DE1469494A1 - Textilausruestungsmittel - Google Patents

Description

Patentanwälte Dr. Ing. A. vnn der Worth 21 Hamburg ©Ο

W₁Iytorfer Streß« 'J^

Dr. F. Uederer

ε München 8, ludle-Grahn-Str. 22

11. Sep.t9C8

iuuseumpark 1, Rotterdam, Holland Textilausrüstungsmittel.

Priorität: US-Patentanmeldung Hr. 295 543 vom 16, Juli 1963.

Die Erfindung betrifft neue Textilausrüstungsmittel und insbesondere solche, welche verbesserte Aufhellung in den behandelten Textilien ergeben und wässrige „Emulsionen dieser Mittel mit verbesserter Stabilität bei wiederholtem, abwechselnden Frieren und Auftauen.

Ein wichtiges Problem bei Ansätzen von technischen Textilausrüstungsmitteln besteht darin, daß viele hierfür dienende Verbindungen dazu neigen, das Aufhellungsvermögen von optischen Aufhellern herab zu drucken oder zu. verringern, welche aus dem für das Wasphen benutzten Reinigungsmittel zurückbleiben· Untersuchungen mil; verschiedenen optischen Aufhellern haben

daher zu dem Schluß geführt, daß das optische Aufhellungsvermögen in Mischung oder in Berührung mit einem Ausrüstungsmittel verringert v.drd. Somit scheinen - allgemein gesprochen für Textilausrüstungen geeignete Verbindungen antagonistisch
gegenüber optisch aufhellenden Verbindungen zu sein«

Gemäß der Erfindung sind gewisse neue Kombinationen von Textilweichmachern und optischen Aufhellern gefunden worden, welche nicht diesem übelstand unterworfen sind· Die neuen Mittel der Erfindung umfassen eine Mischung, welche 99*5 - 80 Gew.-Teile einer für die Textilweichmachung geeigneten Verbindung enthalten, ausgewählt aus folgenden Verbindungen*

¹ I *

R,

R₄-CC-IiH-R₅-JJ

R₄-CO-NH-R₅-K-R₆ CO

-Jy

909143/1626

BAD ORiOlNAt

H69494

53

R₄-O = ir Vi ι

HU

Jt"

6)

R»*-0 = ⁴ 4

H₉ GH₂

UH

7) Diätbyl—amino-ätiianOl-stearamiä'-ätliyl-s'ulpiiate^ 8;) daß Beaktionspradukt eines Amins der Formel p

und eines Epichlornyärinsj und S) das l?eak-t ions produkt Ton 2 — 3 Molen einer Säur-e Formel R.GOOH und eines Alkylendiamins der Formel

w.oibei

mixm

mit 16 - 20

H - 5

g M« lis%

«etaass mLltpfeaiii'S'oih'e

an!* H-

?mä;% % —

©fter eine Aliryl- X «am Hal©g-eniä, Sulfat;,

anatb H — 5 Msiil«ia©*5Eä2Emto3iieii in d«er ,Alky!gruppe,,

■ .,- · *■■ *■■

Ό_Λ5 — 20

*©|3&ai©öß?b<eä&

f T3.1ge.nd«er Fonoel;

BAD ORIGINAL

10)	\	~\ '—s	•vr	N=C
A	C=N	v^ HC=CH--/7 V	N	/ \
X=/	/ \		^-NH-C N
	N C-NH- (y	\ /	W //
	W // Y=	SOJvI MO,S	N-C
	C-N	j j	\
	/		N
	N '		/
	/ \		HOCH2CH2
	CH2 CH2GH2OH
HOCH2

oder
11)

0^

/—ν

worin M ein Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, enthält» Mehr als eine der Textilausrüstungsverbindungen können benutzt und die Aufheller können zusammen angewendet werden_β Überraschenderweise verhindern Mischungen der vorhergehenden Art nicht nur die normalerweise durch die kationischen Textilausrüstungsmittel verursachte Verminderung der Aufhellung, sondern sie bewirken auch eine optische Aufhellung zusätzlich zu der Aufhellung, wie sie durch Verwendung einer aus fluoreszierendem Farbstoff und einem Eeinigungsmittel bestehenden Zusammenstellung bei der vorhergehenden Waschstufe erhalten wird.

Die Gründe für dieses Ergebnis sind noch nicht aufgeklärt. Die im vorhergehenden beschriebenen Textilausrüstungsmittel sinä

BAD ORIGINAL

U6949A·

wasserunlösliche Verbindungen und demgemäß wird es als unwahrscheinlich angenommen, daß eine wesentliche Menge des Ausrüstungsmittels durch die Bildung-eines Komplexes zwischen den großen ionisierten Kationen des Textilausrüstungsmittels mit den großen ionisierten Anionendes optischen Aufhellers inaktiviert wird. Eine mögliche Erklärung für das Ergebnis mag in dem Mechanismus liegen, durch welchen das Ausrüstungsmittel und der optische Aufheller an das zu behandelnde Textilgut gebunden werden.

Wie auch immer die Erklärung dieser ungünstigen Einwirkung untereinander sein mag, viele scheinbar widersprechende Resultate sind beouachtet worden.

Beispielsweise wurde beobachtet, daß, wenn eine Mischung eines quaternären Ammonium-Ausrüstungsmittels und eines Amidtyp-Ausrüstungsmittels, z.B. die oben erwähnten Verbindungen 1 und 9, gemischt werden mit einem Stilbenfarbstoff der Strukturformel» // ^

NH	v A	~~^> ~ OH
Y	O-NH- (f	sas/
/	/ \	V SO3Na
N	-N
V
»τττ

= OH

viele wiederholte Anwendungen erforderlich Sind, bevor eine annehmbare. Aufhellung erhalten wird, obwohl der farbstoff in Abwesenheit der Ausrüstungsmittel bekanntlich außerordentlich

bad original

wirksam ist. Im Gegensatz dazu, wenn die Ausrüstung stritt el mit einem Stilbenfarbstoff der obigen Formel 10 gemischt \7erden, -wird eine optische Aufteilung nach nur einer oder zr/ei Spülungen erhalten. Ein zweiter optischer Aufhellar gemäß der Erfindung, welcher ebenfalls solch unerwartete Ergebnis.e liefert, besitzt die obige Formel IK In den vorgenannten Farbstoffen kann das an der SuIfonatgruppe gebundene Natriumkation durch Wasserstoff oder ein anderes Alkalimetall ersetzt werden. Bin zufriedenstellendes Verfahren zur Herstellung des Textilausrüstungsmittels ist einfaches trockenes Vermischen der granulierten festen Stoffe. Andere Verfahren, z.3. Zusammenschmelzen der festen Stoffe, korn en angewendet werden.

