DE1717176B1

DE1717176B1 - Process for the production of granulated multi-nutrient fertilizers from calcium cyanamideP2O5 components and potash salts

Info

Publication number: DE1717176B1
Application number: DE19681717176
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl-Chem Dr Braun; Wilhelm Dipl-Chem Dr Jahn-Held
Original assignee: Wintershall AG
Current assignee: Wintershall AG
Priority date: 1968-03-16
Filing date: 1968-03-16
Publication date: 1972-07-13

Description

Die Patentanmeldung P 1717177.6 (deutsche Auslegeschrift 1717 177) betrifft ein Verfahren zur Herstellung granulierter Mehrnährstoffdüngemittel aus Kalkstickstoff, P20,-Komponenten und Kalidüngesalzen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß zunächst hydroxylapatitisches Rohphosphat mit solchen Mengen Superphosphat unter Befeuchtung und vorzugsweise unter Erwärmung insbesondere auf etwa 30 bis 100°C vermischt wird, daß der Carbonatgehalt des Rohphosphats in citronensäurelösliches P20, umgesetzt wird, und die so erhaltene Mischung mit urhydratisiertem oder teilweise bzw. vollständig hydratisiertem Kalkstickstoff und Kalidüngesalzen vermischt und in bekannter Weise granuliert wird.The patent application P 1717177.6 (German Auslegeschrift 1717 177) relates to a process for the production of granulated complex fertilizers from calcium cyanamide, P20 components and potash fertilizer salts, which is characterized in that initially hydroxyapatitic rock phosphate with such amounts of superphosphate with humidification and preferably with heating, in particular to about 30 is mixed up to 100 ° C so that the carbonate content of the rock phosphate is converted into citric acid-soluble P20, and the mixture thus obtained is mixed with urhydrated or partially or fully hydrated calcium cyanamide and potash fertilizer salts and granulated in a known manner.

Die deutsche Auslegeschrift 1302169 betrifft ein Verfahren zur Herstellung granulierter Mischdüngemittel aus Kalkstickstoff und Kalidüngesalz mit Harnstoff oder Harnstoffnitrat als Bindemittel, das aus Gemischen aus urhydratisiertem Kalkstickstoff, hydroxylapatitischem Rohphosphat und Kalidüngesalzen und gegebenenfalls aus anderen P205-Komponenten wie Super- oder Triplesuperphosphat mit Harnstoff oder Harnstoffnitrat in Mengen unter 150 /o besteht, welches durch Erwärmen der Mischung auf etwa 50 bis 120°C und mit Preßdrücken bis etwa 300 kg/cm2 in Pressen, insbesondere Walzenpressen, erzeugt wird.The German Auslegeschrift 1302169 relates to a method for production Granulated mixed fertilizer made from calcium cyanamide and potash fertilizer salt with urea or urea nitrate as a binder, which is made from mixtures of urhydrated calcium cyanamide, hydroxylapatitic rock phosphate and potassium fertilizer salts and, if necessary, from others P205 components such as super or triple superphosphate with urea or urea nitrate in amounts below 150 / o, which by heating the mixture to about 50 up to 120 ° C and with pressing pressures of up to 300 kg / cm2 in presses, especially roller presses, is produced.

Dieses Verfahren setzt voraus, daß bei Mitverwendung saurer P20,-Komponenten, wie Super- oder Triplephosphat, diese Stoffe zunächst für sich mit hydroxylapatitischem Rohphosphat gemischt und umgesetzt werden und danach erst die Vermischung mit Kalkstickstoff erfolgt, um eine Umsetzung mit Kalkstickstoff, wobei auch eine unerwünschte Dicyandiamidbildung erfolgt, zu verhindern.This process assumes that when using acidic P20 components, like super or triple phosphate, these substances initially with hydroxylapatitic Rock phosphate can be mixed and converted and only then mixed with calcium cyanamide takes place to a reaction with calcium cyanamide, with an undesirable formation of dicyandiamide occurs to prevent.

