DE1277801B

DE1277801B - Verwendung von flockungsstabilen Mischungen aus Polyacrylsaeureamidloesungen und waessrigen Dispersionen von Hydrophobiermitteln zum Ausruesten von Textilien

Info

Publication number: DE1277801B
Application number: DEB77540A
Authority: DE
Inventors: Dr Matthias Marx; Herbert Tulo; Dr Hans Wilhelm; Dr Hans Wolf
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-07-04
Filing date: 1964-07-04
Publication date: 1968-09-19
Also published as: CH864165A4; FR1439575A; AT254822B; CH442219A; GB1107556A; BE666348A; NL6508412A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D 06 m

Deutsche Kl.: 8 k-3

Nummer: 1277 801

Aktenzeichen: P 12 77 801.7-43 (B 77540)

Anmeldetag: 4. Juli 1964

Auslegetag: 19. September 1968

Polyacrylsäureamid, welches durch Polymerisation in wäßriger Lösung hergestellt worden ist, bildet wie die ebenso hergestellten Mischpolymerisate mit Methacrylsäureamid mit den üblichen Hydrophobiermitteln auf der Grundlage von Metallsalzen, z. B. Aluminium- oder Zirkonsalzen und Paraffinen, irreversible Niederschläge. Es war aus diesem Grund bisher nicht möglich, Textilien mit einer Kombination beider Hilfsmittel in einem Bad zu behandeln.

Man hat deshalb zur Veredlung von Textilien mit derartigen Kombinationen in wäßriger Lösung hergestellte Mischpolymerisate des Methacrylsäureamids mit Estern ungesättigter Carbonsäuren, ζ. Β. Acrylsäureäthylester und Methacrylsäureäthylester, oder mit basischen Monomeren, wie Vinylimidazol, verwendet.

Bei dieser Methode müssen allerdings wieder andere Nachteile in Kauf genommen werden. Der Zusatz von Acrylsäureestern vermindert die Anzahl der reaktionsfähigen Gruppen im Mischpolymerisat und damit die Möglichkeit einer durchgreifenden Vernetzung mit reaktionsfähigen Kondensaten des Harnstoffs und Melamins oder ähnlichen Verbindungen des Formaldehyds.

Das führt aber in Verbindung mit dem ohnehin plastischeren Verhalten, bewirkt durch die Esterkomponente, dazu, daß ζ. B. die Steifheit nachläßt, was sich speziell in Verbindung mit paraffinhaltigen Hydrophobiermitteln auswirkt und für viele Appreturzwecke, bei denen es gerade auf einen steifen Griff ankommt, nachteilig ist.

Es ist zwar ein Verfahren zur Herstellung von hydrophobiermittelverträglichen Mischpolymerisaten bekannt, die nur Acrylsäureamid und Methacrylsäureamid einpolymerisiert enthalten. Man polymerisiert hierzu Acrylsäureamid und Methacrylsäureamid in Glykoläthern und erhält die Mischpolymerisate als Pulver, die im Reaktionsmedium unlöslich sind. Die Befreiung dieser Mischpolymerisate von anhaftendem Glykoläther durch Zentrifugieren, Nachwaschen mit Methanol und Trocknen, mit dem schließlichen Endzweck, sie wiederum in Wasser bei der Verwendung aufzulösen, ist äußerst umständlich.

Es wurde nun gefunden, daß solche flockenstabile Mischungen aus Polyacrylamidlösungen und wäßrigen Dispersionen von Hydrophiermitteln, die Polyacrylamid enthalten, das durch Polymerisation von 99 % und mehr Acrylsäureamid und 0 bis 1 °/o anderer Monomeren, jeweils bezogen auf das Endpolymerisat, in Gegenwart von Radikalbildnern und Mercaptanen, die in Nachbarschaft zur Sulfhydrylgruppe eine sauerstoffenthaltende Gruppe tragen, Verwendung von flockungsstabilen Mischungen
aus Polyacrylsäureamidlösungen
und wäßrigen Dispersionen
von Hydrophobiermitteln
zum Ausrüsten von Textilien

Anmelder:
ίο Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen

Als Erfinder benannt:

Dr. Matthias Marx, 6702 Bad Dürkheim;
Dr. Hans Wilhelm,
Dr. Hans Wolf,
Herbert TuIo, 6700 Ludwigshafen

erhalten worden ist, mit Vorteil zum Ausrüsten von Textilien verwendet werden können.

as Die Herstellung des Polyacrylsäureamids wird in an sich bekannter Weise vorgenommen. Man polymerisiert Acrylsäureamid in wäßriger Lösung bei Temperaturen, die zweckmäßig zwischen 10 und 100° C liegen und vorzugsweise bei pH-Werten zwischen 3,5 bis 6. Wesentlich ist jedoch, daß bei der Polymerisation des Acrylsäureamids Radikalbildner und Mercaptane, die in Nachbarschaft zur Sulfhydrylgruppe eine Sauerstoff enthaltende Gruppe tragen, anwesend sind. Geeignete Radikalbildner sind insbesondere Wasserstoffperoxyd, Acetylperoxyd oder Azoverbindungen, wie z. B. Azodiisobuttersäurenitril. Weniger geeignet sind Salze der Perschwefelsäure und Perborate. Geeignete Mercaptane, die in dem Aktivatorsystem verwendet werden können, sind insbesondere Mercaptoäthanol, 1-Thioglycerin oder Thioglykolsäure.

