DE1113564B

DE1113564B - Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen auf Grundlage von Polyepoxyden

Info

Publication number: DE1113564B
Application number: DEC18660A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Brueschweiler; Dr Paul Zuppinger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1958-03-25
Filing date: 1959-03-24
Publication date: 1961-09-07
Also published as: NL120444C; BE577031A; US3004952A; NL237455A; ES248113A1; NL6506625A; GB887529A; CH411341A; FR1222925A

Description

INTERNAT. KL. C 08 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

C 18660 IVb/39b

ANMELDETAG: 24. MÄRZ 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

7. SEPTEMBER 1961

Es ist aus Arbeiten von Meerwein, publiziert in Publication Board Report PB 583-886 und PB 73913 bekannt, daß man 1,2-Epoxydverbindungen, wie Äthylenoxyd, Epichlorhydrin oder l,3-[2',3'-Epoxypropyl]-oxybenzol, mit Tetrahydrofuran in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren oder BF₃ umsetzen kann.

Da das Tetrahydrofuran in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren oder Bortrifluorid mit sich selbst polymerisiert, ist es nach dem bekannten Verfahren nicht möglich, homogene gehärtete Produkte zu erhalten. Außerdem verläuft die Umsetzung von Epoxyden mit Tetrahydrofuran derart stürmisch, daß örtlich starke Überhitzungen und Verkohlung des Harzes bei größeren Ansätzen auftreten.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß Tetrahydrofuran in Gegenwart von BF₃ nicht mit sich selber polymerisiert, wenn außerdem geringe Mengen Wasser oder Stickstoffbasen anwesend sind. Dagegen verhindert die Anwesenheit dieser Verbindungen nicht die Umsetzung mit epoxydgruppenhaltigen Verbindungen, vielmehr wird hierdurch nur die Reaktionsgeschwindigkeit verzögert. Dies hat wiederum den Vorteil, daß unerwünschte Überhitzungen und die damit verbundene nachteilige Beeinflussung der Eigenschäften der Umsetzungsprodukte leichter vermieden werden können.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen auf Grundlage von Polyepoxyden durch Umsetzen von Epoxydverbindüngen, welche, berechnet auf das durchschnittliche Molekulargewicht, η Epoxydgruppen enthalten, wobei η eine ganze oder gebrochene Zahl größer als 1 ist, mit Tetrahydrofuran in Gegenwart von BF₃ unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Um-Setzung in Gegenwart geringer Mengen von Wasser und/oder Stickstoffbasen, welche mit BF₃ zur Bildung stabiler Komplexe befähigt sind, durchführt.

Formgebung wird im weiten Sinn dieses Begriffes, also vor oder während der Härtung der Kunststoffmasse, z. B. in Form dünner Überzüge oder Klebschichten, verstanden.

Als Epoxydverbindungen der oben definierten Art, die mit Tetrahydrofuran umgesetzt werden, kommen beispielsweise in Frage: epoxydierte Diolefine, Diene oder cyclische Diene, wie Butadienoxyd, 1,2,5,6-Diepoxyfaexan und 1,2;4,5-Diepoxycyclohexan; epoxy-•dierte, diolefinisch ungesättigte Carbonsäureester, wie Methyl-9,10,12,13-diepoxystearat; der Dimethylester von 6,7,10,1 l-Diepoxyhexadecan-lJo-dicarbonsäure; epoxydierte Verbindungen mit zwei Cyclohexenylresten, wie Di-S^-epoxycyclohexancarbonsäure-äthy-Verf ahren zur Herstellung

von Kunststoffen auf Grundlage von Polyepoxyden

Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 25. März 1958

Dr. Hans Brueschweiler, Basel,

und Dr. Paul Zuppinger, Ariesheim (Schweiz),

sind als Erfinder genannt worden

lenglykolester und S^-Epoxycyclohexancarbonsäure-3,4-epoxycyclohexylmethylester; ferner basische PoIyepoxydverbindungen, wie sie durch Umsetzung von primären oder sekundären aromatischen Diaminen, wie Anilin oder 4,4'-Di-[monomethylamino]-diphenylmethan, mit Epichlorhydrin in Gegenwart von Alkali erhalten werden.