Es wurde nun. ein Verfahren zur Herstellung granulierter Mehrnährstöffdüngemittel aus Kalkstickstoff, P205-Komponenten und Kalidüngesalz gefunden, wobei zunächst hydroxylapatitisches Rohphosphat mit solchen Mengen Superphosphat unter Befeuchtung und vorzugsweise unter Erwärmung, insbesondere auf 30 bis 100°C, vermischt wird, daß der Carbonatgehalt des Rohphosphates in citronensäurelösliches P20, umgesetzt wird und die so erhaltene Mischung mit urhydratisiertem oder teilweise bzw. vollständig -hydratisiertem Kalkstickstoff und Kalidüngesalz vermischt und in bekannter Weise granuliert wird, nach Patentanmeldung (deutsche Auslegeschrift 1717 177), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß an Stelle von Superphosphat andere wasserlösliche Phosphate, insbesondere Triplesuperphosphat, eingesetzt werden.It was now. a process for the production of granulated complex fertilizers from calcium cyanamide, P205 components and potash fertilizer salt found, whereby initially hydroxylapatitic rock phosphate is mixed with such amounts of superphosphate with moistening and preferably with heating, in particular to 30 to 100 ° C, that the carbonate content of the rock phosphate in citric acid-soluble P20 , is reacted and the mixture thus obtained is mixed with urhydrated or partially or fully hydrated calcium cyanamide and potassium fertilizer salt and granulated in a known manner, according to patent application (German Auslegeschrift 1717 177), which is characterized in that instead of superphosphate, other water-soluble phosphates , in particular triple superphosphate, can be used.

Ferner wurde gefunden, daß die Befeuchtung der Mischung vorzugsweise mit bis zu 20 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Mischungsgewicht, erfolgt.It has also been found that moistening the mixture is preferable with up to 20 percent by weight of water, based on the weight of the mixture.

Die trockene Mischung der Komponenten kann, gegebenenfalls unter Zusatz von Harnstoff oder Harnstoffnitrat, verpreßt werden, insbesondere unter Verwendung von Walzenpressen, das Preßgut kann vorzerkleinert, insbesondere mit Prallmühlen, aufgemahlen werden. Das Fertigkorn kann insbesondere mit Schwingsieben abgesiebt, das Feingut in die Ausgangsmischung zurückgeführt und das Überkorn erneut zerkleinert werden und der Mischung der P20,-Komponenten hydratisierter Kalkstickstoff zugegeben, diese befeuchtet und durch Aufbaugranulation, insbesondere auf Granuliertellern, granuliert werden.The dry mixture of the components can, if appropriate with addition of urea or urea nitrate, are compressed, in particular using of roller presses, the material to be pressed can be pre-shredded, especially with impact mills, be ground up. The finished grain can, in particular, be sieved with vibrating sieves, the fine material is returned to the starting mixture and the oversized grain is crushed again and hydrated calcium cyanamide is added to the mixture of P20 components, this is moistened and through build-up granulation, especially on granulating plates, be granulated.

Die nach dem Verfahren der Erfindung erzeugten Granulate des Mehmährstoffdüngemittels weisen im allgemeinen eine Körnung von etwa 0,2 bis 1,5, insbesondere von 0,3 bis 1 mm auf.The granules of the mehmet fertilizer produced by the process of the invention generally have a grain size of about 0.2 to 1.5, in particular from 0.3 to 1 mm.

Die Herstellung eines alkalischen NPK-Düngemittels mit Kalkstickstoff als N-Komponente unter Mitverwendung wasserlöslicher P20,-Komponenten hat nicht nahegelegen, da nach der Mischungstafel für Düngemittel (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 6. Band, 1955, S.159) Kalkstickstoff und Superphosphat nicht mischbar sind.The manufacture of an alkaline NPK fertilizer with calcium cyanamide as N-component with the use of water-soluble P20, -components does not have nearby, because according to the mixture table for fertilizers (Ullmanns Encyclopadie der technical chemistry, 6th volume, 1955, p.159) calcium cyanamide and superphosphate not are miscible.

Es ist also die Lehre der Erfindung, daß die Herstellung eines solchen Mehrnährstoffdüngemittels unter Mitverwendung von wasserlöslichen P205-Komponenten doch möglich ist, wenn diese vorher mit Rohphosphat zu citronensäurelöslichem P20, umgesetzt sind und erst mit dieser Mischung die Herstellung des NPK-Düngemittels erfolgt.So it is the teaching of the invention that the production of such Compound fertilizer with the use of water-soluble P205 components but it is possible, if this is done beforehand with rock phosphate to form citric acid-soluble P20, are implemented and only with this mixture the production of the NPK fertilizer he follows.

