,00/0 1 bis 2 mm; 4,60/0 0,5 bis 1 mm; 640/0 0,2 bis 0,5 mm; unter 0,2 mm 25,20/0 und über 2,0 mm 4,20/0. Der Abrieb der Kornfraktion von 1 bis 2mm beträgt 30/0 und die Dt,.:zkfestigkeit etwa 0,8 kg/Korn. Dieses Düngemittel enthält 13 0/0 N und 25 0/0 K.0. Es ist überraschend, daß die Granulation mit hoher Gutkornausbeute bei nur wenig Unterkorn bei einer Granulationszeit von nur 1 bis 2 Minuten mit dieser geringen Menge Bindemittel, deren untere Grenze bei 10 bis 13 0/0 liegt, erreicht werden kann. Wenn für das gleiche Nährstoffverhältnis 13/25 mehr Harnstoff als Bindemittel aufgewendet wird, z. B. die Mischung 17 GT Kalkstickstoff, 63 GT Kalidüngesalze (400/0 K20) und 20 GT Harnstoff, so ergibt sich unter sonst gleichen Bedingungen ein Abrieb von nur 0,5 0/0 bei erheblich gesteigerter Druckfestigkeit von rund 5 kg/Korn.4. 30 pbw of calcium cyanamide (20.50 /, N) are mixed with 55 pbw of potash fertilizer salt (460/0 K20) and 15 pbw of urea and heated quickly on the granulating plate to 135 ° C using heat, a granulate following sieve analysis for 2 minutes Granulation time is generated: 2.00 / 0.1 to 2 mm; 4.60 / 0 0.5 to 1 mm; 640/0 0.2 to 0.5 mm; below 0.2 mm 25.20 / 0 and above 2.0 mm 4.20 / 0. The abrasion of the grain fraction from 1 to 2mm is 30/0 and the Dt,.: Zk strength about 0.8 kg / grain. This fertilizer contains 13 0/0 N and 25 0/0 K.0. It is surprising that granulation can be achieved with a high good grain yield with only a little undersized grain and a granulation time of only 1 to 2 minutes with this small amount of binder, the lower limit of which is 10 to 13%. If more urea is used as a binder for the same nutrient ratio 13/25, e.g. B. the mixture 17 parts by weight of calcium cyanamide, 63 parts by weight of potash fertilizer salts (400/0 K20) and 20 parts by weight of urea, under otherwise identical conditions, the result is an abrasion of only 0.5% with a considerably increased compressive strength of around 5 kg / grain.

Es besteht also die Möglichkeit, wenn die Abriebfestigkeit sehr hoch gewünscht wird, diese durch die Anwendung der oberen Grenze des Bindemittels erheblich zu steigern. Für die übliche Dru--kfestigkeit von etwa 0,4 bis 2 kg/Korn ist es ausreichend, 13 bis 15 bzw. bis 170/0 der Schmelze als flüssiges Bindemittel zuzusetzzn.So there is a possibility if the abrasion resistance is very high if desired, this can be increased significantly by applying the upper limit of the binder to increase. For the usual compressive strength of about 0.4 to 2 kg / grain it is sufficient to add 13 to 15 or up to 170/0 of the melt as a liquid binder.

5. Es werden 39 GT Kalkstickstoff (20,50/, N) mit 32 GT hydroxylapatitischem Rohphosphat (327, P205), 20 GT Kalidüngesalz (600/0 Kz0) und 9 GT Harnstoff vermischt und bei 135'C : im Tellergranulator in 1 bis 2 Minuten granuliert. Es entsteht ein Produkt mit 12,10/0 N, 10,20/0 P205 und 12,0 0/0 K20.5. 39 parts by weight of calcium cyanamide (20.50 /, N) are mixed with 32 parts by weight of hydroxylapatitic rock phosphate (327, P205), 20 parts by weight of potassium fertilizer salt (600/0 Kz0) and 9 parts by weight of urea and at 135 ° C: in the plate granulator in 1 granulated up to 2 minutes. The result is a product with 12.10 / 0 N, 10.20 / 0 P205 and 12.0 0/0 K20.

