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DE1419599A1 - Verfahren zur Herstellung von flammsicheren Textilien - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von flammsicheren Textilien

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Publication number
DE1419599A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cellulose acetate
flame
preparation
weight
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19611419599
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English (en)
Inventor
Redfarn Cyril Aubrey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nelson Silk Ltd
Original Assignee
Nelson Silk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nelson Silk Ltd filed Critical Nelson Silk Ltd
Publication of DE1419599A1 publication Critical patent/DE1419599A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M13/288—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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Description

. betreffend
Terfaiiren zur Herstellung von flammsicneren Textilien«"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, um Textilfaden, —fasern, -garne, -gespinste und -gewebe flammsicher, d.h. nicht entflammbar zu machen*: . . -.--.=.
Es ist bekannt, bestimmte Substanzen zur Flammsichermachung in Zelluloseacetate einzuführen, um die Gewebe, Fäden, Garne und Fasern sowohl flammsicher als auch nicht nachglimmend zu machen. Für diese Einbringung .in d-ie Spinnmasse für Fäden, Fasern und-Garne sind verschiedene chlorierte Substanzen bekannt. In der älteren Patentanmeldung H 20 031 wird ein Verfahren zum Flammfestmachen von Textilgeweben, -fasern, -garnen und -gespinste auf Basis
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Calluloseacetet beschrieben, wobei die Flammsiqherheit ο. durch Einbringen von einem trisCPolybrom-aliphatischem.■·. oder -aromatischem)phosphat mit einem Bromgehalt von mindestens 5-0 Gew.-% in einer Menge von-2,5 bis 10 Gew.-τέ , bezogen auf .Gelloseacetat, in die Gelluloseacetat-Spinn-lösung erreicht wird. Dadurch wurde eine hohe Sicherheit gegen Entf lammen und .Nachglimmen, er reicht. ■ - . ■ .,
JiIs wurde gefunden,:; daß - wenn.flammsichere Textilgewebe., wie oben beschrieben hergestellt, einer Behandlung durch Aufbringung einer appretierenden Zubereitung unterworfen werden.- trotzdem die Appreturzubereitung selbst* " flammbeständig ist, eine Anzahl von Fällen bekannt geworden sind, wo appretierte flammsichere Gewebe frei brannten, wenn eine Flamme sie erreichte.
Bs ist nicht leicht zu verstehen, wieso dies' erfolgen kann. Bs scheint, daß solche Appreturen bei thermischer Zersetzung auf den Fasern harte, kohlenstoffhaltige Schichten bilden. Bine solche Schicht wirkt als Docht für die geschmolzene Faser, welche sich darunter bildet; Das Glimmen eines'solchen Dochts erhöht die Temperatur der geschmolzenen Substanz auf eine solche, bei der sie sich unter Aufflammen zersetzt.
Es wurde, gefunden,^daß Gespinste, Fasern, Garne»Fäden
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und Gewebe *äuf Basis Celluloseacetat mit obigem Bromphosphatester appretiert werden können - ohne die Flammbeständigkeit zu beeinträchtigen, die bereits vorlag durch Aufbringen einer Schicht einer appretierenden (dressing) Zubereitung, die ein nicht klebriges, fumbildendes, synthetisches, organisches, polymeres Material enthält, auf die Oberfläche, vorausgesetzt, daß
a) die Zubereitung nicht leicht entflammbar, ist,
b) die Temperatur der thermischen Zersetzung dieses polymeren Materials nicht wesentlich über der des"flamm-" sicheren Celluloseacetats liegt und
c) die Zersetzungsprodukte bei der Zersetzungstemperatur weich sind und klebrig sein können.
Die Zersetzungstemperatur des flammbeständigen CaI-luloseacetats und der Appreturzubereitung kann bestimmt werden, indem man 0,05 bis 0,1 g des Gewebes oder der Feststoffe der .appreturzube reitung in einem offenen Prüfröhrchen (76 mm lang, 9»5 mm weit) bei einer Temperatursteigerung um 5°/Min. erhitzt und die Temperatur aufschreibt, bei der eine merkliche Verkohlung der Probe stattfindet, diese Temperatur wird als Zersetzungstemperatur bezeichnet.
