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DE1294676B - Raw material containing niobium and process for its manufacture - Google Patents

Raw material containing niobium and process for its manufacture

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DE1294676B
DE1294676B DE1964U0010880 DEU0010880A DE1294676B DE 1294676 B DE1294676 B DE 1294676B DE 1964U0010880 DE1964U0010880 DE 1964U0010880 DE U0010880 A DEU0010880 A DE U0010880A DE 1294676 B DE1294676 B DE 1294676B
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Germany
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niobium
carbon
spheres
tantalum
oxides
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Withdrawn
Application number
DE1964U0010880
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German (de)
Inventor
Hard Robert Amos
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Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Publication date
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Claims (3)

1 21 2 Ein Niob enthaltendes Vormaterial als Zusatz- von 6 bis 8 ist ein üblicher Columbit mit 61%A primary material containing niobium as an additive from 6 to 8 is a common columbite with 61% mittel bei der Erschmelzung von Stahl oder zur Ver- Nb2O5, 8% Ta2O5, und 18% FeO und andere OxydeMedium for melting steel or for connection Nb 2 O 5 , 8% Ta 2 O 5 , and 18% FeO and other oxides Wendung als Rohmaterial für die Herstellung von geeignet. Für ein Verhältnis zwischen 3 und 6 ist eineTwist suitable as raw material for the manufacture of. For a ratio between 3 and 6, there is one Niobchlorid und Tantalchlorid ist bekannt. Zinnschlacke aus Nigeria geeignet mit weniger alsNiobium chloride and tantalum chloride are known. Tin slag from Nigeria suitable with less than Es ist auch schon in einem nicht zum Stand der 5 20% Nb2O5, weniger als 7% Ta2O5 und Oxyden von Technik zählenden älteren Vorschlag (deutsche Aus- Eisen, Zinn, Silicium, Calcium u. dgl. Für ein Menlegeschrift 1236 798) vorgeschlagen worden, hierfür genverhältnis unter 3 verwendet man zweckmäßigerein Vormaterial mit einer Dichte von 7 bis 8,5 g/cm3 weise einen Columbo-Tantalit aus dem Kongozu verwenden, das aus 0,1 bis 40% Tantal, 0,5 bis gebiet mit etwa 40% Nb2O5, etwa 40% Ta2O5, etwa 10% Sauerstoff in gebundener Form, 4 bis 18% io 10% FeO und etwa 8% MnO mit anderen Oxyden. Eisen, bis 5% Silizium, 2,55 bis 23,9% Kohlenstoff, In einem Großversuch wurde eine Mischung aus wobei der Kohlenstoff bis zur Hälfte seiner Menge etwa 100 Gewichtsteilen Columbit aus Nigeria mit in ungebundener Form vorliegt, Rest 33 bis 70% 64,8% Nb2O5, 7,2% Ta2O5, 19,8% Fe2CF, 1,0% Niob und zufällige Verunreinigungen, besteht, mit TiO2 und 0,030ZoH2O und 36 Gewichtsteilen Kalzider Maßgabe, daß mindestens 80% des Niobs als 15 niertem Anthrazit mit 91,78% gebundenem Kohlen-Niobcarbid vorliegen. Dieses Vormaterial kann durch stoff, 7,26% Asche, 0,95% flüchtigen Bestandteilen, Zusammenschmelzen vonNioberz und einem kohlen- 0,35% Schwefel und 0,28% Feuchtigkeit verarbeitet, stoffhaltigen Material in einem elektrischen Licht- Man gab diese Mischung auf eine geneigte Pfanne bogenofen hergestellt werden, wobei mindestens so und besprühte sie durch Düsen mit einer 2%igen viel Kohlenstoff verwendet wird, wie zur Reduzierung ao wäßrigen Lösung von Bentonit F und formte sie zu der im Nioberz enthaltenen Nioboxyde zu metal- Kügelchen. Die fertigen Kügelchen enthielten etwa lischem Niob stöchiometrisch erforderlich ist. 10% Wasser, hatten ein Schüttgewicht von etwaIt is a German even in a not part of the state of 5 20% Nb 2 O 5, less than 7% Ta 2 O 5 and oxides of art prior proposal (initial iron, tin, silicon, calcium and. The like. For Menlegeschrift 