Siebanalyse: 19,5°/0 1 bis 2 mm; 6,0°/0 0,5 bis 1 mm; 16,4°/a 0,2 bis 0,5 mm. Unterkorn 35,6°/o, Überkorn 22,5°/0. In diesem Fall wird das Überkorn von 2 bis 4 mm nicht als Überkorn angesehen, da ein größerer Kornbereich erzeugt werden soll. Der Abrieb der Kornfraktion von 1 bis 2 mm liegt allerdings bei 27,5 0/0, und die Druckfestigkeit beträgt nur 0,1 kg/Korn. Dieser Versuch zeigt also, daß bei einer Menge an Bindemittel, die unterhalb der beanspruchten Menge liegt, kein ausreichend abriebfestes und kein genügend druckfestes Düngemittel hergestellt werden kann. Es bietet aber keine Schwierigkeiten, durch Erhöhung des Anteils an Harnstoff ein lagerbeständiges- und abriebfestes, granuliertes Düngemittel herzustellen, welches: in diesem Fall aus unhydratisiertem Kalkstickstoff, Kalidüngesalz und hydroxylapatitischem Rohphosphat besteht, wie folgendes Beispiel zeigt: 6. Es werden 31 GT unhydratisierter Kalkstickstoff (20,5 0/0 N) mit 21 GT chloridischem Kalidüngesalz (58 0/0 K2Q),- 36 GT hydroxylapatitischem Rohphosphat der Handelsmarke Hyperphosphat und 12 GT Harnstoff gemischt und bei 135°C im Tellergranulator granuliert. Bei der Granulationszeit von 2 Minuten wird ein Düngemittel mit 120/, N, 120/0 P205 und 120/" K20 mit folgender Siebanalyse erzeugt: 18,7°/0 1 bis 2 mm; 9,20/0 0,5 bis l mm; 49,60/0 0,2 bis 0,5 mm. Überkorn 11,20/0 2 bis 4 mm, Unterkorn 11,3 0/0 unter 0,2 mm.Sieve analysis: 19.5 ° / 0 1 to 2 mm; 6.0 ° / 0 0.5 to 1 mm; 16.4 ° / a 0.2 up to 0.5 mm. Undersize 35.6%, oversize 22.5%. In this case, it will be oversized 2 to 4 mm are not considered to be oversized, as a larger grain range is produced shall be. The abrasion of the grain fraction of 1 to 2 mm, however, is 27.5 0/0, and the compressive strength is only 0.1 kg / grain. So this experiment shows that with an amount of binder which is below the claimed amount, no sufficiently abrasion-resistant and insufficiently pressure-resistant fertilizer produced can be. But it does not offer any difficulties by increasing the proportion To produce urea a storage-stable and abrasion-resistant, granulated fertilizer, which: in this case from unhydrated calcium cyanamide, potassium fertilizer salt and hydroxylapatitic Rock phosphate consists, as the following example shows: 6. 31 GT are unhydrated Calcium cyanamide (20.5 0/0 N) with 21 GT chloridic potash fertilizer salt (58 0/0 K2Q), - 36 GT hydroxylapatitic rock phosphate of the trademark Hyperphosphat and 12 GT Urea mixed and granulated at 135 ° C in a plate granulator. At the granulation time of 2 minutes a fertilizer with 120 /, N, 120/0 P205 and 120 / "K20 with the following Sieve analysis produced: 18.7 ° / 0.1 to 2 mm; 9.20 / 0 0.5 to 1 mm; 49.60 / 0 0.2 to 0.5 mm. Oversized grain 11.20 / 0 2 to 4 mm, under grain 11.3 0/0 under 0.2 mm.

Abrieb der Kornfraktion von 1 bis 2 mm 8,6 0/0. Druckfestigkeit 1,2 kg/Korn. Es ist also möglich, bei hoher Gutkornausbeute ein abriebfestes, lagerbeständiges Düngemittel ausreichender Druckfestigkeit mit nur 120/0 Harnstoffschmelze als Bindemittel bei 135°C bei kurzer Granulationszeit herzustellen.Abrasion of the grain fraction from 1 to 2 mm 8.6 0/0. Compressive strength 1.2 kg / grain. It is therefore possible to have an abrasion-resistant, storage-stable one with a high good grain yield Fertilizer with sufficient compressive strength with only 120/0 urea melt as a binder at 135 ° C with a short granulation time.

7. 151 GT Kalkstickstoff (20,50/0 N). -E- 150 GT Harnstoff -I- 300 GT weicherdiges Rohphosphat, Handelsprodukt Hyperphosphat (300/, P205) 22 GT Triplesuperphosphat (45 0/0 P205) -E- 377 GT Kalidüngesalz (40"/, K20) werden in 2 Minuten bei 135'C nach dem Vermischen im Tellergranulator granuliert. Nährstoffgehalt: 10 0/0 N, 10 0/0 P205 15 0/0 K20.7. 151 pbw calcium cyanamide (20.50 / 0 N). -E- 150 GT urea -I- 300 GT soft-earthed rock phosphate, commercial product hyperphosphate (300 /, P205) 22 GT triple superphosphate (45 0/0 P205) -E- 377 GT potassium fertilizer salt (40 "/, K20) are added in 2 minutes 135'C granulated after mixing in the plate granulator. Nutrient content: 10 0/0 N, 10 0/0 P205 15 0/0 K20.