Ferner kommen Glycidylpolyester in Frage, wie sie durch Umsetzung einer Dicarbonsäure mit Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin in Gegenwart von Alkali zugänglich sind. Solche Polyester können sich von aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebacinsäure und insbesondere von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 2,6-Naphthylendicarbonsäure,Diphenyl-o,o'-dicarbonsäure, Äthylenglykol-bis-(p-carboxy-phenyl)-äther u.a., ableiten. Genannt seien z. B. Diglycidyladipat und

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Diglycidylphthalat sowie Diglycidylester,. die der allgemeinen Formel

CH₂- CH-CH₂-(OOC—X—COO—CH₂-CHOH—CH₂-)z-OOC—X—COO—CH₂-CH — CH₂

entsprechen, worin X einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, wie einen Phenylrest, und Z eine ganze oder gebrochene kleine Zahl bedeutet. .

Weiter kommen Glycidylpolyäther in Frage, wie sie durch Verätherung eines mehrwertigen Alkohols oder mehrwertigen Phenols mit Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin in Gegenwart von Alkali zugänglich sind. Diese Verbindungen können sich von Glykolen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol - (1,2), Propylenglykol - (1,3), Butylenglykol-(l,4), Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6), Hexan-

CH₂-(-O — X —O —

triol-(2,4,6), Glycerin und insbesondere von mehrwertigen Phenolen, wie Phenol- oder Kresol-Novolaken, Resorcin, Brenzcatechin, Hydrochinon, 1,4-Dioxynaphthalin, Bis-[4-oxyphenyl]-methan, Bis-[4-oxyphenyl]-methylphenyhnethan, Bis-[4-oxyphenyl]-tolylmethan, 4,4'-Dioxydiphenyl, Bis-[4-oxyphenyl]-sulfon und insbesondere 2,2-Bis-[4-oxyphenyl]-propan ableiten. Genannt seien Äthylenglykoldiglycidyläther und Resorcinoldiglycidyläther sowie Diglycidyläther, die der allgemeinen Formel

CH_2n)z-O — X—

CH₂

(II)

entsprechen, worin X einen aromatischen Rest und Z oxydiphenyldimethylmethan, welche einen Epoxyd-

eine ganze oder gebrochene kleine Zahl bedeutet. gruppengehalt entsprechend etwa 3,8 bis 5,8 Epoxyd-

Es eignen sich besonders bei Raumtemperatur 25 äquivalenten pro Kilogramm besitzen. Solche Epoxy-

flüssige Epoxyharze, beispielsweise solche aus 4,4'-Di- harze entsprechen beispielsweise der allgemeinen Formel

CH₂ — CH — CH₂ —

CH_a

—O

O —CH₂-CHOH-CH₂-

-0—

0-CH₂-CH-CH₂

worin Z eine ganze oder gebrochene kleine Zahl, z. B. zwischen O und 2, bedeutet.

Es lassen sich aber auch Schmelzen oder Lösungen fester Epoxyharze verwenden.

Das Bortrifluorid kann den Gemischen als solches zugesetzt werden, doch ist es vorteilhaft, es vorher in seine Komplexe überzuführen. Man kann beispielsweise zuerst die stabilen Komplexe mit Wasser oder Stickstoffbasen herstellen. Diese Komplexe können mit Tetrahydrofuran verdünnt werden, wobei stabile, nicht polymerisierende Lösungen entstehen, welche kurz vor dem Gebrauch mit der Epoxydverbindung vermischt werden.

Man kann auch das BF₃ zuerst in einem Überschuß über die zur Komplexbildung benötigte stöchiometrische Menge des Tetrahydrofurans auflösen, das bereits die erforderliche geringe Menge der Stickstoffbase oder Wasser enthält, z. B. mindestens 1 % und zweckmäßig 2 bis 5% H₂O, berechnet auf Tetrahydrofuran.

Ferner können Stickstoffbasen verwendet werden, die mit dem BF₃ zur Bildung stabiler Komplexe befähigt sind, z. B. Ammoniak, Äthylamin, Äthylendiamin, Monoäthanolamin, Piperidin, Triäthanolamin, Harnstoff, Hexamethylentetramin, Trimethylamin, Pyridin und insbesondere aromatische Amine, wie Anilin, Toluidin und Schiffsche Basen aus solchen Aminen.