Neben Acrylamid können sehr geringe Mengen an anderen Monomeren am Aufbau des Acrylamidpolymerisats beteiligt sein: beispielsweise Carboxylgruppen enthaltende Monomere; deren Anteil beträgt jedoch nicht mehr als 1%, bezogen auf das Endpolymerisat. Wenn im folgenden von Polyacrylsäureamid gesprochen wird, so sind darunter auch solche Mischpolymerisate des Acrylsäureamids, die zu 99% und mehr aus Acrylsäureamid aufgebaut sind, zu verstehen. Für die Herstellung des Polyacrylsäureamids wird kein Schutz begehrt.

809 617/S59

Claims

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Hydrophobiermittel, die zusammen mit dem spe- war. Die erhaltene Dispersion ist stabil und koaguziellen Polyacrylsäureamid angewendet werden, sind liert auch bei längerem Stehen nicht, insbesondere Zirkon- und Aluminiumsalze sowie Zur Erzielung einer gleichzeitigen Hydrophob-

Paraffin, die noch Zusätze enthalten können, bei- und Steifausrüstung wird das zu behandelnde Gespielsweise Weißöl, Knochenleim oder Substanzen 5 webe mit dieser Dispersion nach Zusatz von zur Regulierung des pH-Wertes. 10 Teilen Dimethylolharnstoff imprägniert und an-

Überraschend war es, daß man das mit dem spe- schließend 10 Minuten bei 70° C getrocknet, ziellen Aktivatorsystem hergestellte Polyacrylsäure- . .

amid unbeschränkt mit den sauren Hydrophobier- Beispiel 2

mitteln abmischen kann. io 50 Teile der Polyacrylsäureamidlösung, die wie

Für die Ausrüstung von Textilien bedeutet die vorstehend unter a) beschrieben hergestellt worden Verwendung dieser neuen Gemische aus Dispersio- ist, wurden mit 1000 Teilen Wasser verdünnt. Dann nen, die Polyacrylsäureamid und Hydrophobiermit- wurden 100 Teile einer wäßrigen Dispersion eingetel enthalten, einen erheblichen Vorteil. Man kann rührt, welche aus 11 Teilen Paraffin, 2 Teilen AIujetzt mit Polyacrylsäureamid enthaltenden Zuberei- 15 miniumoxychlorid und 4 Teilen Knochenleim hergetungen in einem Bad appretieren und erhält gleich- stellt worden war. Die erhaltene Mischung ist homozeitig einen Versteifungs- und Hydrophobierungs- gen. Sie koaguliert auch bei längerem Stehen nicht, effekt. Zusätzlich kann man diese Appretur noch Versetzt man diese Dispersion mit 20 Teilen Di-

sehr waschfest machen, indem man den Bädern ge- methylolharnstoff, imprägniert damit ein Baumwollgebenenfalls verätherte Kondensate aus Formaldehyd 2η gewebe und trocknet 5 Minuten bei 130° C, so erhält und Harnstoff, Melamin, Dicyandiamid oder ande- man durch diese Behandlung eine äußerst waschfeste ren für die Hochveredlung eingesetzten Kondensaten Steif- und Hydrophobausrüstung des Gewebes, des Formaldehyds zusetzt und die getrockneten Ge- . .

webe bei höheren Temperaturen nachbehandelt. Die Beispiel 3

genannten Mischungen können zur Ausrüstung von 25 60 Teile der nach b) hergestellten Polyacrylsäure-Wollwaren und von Geweben aus vegetabilischen amidlösung wurden mit 500 Teilen Wasser verdünnt, und synthetischen Faserstoffen verwendet werden. Dann wurden 500 Teile einer wäßrigen Dispersion

Die in den Beispielen genannten Teile sind Ge- eingerührt, welche 22,8 Teile Paraffin vom Schmelzwichtsteile. Die angegebenen K-Werte wurden be- punkt 52 bis 54° C und 2,6 Teile Weißöl dispergiert stimmt nach H. Fikentscher, Cellulosechemie, 30 enthält. Die erhaltene homogene Mischung ist stabil 13 (1932), S. 58 bis 64. und koaguliert auch bei längerem Stehen und bei

starker mechanischer Beanspruchung nicht.