Die relativen Anteile des verwendeten Ausrüstungsmittels und optischen Aufhellers werden von dem relativen Bedarf an Weiohmaohen und Weißmachen des Textilgutes abhängen, Wenn das Hauptziel Weichmachen ist und verhältnismäßig wenig 7fei3machen erforderlich ist, wird das Verhältnis von 7/eichmacher zu Aufheller verhältnismäßig hoch sein. Umgekehrt, wenn gewünscht wird» einen wesentlichen Weißheitsgrad während der Ausrüstungsstufe zu verschaffen, wird das Verhältnis von Ausrüstungsmittel au optischem Aufheller in beträchtlicher Weise niedriger. Die Prozentsätze an Ausrüstungsmittel und Farbstoff können innerhalb der obigen Grenzen eingestellt werden, um die jeweiligen Erfordernisse zu erfüllen.

Der wie oben beschriebene Ausrüstungsmittelansatz kann mit einem inerten festen Verdünnüngmittel gemischt werden, wobei die erhaltene Mischung in trockener oder granulierter Form mindestens 1 Gew.-^ der zur Ausrüstung dienenden Verbindung

BAD ORIGINAL

U89494

—Π—

enthalten soll. Geeignete Verdünnungsmittel sollten Stoffe sein, welche nicht die Funktion des optischen Aufhellers oder Ausrüstungsmittels stören. Diese Schließen ein, aber ohne Beschränkung, die löslichen Alkali- und Erdalkalisalze,z.B. Natri· umchlorid,Kaliumchlorid, die SuIfate,Borate,Citräte,Phosphate und Harnstoff. Salze sind bei Ihrer Verwendung in Mengen anwesend,welche den notwendigen Betrag nicht überschreiten, um eine konzentration in-5?fciger wässriger Lösung von 0,10$ zu ergeben.

Eine »weitere Seite der Erfindung betrifft die Emulsionen der erwähnten zur Ausrüstung dienenden Mittel von verbesserter Stabilität, wenn sie einem wiederholten abwechselnden frieren und Auftauen unterworfen sind. Es wurde beobachtet, daß solche Emulsionen häufig irreversibel gelieren, wenn einem wiederholten abwechselnden Frieren Und Auftauen unterworfen. Die Neigung zum irreversiblen Gelieren wird durch die Anwesenheit optischer Aufheller der erwähnten Art verstärkt·*".-'

Gewisse nicht-ionische und amphotere Verbindungen wurden als Emulsionsstabilisatoren benutzt, um die Neigung der Emulsionen des vorhergehenden Typs zum irreversiblen Gelieren unter wiederholtem abwechselnden Frieren und Auftauen zu mildern.Diese Stabilisatoren, wenn in Konzentrationen von einem Bruchteil eines Prozents bis zu 2-3 Gew.# des gesamten Ansatzes zugesetzt, stabilisieren die Emulsion und verhindern die Bildung eines irreversiblen Gels; in der oben beschriebenen Art. Solche Stabilisatoren haben jedoch den Nachteil, daß sie dazu, neigen, die Wirksamkeit der aktiven Bestandteile für das Ausrüsten zu verringern, insbesondere wenn in einer Konzentration über etwa 1-36 zugegen. ,

Während de* !Zusatz von größeren Mengen von Stabilisatoren das

0008 43/1

SAD

Beständigkeitsproblem überwinden würde, würde aber die Verwendung von ausreichendem Stabilisator, um das irreversible Gelieren einer Emulsion eines Äusrüstungsmittels und eines optischen Aufhellers verhindern, in ernstlicher Weise das Ausrüstungsvermögen des Ansatzes beeinträchtigen_β

Gemäß dieser v/eiteren Seite der Erfindung wurde festgestellt, 'daß wässrige Emulsionen von Ausrüstungemitteln der vorhergehenden Art stabilisiert werden können durch den Zusatz von etwa 0,25 bis etwa 2 %, vorzugsweise 0,25 bis 1 ?o, einer kurzkettigen quaternären Amr.ioniur/ivjrDinaiirij <\ jr /oj-ijgI

E- - fJ - E₈

worin R₇ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 14 Kohlenstoffatomen, jedes Rg gleich R₂ oder Ry, und R₂» X und y wie oben definiert, bedeuten. Diese Verbindungen werden als lfiedertemperaturstabilisatoren bezeichnet und haben die Eigenschaft, irreversibles Gelieren während wiederholtem abwechselnden Frieren und Auftaueh zu verhindern· Mengen unter 0,25 i° können benutzt werden, insbesondere wenn der Ansatz verhältnismäßig kleine Mengen von der zur Ausrüstung dienenden Verbindung enthält. Jedoch haben solche kleinen Konzentrationen kurzkettiger quaternärer Ammoniumverbindungen verhältnismäßig wenig stabilisierenden Wert·

Die brauchbare Höchstkonzentration an ivTiedertemperaturstabilisator hängt von der Hochtemperatur-Stabilität der erhaltenen

909843/1626

BAD ORIGINAL

u i §414

Emulsion ab. Wenn Mengen von kürzkettigen quaternären Verbindungen im Überschuß über etwa 2 fo angewendet werden, wurde· gefunden, daß die erhaltene Emulsion dazu neigt, beim Stehen bei Raumtemperatur sioh zu trennen; Bs wird vorgezogenj daß die Menge an kurzkettiger quaternarer Ammoniumverbindung weniger als 1 $ ist, '.veil mehr als 1 fo der lcurzkettigen quaternären Ammoniumverbindung enthaltende Emulsionen dazu neigen, sioh beim Stehen und bei mäßigem Erwärmen, d.h* bei 51⁰O, zu trennen*

Kurzkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, welche brauchbar sind, um verbesserte Emulsionsstabilität bei niedrigen Temperaturen zu schaffen, haben 1 - 3 aliphatische Kohlenwasserstoff kettstiradikale mit 10-14 c-Atomen und 1-3 niedrige Alkylradikäle mit 1-3 c-Atomeh. Die kurzkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffradikale können gerade- oder ver- zvieigtkettig und gesättigt oder ungesättigt sein. Aus tech-