Die Art der Zersetzungsprodukte der Appreturzubereitung kann man bestimmen, indem man eine Probe des filmbildenden Feststoffs der Appreturzubereitung in einer
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offenen Prüfröhre (76 mm lang, 9»5 mm weit) durch Eintauchen des Prüfröhrchens 15 Minuten lang in ein Ölbad erhält, welches auf Zersetzungstemperatur gehalten wird. Dann nimmt man das Prüfröhrchen aus dem Ölbad und prüft den Zersetzungsrückstand mit einem Draht. Sind die Zersetzungsprodukte in der Wärme bei dieser Prüfung weich oder weich und klebrig, so konnte gefunden v/erden,, daß die Aprreturzubereitung zufriedenstellende Eigenschaften für die Anwendung als nichtentflammbarer Überzug für flammbeständige Celluloseacetatgewebe aufweist. Als Vorkehrung um vor der Möglichkeit, daß irgendwelche unterwartete chemische Zwischenreaktionen zwischen dem Celluloseacetat und dem Appreturüberzug stattfinden, sicher zu sein, kann eine Mischung von gleichen Gew.-teilen flammbeständigem Celluloseacetat und Festkörper der Appreturzubereitun^ obiger Untersuchung bei der Zersetzungstemperatur unterworfen werden, wobei die Zersetzungsprodukte wie gewünscht weich oder weich und klebrig sind.
Die Versuche zur Bestimmung der Zersetzungstemperatur und der Art der Zersetzung werden ohne Luftausschluß von dem zu untersuchenden Material durchgeführt.
Sind die Zersetzungsprodukte nicht weich oder weich und klebrig, bilden sie beispielsweise einen harten schwarzen PiIm in dem Prüfröhrchen oder eine harte Sintermasse,
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so würde die Aufbringung dieser Appreturzubereitung auf das flammbeständige Celluloseacetatgewebe dessen flammbeständigen Eigenschaften schwersteiE gefährden.
Man glaubt, daß das Brennen solcher appretierter. Gewebe auf der Tatsache beruht, daß die harten Zersetzungsprodukte aus dem Appreturüberzug, die sich bei seiner Zersetzung bilden, nur einer weiteren Zersetzung bei einer ,. temperatur unterliegen, die merklich höher ist als die Zersetzungstemperatur des flammbeständigen Gewebes, so daß schließlich ein Zusammenbruch des Appreturüberzugs auf der Faser stattfindet, deren Temperatur über die Zersetzungstemperatur, wie sie beschrieben wurde, steigt, wobei sich bei dieser Zersetzung entflammbare Produkte bilden, die dann selbst brennen.
Die Art des zu lösenden Problems wird deutlicher, wenn man sich vorstellt, daß ein, wie oben beschrieben hergestelltes, flammbeständiges 'Celluloseacetatgewebe, mit chloriertem Kautschuk überzogen, welcher selbst nicht entflammbar ist, zu einem solchen appretierten Gewebe führt, welches leicht brennbar ist. Wird dem chlorierten Kautschuk 25 Gew.-% tris-(Dibrom.-:j)ropyl)phosphat zugemischt, - auch letzteres ist ein Mittel zum Flammbeständigmachen so - brennt das so behandölte Gewebe noch immer frei, weoon es von einer Flamme getroffen wird. Wird jedoch die Menge j
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an tris~(Dibrompropyl)phosphat auf 75 % erhöht, · so; ergibt ' die AppreturzulDereitung mit chloriertem Kautschuk," wenn sie- auf ein flaminbeständiges Gelluloseacetatgewebe" auf-- '■'-"--gebracht wird, ein appretiertes Gewebe ausreichender ■"-Flammbeständigkeit. Es scheint, daß die Eindringuhg;von tris-(Dibrompropyl)phosphat in ausreichend großen Mengen die Art der Zersetzungsprodükte des chlorierten Kautschuks in so weitem Maße verändert, daß diese bei der Zer*· Setzungstemperatur weich, ja oft weich und klebrig, werden-i
