DE1543061C - Stabilisierung von in organischen Lo sungsmitteln gelöstem Butadien gegen Poly mensation - Google Patents
Stabilisierung von in organischen Lo sungsmitteln gelöstem Butadien gegen Poly mensationInfo
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Description
Ein Autoklav, in welchem an der Innenwand die Bildung von Rost beobachtet wurde, wurde mit Dimethylformamid
und verschiedenen Zusatzverbindungen in den nachstehend angegebenen Mengen
mittel befindliche Butadien zur Polymerisation neigt. 15 beschickt. Unter Aufrechterhaltung einer Temperatur
Dies führt zu einem Verstopfen der Vorrichtung mit von 120° C und in einem Zustand, bei welchem die
dem sich abscheidenden Polymerisat und zur Bildung Mischungen mit dem Rost in
eines Polymerisatüberzuges auf den Innenwänden
der Vorrichtung, so daß eine kontinuierliche Arbeits-
eines Polymerisatüberzuges auf den Innenwänden
der Vorrichtung, so daß eine kontinuierliche Arbeits-
Mischungen mit dem Rost in Berührung waren, wurde Butadien bis zu einem Überdruck von
4 kg/cm2 eingeleitet. Bei Beobachtung des Zustandes
weise während einer ausgedehnten Zeitdauer prak- 20 der Lösungen nach 72 Stunden wurde folgendes
tisch unmöglich gemacht wird. festgestellt:
Gemäß der Erfindung wurde nunmehr festgestellt, daß die Stabilisierung von in organischen Lösungsmitteln
gelösten Butadien gegen Polymerisation bei erhöhten Temperaturen durch organische Verbindüngen
dadurch erfolgen kann, daß man als Stabilisierungsmittel Furfurol, Benzaldehyd, Nitrobenzol,
Dinitrobenzole, halogensubstituierte Nitro- bzw. Dinitrobenzole oder alkylsubstituierte Nitro- bzw.
Dinitrobenzole verwendet.
Außerdem wurde gefunden, daß so die Polymerisation von Butadien sogar bei Anwesenheit von
Eisenrost, der allgemein als Promotor für die Polymerisation von Butadien angesehen wird, verhindert
werden kann. Wenn den Lösungsmitteln für Butadien, die gewöhnlich bei dem Lösungsmittelabsorptionsverfahren
oder dem Extraktivdestillationsverfahren verwendet werden, z. B. Acetonitril, Dimethylformamid
oder N-Methylpyrrolidon, die erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen einverleibt
werden, wird es möglich, Butadien stetig und kontinuierlich während einer ausgedehnten Zeitdauer
aus den Butadien enthaltenden Gasgemischen mittels des Lösurigsmittelabsorptionsverfahrens oder des
Extraktivdestillationsverfahrens ohne Verwendung einer Vorrichtung, die aus so kostspieligem Material,
wie rostfreiem Stahl, besteht, abzutrennen.
Obwohl die zu verwendende Menge an Stabilisierungsmitteln
in Abhängigkeit von Faktoren wie der Art des Lösungsmittels, dem Wassergehalt des Lösungsmittels,
den Arbeitsbedingungen und dem Vorhandensein oder NichtVorhandensein von Eisenrost
weitgehend variiert werden kann, werden die Zwecke der Erfindung allgemein durch Einverleiben von etwa
0,01 bis 10% und vorzugsweise 0,05 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels, erreicht.
Besonders geeignet sind Nitrobenzol, l-Chlor-2-nitrobenzol,
Nitrotoluole, l-Chlor-2,4-dinitrobenzol und Dinitrotoluole unter den genannten Nitroverbindungen.
Die Stabilisierungswirkung wird durch das gleichzeitige Vorhandensein von Substanzen in dem .