Siebanalyse: 6,8 0/0 über 2 mm; 14,3 0/0 1,0 bis 2,0 mm; 18 0/0 0,5 bis 1 mm; 28,8 0/0 0,2 bis 0,5 mm; 30,10/0 unter 0,2 mm.Sieve analysis: 6.8 0/0 over 2 mm; 14.3 0/0 1.0 to 2.0 mm; 18 0/0 0.5 up to 1 mm; 28.8 0/0 0.2 to 0.5 mm; 30.10 / 0 under 0.2 mm.

Gutkornausbeute 61,10/0. Abrieb der Fraktion von 1 bis 2 mm 12,0 0/0. Druckfestigkeit 0,4 kg/ Korn.Good grain yield 61.10 / 0. Abrasion of the fraction from 1 to 2 mm 12.0 0/0. Compressive strength 0.4 kg / grain.

Triplesuperphosphat wird zum Teil mit freiem Kalk des Kalkstickstoffs zu sekundärem bzw. tertiärem Calciumphosphat umgesetzt, dadurch geht die Wasserlöslichkeit des P205 zurück; diese wandelt sich in citronensäurelösliches P205 um. Diese Änderung hat für die Bewertung des Düngemittels und für seine Pflanzenaufnehmbarfeit nur Vorteile, denn die Auswaschbarkeit der Startphosphorsäure wird dadurch herabgesetzt.Triple superphosphate is partly made with calcium cyanamide with free lime converted to secondary or tertiary calcium phosphate, which increases the solubility in water of the P205 back; this converts to citric acid-soluble P205. This change has only for the evaluation of the fertilizer and for its plant absorbability Advantages, because the washability of the starting phosphoric acid is reduced.

B. Um die Granulierung bei niedrigeren Temperaturen durchführen zu können, wird als Bindemittel ein Gemisch aus 71 GT Harnstoff und 29 GT NaN03 verwendet und die Granulation von 65 GT Kalkstickstoff mit 35 GT des Gemisches bei 90°C im Tellergranulator in 1 Minute durchgeführt. Das erzeugte Düngemittel mit 26,40/, N weist folgende Kornzusammensetzung auf: 3,4"/, über 2 mm ; 6,20/, 1 bis 2 mm; 6,40/0 0,5 bis 1 mm; 180/0 0,2 bis 0,5 mm; 66,00/0 unter 0,2 mm. Abrieb der Kornfraktion von 1. bis 2 mm 3,20/0. Druckfestigkeit etwa 1 kg/Korn.B. To perform the granulation at lower temperatures too a mixture of 71 parts by weight urea and 29 parts by weight NaN03 is used as the binding agent and the granulation of 65 parts by weight of calcium cyanamide with 35 parts by weight of the mixture at 90 ° C im Plate granulator carried out in 1 minute. The fertilizer produced with 26.40 /, N has the following grain composition: 3.4 "/, over 2 mm; 6.20 /, 1 to 2 mm; 6.40 / 0 0.5 to 1 mm; 180/0 0.2 to 0.5 mm; 66.00 / 0 under 0.2 mm. Abrasion of the grain fraction from 1. to 2 mm 3.20 / 0. Compressive strength about 1 kg / grain.

Für dieses Beispiel wurde der N-Verlust mit 0,10/0 bestimmt. Sofern die Ausbeute des Kornbereiches über 0,2 mm höher liegen soll, wäre die Granulationszeit auf 2 bzw. 3 oder. 4 oder 5 Minuten auszudehnen, wobei sich der.N-Verlust kaum erhöht, da die Granulationstemperatut durch Verwendung eines Gemisches von solchen Stoffen, die mit Harnstoff oder.-derivaten einen Schmelzpunkt unter 132°C ergeben, erheblich erniedrigt wurde. Das Verfahren der Erfindung gestattet also, den IV-Verlust bei der Granulation von Kalkstickstoff niedrig zu halten, weil ein Trockenprozeß nicht erforderlich ist;. hei, dem der NH3-Verlust im allgemeinen 10/0 und mehr beträgt..For this example, the N loss was determined to be 0.10 / 0. Provided If the yield of the grain area should be more than 0.2 mm higher, the granulation time would be to 2 or 3 or. Extend 4 or 5 minutes with little increase in N loss, because the granulation temperature is achieved by using a mixture of such substances, which result in a melting point below 132 ° C with urea or derivatives was humiliated. The method of the invention thus allows IV loss to occur to keep the granulation of calcium cyanamide low, because a drying process does not is required;. that is, the NH3 loss is generally 10/0 and more ..