!fach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein appretiertes flammbeständiges Textilgewebe hergestellt,';wel- '■ ches darin .besteht, daß man auf ein aus Fasermateriar auf Basis Celluloseacetat mit darin gleichmäßig dispergieren flammfestmachenden Mitteln bzw. aus solchen Fasern, Garnen oder Fäden hergestelltes Gewebe einen Überzug aus einer nicht-klebrigen, filmbildenden, synthetischen, organischen Polymerisat- oder polymerisathaltigen Zubereitung auf bringt* Die üJntflammbarkeit dieser Polymer- oder polymerhaltigen Zubereitung ist nicht merklich größer als die des Celluloseacetats selbst, auch liegt die Zersetzungstemperatur der Polymer- oder polymerhaltigen Zubereitung nicht wesentlich über der des verwendeten flammbeständxgen Qe'llulOseacetats, und die Zersetzungsproduite bei Zerset zunge temperatur sind weich und können klebrig sein. Unter "Celluloseacetat" versteht man primäres Gellu-
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loseacetat, welches in einer Mischung (90 - 10 Gew.—Teile) von Methylenchlorid und Alkohol leicht löslich ist, und sekundäres Celluloseacetat, welches sowohl in Aceton wie auch in einer Mischung Methylenchlorid/Alkohol (90 : 10 Gew.-Teile) leicht löslich ist.
Es ist bekannt, daß die Entflammbarkeit organischer polymerer Substanzen weitgehend variiert und zwar von sehr leicht entflammbaren Substanzen, wie Nitrocellulose, welche bereits mit explosiver Heftigkeit brennt, über entflammbare Stoffe, wie Baumwolle und regenerierte Cellulose , welche frei brennen, bis zu Substanzen, die nicht leicht entflammbar sind,wie Celluloseacetat (in der Photographie bekannt als Grundmaterial des "Sicherheitsfilms"), Äthyl cellulose und ein Mischpolymerisat von Vinylacetat mit Vinylcaproat oder mit Vinylchlorid.
Die erfindungsgemäße Maßnahme besteht darin, daß auf das aus Garnen, Fäden oder Fasern hergestellte Celluloseacetatgewebe — wobei die .Celluloseacetatspinnmasse ein tris-(iolybrom-aliphatisches oder -aromatisches)phosphat mit einem Bromgehalt von mindestens 50 Gew.-% in einer Menge von 2,5 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 7 %? bezogen auf Celluloseacetat enthält - eine filmbildende, organische Polymer- oder polymerhaltige Zubereitung» vorzugsweise
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in Form einer Lösung, Emulsion oder Dispersion, aufgebracht wird, wobei der Peststoff der Zubereitung in einem flüchtigen, flüssigen Träger gelöst oder suspendiert ist.
Das nach dem erfindungsgemäßen "Verfahren für die Appretur von Celluloseacetat verwendbare, filmbildende, nicht klebrige, synthetische,' organische Polymerisat umfaßt synthetische Substanzen mindestens vier verschiedener Gruppen. .
Die erste Gruppe umfaßt organische Derivate der Cellulose, die bei Raumtemperatur fiMildend, jedoch nicht klebrig sind, z.B. nicht-klebrige, filmbildende Celluloseether wie Äthylcellulose.
Die zweite Gruppe umfaßt Polymerisate von Vinyl- und Vinylidenmonomeren, die lange Kohlenstoffketten bilden, wobei mindestens ein Teil der Kohlenstoffatome an Aeyloxygruppen, Carboxylsäuren oder deren Anhydrid, Carboxyamid-, N-substituierten Carboxyamid-, Carbalkoxy- undCarbalkοxyalkylgruppen hängen« Bei solchen Mischpolymerisaten können auch andere Gruppen unterschiedlichen Charakters, die jedoch obige Gruppen nicht beeinflussen, vorhanden sein, wie beispielsweise aromatische und halogenaromatische Gruppeno Beispiele solcher Substanzen sind nicht-klebrige, filmbildende Polymere und MischpoljTnere von Vinylacetat und
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Methylmethacrylat, Mischpolymere von teilalkylierten Estern der Maleinsäure mit Viriylidehmonocyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen wie 'Styrol, Mischpolymerisate" von Acrylsäure mit Methacrylsäure, Polymerisate von' Alkyl oxyalkylmethacrylaten und Mischpolymere von alkyliertem N-Methylqlacrylamid mit Vinyliden-monoOyclisehen' aromatischen Kohlenwasser st oJff en.