1236 798) has been proposed, for this gene ratio below 3 it is expedient to use a primary material with a density of 7 to 8.5 g / cm 3 wise a columbo tantalite from the Congo, which consists of 0.1 to 40% tantalum, 0, 5 to area with about 40% Nb 2 O 5 , about 40% Ta 2 O 5 , about 10% oxygen in bound form, 4 to 18% 10% FeO and about 8% MnO with other oxides. Iron, up to 5% silicon, 2.55 to 23.9% carbon, In a large-scale test, a mixture of about 100 parts by weight of columbite from Nigeria with up to half of its amount was present in unbound form, the remainder 33 to 70% 64 , 8% Nb 2 O 5 , 7.2% Ta 2 O 5 , 19.8% Fe 2 CF, 1.0% niobium and incidental impurities, with TiO 2 and 0.03 0 ZoH 2 O and 36 parts by weight Calcid stipulation that at least 80% of the niobium is present as 15nated anthracite with 91.78% bound carbon niobium carbide. This raw material can be processed by substance, 7.26% ash, 0.95% volatile components, melting together of Niberz and a carbon 0.35% sulfur and 0.28% moisture, substance-containing material in an electric light- This mixture was given up an inclined ladle arc furnace can be produced, at least so and sprayed it through nozzles with a 2% carbon is used, as to reduce ao aqueous solution of bentonite F and shaped them to the niobium oxide contained in the Niobium oxide to metal spheres. The finished spheres contained about the stoichiometric amount of niobium required. 10% water, had a bulk density of about Die Erfindung betrifft ein Niob enthaltendes Vor- 1,77 und enthielten etwa 2,7 Gewichtsteile Bentonit material als Zusatzmittel bei der Erschmelzung von auf 100 Gewichtsteile Columbit. Durch Förderbänder Stahl oder zur Verwendung als Rohmaterial für die as wurden die Kügelchen auf ein bewegliches Gitter geHerstellung von Niobchlorid und Tantalchlorid. Das bracht, wo sie getrocknet und vorgewärmt wurden. Vormaterial ist dadurch gekennzeichnet, daß es aus Dann wurden die Kügelchen in einen Ofen gebracht 33 bis 70% Niob, 0,1 bis 40% Tantal, 4 bis 18% und dort in feine Kohle eingebettet, um sie bei der Eisen, bis 5% Silizium, 5 bis 16% Kohlenstoff, Rest Wanderung durch den Ofen vor den oxydierenden Sauerstoff und zufällige Verunreinigungen besteht, 30 Ofengasen zu schützen. Die Verweilzeit im Ofen wobei der Kohlenstoffgehalt wenigstens dem stöchio- betrug etwa 30 Minuten, und sie wurden mit einer metrischen Äquivalent des Sauerstoffs der durch Temperatur zwischen 1340 und 1400° C dem Ofen Kohlenstoff reduzierbaren Oxyde entspricht, und entnommen. Nach dem Kühlen siebte man auf einem mindestens 80% des Niobs als Niobcarbid vorliegen, vibrierenden Sieb mit einer Maschenweite von und daß es die Form von gesinterten Kügelchen mit 35 4,7 mm ab.The invention relates to a niobium-containing pre-1.77 and contained about 2.7 parts by weight of bentonite material as an additive in the melting of columbite to 100 parts by weight. By conveyor belts Steel or for use as the raw material for the as, the beads were made on a movable grid of niobium chloride and tantalum chloride. That brought where they were dried and preheated. The starting material is characterized in that it consists of Then the pellets were placed in an oven 33 to 70% niobium, 0.1 to 40% tantalum, 4 to 18% and embedded in fine coal there to help them Iron, up to 5% silicon, 5 to 16% carbon, the rest migrating through the furnace before the oxidizing Oxygen and incidental impurities are made to protect 30 furnace gases. The dwell time in the oven the carbon content being at least the stoichio- was about 30 minutes, and they were with a metric equivalent of the oxygen obtained by temperature between 1340 and 1400 ° C in the furnace Corresponds to carbon reducible oxides, and taken. After