Wjijyäer

nischer Zileekmäßigkeit werden die aliphatischen Kohlenstoffradikale gewöhnlich aus natürlichen Quellen, z.B. Kokosöl* abgeleitet* obwohl synthetische Quellen verwenoar sind· Me niederen Alkylraetikale können gerade- oder verzweigtkettig sein, 2uB. Methyl» Äthyl, Propyl und Isopropyl. Der anionisöhe Teil der g.üaternären Ammoniumverbindung kann ein Sulfat oder Halogenid, insbesondere Bromid, Chlorid oder Jodid sein* -

Bevorzugte Verbindungen haben zwei kurzkettige aliphatische Radikale und zwei niedere Alky!radikale. Erläuternde Verbindungen sind Didecyl» ?Diäthylammoniufiichlorid und Ditetradeoyldimethylaimöniumohlorid* Eine bevorzugte Verbindung ist Βίο ooodimethylammoiiiumehlorid. Memo- und trisubstituierte qua-

BAD OBIOINAL

- ίο -

ternäre Ammoniumverbindungen können benutzt ',"erden, z.B. Monococotriäthylammoniumchlorid und Trlcocomononeth^luininoniumchlorid« Solche Verbindungen haben grc.;.;ren odur gering3ren v/ert als ilmulsionestabilisatoren in Aöhyngijlt-jit νοη.Ί-jr Anzahl von aliphatischen G-ruppen an dem Ammoniumctickotof χ * Demgemäß könn-jn größere oder geringere kennen dieser '/erbindungen angewendet -verden. Die kurzketti_oen otaternären Ammoniumveroindungen kön en alü liiedertemperaturB^abüisatoren entweder al-ein oder in Yerbiniung mit anderen bekanr..,en Jmulsionastabilisatoren benutzt ',-/erden. .-JcI-Jh-J Emulsionen nind überlegenere Text:-lausruätungs::.ittel_f .'/eil die Muat;-rnären Amrnoniumv-arbindungen das V/eichmachungsvermogen der alitiven Verbindungen nicht ungünstig beeinflussen.

Es vmrde ferner gefunden, daü es durch Verv/endung solcher kurzkettigen auatarnären A';.;..oniumverbindunren als iliedürtemperaturstabilisatoren möglich ist, best^ndi^e Emulsionen von Ausrüstungsmitteln mit einem Gehalt an optischem Aufheller herzustellen, ;velche überlegeneres ',Veichmacruungs- und ^ufhel^ungsvermögen besitzen. V/eil die kurzket ,igen jua ternär en Ammoniumverbindungen nicht das Ausrüstungsvermögen der aktiven Bestandteile stören, ist es möglich, sie in ilmulsionen zu verwenden, ..eiche sowohl zur Ausrüstung geeignete Verbindungen wie optische Aufheller in ausreichenden Hengen enthalten, um irreversibles Gelieren ohne Beeinträchtigung des tfeiehmachungsvermogens der Emulsion zu verhindern. In diesem Fall jedoch wird im allgemeinen bevorzugt, Mischungen von kurzkettigen quaternären Ammoniumverbindungen und als ä%% ergänzenden Smulsionsstabilisator noch mindestens einen an-

900843/1$2%ÄD ORIGINAL

deren Emulsionsstaoilisator, ausgewählt aus den bekannten Emulsionsstabilicatoren, anzuwenden, weil Emulsionen, welche hohe Konzentrationen der kurzkettigen q_uaternaren Ammoniumverbindung enthalten, zum Trennen beim Stehen neigen«

',7enn Gemische der erwähnten optischen Aufheller und Textilausrüstuu^smittel in Emulsionen benutzt werden, wurde gefunden, daκ die £muision rasch dazu.neigt, eine schwere viskose Masse zu werden. Ein Paktor, welcher für dieses Ergebnis verantwortlich ist, besteht darin, dak die handelsüblich verfügbaren optischen Aufhellar der erwähnten Art wesentliche Mengen an ionisierbaren Salzen enthalten. So führte in einem Fall ein optischer Aufheller mit einem Gehalt an 68 fo aktivem Material, wenn in einer Konzentration von 0,2 Gew.-^ zugesetzt, fast 0,1 /o ioniüierbare Salze in die Emulsion ein. Wie bereits erwähnt, veranlassen solche hohe Mengen an Salzen die Emulsion, in uii. rwünschter .,'eiee viskos zu werden. Dies kann durch die salzfreier Rohstoffe vermieden werden»

Einverleibung der erwähnten optischen Aufheller, sogar in salzfreier Form, gibt jedoch Veranlassung zu einem physikalischen Unbest^ndigkeitsproblem. Bei Temperaturen unter dem Gefrierpunkt (etwa O⁰O) verdickt die Emulsion zu einer gelartigen Konsistenz und geht nicht wieder in den fließbaren Zustand bei nachfolgendem Lagern bei Raumtemperatur zurücko

Um diese Schwierigkeit zu überwinden, sind zusätzliche Mengen an Niedertemperatur-Stabilisator erforderlich. Zu diesem Zweck können die kurzkettigen q_uaternären Ammoniumverbindungen benutzt werden, vorausgesetzt daß ihre Konzentration nicht so

9098U/1626 bad original

hoch ist, um in ungünstiger tfeise die Stabilität der erhaltenen Emulsion zu beeinträchtigen. Jedoch ist es üblicherweise nicht möglich, eine ausreichende Menge einer kurzkettigen quaternären Ammoniumverbindung anzuwenden, um die Emulsion völlig zu stabilisieren» Daher wird der Zusatz einer geringen Menge eines ergänzenden Emulsionsstabilisators bevorzugt«

'Der verwendbare ergänzende Emulsionsstabilisator ist von der Art, welche in der Technik zum Stabilisieren von Emulsionen von Textilausrüstvn^smitteln benutzt wird. "Jährend Emulsionsstabilisatoren im allgemeinen amphotere Verbindungen sind, z.B. Aminosäuren oder nicht-ionische Verbindungen wie Kondensate von Alkylenoxyden mit organischen Säuren und Alkoholen, haben nicht alle der amphoteren oder nicht-ionischen Verbindungen das Vermögen, Textilausrüstungsmittelemulsionen zu stabilisieren. Ferner, obwohl einige Verbindungen bekannt sind, welche, wenn in hoher Konzentration benutzt, die Emulsion stabilisieren werden, sind diese nicht brauchbar in den verhältnismäßig niedrigen Hängen der Emulsionen der Erfindung.