■"■■■■■'■■■ ' \
Die dritte Gruppe umfaßt alkyiierte Aminoplast-bildende Kondensationsprodukte, wie solche von alkyliertem Dimethylolharnstoff und alkyiierte Methylolharnstoff-Melamin-Mischkondensatiohsprodukte'. '
Die vierte' G-ruppe umfaßt halogehierte polymere Kohlenwasserstoffe wie chlorierte synthetische Kautschukarten.
Die Entflammbarkeit obiger synthetischer Polymere ist in keinem PaIl größer als die der Celluloseacetate und in dem Pail, wo die Zersetzungstemperatur des Polymerisats und/oder die Art der Zersetzungsprodukte so ist, daß sie nicht übeieinstimmt mit den oben angegebenen Forderungen,
kann die Zersetzungstemperatur herabgesetzt werden und die Zersetzungsprodukte durch Einbringung von tria-(Polybromaliphatischem-oder «aromatischem)Phosphat - wie oben in Verbindung mit der Celluloseacetatspinnmasse erwähnt -
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in die Appreturzubereitung weich., im allgemeinen weich und klebrig erhalten werden.· Bs wirU angenommen, .daß die sich bei der Zersetzung von Celluloseacetat bildenden weichen ."Produkte und die bei der Zersetzung der Appretur ge-■ bildeten zusammenschmelzen. Wenn der Anteil an flammsicher machendem Mittel das für die- Gewährleistung der gewünscht ten llammfest-Eigenschaften erforderliche Minimum über*- ' steigt, so genügt es, die glatnmfestigkeit durch einen geringen Anteil eines Zusatzes, der mitschmilzt:, zu erho^' hen. ■ ■ -■ ' ■■■"-■ .■ . ■ : : -.: ....: :. -.■.■-■·..■■ :.-■:
Als Beispiel für ein Appreturmaterial,- welches beim Erhitzen nicht leicht schmilzt, aber -wenn in steigenden Mengen tris(Dibrompropyl)phosphat oder Tricresylphosphat zugemischt wird - mehr und mehr schmelzbar wird und in dem Maße als obiges zugemischt wird, weniger entflammbar wird, ist· Ithylcellulose. Somit kann Ithylcellulose die Grundlage einer zufriedenstellenden Appreturzubereitung bilden, aus der ein üb-erzug gebildet werden kann, welcher die Anforderungen der Erfindung erfüllt. Man erhält auch in ähnlicher Weise eine zufriedenstellende Appreturzubereitung mit einem Butyläther eines Methylolharnstoffs durch Zumischung von tris(Dibrompropyl)phosphat. In jedem ' Fall muß die Sμbstanz-, die zu der eigentlichen Überzugs— verbindung der Appreturzubereitung zugesetzt wird, mit
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dieser verträglich sein.
Me Appreturzubjereitung kann auf die Celluloseaeetate in jeder üblichen Form, beispielsweise als wäßrige Lösung, als wäßrige lösung von einem Ammoniak- oder flüchtigen. Amin-Salz, wenn ein Polymerisat mit freien Carboxylgruppen oder einer Carboxylsäureanhydridgruppe verwendet wird, als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, in welchem das verwendete Celluloseacetat so gut wie unlöslich ist, oder als wäßrige Emulsion oder Suspension aufgebracht werden<> Die trisCPolybromaliphatischen und -aromatischen) Phosphate sind in bestimmten organischen Lösungsmitteln, wie Toluol und Xylol, in welchen die Celluloseacetate im wesentlichen unlöslich sind, leicht löslich.