Bevorzugt verwendet man entweder Schiffsche Basen aus aromatischen Aminen und aromatischen Aldehyden, z. B. die Schiffsche Base aus Anilin und Benzaldehyd, oder Wasser, die mit BF₃ stabile Komplexe bilden. Bortrifluorid und Wasser bilden beispielsweise stabile, flüssige Hydrate, wie BF₃ · H₂O und BF₃ · 2 H₂O. Bei Verwendung von Wasser verläuft die Härtung bei Raumtemperatur exotherm. Bei Verwendung der Schiffschen Basen aus aromatischen Aminen und aromatischen Aldehyden verläuft die Härtung erst bei Wärmezufuhr, z. B. nach kurzem Erwärmen auf etwa 6O⁰C, exotherm; bei Raumtemperatur erfolgt die Härtung dagegen erst nach längerer Lagerung und ohne nachweisbare Wärmeentwicklung, was in gewissen Fällen erwünscht sein kann. Außer der verzögernden Wirkung auf die Härtungsgeschwindigkeit unterdrückt die Anwesenheit geringer Mengen Wasser außerdem die störende Koagulation, welche häufig beim Vermischen der Epoxydverbindung mit einer wasserfreien Lösung von BF₃ in Tetrahydrofuran auftritt und welche zu nicht homogenen Härtungsprodukten führt. Es kann daher von Vorteil sein, Wasser und Stickstoffbasen gemeinsam zu verwenden. Das gegenseitige Mengenverhältnis von Epoxydverbindung zu Tetrahydrofuran kann in weiten Grenzen variiert werden. Für gewisse Anwendungen kann die Menge des Tetrahydrofurans nur gering sein und in jener Größenordnung liegen, welche

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zur Bildung relativ stabiler Komplexe mit BF₃ Erfindungsgemäß gebildete Gemische, welche außerbenötigt wird. Dies entspricht beispielsweise zumeist dem Pigmente und FüUstoife aller Art, wie feinverteilte einem ungefähr zehnfachen Überschuß an Tetra- Kieselsäure, sowie Weichmacher enthalten, eignen sich hydrofuran über die zur Komplexbildung benötigte hervorragend als Ausfüll- und Spachtelmassen,
stöchiometrische Menge. Versuche haben ergeben, daß 5 .

man zweckmäßig beispielsweise mindestens 5 Teile Beispiel 1

einer solchen Lösung von 10% Bortrifluorid in 67,8 g Bortrifluoridgas werden unter Eiskühlung in

Tetrahydrofuran pro 100 Teile eines Glycidylpoly- 36 g Wasser eingeleitet. 15,3 g des gebildeten Boräthers des 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethans mit trifluorid-dihydrates, welches 10 g Bortrifluorid enthält, einem Epoxydgruppengehaltentsprechend4,03Epoxyd- io werden mit Tetrahydrofuran auf 100 cm³ aufgefüllt, äquivalenten pro Kilogramm, d.h. 1,25g Bortri- Die erhaltene Lösung des Bortrifluorid-Wasser-Tetrafluorid pro Grammäquivalent Epoxydgruppen, ver- hydrofuran-Komplexes bleibt wasserklar und unbewendet. schränkt haltbar. Es findet keine Polymerisation des

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Tetrahydrofurans statt.

Erfindung werden größere Mengen Tetrahydrofuran 15 5 g dieser Lösung und 15 g Tetrahydrofuran werden eingesetzt, wobei das Mengenverhältnis Epoxyd- mit 100 g eines in bekannter Weise durch alkalische verbindung zu Tetrahydrofuran etwa zwischen 100: 5 Kondensation von 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan bis 50 und vorzugsweise 100: 10 bis 30 beträgt. und Epichlorhydrin hergestellten flüssigen Epoxy-Zweckmäßig verwendet man pro Epoxydäquivalent harzes mit einem Epoxydäquivalent von 5,2 vermischt, der Epoxydverbindung höchstens 1 Mol Tetrahydro- 20 Das Gemisch härtet bei 20°C nach 3 Minuten unter furan. Wärmeentwicklung.