Der ergänzende Emulsionsstabilisator kann sein ÜT-lauryl-Λ amino-propionsäure, Dimethylcoc^minoxyd, Die Polyäthylenester von Tallöl mit 8-30 Äthylenoxydgruppen, Polyoxyäthylenlauryläther mit 1 - 30 Äthylenoxydgrupren, ΈΜ$Μ$Ε%$$Σ&% Polyoxyäthylsorbitanmonolaurat mit 6-20 Äthylenoxydgruppen, Dodecylmethylsulfoxyd, Äthylenoxydkondensate von geradkettigen und verzv/eigtkettigen unsubstituierten aliphatischen Alkoholen mit 8-20 Kohlenstoffatomen mit 1 - 30 Äthylenoxydgruppen und Alkylphenoläthylenoxydkondensate mit 8 - 12 Kohlenstoffatomen in der Alky!kette und 8 - 30 Ithylenoxydgruppen·

90984 3/1628

BAD

Beispiele von unbrauchbaren Verbindungen schließen ein das Dinatriumsalz von -üT-rtalg, fl> -aminodipropionat und das latriumsalz von H-lauryl/i-aminodipropionat (beides amphotere Verbindungen) und Polyoxyäthylenstearat, ϊΓ-sorbitanmonolaurat (beides nicht-ionische Verbindungen),

Die erwähnten amphoteren und nicht-ionischen Verbindungen erniedrigen die Aktivität der zur Ausrüstung dienenden Verbindungen, wenn solche Stabilisatoren in wirksamer Konzentration angewendet werden. Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß, wenn in Kombination mit kurzkettigen guaternären Ammoniumverbindungen angewendet, eine Konzentration der erwähnten nicht-ionischen oder amphoteren Verbindungen von etwa 0,20 bis 1,0 ia gute Stabilität den Emulsionen von zur Textilausrüstung dienenden Verbindungen und optischen Aufhellern verleiht. Mengen über etwa 1 °ß> zeigen eine merkliehe ungünstige Wirkung auf das Ausrüstungsvermögen der aktiven Verbindungen und werden daher nicht bevorzugt. Andererseits muß eine ausreichende Menge zugegen sein, um wirksame Emulsionsstabilisierung zu verschaffen. Es wurde gefunden, daß der optimale Ausgleich erhalten wird, wenn die nicht-ionischen oder amphoteren Verbindungen im Bereich von 0,20 bis 1,0 $ zugegen sind· Solch zusätzliche Stabilisatoren sind insbesondere vorteilhaft, v;enn die Emulsion übermäßige Mengen kurzkettiger :catio~ nischer Stabilisatoren erfordern mag, z.B. einen Überschuß von etwa 1 - 2 i> wie oben erörtert·

Zusätzlich, um die Anwesenheit eines-Stabilisatora in der Emulsion der Textilausrüstunggmittsl vorzusehen, müssen gewisse andere Beschränkungen bei der Emulaionazusammenstellung

909 e.4-3 /182$ ^BAD original

U6949A

. - 14 -

beobachtet werden,. um anjeres.jone Stabilität zu sichern. Ss wurde festgestellt, dai3, um befriedigende Ssul3ionen zu erhalten, die Menge an vorhandenen ioniöierbaren Salden zwischen 0,005 und 0,10 ~ß> und fernar die Menge an rerhandenen niederen aliphatischen Alkoholen unter 1,0 5& liegen soll»

Die Menge an in den 'Hextilausrüs tungsrr.it fceln anv.^!ese.;den ionisierbaren Salzen übt, v.'ie gefunden wurae, einen Einfluß auf die Viskosität der Emulsion aus. So Tergrößert bei äußerst niedrigen Konzentrationen, z.3. unter 0,005 $, das Verringern der iiienge an ionisiarbaren Salzen die Viskosität der Emulsion.

Andererseits, bei höheren Konzentrationen, d.ho bei Mengen über 0,10 >£, neigt das Vergrößern der Uenge an ionisierbaren Salzen zum Verdicken oder Verfestigen der Emulsion, Eine 3mulsion von optimaler lließbark-iit wird erhalten, wenn der Ansatz zwischen 0,005 und Q,10 $ ionisierbare Salze enthält.

Typische ionisierbare Salze, welche die STießbarkeit der Emulsion beeinträchtigen, sind die Salze von Mineralsäuren mit starken Basen, z.B. Ammonium und den Alkalimetallen. Lleistens sind unter solchen Salzen die Fatrium-, Kalium- und Ammoniumsulfate und -halogenide, -phosphate und andere derartige Salze, welche sich als Nebenprodukte bei der Herstellung der verschiedenen Rohstoffe ergeben, ?/eiche ihrerseits zur Herstellung von Ausrü3 tunga emulsionen benutzt werden, 'iiann hartes Wasser bei der Herstellung der Ausrüstungsemulsionen verwendet wird, beeinflussen die darin enthaltenen ionisieroaren Salze, wie beobachtet viurde, ebenfalls die Viskosität der Emulsionen. Diese schließen die zwei- und dreiwertigen Metallaalze ein. z.B. Calciumchlorid, Bariumchlorid und andere Srd-

909343/1626

BAD ORIGINAL

U69494

alkalisais/e, und Alluminiumchlorid und ferrichlorid, ebenso auch wie Nitrate, Sulfate und Phosphate der genannten Metalle. Andere Ionisierbare Salze, welche die Fließbarkeit der Emulsion beeinträchtigen, sind die Löslichen Salze der erwähnten lletaliionen mit-organischen Säuren mit 1-4 Kohlenstoffatomen. Di3se schließen ein die aliphatischen Säuren, z.3. Ameisen-, 3::sig-, Propionsäure und die substituierten- Säuren, z.3e die aliphatischen Oxysäuren, z.B. Zitronen-, Wein-, kalon- und Ilaleinsäure β

i der bevorzugten Ausführung der Erfindung werden Ausrüstungsmittelansätze aus ausgewählten Bestandteilen hergestellt, so daß sie in wesentlichen frei von Salzen sind» Zu den erhaltenen, im wesentlichen salzfreien Emulsionen, wird eine bestimmte lienge eines ionisierbaren Salzes zugefügt. Salze von aliphatischen Oxysäuren sind insbesondere für diesen Zweck ervv.nscht·