Die deutsche Auslegeschrift 1139 854 betrifft ein Düngemittel, welches beispielsweise aus 5 Teilen Thomasphosphat und 1 Teil Rohphosphat besteht, welches nach der Granuherung mit verdünnter Phosphorsäure bedüst wird. Durch dieses Verfahren wurde die Umsetzung von Rohphosphat mit wasserlöslichen, ballastfreien P20,-Komponenten und die Weiterverarbeitung dieser Mischung zu einem Mehrnährstoffdüngemittel mit Kalkstickstoff nicht nahegelegt.The German Auslegeschrift 1139 854 relates to a fertilizer, which for example, consists of 5 parts of Thomas phosphate and 1 part of rock phosphate, which after granulation is sprayed with dilute phosphoric acid. Through this procedure was the implementation of rock phosphate with water-soluble, ballast-free P20 components and the further processing of this mixture into a compound fertilizer with Calcium cyanamide not suggested.

Die deutsche Auslegeschrift 1121633 betrifft die Herstellung eines Phosphatdüngemittels aus vorentwässertem Gipsschlamm aus der Phosphorsäurefabrikation, der mit feinstgemahlenem Rohphosphat und gegebenenfalls mit Zusatz von Superphosphat und Säuren granuliert wird und das erhaltene Granulat an der Oberfläche weiter mit Säure bedüst und dadurch aufgeschlossen wird. Auch dieses Verfahren hat das Verfahren der Erfindung nicht nahegelegt, da ein granuliertes Düngemittel mit erheblichem Gehalt an Ballaststoffen aus Gipsschlamm und Superphosphat erzeugt wird und welches durch Behandlung mit Säuren, insbesondere mit Schwefelsäuren, einen Gehalt an wasserlöslicher P205 aufweist, der mit Kalkstickstoff nicht verträglich ist.The German Auslegeschrift 1121633 concerns the production of a Phosphate fertilizer from pre-drained gypsum sludge from phosphoric acid production, the one with finely ground rock phosphate and, if necessary, with the addition of superphosphate and acids is granulated and the granules obtained continue with on the surface Acid is sprayed and thereby unlocked. This procedure also has the procedure the invention not suggested, as a granulated fertilizer with significant Content of dietary fiber from gypsum sludge and superphosphate generated is and which by treatment with acids, in particular with sulfuric acids, a Contains water-soluble P205, which is incompatible with calcium cyanamide is.

Die deutsche Auslegeschrift 1017187 lehrt das Vermischen von Rohphosphat mit Superphosphat, die zur Reaktion gebracht werden, um »die Menge des wasserlöslichen P205 im Superphosphat zu vermindern«. Nach dem Beispiel der Patentanmeldung hat dieses Düngemittel eine charakteristische Zusammensetzung mit 9,85 °/o wasserlöslichem P205. Auch diese Mischung ist deshalb nicht geeignet, das granulierte Mehrnährstoffdüngemittel gemäß der Erfindung herzustellen.The German Auslegeschrift 1017187 teaches the mixing of rock phosphate with superphosphate, which can be reacted to »the amount of water-soluble P205 in the superphosphate to be reduced «. Following the example of the patent application has this fertilizer has a characteristic composition of 9.85% water-soluble P205. This mixture, too, is therefore not suitable, the granulated complex fertilizer to produce according to the invention.

Sofern nach dieser Auslegeschrift N-Verbindungen zugesetzt werden sollen, handelt es sich nur um NH,N03, weil nur dieses mit den P205-Komponenten dieses Verfahrens mischbar ist.If, according to this interpretation, N compounds are added should, it is only about NH, N03, because only this with the P205 components this process is miscible.

Das Mehrnährstoffdüngemittel gemäß der Erfindung wird beispielsweise wie folgt hergestellt: Beispiel 1 180 Gewichtsteile (GT) weicherdiges Rohphosphat, (33"/, Gesamt-P205, 54"/" CaO und 7,111/0 C02) werden mit 90 GT Triplephosphat (460/, wasserlösliches P205) gemischt, mit 30 GT Wasser angefeuchtet und bei 100°C in einigen Stunden umgesetzt. Es entstehen 268 GT eines Gemisches mit 37"/, Gesamt-P205, aus dem das zugesetzte Wasser teilweise verdampft ist. Der Rest des Wassers wird als Kristallwasser gebunden. Der C02-Gehalt des Rohphosphates ist bei der Umsetzung entwichen.The complex fertilizer according to the invention is for example produced as follows: Example 1 180 parts by weight (GT) soft-earthed rock phosphate, (33 "/, total P205, 54" / "CaO and 7,111 / 0 C02) are mixed with 90 pbw of triple phosphate (460 /, water-soluble P205) mixed, moistened with 30 parts by weight of water and at 100 ° C in some Hours implemented. There are 268 GT of a mixture with 37 "/, total P205 which the added water has partially evaporated. The rest of the water is called Bound crystal water. The C02 content of the rock phosphate is in the implementation escaped.