System, die als Polymerisationsinhibitoren oder Sta- Beispiele lö bis iy
bilisatoren von ungesättigten Verbindungen bekannt Der in den Beispielen 1 bis 15 verwendete Autosind und in ihren gewöhnlich verwendeten Mengen 65 klav wurde mit Dimethylformamid und verschiede- oder geringeren Mengen zur Anwendung gelangen nen Zusatzstoffen in den nachstehend angegebenen können, weiter erhöht. Dies ist vermutlich das Er- Mengen beschickt. Danach wurde unter Aufrechtgebnis einer gewissen synergistischen Wirkung, die erhaltung einer Temperatur von 150° C und in einem
System, die als Polymerisationsinhibitoren oder Sta- Beispiele lö bis iy
bilisatoren von ungesättigten Verbindungen bekannt Der in den Beispielen 1 bis 15 verwendete Autosind und in ihren gewöhnlich verwendeten Mengen 65 klav wurde mit Dimethylformamid und verschiede- oder geringeren Mengen zur Anwendung gelangen nen Zusatzstoffen in den nachstehend angegebenen können, weiter erhöht. Dies ist vermutlich das Er- Mengen beschickt. Danach wurde unter Aufrechtgebnis einer gewissen synergistischen Wirkung, die erhaltung einer Temperatur von 150° C und in einem
| Beispiel | Zusatzstoff | kein | Zustand der Lösung |
| 1 | Polymerisat | ||
| Natriumnitrit (200 Teile | abgeschieden | ||
| 2 | je Million Teile) | desgl. | |
| Methylenblau (200 Teile | |||
| 3 | je Million Teile) | desgl. | |
| Schwefel (1500 Teile | |||
| 4 | je Million Teile) | desgl. | |
| tert. Butylbrenzkatechin | |||
| 5 | (200 Teile je Million Teile) | desgl. | |
| /J-Naphthylamin (200 Teile | |||
| 6 | je Million Teile) | desgl. | |
| Furfurol (3 Volumprozent) | |||
| 7 | Furfurol (5 Volumprozent) | !eicht trübe | |
| 8 | Furfurol (3 Volumprozent) | praktisch klar | |
| 9 | und Natriumnitrit (200 Teile | völlig klar | |
| je Million Teile) | |||
| Furfurol (3 Volumprozent) | |||
| 10 | und Methylenblau (100Teile | desgl. | |
| je Million Teile) | |||
| Furfurol (0,5 Volumprozent) | |||
| 11 | und Methylenblau (200 Teile | desgl. | |
| je Million Teile) | |||
| Furfurol (3 Volumprozent) | |||
| 12 | und Schwefel (500 Teile . | desgl. | |
| je Million Teile) | |||
| Furfurol (0,25 Volum | |||
| 13 | prozent) und Schwefel | desgl. | |
| (1500 Teile je Million Teile) | |||
| Furfurol (3 Volumprozent) | |||
| 14 | und tert. Butylbrenzkatechin | praktisch klar | |
| (200 Teile je Million Teile) | |||
| Furfurol (3 Volumprozent) | |||
| 15 | und /J-Naphthylamin | desgl. | |
| (200 Teile je Million Teile) | |||
Zustand, in welchem die Mischungen mit dem Rost in Berührung waren, Butadien bis zu einem Überdruck
von 5 kg/cm2 eingeleitet. Nach 20 Stunden wurde der Zustand der Lösungen beobachtet, und
es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Zusatzstoff
kein
Natriumnitrit (200 Teile
je Million Teile)
Furfurol (1 Volumprozent)
Furfurol (1 Volumprozent)
und Natriumnitrit (200 Teile
je Million Teile)
und Natriumnitrit (200 Teile
je Million Teile)
Zustand
der Lösung
der Lösung
Polymerisat
abgeschieden
desgl.
leicht trübe
völlig klar
völlig klar
IO
Bei Ersatz von Furfurol durch Benzaldehyd und Ausführung der Behandlung unter den gleichen, wie
sie vorstehend beschrieben sind, wurden vergleichbare Ergebnisse erhalten.
Weiter war bei Verwendung von N-Methylpyrrolidon
an Stelle von Dimethylformamid als Lösungsmittel und Zugabe von Furfurol (1 Volumprozent)
und Natriumnitrit und anschließender Ausführung der Behandlung unter identischen Bedingungen auch
in diesem Fall die Lösung völlig klar, es fand keine Abscheidung von Polymerisat statt.