Eine unerwartete feststellung der Erfindung besteht darin, daß niedrige aliphatische Alkohole in ungünstiger ,/eise die IJiedertemperaturbeständigkeit der Emulsionen von Textilausrüstungsmitteln beeinträchtigen, »fahrend man normalerweise erwarten seilte, da£ solche Alkohole wie Methyl-, Äthyl- oder Isopropylalkohol die ITiedertemperaturbeständigkeit einer wässrigen Emulsion verbessern wurden, wurde festgestellt, daß bei den erfinäungegeaäSen Emulsionen die Anwesenheit von übermäßigen Mengen von Alkohol in ungünstiger "ffeise die ITiedertemperaturbestindigkeit beeinträchtigt. In den bevorzugten Ansätzen ist die Emulsion daher im wesentlichen frei von Al-. koholo Insoweit, als viele der handelsüblich verfügbaren, ... . .

909843/1626 BAD ORIGINAL

in den Ansätzen von Emulsionen verwendeten Rohstoffe geringe Mengen an Alkohol enthalten, ist es in vielen Fällen nicht zweckmäßig, alkoholfreie Emulsionen herzustellen. Zufriedenstellende Ergebnisse werden im allgemeinen erhalten, vorausgesetzt, daß die Alkoholmenge unter etwa 1 i<> ist.

Wenn optische Aufheller in Verbindung mit Textilausrüstungs-'initteln verwendet werden, wurde beobachtet, daß das pH der Emulsion die Stabilität beeinflußt. Im allgemeinen verschafft jedes pH unter 7 angemessene Beständigkeit, jedach wird ein Optimum zwischen pH von 3,0 - 4,5 erhalten. Bei pH-Werten über 7 neigt die Emulsion zum Ausfällen beim Stehenlasten. Im allgemeinen, je niedriger das pH, desto gleichförmiger ist die Absorption, aber die Absorptionsgeschwindigkeit ist umso niedriger. Bin pH-Bereich von etwa 3,0 - 4-»5 verschaff leinen optimalen Ausgleich zwischen Stabilität, Gleichförmigkeit der Absorption und Geschwindigkeit der Absorption·

Rohstoffe, insbesondere die handelsüblich verfügbaren Fettsäureamide, sind alkalisch, weil sie gewöhnlich freie Amine enthalten. Demgemäß ist es notwendig, die Emulsion mit einer organischen Säure auf ein pH unter 7, und vorzugsweise auf ein pH zwischen ungefähr 3,0 und 4,5 anzusäuern»

Für diesen Zv/eck brauchbare Säuren sind die niedrigen aliphatischen Säuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Essig- und Propionsäure und die aliphatischen Oxysäuren mit 1-4 Kohlenstoffatomen wie Zitronen-, Wein-, Malon- und Maleinsäure. Die aliphatischen Oxysäuren werden bevorzugt, weil sie frei von unangenehmen Geruch sind.

SÜÖÖU/1626

BAD ORIGINAL

In Verbindung mit der Einstellung des pHs der Emulsion sollte "beachtet werden, daß in Abwesenheit eines optischen Aufhellers die pH-Kontrolle nicht notwendig ist. Nichtsdestoweniger kann es erwünscht sein, eine kleine Menge eines Ansäuerungsmittels der Emulsion zuzusetzen, selbst wenn optische Aufheller nicht angewendet werden, um die freien Amine in den Fettsäureamiden zu neutralisieren. Diese Amine sind bekanntlich hautreizend und demgemäß sollte ausreichende Säure mit dem Fettsäureamid zugesetzt werden, um die Hautreizung zu verringern-.

Keine besonderen Herstellungsverfahren sind erforderlich, um Emulsionen der beschriebenen Art zuzubereiten. Einfaches Vermischen unter mäßigem Rühren genügt in den meisten fällen·

Beständige erfindungsgemäße Ausrüstungsmittelemulsionen bestehen im wesentlichen aus folgenden Verbindungen in etwa den folgenden Anteilen, wobei die Prozentsätze auf das G-ewicht des gesamten Mittels bezogen sindi

a) eine aktive, zur 'Textilausrüstung geeignete Verbindung, ausgewählt aus den oben erwähnten Verbindungen 1 -9» in einer Gesamtmenge zwischen etwa 4 -, 7 $,

fr) etwa 0,25 bis etwa 2 % eines Kiedertemperaturstabilisators, wie oben erwähaat,

e) etwa 0,005 bis etwa 0,10 ?6 eines ionisierbaren Salzes, d.i. eines anorganischen Salzes oder des Salzes einer organischen Säure mit 1-4 Kohlenstoffatomen_t

d) nicht mehr als etwa 1,0 $ eines niederen aliphatischen Alkohols, >

e) bis zu etwa 1 i* eines ergänzenden Smulsionsstabilisatora

BAD ORIGINAL

wie oben erwähnt,

f) eine ausreichende Wassermenge, um auf 1OG i° aufzufüllen,

g) 0,10 - 0,30 Ja eines optischen Aufhellers "/ie oben beschrieben,

h) 0,20 - 1,0 '/o des erg/anzenden iliedsrte^peraturstabilisatori

i) eine aliphatisch^ Säure mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische Oxysäure mit. 1 - 4 Kohlenstoffatomen in einer ausreichenden Menge, um ein pH in der Endlösung von nicht mehr als etwa 7 zu erzielen, und

j) einer ausreichenden Y/asaermenje suu ^uff^r.illen auf 100 >&·

Unter dem beim Definieren der vorhergehenden liittel very/endeten Ausdruck "bestehend im wesentlichen aus" v;ird verstanden, da3 die Zusammenstellung noch solche vi&hlweisen zusätzlichen Bestandteile enthalten kann, v;ie sie üblicherweide in Ausrüstungsemulsionen benutzt 7/erden» um ^ ie dem Verbraucher annehmbar zu machen, welche.aber in sachlicher Hinsicht nicht das Ausrüstungsvermögen der Emulsionen beeinflussen»