cooling, one sifted on one at least 80% of the niobium is present as niobium carbide, vibrating sieve with a mesh size of and that it is in the form of sintered spheres with 35 4.7 mm. einem Durchmesser von mindestens 4,5 mm und einer Die gröberen Teilchen bestanden aus Kügelchen.a diameter of at least 4.5 mm and a The coarser particles consisted of spheres. scheinbaren Dichte von nicht mehr als 3 g/cm3 hat. Das durch das Sieb Hindurchgefallene bestand aushas an apparent density of not more than 3 g / cm 3 . That which had fallen through the sieve consisted of Vorzugsweise enthält das Vormaterial 0,5 bis 5% der einbettenden Kohle und zerbrochenen Kügel-The starting material preferably contains 0.5 to 5% of the embedding carbon and broken spheres Sauerstoff und8bisl5%Eisen. eben. Da das reduzierte Produkt magnetisch ist,Oxygen and 8 to 15% iron. just. Since the reduced product is magnetic, Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur 40 konnten die zerbrochenen Kügelchen von der einHerstellung des beschriebenen gesinterten Vor- bettenden Kohle durch Magnete getrennt werden,
materials durch Umsetzen von Nioberz und einem In den Kügelchen waren im Mittel 93% des Niobs kohlenstoffhaltigen Material. Das Verfahren ist da- und des Tantals reduziert. Die Analyse eines Musters durch gekennzeichnet, daß soviel festes kohlenstoff- zeigte 42,25%Niob, 5,39% Tantal, 14,64% Eisen, haltiges Material verwendet wird, als zur Reduzie- 45 14,0% Kohlenstoff, 12,0% Sauerstoff, 2,09% rung der im Nioberz enthaltenen Oxyde und zur Silicium und zufällige Verunreinigungen als Rest. Überführung von wenigstens 80% des Niobs in Die Kügelchen hatten eine Schüttdichte von Niobcarbid erforderlich ist, daß aus den Ausgangs- 1>6 g/cm3, wobei die scheinbare Dichte der einzelnen stoffen Kügelchen von mehr als 4,5 mm Durchmesser Kügelchen zwischen 2 und 2,5 g/cm3 lag.
geformt und diese Kügelchen in ein kohlenstoff- 50 Diese Agglomerate wurden Schmelzen von Stahl haltiges Reduktionsmittel eingebettet werden, worauf mit einem niedrigen Kohlenstoffgehalt von 0,18 bis ohne Schmelzen bis zur Temperatur der Bildung von 0,23% bei 1600° C zugesetzt, um Zusätze von 0,03 Niobcarbid erhitzt und so lange bei dieser Tempe- und 0,5% Niob zu erreichen. Innerhalb von 40 Seratur gehalten wird, bis wenigstens 80% des Niobs künden wurden 80% und mehr der Zusätze in dem in Carbid übergeführt sind. 55 geschmolzenen Stahl gelöst.
The invention also relates to a method for the production of the described sintered pre-bedding carbon could the broken spheres be separated by magnets,
materials by reacting niobium and an in the spheres, on average 93% of the niobium was carbonaceous material. The process is here and the tantalum reduced. The analysis of a sample characterized by the fact that as much solid carbon-containing material was used as 42.25% niobium, 5.39% tantalum, 14.64% iron, as for the reduction of 14.0% carbon, 12.0 % Oxygen, 2.09% conversion of the oxides contained in the nickel ore to silicon and incidental impurities as the remainder. Conversion of at least 80% of the niobium in cm 3 , the apparent density of the individual substances spheres with a diameter of more than 4.5 mm being between 2 and 2.5 g / cm 3 .
shaped and these spheres in a carbon 50 These agglomerates were melted steel-containing reducing agent embedded, whereupon with a low carbon content of 0.18 to without melting up to the temperature of formation of 0.23% at 1600 ° C added to additives of 0.03 niobium carbide and so long to reach this temperature and 0.5% niobium. It is held within 40 seratur until at least 80% of the niobium announce 80% and more of the additives in which are converted into carbide. 55 molten steel dissolved.