Der in den Beispielen 1 bis 15 verwendete Autoklav wurde mit einem 10 Volumprozent Wasser enthaltenden
Dimethylformamid beschickt. Unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 150° C, wobei
die Mischungen mit dem Rost in Berührung waren, wurde Butadien bis zu einen Überdruck von
5 kg/cm2 eingeleitet, und die Behandlung wurde 20 Stunden lang ausgeführt.
Obwohl bei Nichtzugabe von Furfurol eine beträchtliche Menge an Polymerisat gebildet wurde,
war die Lösung bei Zugabe von 1 Volumprozent völlig klar.
Beispiele 21 bis 35
| Beispiel | Zusatzstoff | Zustand der Lösung |
| 21 22 23 |
kein Natriumnitrit (200 Teile je Million Teile) Methylenblau (200 Teile je Million Teile) |
Polymerisat abgeschieden desgl. desgl. |
| Beispiel | Zusatzstoff | Zustand der Lösung |
| 24 | Schwefel (500 Teile | Polymerisat |
| je Million Teile) | abgeschieden | |
| 25 | tert. Butylbrenzkatechin | desgl. |
| (200 Teile je Million Teile) | ||
| 26 | Nitrobenzol (0,1 Volum | desgl. |
| prozent) | ||
| 27 | Nitrobenzol (0,5 Volum prozent) Nitrobenzol (0,1 Volum |
praktisch klar |
| 28 | prozent) und Natriumnitrit | völlig klar |
| (200 Teile je Million Teile) | ||
| Nitrobenzol (0,1 Volum | ||
| 29 | prozent) und Methylenblau | desgl. |
| (200 Teile je Million Teile) | ||
| Nitrobenzol (0,1 Volum | ||
| 30 | prozent) und Schwefel | desgl. |
| (500 Teile je Million Teile) | ||
| Nitrobenzol (0,1 Volum | ||
| 31 | prozent) und tert. Butyl | praktisch klar |
| brenzkatechin (200 Teile | ||
| je Million Teile) | ||
| m-Dinitrobenzol | ||
| 32 | (0,25 Gewichtsprozent) | desgl. |
| m-Dinitrobenzol (0,1 Ge | ||
| 33 | wichtsprozent) und Natrium | praktisch klar |
| nitrit (200 Teile je 1 Million Teile) l-Chlor-2,4-dinitrobenzol |
||
| (0,1 Gewichtsprozent) und | ||
| 34 | Natriumnitrit (200 Teile je | desgl. |
| Million Teile) | ||
| Dinitrotoluol (0,1 Gewichts | ||
| prozent) und Natriumnitrit | ||
| 35 | (200 Teile je Million Teile) | völlig klar |
| Beispiel 36 | ||
45
Der in den Beispielen 1 bis 15 verwendete Autoklav wurde mit Dimethylformamid und den verschiedenen
Zusatzstoffen in den nachstehend angegebenen Mengen beschickt. Danach wurde unter Aufrechterhaltung
einer Temperatur von 150° C, wobei eine Berührung mit Rost stattfand, Butadien bis zu einem
Überdruck von 5 kg/cm2 eingeführt. Nach 24 Stunden wurde der Zustand der Lösungen beobachtet,
und es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
55
60 In. dem in den Beispielen 1 bis 15 verwendeten Autoklav wurde Acetonitril auf einer Temperatur
von 120° C gehalten, wobei es mit, Rost in Berührung
war. Danach wurde die Behandlung 24 Stunden lang unter Einleitung von Butadien bis zu einem
Überdruck von 13 kg/cm2 ausgeführt.
Während bei Zugabe von 0,1 Volumprozent Nitrobenzol eine leichte Trübung festzustellen war, war
die Lösung bei Zugabe von Nitrobenzol (0,1 Volumprozent und Methylenblau (200 Teile je Million
Teile) völlig klar.
Claims (1)
- Patentanspruch:Stabilisierung von in organischen Lösungsmitteln gelöstem Butadien gegen Polymerisation bei erhöhten Temperaturen durch organische Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisierungsmittel Furfurol, Benzaldehyd, Nitrobenzol, Dinitrobenzole, halogensubstituierte Nitro- bzw. Dinitrobenzole oder alkylsubstituierte Nitro- bzw. Dinitrobenzole verwendet.
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