Typische wahlweise Bestandteile schließen Parfüme, farben und Keimtötungsmittel ein, sind aber nicht hierauf beschränkt,

Die aktiven, zur Ausrüstung dienenden, in den vorhergehenden Mitteln mit 1 - 9 bezeichneten Verbindungen, sind an sieh be-

£ormen kannt. In den bevorzugten AusführungsiEÖEEllE der vorstehenden

Mittel

ISlIiESS ist die Ausrüstungsvörbxndung eine langkettige, quaternär e Amnioniumverbindmig (1) wie oben, oder eine Alkylenafflidvsrbindung (9) wie oben, oder deren Mischung. Die langkettigen quaternär en Ammoniumverbindungen (1), welche bei der

1S2S

SAD

buvorsugten Äusfahrungsform verendet werden können, sind solche, welche 2-3 langkettige, aliphatische Kohlenwasserstoff gruppen und 1-2 niedere Alky!gruppen an dem quaternären .-.!n.Moniumstiokstoxx enthalten. Die langkettige aliphatisohe irup.e kann 16-20 Kohlenstoffatome enthalten, gerade- oder vurxweigtketrig, gesättigt oder ungesättigt sein. Aus technischer SweckiülL-iigkeit stammen diese Stoffe gewöhnlich aus J-S-I₄I, welcher weaentliche Mengen an CL „-Fettsäuren enthalte

,ie bekannt, v/ird das Ausrüstungsvermögen der quaternären Ammoniumverbindungen (1) durch die Länge des langkettigen aliphatischen Kohlenwasser stoff radikale beeinflußt. So werden Eadikale von kürzerer Ketteniänge, d.i. unter etwa 16 Kohlenstoffatomen, nicht bevoriiujt, weil sie im wesentlichen weni-,•31- -,7ir--:s;-u!i -.Is .iU-r^cturi^s ,i; j<-j_ i.iä. Wettn die g^uaternäre Ar.ir.oniumverbindung langkeivige Radikale mit mehr als 20 Kohlenstoffatomen enthält, neigt sie dazu, ein unerwünschtes ..'asserabstouungsvermögen dem lextilgut mitzuteilen. Die Erfahrung hat gezeigt, daß Verbindungen mit 16 - 20 Kohlenstoffatomen in der aliphatischen G-rup. e einen zufriedenstellenden ausgleich für das Ausrdstungsvernjgen -yerschafien»

Dia niedere Alkylgrur-_ e der quatarnären Ammoniumverbindung (1) aeilte 1-3 Kohlenstoffatome enthalten und kann eine gerad-Icettige oder verzweigtkettige Gruppe sein. Die wichtigsten Gruppen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Isopropylradikale·

Der anionische Anteil der langkettigen guaternären Ammoniumverbindungen (1) kann ein Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromit, oder Jodid, ein Sulfat oder ein Alkylsulfat wie

iäe thy !sulfat oder ein Acetat sein.

Bevorzugte langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen (1) für die erfindungsgemäße Verwendung haben zwei langkettige ali^.hatische und zwei niedere Alkylgruppen. Typische Verbindungen sind Dihexadecyldimethylammoniumbromid, Distearyldiäthylammoniumchlorid, Distearyldipropylam^oniumchlorid und Ditalg-'dimethylammoniummethylsulfat. Quaternäre Ammoniumverbindungen mit drei langen aliphatischen Kettengruppen können auch benutzt werden, aber geringere Mengen können erforderlich sein, da das Ausrüstunrsvermögen durch die Zahl der langkettigen aliphatischen Gruppen beeinträchtigt wird. Eine typische Verbindung dieser Art ist Tristearylmonomethylammoniumchlorid»

Die Fettsäureaniide, Verbindung (9)_} '//eiche bei der bevorzugten Ausführung benutzt werden können, sind die Produkte der Reaktion einer langkettigen Fettsäure mit einem Hydroxyalkylendiamino Die langkettige Fettsäure sollte 16-20 Kohlenstoff atome enthalten, wie oben in Bezug auf die langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffanteile der quaternären Ammoniumverbindungen (1) erwähnt. Die Hydroxylalkylgruppe kann 1 - 3 Kohlenstoffatome enthalten; typische Gruppen sind Methanol-, Äthanol- und Propanolradikale» Die Alkylengruppe kann entweder Methylen oder Äthylen sein. Die bevorzugten Verbindungen enthalten etwa zwei Fettsäuregrup:-en von einer typischen Formel, wie z.B. ^,IP-distearoyl-If'-hydroxyäthyläthylendiamid·

Die vorstehenden lextilausrüstungsverbindungen können allein in den bevorzugten Mitteln gewünschtenfalls verwendet werden·

90984 3/1626

BAD

Bs wurde jedoch gefunden, daß verbessertes Ausrüstungsvermögen erhalten wird, wenn die oben erwähnten quaternären Ammoniumverbindungen und die Diamide zusammen im Gewiehtsverhältnis von 1 : 4 bis 4 s 1 angewendet werden.

Anstelle der bevorzugten Verbindungen (1) oder (9) oder deren Gemische wie erwähnt, können Verbindungen (2) bis (8) benutzt werden, allein oder zusammen mit beliebigen hier erwähnten Textilausrüstungsmitteln. In jedem Fall sind die sur Ausrüstung dienenden Verbindungen durch ein kationisches Stickstoffatom gekennzeichnet, welches ein oder mehrere langkettige aliphatische oder Carboxykohlenwasserstoffgruppen mit 16 - 20 Kohlenstoffatomen trägt. Diese langkettigen G-ruppen sind solche, wie oben in Bezug auf die bevorzugten Verbindungen (1) und (9) beschrieben. Die Verbindungen 2-8 enthalten auch verschiedene andere funktionelle Gruppierungen von niederen Alkyl-, niederen Alkylen-, niederen Hydroxyalkyl- und niederen Acylradikalen. Diese niederen Gruppen enthalten im allgemeinen 1-3 Kohlenstoffatome und sind analog zu den niederen Alkjl-, niederen Hydroxyalkyl- und niederen Alkylengruppen, wie·sie oben in Besug auf die Verbindungen (1) und (9) erörtert wurden·