Die Aufnahme an Appreturzubereitung durch das Celluloseacetat braucht nur in sehr kleinen Gewichtsmengen, bezogen auf Fasern, Fäden, Garne und Gewebe erfolgen, abhängig von dem angestrebten Griff, Aussehen und der Verwendung, beispielsweise 0,1 bis 5$, vorzugsweise 0,5 bis 3#» wobei 1 bis 2 Gew.-^ davon oft eine angebrachte Menge ist. Die Flammbeständigkeit des flammsieheren Celluloseacetats reicht aus, um jede Tendenz zum Entflammen infolge Anwesenheit eines sehr dünnen Oberflächenüberzugs von dieser Appreturzubereitung zu verhindern.
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Die. Appreturzubereitungen können auf die? Fasern, ."■. ... Fäden, Garne, und Gewebe aus Celluloseacetat, aufgebracht we rden, - indem .-die see in Bad durchlaufen r we 1 ches e ine = Lösung, Suspension; oder Emulsion der Appreturzubereitung in der Form enthält·, wie sie .auf das-zu behandelnde Material ". aufgebracht werden soll. Fach Herausnehmen'aus dem Bad, · welches im allgemeinen auf ungefähr Raumtemperatur.gehalten wird, wird: das imprägnierte Material zwischen Walzen geführt., um.jeden Überschuß an Zubereitung zu entfernen : und eine gleichmäßige Durchtränkung sicherzustellen. -Die-Konzentration des verwendeten Bades soll abgestimmt sein mit dem Druck, der mit den Walzen beim Durchgang -aufge-' bracht wird, um die gewünschte Aufnahme an filmbildenden Substanzen sicherzustellen. Dann wird das Material getrocknet.. — ■ " .- ■ - -: " ■-
Die ürfindung'umfaßt weiter flaiambeständige Fasern,. Fäden, Garne und Gewebe aus Celluloseacetet, welches in sich gleichmäßig verteilt' ein flammsicher machendes Mittel enthält und durch Verspinnen von Celluloseacetat herge- -
/das
stellt wurde, beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 7 % eines trisCPolybromaliphatiscnen oder -aromatischen) Phosphats, bezogen auf Celluloseacetat, enthält;wotei diese Fasern, Fäden, Garne und Gewebe einen Überzug aus einer filmbildenden, synthetischen, organischen Polymeroder polymerhaltigen Zubereitung aufweisen und die Ent-
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flammbarkeit des Polymers nicht merklich größer ist als die des Celluloseacetats, während die Zersetzungstemperatur der Polymer- oder polymerhaltigen Zubereitung nicht wesentlich über der des flammfesten Celluloseaeetats liegt und welters die Zersetzungsprodukte der Polymeroder polymerhaltigen Zubereitung bei der Zersetzungstemperatur weich und gegebenenfalls klebrig sind. Andere verwendbare flammfest machende Substanzen sind tris(Chloräthyl )phosphat, Aluminiumpyrophosphat und Substanzen , die unter de'm Handelsnamen "PHOSCAED" bekannt sind, von denen die ^komplexen organischen, halogenhaltigen PoIyphosphonatester mit mindestens etwas Brom und insgesamt mindestens 50 Gew.-% Chlor bevorzugt werden.
Während es oft angebracht ist, die Schlußbehandlung an einem Gewebe aus einem oder mehreren flammsicheren CeIIu^ loseacetaten vorzunehmen, kann es zweckmäßig sein, die ein fumbildendes synthetisches organisches Polymerisat enthaltende Zubereitung leicht auf die flammfesten Garne aufzubringen, und zwar als Schlichte vor dem Weben. Solche Garne können gefärbt sein. Der Stoff wird dann nach dem Weben nicht entschlichtet. Beispiele solcher Substanzen sind Brautsatin (Bridal satin), Taft (poult taffeta), die nach dem Weben keine Aufbringung eines, weiteren Appreturmittels erfordern, durch Wasser nicht fleckig und' durch Trockenreinigung nicht fetzig werden. .