Zusatzmittel nach der Erfindung schwimmen leicht Patpntansn "ehe··
auf geschmolzenem Stahl, da ihre scheinbare Dichte raieniansprucne.
nicht mehr als 3 g/cm3 ist. Sie haben ferner eine gute 1. Niob enthaltendes Vormaterial als Zusatz-Löslichkeit in geschmolzenem Stahl und erlauben mittel bei der Erschmelzung von Stahl oder zur eine gute Verwertung des Niobs. 60 Verwendung als Rohmaterial für die Herstellung
Additives according to the invention easily float Patpntansn "before ··
on molten steel, as their apparent density raieniansprucne.
is not more than 3 g / cm 3 . They also have a good primary material containing niobium as additional solubility in molten steel and allow medium in the melting of steel or for good utilization of the niobium. 60 Use as raw material for manufacture
Zur Herstellung der Zusammensetzungen können von Niobchlorid und Tantalchlorid, dadurchFor the preparation of the compositions can of niobium chloride and tantalum chloride, thereby geeignete Erze oder Mischungen von Erzen verwen- gekennzeichnet, daß es aus 33 bis 70%suitable ores or mixtures of ores are used, characterized in that it consists of 33 to 70% det werden, je nachdem, welche speziellen Eigen- Niob, 0,1 bis 40% Tantal, 4 bis 18 % Eisen, bisdepending on the specific self-niobium, 0.1 to 40% tantalum, 4 to 18% iron, up to schäften der Stahl haben soll. Wünscht man ein Ver- 5% Silicium, 5 bis 16% Kohlenstoff, Rest Sauer-shafts that steel should have. If you want a 5% silicon, 5 to 16% carbon, remainder acid hältnis von Niob zu Tantal zwischen 8 bis 10, so 65 stoff und zufällige Verunreinigungen besteht, wo-ratio of niobium to tantalum between 8 and 10, if there is 65 substance and incidental impurities, where- verarbeitet man zweckmäßigerweise einen Columbit bei der Kohlenstoffgehalt wenigstens dem stöchio-it is expedient to process a columbite with a carbon content of at least the stoichio- aus Nigeria mit etwa 67% Nb2O5, 6,5% Ta2O5, metrischen Äquivalent des Sauerstoffs der durchfrom Nigeria with about 67% Nb 2 O 5 , 6.5% Ta 2 O 5 , metric equivalent of the oxygen passed through 10% FeO und andere Oxyde. Für ein Verhältnis Kohlenstoff reduzierbaren Oxyde entspricht und10% FeO and other oxides. For a ratio of carbon reducible oxides corresponds to and mindestens 80% des Niobs als Niobcarbid vorliegen, und daß es die Form von gesinterten Kügelchen mit einem Durchmesser von mindestens 4,5 mm und einer scheinbaren Dichte von nicht mehr als 3 g/cm3 hat.at least 80% of the niobium is niobium carbide and is in the form of sintered spheres having a diameter of at least 4.5 mm and an apparent density of not more than 3 g / cm 3 .
2. Vormaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 5°/» Sauerstoff und 8 bis 15 Vo Eisen enthält.2. Starting material according to claim 1, characterized in that it is 0.5 to 5 ° / »oxygen and Contains 8 to 15 Vo of iron. 3. Verfahren zur Herstellung eines gesinterten Vormaterials nach Anspruch 1 oder 2, durch Umsetzen von Nioberz und einem kohlenstoffhaltigen Material, dadurch gekennzeichnet, daß soviel festes kohlenstoffhaltiges Material verwendet wird, als zur Reduzierung der im Nioberz enthaltenen Oxyde und zur Überführung von wenigstens 80% des Niobs in Niobcarbid erforderlich ist, daß aus den Ausgangsstoffen Kügelchen von mehr als 4,5 mm Durchmesser geformt und diese Kügelchen in ein kohlenstoffhaltiges Reduktionsmittel eingebettet werden, worauf ohne Schmelzen bis zur Temperatur der Bildung von Niobcarbid erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten wird, bis wenigstens 80% des Niobs in Carbid übergeführt sind.3. A method for producing a sintered starting material according to claim 1 or 2 by Reacting of Nioberz and a carbonaceous material, characterized in that as much solid carbonaceous material is used as a means of reducing the content of the non-ferrous ore Oxides and required to convert at least 80% of the niobium into niobium carbide is that spheres with a diameter of more than 4.5 mm are formed from the starting materials and these spheres are embedded in a carbonaceous reducing agent, whereupon without Melting is heated to the temperature at which niobium carbide is formed and at this temperature for so long is held until at least 80% of the niobium is converted to carbide.
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