DE1543809B2

DE1543809B2 - Aminophenole und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE1543809B2
Application number: DE1966O0011656
Authority: DE
Inventors: Gregoire Paris;. Bugaut Andree Boulogne; Kalopissis (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1965-05-06
Filing date: 1966-05-04
Publication date: 1976-05-06
Also published as: GB1143588A; DE1543808A1; NL6602821A; AT262258B; AT270075B; AT261581B; FR1461395A; BE676735A; DE1543809A1; IT941499B; CH451409A; US3591323A; GB1143589A; DE1619614A1

Description

I ^io

CH₃ In der dritten Stufe werden 0,86 Mol (198 g)

2-Nitro-4-mesyloxy-toluol unter üblichen Bedingun-

worin R einen Carbamylmethyl- oder einen gen mit Zinn und Salzsäure reduziert. Beim Abkühlen

Ν',Ν'-Diäthylcarbamylmethylrest bedeutet. des Reaktionsgemisches wird das 2-Amino-4-mesyl-

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen 15 oxy-toluol als Chlorostannat ausgefällt. Nach dem

nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Trocknen wird es in Wasser gelöst und durch Ein-

manp-Kresol, dessen Hydroxylgruppe mit Methan- leiten von Schwefelwasserstoff in die Lösung das Zinn

sulfochlorid geschützt wurde, mit einem Salpeter- als Sulfid gefällt. Aus dem durch Abfiltrieren des

säure-Schwefelsäure-Gemisch nitriert, das so er- Niederschlages erhaltenen Filtrat, das unter Anwen-

haltene 2-Nitrotoluol-4-oxyderivat mit Zinn und 20 dung von Unterdruck konzentriert wird, fällt beim

Salzsäure zur entsprechenden 2-Amino-Verbin- Abkühlen das 2-Amino-4-mesyloxy-toluol in Form des

dung reduziert, hierauf die Hydroxylgruppe in Chlorhydrates aus, das getrocknet wird. Ausbeute

4-Stellung in Freiheit setzt und anschließend das etwa 85%.

2-Amino-4-hydroxy-toluol mit Chloracetamid bzw. In der vierten Stufe werden 0,05 Mol (12 g) 2-Amino-

Ν,Ν-Diäthylchloracetamid umsetzt. 25 4-mesyloxy-toluol-Chlorhydrat mit 125 cm³ 2n-Na-

tronlauge 2 Stunden lang am Rückflußkühler in einer

Stickstoffatmosphäre erhitzt. Nach dem Abkühlen

der Reaktionslösung wird mit Salzsäure neutralisiert und das ausgefällte 2-Amino-4-hydroxy-toluoI geGegenstand der Erfindung sind die in Anspruch 1 30 trocknet und aus Äthylacetat umkristallisiert. Das in aufgezeigten Aminophenole und das in Anspruch 2 einer Ausbeute von etwa 80% erhaltene Produkt aufgezeigte Verfahren zur Herstellung dieser Ver- zeigt einen Schmelzpunkt von 159⁰C.
bindungen. u\ u 11