9. 214 GT Kalkstickstoff (20,5-0/0. N)_ -=#-:_ -276-,GT Hyperphosphat (290/, P205) + 310 GT Kalidüngesalz (58 0/0 K20) + 200 GT eines Gemisches aus 40 0/0 Harnstoff und 60 0/0 Urethan (N-Gehalt des Gemisches 28°/0); Nährstoffgehalte: 10°/o N, 80/, P205, 180/, K20. Siebanalyse: 120/, über 2 mm; 12,8 0/0 1 bis 2 mm; 14,9 0/0 0,5 bis 1 mm; 30,70/0 0,2 bis 0,5 mm; 29,60/0 unter 0,2 mm. Gutkornausbeute 58,40/,); Abrieb (1 bis 2 mm) 3,10/0; Druckfestigkeit 0,4 kg/Korn. Granulierzeit 3 Minuten, Granuliertemperatur 98°C, N-Verlust 0,2 0/0.9.24 pbw calcium cyanamide (20.5-0 / 0. N) _ - = # -: _ -276-, pbw hyperphosphate (290 /, P205) + 310 pbw potash fertilizer salt (58 0/0 K20) + 200 pbw one Mixture of 40% urea and 60% urethane (N content of the mixture 28%); Nutrient content: 10 % N, 80 /, P205, 180 /, K20. Sieve analysis: 120 /, over 2 mm; 12.8 0/0 1 to 2 mm; 14.9 0/0 0.5 to 1 mm; 30.70 / 0 0.2 to 0.5 mm; 29.60 / 0 under 0.2 mm. Good grain yield 58.40 /,); Abrasion (1 to 2 mm) 3.10 / 0; Compressive strength 0.4 kg / grain. Granulation time 3 minutes, granulation temperature 98 ° C., N loss 0.2 0/0.

10. 405 GT Kalkstickstoff (20,50/0 N) + 395 GT Kalidüngesalz (600/0 K20) + 200 GT eines Gemisches aus 75,40/0 Harnstoff und 24,60/0 KN03 (Gehalt des Gemisches 38,40/, N, 11,40/0 K20); Nährstoffgehalt: 160% N, 260/0 K20. Der N-Gehalt teilt sich auf in 15,3 0% NH4 - N und 0,7 0/0 N03 - N.10. 405 pbw calcium cyanamide (20.50 / 0 N) + 395 pbw potash fertilizer salt (600/0 K20) + 200 pbw of a mixture of 75.40 / 0 urea and 24.60 / 0 KN03 (content of Mixture 38.40 /, N, 11.40 / 0 K20); Nutrient content: 160% N, 260/0 K20. The N content divided into 15.3 0% NH4 - N and 0.7 0/0 N03 - N.

Siebanalyse: 4,10/0 über 2 mm; 19,90/0 1 bis 2 mm; 11,40/0 0,5 bis 1 mm; 42,90/0 0,2 bis 0,5 mm; 21,70/0 unter 0,2 mm.Sieve analysis: 4.10 / 0 over 2 mm; 19.90 / 0.1 to 2 mm; 11.40 / 0 0.5 to 1 mm; 42.90 / 0 0.2 to 0.5 mm; 21.70 / 0 under 0.2 mm.

Gutkornausbeute 74,20/0. Abrieb (1 bis 2 mm) 1,20/0; Druckfestigkeit 1,1 kg/Korn. Granulierzeit 2 Minuten, Granuliertemperatur 115°C. N-Verlust 0,20/0.Good grain yield 74.20 / 0. Abrasion (1 to 2 mm) 1.20 / 0; Compressive strength 1.1 kg / grain. Granulation time 2 minutes, granulation temperature 115 ° C. N loss 0.20 / 0.

11. 410 GT Kalkstickstoff (20,50/0 N) -E- 420 GT Kalidüngesalz (600/, K20) -I- 170 GT eines Gemisches aus 50 0/0 Harnstoff und 50 0/0 Cyanamid; Nährstoffgehalte: 18 0/0 N, 25 0/0 K20. Siebanalyse: 6,70/0 über 2 mm; 15,10/0 1 bis 2 mm; 9,80/0 0,5 bis 1 mm; 38,60/0 0,2 bis 0,5 mm; 29,80/0 unter 0,2 mm.11. 410 parts by weight of calcium cyanamide (20.50 / 0 N) -E- 420 parts by weight of potash fertilizer salt (600 /, K20) -I- 170 parts by weight of a mixture of 50% urea and 50% cyanamide; Nutrient content: 18 0/0 N, 25 0/0 K20. Sieve analysis: 6.70 / 0 over 2 mm; 15.10 / 0.1 to 2 mm; 9.80 / 0 0.5 to 1 mm; 38.60 / 0 0.2 to 0.5 mm; 29.80 / 0 under 0.2 mm.