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Derartige Schlichten können in den "bekannten Schlichtvorrichtungen (sizing or slashing machine) auf- , gebracht werden. Die von den Garnen aufgenommenen Feststoffmengenrliegen im allgemeinen höher als die für übliche Appreturzubereitungen und betragen 2,5 bis 6 %, vorzugsweise 3 bis 4- Gew.-% bezogen auf Garn. Die Schlichtzubereitung kann konzentrierter als die Appreturzubereitung sein, beispielsweise 5 bis 7 %» um eine größere Aufnahme .aus dem Schlichtbad zu erlauben, und das Bad selbst kann über Eaumtemperatur, beispielsweise auf 40 bis 50 C erwärmt werden. In einem solchen Schlichtbad können weitere Zusätze,um den Griff des Stoffs zu verändern, vorhanden sein. Der Griff eines flammsicheren Celluloseacetat-Stoffes kann durch Zugabe bis zu 25 % Harnstoff, berechnet auf das Gewicht eines polymeren Esters wie Vinylacetat-Oarbonsäure-Mischpolymerisat, verbessert werden.
Hinsichtlich der Menge synthetischer Polymerisate oder einer Zubereitung, die solche Substanzen enthält, welche sich auf der Oberfläche der Pasern, Fäden, Garne und Gewebe befindet, ist es wohl augenscheinlich, daß diese von der Stufe, in der sie aufgebracht wird, und von dem Anwendungszweck des Materials abhängt. 0,1 bis 10 Gew.-# bezogen auf das zu behandelnde Material können angewandt werden. In Fällen, wo höhere Appreturmengen
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verwendet #erdeny ist es wünschenswert, daß die Appretur oder- Schlichte ein £lammfest machendes Mittel ,enthält-.-
.Wenn die in.Rede stehende Behandlung die Aufbringung der letzten Appretur ist, ist es angebracht, alle üb- ; licherweise angewandten Vorbehandlungen, ...wie Entschlichten und Entfetten, zuerst in üblicher Weise durchzuführen.
,·".. !Folgende ,Beispiele erläutern die Erfindung.,
■ Zur Aufbringung auf ein Garn oder Gewebe- aus einem sekundären Celluloseacetat',.· in dem gleichmäßig 7 % .trisr·.-· (Dibrompropyl)phosphat- dispergiert waren und;welches eine Zei-setzungstemperatur zwischen 180 und 2200C besaß, wurde eine Appreturzubereitung mit Polyvinylacetat: verwendet. , Diese Zubereitung enthielt 2 Gew.-Teile Polyvinylacetat, 1 Teil tkris(DibrompropylOphosphat und 1 Teil-Zinkresinat. Ss wurde eine 5 %ige Lösung der Appreturzubereitung in Toluol hergestellt. Das .Oelluloseacetatmateriai wurde durch diese durchgezogen und dann zwischen Rollen geführt, so daß man eine Aufnahme von 60 -Gew.-% bezogen auf Celluloseacetat er.reiohteo Das so behandelte Material wurde dann getrocknet. ., ;.
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Beispiel 2
Es würde ein flammsicheres Gewebe aus primärem Celluloseacetat verwendet, in dessen Garn 5 Gew.-% tris(Dibrompropyl)phosphat gleichmäßig dispergiert waren. Es besaß eine Zersetzungstemperatur von 240 C. Die Appreturzubereitung enthielt 2 Gew.-Teile Polyvinylacetat, 1 Gewichtsteil tris(Dibrompropyl)phosphat und. 1 Gew.-Teil Zinkresinat. Sie wurde· in Form einer 3 %igen Lösung in Toluol aufgebracht, indem das Gewebe aus primärem Celluloseacetat durchgezogen und dann mit Hilfe von Rollen eine Aufnahme von 60 %, bezogen auf das trockene Gewicht des Gewebes, eingestellt wurde. Das so behandelte Material wurde dann getrocknet.
Beispiel 3
Die Maßnahmen der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, die Appreturzubereitung enthielt 3 Teile Äthylcellulose und 1 Teil tris(Dibrompropyl)phosphat.