Vom Gesamt-P205 liegen rund etwa 40"/, als citronensäurelösliches P205 vor. Das Gewichtsverhältnis Triplephosphat zu Rohphosphat beträgt in der Ausgangsmischung 1 : 2. 268 GT fertiges Umsetzungsprodukt werden mit 428 GT hydratisiertem Kalkstickstoff (180/ON), 50 GT Harnstoff (460/,N) und 254 GT Kalidüngesalz (59 °/o K20) in einem Lödigemischer vermischt, auf einer Walzenpresse mit einem Druck bis etwa 5 t/cm verpreßt und durch Mahlung mit einer Prallmühle und Absiebung auf einem Schwingsieb auf eine Körnung von 0,3 bis 1,5 mm gebracht. Das Überkorn wird in die Mühle, das Unterkorn in die Preßanlage zurückgeführt.Of the total-P205 are around approximately 40 "/ as citronensäurelösliches P205 before the weight ratio Triple phosphate to rock phosphate is in the starting mixture. 1: 2. 268 GT finished reaction product are 428 GT hydrated calcium cyanamide (180 / ON), 50 pbw of urea (460 /, N) and 254 parts by weight of potash fertilizer salt (59% K20) mixed in a Lödige mixer, pressed on a roller press with a pressure of up to about 5 t / cm and by grinding with an impact mill and sieving on a vibrating screen to a grain size of 0, 3 to 1.5 mm. The oversize is returned to the mill and the undersize to the press.

Nährstoffgehalte des Granulates: 10 °/o N, 10 °/o P205 15 °/o K20.Nutrient content of the granulate: 10 ° / o N, 10 ° / o P205, 15 ° / o K20.

Beispiel 2 225 GT weicherdiges Rohphosphat (34,5 °/o Gesamt-P205, 51,0 °/o Ca0, 3,910/, C02) werden mit 50 GT Triplephosphat (4601, P205) gemischt, mit 50 GT Wasser befeuchtet und einen Tag bei etwa 60°C ausreagiert. Nach dem Trocknen sind 270 GT Reaktionsprodukt mit 36,5 °/o Gesamt-P205 mit etwa 20 °/o citronensäurelösliches P205 entstanden. Das Gewichtsverhältnis Triplephosphat zu Rohphosphat beträgt 1 : 4,5.Example 2 225 pbw of soft-earthed rock phosphate (34.5 % total P205, 51.0 ° / o Ca0, 3.910 /, C02) are mixed with 50 pbw of triple phosphate (4601, P205), moistened with 50 pbw of water and one day reacted at about 60 ° C. After drying, 270 pbw of reaction product with 36.5% total P205 with about 20% citric acid-soluble P205 were formed. The weight ratio of triple phosphate to rock phosphate is 1: 4.5.

270 GT Umsetzungsprodukt werden mit 473 GT unhydratisiertem Kalkstickstoff (20,5°/o N), 50 GT Harnstoff und 207 GT Kalidüngesalz (58 °/o K20) intensiv gemischt, verpreßt und nach Beispiel 1 verarbeitet. Nährstoffgehalte des Granulates der Körnung wie Beispiel 1: 120/0 N, 100/, P205, 120/, K20.270 parts by weight of the reaction product are intensively mixed with 473 parts by weight of unhydrated calcium cyanamide (20.5% N), 50 parts by weight of urea and 207 parts by weight of potassium fertilizer salt (58% K20), pressed and processed according to Example 1. Nutrient content of the granules of the grain size as in Example 1: 120/0 N, 100 /, P205, 120 /, K20.