Wenn die aktiven Textilausrüstungsmittel in wässriger Emulsion, wie in den vorhergehenden Ansätzen beschrieben, verwendet werden, beeinträchtigt die Konzentration der zur Ausrüstung dienenden Verbindung in dem Ansatz nicht das Ausrüstungsvermögen der Emulsion» Jedoch enthalten die bevorzugten Emulsionen zwischen etwa 4 - 7 Gew.-$> des aktiven Bestandteils. Wenn übermäßig hohe Konzentrationen an zur Aus-

909843/1626 bad _0RI0(NA1.

rüstung dienenden Verbindungen verwendet werden, v.'ird die Emulsion ein hartes Gel und ist für Haushaitverwer.dung nicht erwünscht. Ander jrseits 7/ird eine schwache Lösung nicht bevorzugt wegen der großen Mengen an Emulsion,- -,velciis dann erforderlich sein bürden, u"m eine wirksame Menge an .ausrustungsverbindung in dem Spülwasser vorzusehen» Die Jrfuhrung hat gezeigt, dai3 Emulsionen mit Gehalten von 4 — 7/0 der ^usrüstungsmittel am annehmbarsten vom Verbraucherstandtunkt aus sind.

Beispielsweise wird, eine AuerüstungseEmlsion hergestellt, indem zuerst die zur Ausrüstung dienenden Verbindungen (1) und (9) zusammen mit der kurzkettigen cuac.jüiaren, als Iliedertemperaturstabilisator versendeten Ammoniumverbindung bei einer lenrperatur von 71 - 77 0 zusammengeschmolzen werden« Der optische Aufheller, ein ergänzender ^rulsiony.jtabilisator z.B. ^thylenoxydkondensat von Tridecylalicohol, V;ira zu der heißen Schmelze in dieser Reihenfolge zugesetzt« Die erhaltene Mischung wird dann immer noch in geschmolzenem Zustand in Wasser, welches das ergänzende Salz und Anssuerungsmittel, z.B. Natriumcitrat und Citronensäure, gegebenenfalls enthält, bei 77⁰O diepergiert und die heiße lösung v/ird gerührt, um eine gründliche Dispergierung zu fördern. Danach v/ird die dispersion auf Raumtemperatur abgekühlt und die unwesentlichen Bestandteile wie S*arbe und -tarfüm werden zugesetzt·

Die erfindungsgemäßen Ausruatungsemulsionen werden nun noch weiter beispielsweise beschrieben.

Beispiel 1

Eine Reihe/von Mitteln würde zubereitet mit der folgenden

909843/1026

BAD ORlGiNAL

Grundmischung:

Dictearyldimethylammoniumohlorid 2,91

!,li'distearoyl-Sfathanol-athylendiamid 2,53

Dlcocodimethylammoniumchlorid 0,59

Kondensat von 1 Mol Tridecylalkohol

mi τ 10 Mol itthj-ienoxyd 0,25

Ll tronensäuremonohydrat 0,24

rhxtriumcitratdihydrat 0,012

ein optischer Aufheller der Formel 0,20

/Γ\ Γ\

^XI-TH . NH

C=N N=C

Έ C-NH- C^ HG=CH ?\ -NE-C N

W /

N N

EOGH₀CH₀ CH₀CH₀OH HOCH₀CH₀ CH-CH₀OH

jj'-rben, Parf.ai und "was ο er, um auf 1OC fo aufzufüllen«

Eiiju_sionen des obigen Ansatzes -:;urden in erfolgreicher ,'/eise hergestellt mit NaCl, CaCl₂ oder AlCl,, zugesetzt als ionisiarbares Salz in einer Konzentration von 0,01 G-ew.-$, 0,05 iio-v,-^, 0,1C ue's.-ji und 0,20 Gew.-^. Naoh einwöehiger Lagerung bei Rauffitemperatur wurde beobachtet, daS Ansätze mit einem G-ehalt von' 0,10 und 0,20 ^ des zugesetzten ionisierbaren Salzes auffallendes Terdicken und !Festwerden zeigten. Emulsionen mit einer niedrigeren Konzentration des ionisierbaren Salzes behielten ihre ursprüngliche Viskosität. Die "Valenz des Kations des zugesetzten ionisierbaren Salzes "

909843/1626

BAD ORIGINAL

- 24 schien nicht .ein v/es entlicher Fairtor zu sein»

Beispiel 2

Einige der Bestandteile des [Dextilausriistungsmittelansatzes, •insbesondere dxe ouaternaren Ammoniumverbindungen, enthalten geringere Mengen Isopropanol. So kann das Distearyldimethylamnioniumchlorid bis zu 18 fo Alkohol und das Dicocodimethylanmoniumchlorid bis zu etwa 17 fo Alkohol enthalten«

Eine Reihe von Ansätzen v/urde hergestellt unter Verwendung des Grundansatses des „eispiels 1, worin die das Di«tearyldimethylammoniumehlorid begleitende Alkoholmenge 0 fo, 15 ^ und 18 ;£ war. Ansätze, worin der Gesamtalkoholgehalt 0,10 fo, 0,54 ^c/o und 0,62 fo betrug, ergaben sich so. Nach Lagern bei -12⁰G während einer tfoehe wurde beobachtet, daß der die geringste !.!enge Alkohol enthaltende Ansatz den fließbaren Zustand am besten beibehielte

■üeisr.ijle 3-8

Eine Anzahl von erläuternden Ansätzen von 'Textilausrüstungsmittel-fluoreszierender Farbstoff in Pulverform wurde wie folgt hergestellt. Jeder der Ansätze wurde durch trockenes Yercischen der Bestandteile in den nachstehenden Verhältnissen zubereitet:

Pulverföriaire Jertilausrüatungsmittel-Ansätze Beispiel IJr ₁O Zusamr.iensetzung

3 96 g Distearyldimethjlammoniumchlorid

4 g salzfreier optischer Aufheller der Formel (10) von oben

80984 3/1626 _BAD original

1469A9A

	•	5	96	— 25 —	10) wie in Beispiel 1. In den übrigen	eingesetzt»
4			4	g Distearoyläthanoldiamid	der optische Aufheller der Formel (10) ausge-
6	1	g optischer Aufheller der Formel (11) von oben	seiner Stelle 0,20 $> eines optischen Aufhellers
	80	g natriumchlorid	gemäß folgendem Schema
	20	g Oobb softener 2107
7	25	g salzfreisr optischer Aufheller der Formel 10 von oben
	1	g Distearyldimethylammoniumchlorid
8	74	g salzfreier optischer Aufheller der Formel (10) von oben
	96	g Harnstoff
Beispiel 9	4	g Hectadecylimidazolinsulfat
Zum Erlautern	96	g salzfreier optischer Aufheller der Formel (10) von oben
wenn zusammen	4	g DitalgdimethylammoniuEino'iiv^- ^Λ.'.'-νπ
		g salzfreier optischer Aufheller der Formel (10) von oben
des Verhaltens verschiedener optischer Aufheller,
mit TextilausrUstungsmitteln verwendet, wurden
vier Ansätze der in 3eispiel 1 angegebenen Mischung herge
stellt. Bin Ansatz, Muster A, enthielt 0,20 ^ des optischen
Aufhellers der Formel (
Mustern wurde
lassen und an

Muster B '

Gh=GH-

Muster C

^NH NH

C=IT N=C

-IH

G-HH-C > -CH = GH- <_v >-UH-G H

Muster D

UH

G-F H-G

f ^X> CH = CH- (' ^X>

N G-NH-C ^x> -CH = CH- *' ^x>-ITH-C N \ /

H₀C CH₀ H₉C CH₀

² \ / ^{2 2}\ /

0-GH₂ H₂C-O

Stücke aus Baumv/olltucli wurden in eines lerg-O-iou^eter unter Verwendung von "all", einem handelsüblichen, niohtioniselien Reinigungsmittel, welches keinen Aufheller enthielt, gewaschen. Nach 15 Minuten Waschen bei 49°C und 150 Schwingungen pro Minute wurden die Stücke zweimal während 3 Minuten in klarem Wasser von-49°C und dann 3 Minuten ir. Wasser

909843/1626

BAD ORIGINAL

14694.9 A

von 38⁰G gespült, welches eines der obigen lluster einer Textilausrt.stunjset.ulsion in einer Konzentration -von 31g/6O 1 enthielt, liaeh dem abschließenden Spülen wurden, die Stucke führend einer halben Stunde in einem Üblichen Haushaltstrockner getrocknet« .jas ooi^e ,/asohen, Spülen und Trocknen wurde 10 mal wiederholt·

Hach dem ersten, zveiten, fünften und zehnten ,/aschzyklus viurdeu drei de:? Bauirwollstücke aus dein 8chlußs_;ülwas„er entfernt, geicen.-.zeichnat, jetrennt getrocknet und die drei getrockneten Stucke wurden mit einem elektrischen Jisen unter Einstellung auf "Wolle¹¹ gebiu-elt«

Der Jlucreszenzv/ert jedes dieser Stücke wurde in einem Beckman DO Svectrophotonetar mit einer RefLektanzeinriciitung gemessen und fur Pluoressenzniedsungen durch Verv;endung eines Tratten 2B Palters ai-gepaiBt'e Die Fluoreszenz stimulierende ■ielienlänge war 580 muo Die i"iuoreszenzv.'erte v-urden auf jeder Seite des Tuches ^er-ieseen. Der Durchschnitt von sechs JLbIesunjen, zwei Seiten jedes der drei Tücher, folgt in der nachstehenaen Tabelle:

Helligkeit nach dem Y/aschen

Ausrüstunjsr-irvel T Zyklus 2 Zyklen 5. Zyklen 10 Zyklen

Muster A
liu st er B
Muster C
Lustsr D

12,7

15,5 10,9 10,2

20,8
19,8
13,1
U₅O

28,6
29,8
18,8
19,3

36,6 34,8 22,0 24,1

90 98 43/182

BAD ORIGINAL

Aus diesen Zahlen ist ersichtlich, daß das wirksame Aufhellen sich unter Verwendung der optischen Aufheller der Formeln ('1O) und (11) (Iluster A und Huster B) rascher entwickelt, als wenn andere Arten von Aufhelxern angewendet werden.

90S843/1626

BAD OBIGlNAL

Claims (1)

1. 'Patentansprüche

   1. Kationisehen Texti!weichmacher und optischen Aufheller enthaltendes lextilausrüstungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher aus der Reihe der in der Beschreibung aufgeführten Verbindungen 1) bis 9) ausgewählt und der Aufheller eine Substanz der Pormel 10) oder 11), wie definiert in der Beschreibung, ist, wobei der Weichmacher in einer Menge von 99»5 - 80 G-ewichtsteilen, der Aufheller in einer Menge von 0,5 - 20 Gewichtsteilen, vorliegt»

   2, Mittel gemäß Anspruch !,dadurch gekennzeichnet , daß es in Form einer wässrigen Emulsion vorliegt und Überdies eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel

   enthält, in welcher R₂ eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoff atomen, R₇ eine aliphatisch© !Kohlenwasserstoffgruppe mit 10-14 Kohlenstoffatomen bedeuten» Rg die Bedeutung von Sv oder R« hat* 2 Halogenid, Sulfat, Alkylaulfat mit .1-3 Kohlenstoffatomen; ode? Acetat bedeutet und y die Wertigkeit Ton X darstellt, wobei es sich bei-·. der quaternären Ammoniumverbindung vorzugsweise um Dioooodimethylammoniumchlorid handelt· - ■

   909843/1626

   bad original

   Xd49

   bad original

   Neue Unterlagen (ΑΛ711 AIm.2 Nr.! S«tz3 dMXndwungme«v.4.9.13S7)

   3. Mittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekenn-* zeichnet , daß die Emulsion 4-7 Qe73.-$> kationischen Weichmacher, 0,1 - 0,3 Gew-$ optischen Aufliellar und 0,25 2 G-ew.-^ quaternäre Ammoniumver"bindung enthält·

   4. Mittel gemäß Anspruch 2 oder 3,dadurch gekennzeichnet , daß es ferner einen ergänzenden Emulsionsstabilisator, vorzugsweise ein AtfaylenoxycUconcleii" sat eines Alkohols oder eines Alkylphenols, in einer Men^e bis zu 1 Gew.-$ der Emulsion enthält.

   5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ingredienzien im wesentlichen salzfrei sind und daß ein ionisierbares Salz, vorzugsweise ein Salz einer aliphatischen Oxysäure, in einer Menge von 0,005 - 0,1 Gew.-5& der Komposition zugesetzt ist·

   909843/1626

   BAD ORIGINAL