Beispiel 4-
Es wurde eine Überzugszubereitung hergestellt aus 10 Gew.-Teilen eines butylierten Harnstoff-Formaldehyd-Kon densationsprodukts in Form einer viskosen Lösung mit 66 % Gesamtfeststoffgehalt, 10 Teile Zinkresinat und 1,75 Teile tris(Dibrompropyl)phosphat. Es wurde eine 3 %ige Lösung
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in Toluol hergestellt und entsprechend Beispiel 1 auf flammbeständiges Celluloseacetat aufgebracht. Die weitere Behandlung erfolgte entsprechend diesem Beispiel.
Beispiel' 5' ■-.,.-.-.
Die Maßnahmen des Beispiels 4- wurden wiederholt unter Verwendung einer Uberzugszubereitung aus 1 Gew.-Teil chloriertem Kautschuk und 3 Teilen tris(Dibrompropyl)phosphat. Entsprechend obigem Beispiel wurde eine 2 %ige Lösung der Zubereitung hergestellt und angewendet.
Beispiel 6
9 Gew.-Teile einer Textilappretur-Smulsion, die angeblich ein Mischpolymerisat eines butylierten Methacrylamids entsprechend der französischen Patentschrift . / 1 162 967 Beispiel XV enthielt und einen Feststoffgehalt von 33 % aufwies, wurde zu 1 Teil tris(Dibrompropyl^phosphat - in Wasser dispergiert - zugemischt. Es wurde weiter Wasser zugesetzt bis der Feststoffgehalt auf 3 % gesenkt war, woraufhin ein flammfestes Celluloseacetat entsprechend Beispiel 1 durch dieses Bad gezogen wurde. Die weitere Behandlung erfolgt nach den Ingaben des Beispiels 1.
Beispiel 7
Die Maßnahmen des Beispiel 6 wurden wiederholt unter
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Verwendung von 4 Gew.-Teilen .einer'Emulsion von .einem Vinylacetat-Vinylchlorid^Mischpolymerisati mit 55 % Feststoffgehalt und 1 Teil tris(DilDrompropyl)phosphat, dispergiert in Wasser, in Form einer 3 ?£igen Dispersion.
Beispiel 8
Es wurden folgende Emulsionen nacheinander verwendet:
a) Emulsion eines Mischpolymerisats von Vinylacetat und 2-lthylhexylacrylat mit 56 % Feststoffgehalt, verdünnt mit 18 Gew.-Teilen Wasser.
b) Emulsion eines Mischpolymerisats von Vinylacetat und Vinylcaproat mit 56 % Feststoffgehalt, verdünnt mit 18 Qew.-Teilen Wasser. " '"' ' " ' "
c) Emulsion eines Mischpolymerisats von Vinylacetat mit einer ungesättigten Säure, wie sie unter dem Handelsnamen "Vinamul 6000" erhältlich ist, mit einem Feststoff gehalt von 56 %, verdünnt mit 27 Gew.-Teilen Wasser«
d) Emulsion eines Poly-2-äthoxyäthyl-methacrylats mit 33 % Feststoffgehalt, verdünnt mit 16 Gew.-Teilen Wasser.
e) Emulsion eines Polymethylmethacrylats mit 33 % Feststoff gehalt, verdünnt mit 10 Gew.-Teilen Wasser.
Diese Emulsionen wurden mit entsprechend viel Wasser verdünnt, um eine Appreturzubereitung mit einem Feststoff-
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gehalt von 3 Gew.-% zu erhalten. Durch diese Bäder wurden Garne und Gewebe primärer und sekundärer flammsicherer Celluloseacetate gezogen und dann zwischen Rollen auf eine Aufnahme von 60 %, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, abgequetscht und anschließend getrocknet.
Bei der Aufbringung hatten die Emulsionen a, b und β im wesentlichen einen Feststoffgehalt von 3 % und c und d von 2 %.