Nach dem Verfahren der Erfindung ist es nicht möglich, an Stelle der wasserlöslichen, ballastfreien P205-Form Phosphorsäure zu verwenden, da aus dem Hydroxylapatit des weicherdigen Rohphosphates wasserlösliches Phosphat, Ca(H,P04)2 entsteht. Der CaC03-Anteil des Rohphosphates reagiert mit Phosphorsäure rascher als Hydroxylapatit, so daß nach Zugabe von H,P0, kein CaCO3 mehr zur Umsetzung des primären Phosphates in citronensäurelösliches, sekundäres Phosphat zur Verfügung steht.According to the method of the invention, it is not possible to replace the water-soluble, ballast-free P205-form phosphoric acid to be used, since from the Hydroxyapatite of the soft earth rock phosphate, water-soluble phosphate, Ca (H, P04) 2 arises. The CaC03 portion of the rock phosphate reacts more quickly with phosphoric acid as hydroxyapatite, so that after the addition of H, P0, no more CaCO3 to implement the primary phosphate is available in citric acid-soluble, secondary phosphate stands.

Patente, welche die Umsetzung von Rohphosphat mit Phosphorsäure betreffen, haben somit die Ausgangsmischung der P205-Komponenten zur Herstellung des Mehrnährstoffdüngemittels der Erfindung mit Kalkstickstoff als N-Komponente nicht nahegelegt. Es mußte nach diesem Stand der Technik davon ausgegangen werden, daß teilweise wasserlösliche P205 vorliegt, die mit Kalkstickstoff wegen Umsetzung nicht mischbar ist.Patents relating to the conversion of rock phosphate with phosphoric acid, thus have the starting mixture of the P205 components for the production of the complex fertilizer the invention with calcium cyanamide as the N component is not suggested. It had to go on this prior art is assumed that some water-soluble P205 is present, which is not miscible with calcium cyanamide due to conversion.

Das Düngemittel gemäß der Erfindung bietet erhebliche agrikulturchemische Vorteile. Es kann mit diesem der Landwirtschaft ein Mehrnährstoffdüngemittel mit erheblichem Anteil an CaO zur Verfügung gestellt werden, so daß die versauernde Wirkung des Bodens mit dem Düngemittel gemäß der Erfindung weitgehend ausgeglichen werden kann.The fertilizer according to the invention offers substantial agricultural mixes Advantages. It can use a compound fertilizer with this agriculture considerable proportion of CaO are made available, so that the acidifying Effect of the soil largely balanced with the fertilizer according to the invention can be.

Das Düngemittel der Erfindung bietet weiter den Vorteil, daß dem Boden und damit der Kulturpflanze die Makronährstoffe NPK gleichzeitig zugeführt werden können, wobei die unkrautbekämpfende Wirkung des Cyanamids des Granulates, insbesondere der Korngröße von etwa 0,2 bis 1,5 mm, erhalten bleibt.The fertilizer of the invention further offers the advantage that the soil and thus the macronutrients NPK are supplied to the crop at the same time can, the weed-combating effect of the cyanamide of the granules, in particular the grain size of about 0.2 to 1.5 mm is retained.

Das Düngemittel gemäß der Erfindung enthält neben- dem langsamer pflanzenverfügbaren P205 aus hydroxylapatitischem Rohphosphat citronensäurelösliches P205, welches der Kulturpflanze vorwiegend rasch zur Verfügung steht.The fertilizer according to the invention contains, in addition to that which is more slowly available to plants P205 from hydroxylapatitic rock phosphate citric acid soluble P205, which the Cultivated plant is mainly available quickly.

Die Nährstoffgehalte des Düngemittels gemäß der Erfindung betragen beispielsweise N zu P205 zu K20 etwa 1: 1: 1,5. Es ist jedoch auch möglich, andere Nährstoffverhältnisse zu erzeugen, insbesondere mit einem höheren N-Gehalt von beispielsweise 12 °/o N. Es ist vorteilhaft für das Düngemittel gemäß der Erfindung, wenn der N-Gehalt im wesentlichen aus Kalkstickstoff besteht, um die erforderliche Konzentration von Cyanamid für die unkrautbekämpfende Wirkung im Boden zu erreichen.The nutrient contents of the fertilizer according to the invention are for example N to P205 to K20 about 1: 1: 1.5. However, it is also possible for others To produce nutrient ratios, in particular with a higher N content of, for example 12 ° / o N. It is advantageous for the fertilizer according to the invention if the N content consists essentially of calcium cyanamide to obtain the required concentration of Cyanamide for the weed control effect in the soil.