Es ist bereits bekannt, unsubstituierte oder am aro- -, _/XT ^, . Y herstellung von
matischen Kern bzw. an den Stickstoffatomen der 35 2-(N-Carbamylmethyl-amino)-4-hydroxy-toluol
Aminogruppen substituierte aromatische p-Diamine 0,405 Mol (50 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden insbesondere zum Haarfärben zu verwenden. Es ist unter Rückflußkühlung in 330 cm³ 50%igem Alkohol auch bekannt, daß durch Mitverwendung einer Kupp- gelöst. Anschließend werden 21 g Calciumcarbonat lungskomponente sowohl eine Variation als auch eine und nach und nach, unter Rühren und Rückfluß-Stabilisierung der Färbungen erzielt werden kann. 4° kühlung eine Lösung von 0,42 Mol Chloracetamid Bei Anwendung der Basen allein unterliegen die in 345 cm³ Wasser zugegeben. Nach einstündigem erzielten Nuancen raschen Veränderungen; bzw. in Erhitzen am Rückflußkühler wird kochend filtriert, manchen Fällen kann überhaupt keine Färbung um die Mineralsalze abzutrennen. Aus dem Filtrat erzielt werden. wird der Alkohol bei Unterdruck entfernt, das Filtrat Die erfindungsgemäßen Verbindungen liefern als 45 abgekühlt und das ausgefallene 2-(N-Carbamylmethyl-Kupplungskomponenten bei Färbungen mit aroma- amino)-4-hydroxy-toluol abgetrennt. Ausbeute 68 g. tischen p-Diaminen einerseits besonders dauerhafte Nach dem Umkristallisieren aus Methylisobutylketon Färbungen und andererseits eine gegen Blau hin ver- zeigt das erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt breiterte Nuancenskala. Vergleichs versuche haben von 184⁰C.

diesen Sachverhalt bestätigt. 50

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung Analyse berechnet für gefunden

weiter erläutern: C₈H₁₂O₂N₂

^{B e} * ^s P ' ^e ^{] l} C % 60,00 60,16 bis 60,22

a) Herstellung von 2-Amino-4-hydroxytoluol ⁵⁵ JJ % Jg J.™ bis J.67

In der ersten Sufe wird in an sich bekannter Weise

durch Einwirkung von Methansulfochlorid auf p-Kre- _R . . . .

sol das 4-Mesyloxytoluol hergestellt. .Beispiel/

In der zweiten Stufe werden 0,1 Mol (18,6 g) dieses 60 _{Herstellung von} 2-[N-(N',N'-Diäthylcarbamyl)-

Produktes bei niederer Temperatur (0 bis 5 C) in methylamino]-4-hydroxy-toIuol
80 cm³ konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei der

gleichen Temperatur mit einem Gemisch von 4,7 cm³ 0,05 Mol (6,1 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden

HNO₃ (D = 1,49) und 3,8 cm³ H₂SO₄ (D = 1,83) unter Rückflußkühlung in 40 cm³ 50%igem Alkohol

nitriert. ⁶5 gelöst. Sodann werden 2,6 g Calciumcarbonat und

Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und nach und nach, unter Rühren, gleichfalls unter Rück-

das entstandene 2-Nitro-4-mesyloxy-toluol abgetrennt flußkühlung eine Lösung von 0,051 Mol (7,7 g)

und getrocknet. Nach Umkristallisieren aus Äthanol Ν,Ν-Diäthylchloracetamid in 50 cm³ Wasser züge-

3 4

geben. Nach einstündigem Erhitzen am Rückfluß- ~ '. Γ Γ 7.. ', ]

f.., . . , , , ι /μ ■ ι- .<· ti Analyse berechnet fur gefunden

kuhler wird kochend filtriert, um die Mineralsalze r w π κι

abzutrennen. Das Filtrat wird abgekühlt, wobei das

2 - [N - (N' ,N' - Diäthylcarbarnyl) - methylamino] - 4 - hydroxy-toluol ausfällt. Das in einer Ausbeute von 8,6 g erhaltene Produkt schmilzt nach dem Umkristallisieren aus 50%igem Alkohol bei 115°C.

f"¹ O/ >~ Ai	66	,10	66,22 bis	66,37
H%	8	,47	8,40 bis	8,47
N'%	11	,86	11,70 bis	11,79

Claims

zeigt das Produkt einen Schmelzpunkt von 105 bis 106⁰C. Ausbeute etwa 89%.
i. Aminophenole der allgemeinen Formel:

Analyse berechnet für gefunden

OH 5 C₈H₁ANS

41,6 41 ,40 bis 41,57 3,90 3 ,90 bis 4,06 6,06 6 ,13 bis 6,10

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