Beispiel 9
2 Teile eines festen Polymerisats von Styrol und Maleinsäureanhydrid und/oder einem teilalkylierten Ester der Maleinsäure, wie unter dem Handelsnamen "Stymer IiB1" erhältlich, wurden unter Erwärmen im Wasser mit 0,24- Teilen Ammoniaklösung (Dichte 0,88) gelöst. Das Ganze wurde auf 100 Teile mit Wasser aufgefüllt.
Diese Lösung wurde aufgebracht auf ein Gewebe aus primärem Celluloseacetat, indem dieses durch das Bad gezogen wurde, woraufhin die Aufnahmemenge von 60 %, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, durch Ausquetschen zwischen Rollen eingestellt wurde» Dann wurde das so behandelte Material getrocknet. Beim Erwärmen und Trocknen entwich Ammoniak und das Polymerisat wurde im Wasser unlöslich.
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Beispiel 10
3 Teile eines in Alkali löslichen Mischpolymerisats von Vinylacetat, wie unter dem Handelsnamen "Bevaloid 170" erhältlich, wurden unter Erwärmung in Wasser mit 0,12 Teilen Ammoniaklösung (Dichte 0,88) gelöst. Dann wurde mit. Wasser auf 100 Teile aufgefüllt und weiter entsprechend Beispiel 9 vorgegangen. Beim Erwärmen und Trocknen entwickelte sich Ammoniak und das Polymerisat wurde in Wasser unlöslich.
Die Zersetzungstemperaturen der auf dem Celluloseacetat nach dem Trocknen verbleibenden Polymerisat- bzw. polymerisathaltigen Zubereitungen aller obigen Beispiele lagen zwischen 180 und 22O0G, alle. Zersetzungsprodukte waren bei der Zersetzungstemperatur weich und in den meisten Fällen klebrige Daraus gegossene Folien waren entweder nicht entflammbar oder sie hatten einen geringen Grad der Entflammbarkeit und zwar nicht wesentlich über dem des jeweils verwendeten Celluloseacetats.
Garne und Gewebe, die den verschiedenen Behandlungen entsprechend obigen Beispielen unterworfen wurden, weisen eine ausreichende Flammfestigkeit auf. Sie leiten die Flamme nicht weiter, wenn sie mit einer von außen kommenden Flamme in Verbindung stehen und glimmen nicht nach, wenn sie nach der britischen Standardmethode Nr. 2963/1958 untersucht werden.
809809/0979 '-■ Patentansprüche

Claims (3)

1A-22 781 1418599 Patentansprüche ..*. — -
1. Verfahren, .-zur- Herst ellung eines appretierten, ^ -■··- flammbeständigen Textilgewebes ,dadurch g:: e. k e η: η - .'· ζ eich η e t :, daß man auf ein Gewebe aus· Fase:i?material in Form Von,Celluloseacetat, welches gleichmäßig dispergiert: ein flammfest machendes Mittel enthält,r oder auf ■ Fasern, Fäden oder Garne für die Hörstellung-solcher Ge-'' webe einen Überzug aus einer nicht klebrigen,'filmfeiIdehden, synthetische organische Polymerisate enthaltende Zubereitung aufbringt^ und eine solche- Zubereitung verwendet, deren Entflammbarkeit-nicht· wesentlich größer ist als ' die des Celluloseacetats selbst,-' deren Ze rs et zühgs temperatur nicht wesentlich über der des Celluloseacetats liegt und deren Zersetzungsprodukte bei der Zersetzungstemperatur weich und gegebenenfalls klebrig sind."
2«, . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e ή η zeichne t , daß man ein solches7 GellulOseaeetat ■ verwendet, welches als flammfest machende Substanz ein trisCPolybromaliphatisches oder -aromatisches^Phosphat mit einem Bromgehalt von mindestens 50 Gew.-% in einer * Menge von 2,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Celluloseacetat, enthält. · · ' ^- . ". :
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3. Verfahren nach. Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man den Überzug als Appreturzubereitung aufbringt.
Φ. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Aufnahme von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Celluloseacetat, an Appreturzube.reitung einhält.
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80 980 9/097 9
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