Es ist deshalb zweckmäßig, den Harnstoffanteil als N-Komponente niedrig zu halten und diese Verbindung nur als Bindemittel bei der Preßgranulierung zu verwenden.It is therefore advisable to keep the urea content low as the N component to keep and to use this compound only as a binder in the press granulation.

Für die Herstellung des Mehrnährstoffdüngemittels nach dem Verfahren der Erfindung ist es deshalb vorteilhaft, Zusammensetzungen mit unhydratisiertem Kalkstickstoff ohne Zusatz von Harnstoff durch Aufbaugranulation, insbesondere von bekannten Granuliertellern, herzustellen.For the production of the compound fertilizer according to the process of the invention, it is therefore advantageous to use compositions with unhydrated Calcium cyanamide without the addition of urea through build-up granulation, in particular of known granulating plates.

Zur Erhöhung der Lagerbeständigkeit des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Düngemittels ist es zweckmäßig, das Granulat mit bekannten Pudermitteln, wie Kieselgur oder hochdisperse Kieselsäure, oder mit bekannten Antibackmitteln zu behandeln. Zur Vermeidung eines Einflusses der Luftfeuchtigkeit ist es zweckmäßig, das nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Düngemittel in wasserundurchlässige Kunststoffsäcke, wie aus Polyäthylen, abzusacken und diese Säcke zu verschweißen.To increase the shelf life of the according to the method of the invention manufactured fertilizer, it is advisable to mix the granulate with known powdering agents, such as kieselguhr or highly disperse silica, or with known anti-caking agents to treat. To avoid the influence of air humidity, it is advisable to the fertilizer prepared by the method of the invention into water-impermeable To bag plastic bags, such as those made of polyethylene, and to weld these bags together.

Als hydroxylapatitisches Rohphosphat sind Handelsprodukte mit einem von etwa 0,5 bis etwa 250/" insbesondere mit 2,5 bis 200/" bekannt. Die beispielsweise Zusammensetzung eines solchen Handelsproduktes ist folgende: Gesamt-P205 33; CaCO3 54; C02 5; Mg0 0,3; Si02 1,0; F 3,5 (°/o).As hydroxyapatitic rock phosphate, commercial products with a value of from about 0.5 to about 250 / ", in particular from 2.5 to 200 /", are known. The composition of such a commercial product, for example, is as follows: Total P205 33; CaCO3 54; C02 5; Mg0 0.3; SiO2 1.0; F 3.5 (° / o).

Während bei der Herstellung von Superphosphat ein hoher unerwünscht ist, hat dieser Gehalt für das Mehrnährstoffdüngemittel nach dem Verfahren gemäß der Erfindung Bedeutung, weil der Carbonatgehalt zu citronensäurelöslicher P205 durch Vermischen mit wasserlöslicher, ballastfreier P205-Form, vorzugsweise mit Triplephosphat, umgesetzt wird.While in the production of superphosphate a high undesirable is, this content has for the compound fertilizer according to the method according to of the invention importance because the carbonate content leads to citric acid-soluble P205 by mixing with water-soluble, ballast-free P205 form, preferably with Triple phosphate, is implemented.

Aus einem Gehalt von 2,5 (20) °/o CaCO3 entstehen durch die Umsetzung mit Triplephosphat 3,5 (28,5) Gewichtsteile citronensäurelösliche P205 als Ca(H2P04)2, entsprechend 1 (4,8) °/o citronensäurelösliche P205 in dem Mehrnährstoffdüngemittel.From a content of 2.5 (20)% CaCO3 result from the conversion with triple phosphate 3.5 (28.5) parts by weight citric acid-soluble P205 as Ca (H2P04) 2, corresponding to 1 (4.8)% citric acid-soluble P205 in the compound fertilizer.

Claims

Claims: 1. Process for the production of granulated complex fertilizers from calcium cyanamide, P205 components and potash fertilizer salt, whereby initially hydroxylapatitic Rock phosphate with such amounts of superphosphate with moistening and preferably is mixed with heating, in particular to 30 to 100 ° C, that the carbonate content of the rock phosphate is converted into citric acid-soluble P20 and the resulting Mixture with urhydrated or partially or fully hydrated calcium cyanamide and potash fertilizer salt is mixed and granulated in a known manner, according to patent application (German Auslegeschrift 1717177), characterized in that instead of superphosphate other water-soluble phosphates, in particular triple superphosphate, can be used.

2. The method according to claim 1, characterized in that the moistening of the mixture with up to 20 percent by weight of water, based on the weight of the mixture.