Gutkornausbeute 63,50/0; Abrieb (1 bis 2 mm) 3,9 0/0; Druckfestigkeit 0,5 kg/Korn. Granulierzeit 3 Minuten, Granuliertemperatur 65'C. N-Verlust 0,10/0.Good grain yield 63.50 / 0; Abrasion (1 to 2 mm) 3.9 0/0; Compressive strength 0.5 kg / grain. Granulation time 3 minutes, granulation temperature 65'C. N loss 0.10 / 0.

12. Es werden 35 GT unhydratisierter Kalkstickstoff (20,5 0/0 N) mit 50 GT Kalidüngesalz (52 0/0 K20) und 15 GT Harnstoff (460/, N) im Tellergranulator bei 135 bis 140°C unter Wärmezufuhr granuliert, wobei ein Granulat folgender Siebanalyse entsteht: 5,101, über 2,0 mm, 6,50/, 1 bis 2 mm, 20,2°/0 0,5 bis 1 mm, 4),4°/0 0,2 bis 0,5 mm, 18,80/, bis 0,2 mm. Das Dängemittel der Erfindung enthält 140/, N und 260/, K20, wobei der N-Gehalt je zur Hälfte aus Kalkstickstoff und Harnstoff besteht. Abrieb der Kornfraktion von 1 bis 2 mm 4 °/o. Druck-Festigkeit etwa 0,7 kg/Korn.12. 35 parts by weight of unhydrated calcium cyanamide (20.5 0/0 N) with 50 parts by weight of potash fertilizer salt (52 0/0 K20) and 15 parts by weight of urea (460 /, N) are granulated in the plate granulator at 135 to 140 ° C with the supply of heat, resulting in granules of the following sieve analysis: 5.101, over 2.0 mm, 6.50 /, 1 to 2 mm, 20.2 ° / 0 0.5 to 1 mm, 4), 4 ° / 0 0.2 to 0 , 5 mm, 18.80 /, to 0.2 mm. The Danish means of the invention contains 140 /, N and 260 /, K20, the N content consisting of half calcium cyanamide and urea. Abrasion of the grain fraction from 1 to 2 mm 4%. Compression strength about 0.7 kg / grain.

Es ist an sich auch möglich, die flüssigen Bindemittel nicht mit den Komponenten des Dänlyemittels zu vermischen und auf die bestimmte Granulationstemperatur zu erhitzen oder die Stoffe für sich zu erhitzen und dann zu vermischen, sondern die Harnstoffschmelze auf das kalte oder warme Düngemittel aufzusprühen. Diese Arbeitsweise erfordert aber etwas längere Granulationszeiten, z. B. von 5 bis 10 Minuten, wodurch sich der N-Verlust etwas erhöht, aber dieser liegt jedenfalls noch unter 0,5 bzw. 10/0, da die Granulation im wasserfreien System erfolgt.It is in itself also possible not to use the liquid binders To mix the components of the Danish agent and to set the granulation temperature to heat or to heat the substances for themselves and then mix them, rather spray the urea melt on the cold or warm fertilizer. This way of working but requires somewhat longer granulation times, e.g. B. from 5 to 10 minutes, whereby the N loss increases somewhat, but it is still below 0.5 or 10/0, since the granulation takes place in the anhydrous system.

Claims

Claims: 1. Process for the production of granulated mixed fertilizers by granulating calcium cyanamide with urea and / or urea derivatives and preferably binders that lower the melting point in pressureless granulating devices, characterized in that one Mixture of unhydrated calcium cyanamide in amounts of about 33 to 35 percent by weight, based on the mixture, and the binders quickly heated to about 50 to 150 ° C and granulated at this temperature in a known manner.

2. Procedure according to Claim 1, characterized in that the mixture additionally contains further plant nutrients, in particular finely ground, soft-earthed rock phosphates, potash salts, superphosphates, Triple superphosphates, are added, the calcium cyanamide in amounts of 10 to 20 percent by weight, in particular from 13 to 17 percent by weight, based on the mixture is present.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the binding agent is in the form of a melt on the preheated calcium cyanamide, which is preferably mixed with the other plant nutrients, admixed or be sprayed on.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that sodium nitrate, potassium nitrate, guanidine, Urethane, phenylurea and methyl alcohol can be used.