Herstellung des Polyacrylamide Zur Hydrophobausrüstung eines Gewebes in Ver

bindung mit einer Steifappretur werden 9 Teile eines

a) Ein Polymerisationsansatz aus 800 Teilen de- 35 Kondensationsprodukts aus 1 Mol Melamin, 2 Mol stilliertem, mit Stickstoff gesättigtem Wasser und Stearylharnstoff und 8 Mol Formaldehyd sowie 200 Teilen Acrylsäureamid wird auf pH 5,0 einge- 10 Teile Dimethyloläthylenharnstoff und 0,4 Teile stellt und 0,05 Teile Mercaptoäthanol sowie 0,5 Teile Essigsäure zugefügt, das auszurüstende Gewebe mit Ammoniumpersulfat darin gelöst. Anschließend wer- dieser Mischung auf dem Foulard imprägniert und den 0,001 Teile K₂FeCl₄-2H₂O, gelöst in 30 Teilen 40 anschließend bei 140° C getrocknet.

Wasser, zugetropft. Die Polymerisation springt so- Polyvinylalkohol ist ebenfalls mit Hydrophobier-

fort an. Durch gute Kühlung des Polymerisationsan- mitteldispersionen der bezeichneten Art verträglich,

satzes sorgt man dafür, daß die Polymerisationstem- Die mit Polyacrylsäureamid hergestellten hydropho-

peratur 15° C nicht überschreitet. Man erhält ein ben Steifausrüstungen zeichnen sich gegenüber ver-Polyacrylsäureamid mit einem K-Wert von 76,4. 45 gleichbaren Ausrüstungen mit Polyvinylalkohol

b) 37,5 Teile Acrylsäureamid und 0,0375 Teile durch fülligeren, steiferen Griff und durch größere Mercaptoäthanol werden in 150 Teilen destilliertem Ergiebigkeit aus.

Wasser gelöst. Mit 50%iger Essigsäure wird der pH- Beispiel 4

Wert der Lösung auf 5,1 eingestellt. ^v

40 Teile der Lösung werden in einen mit Rührer, 50 Zur Herstellung einer Knitterfrei-, Krumpffest-Stickstoffzuleitung und Zulaufgefäß versehenen Glas- und Quellfestausrüstung in Verbindung mit einer kolben eingefüllt und nach Zugabe von 0,09 Teilen Füll- und Steifappretur geht man von einer Disper-Azodiisobuttersäurenitril unter Rühren und Über- sion aus, welche enthält: 60 Teile einer Polyacrylleiten von Stickstoff auf 80° C erwärmt. Bei dieser amidlösung, die wie vorangehend unter b) beschrie-Temperatur beginnt man mit dem Zulauf des Restes 55 ben hergestellt worden ist, 5,5 Teile Paraffin, 6 Teile der Lösung. Der Zulauf erfolgt in einer solchen Ge- Weißöl, 4,5 Teile Zirkonacetat, 1,5 Teile Essigsäure schwindigkeit, daß die Temperatur von 80° C im und 800 Teile Wasser. Dazu wurden 120 Teile einer Reaktionskolben gehalten wird. Nach Beendigung 3O°/oigen Lösung von Tetramethylolacetylendiharndes Zulaufs wird noch 2 Stunden bei 80° C nach- stoff und 4 Teile Ammoniumchlorid gegeben. Das polymerisiert. Der K-Wert des erhaltenen Polyacryl- 60 auszurüstende Gewebe wird auf dem Foulard mit säureamids beträgt 64,5. dieser Dispersion imprägniert, getrocknet und an-

-r, . ... schließend 5 Minuten auf 120° C erhitzt.

Beispiel 1

100 Teile der nach a) hergestellten Polyacrylsäure- Patentanspruch:

amidlösung wurden mit 1000 Teilen Wasser ver- 65 Verwendung von flockenstabilen Mischungen

dünnt. Dann wurden 100 Teile einer wäßrigen aus Polyacrylamidlösungen und wäßrigen Disper-

Dispersion eingerührt, welche aus 5,0 Teilen Paraf- sionen von Hydrophobiermitteln, die ein PoIy-

fin und 4,5 Teilen Zirkonacetat hergestellt worden acrylamid enthalten, das durch Polymerisation

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von 99% und mehr Acrylsäureamid und 0 bis tende Gruppe tragen, erhalten worden ist, zum

1 % anderer Monomeren, jeweils bezogen auf Ausrüsten von Textilien.

das Endpolymerisat, in Gegenwart von Radi-

kalbildnern und Mercaptanen, die in Nachbar- In Betracht gezogene Druckschriften:

schaft zur Sulfhydrylgruppe eine sauerstoffenthal- 5 Britische Patentschrift Nr. 863 748.

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