Die Menge des als Moderator verwendeten Wassers Der entstandene feste Gießkörper hat folgende

oder der Stickstoffbase kann ebenfalls in gewissen Eigenschaften:

Grenzen schwanken. Wirksam sind bereits geringere Schlagbiegefestigkeit 16 cmkg/cm²

Mengen, als sie stochiometnsch zur Bildung der 25 Biegefestigkeit 6 4 kg/mm²

1: 1-Komplexe mit dem BF₃ erforderlich sind. Martenswert 56°C

Bei der bevorzugt verwendeten Kombination Bortri- Wasseraufnahme 0 35°/

fluorid—Wasser verwendet man auf 1 Gewichtsteil '

Bortrifluorid zweckmäßig mindestens etwa 0,2, vor- Ein Gießkörper (60x 10x3 mm), der während

zugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsteile Wasser. 30 72 Stunden auf 100⁰C erhitzt wird, verliert 0,4%

Die erfindungsgemäß härtbaren Massen können seines Ausgangsgewichtes,
ferner geeignete Weichmacher oder inerte Verdünnungs- · 1 ο

mittel enthalten. Ein Zusatz von Weichmachern, wie Beispiel 2

Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Trikresylphosphat 100 g des im Beispiel 1 verwendeten flüssigen

oder Triphenylphosphit, ergibt weichere, elastische 35 Epoxyharzes werden mit 5 g Dibutylphthalat und und flexible gehärtete Massen. Es können ferner 30 g Tetrahydrofuran gemischt, und diese dünnflüssige vorteilhaft, je nach den vom gehärteten Harz ge- Mischung wird als Harz-Komponente mittels einer wünschten Eigenschaften, aktive Verdünnungs- oder Zweikomponenten-Spritzpistole zusammen mit 5 g Modifizierungsmittel mitverwendet werden, welche der im Beispiel 1 verwendeten Lösung eines Bortriunter der Wirkung des BF₃ mit dem Polyepoxyd 40 fluorid-Wasser-Tetrahydrofuran-Komplexes als Härterreagieren und an der Härtungsreaktion teilnehmen, Komponente auf ein geätztes Aluminiumblech gez. B. olefinisch ungesättigte, polymerisationsfähige spritzt. Bei 20⁰C erhält man nach 7 Minuten einen Verbindungen, wie Styrol, Monoepoxydverbindungen, staubtrockenen Lackfilm. Der Lackfilm zeigt bei wie Kresylglycidyläther; ferner können auch mono- Einwirkung von konzentrierter Salzsäure oder 10%iger und vorteilhaft polyfunktionelle Verbindungen, welche 45 Natronlauge nach 2 Stunden keine Veränderung,
z. B. Hydroxylgruppen, Ketogruppen, Aldehydgruppen Spritzt man mit der Zweikomponenten-Spritzoder Carboxylgruppen enthalten, wie zwei- oder mehr- pistole das obige Harz-Härter-Gemisch auf Glaswertige Alkohole, Polyglykole, Polyester mit end- fasergewebe, so läßt sich dieses in üblicher Weise zu ständiger Hydroxyl- oder Carboxylgruppen unter dem einem Glasfaserschichtstoff von guter Schlagbiege-Einfluß des Bortrifluorids eingebaut werden. 50 und Biegefestigkeit verarbeiten.

Es liegt ferner im Rahmen der vorliegenden Er- . .

findung, in den beschriebenen Massen übliche Zusätze, Beispiel 3

wie Beschleuniger, z. B. Styroloxyd oder organische 10 g eines Bortrifluorid-Anilin-Komplexes werden

Peroxyde, Pigmente, Streckmittel und Füllmittel, mit- in 100 g Tetrahydrofuran gelöst. 20 g dieser Lösung zuverwenden. Als Streck- und Füllmittel können 55 werden mit 95 g des im Beispiel 1 verwendeten Epoxybeispielsweise Asphalt, Bitumen, Glasfasern, Glimmer, harzes und 5 g Butylglycidyläther vermischt. Die Quarzmehl, Kaolin oder feinverteilte Kieselsäure erhaltene dünnflüssige Mischung wird während 12 Stun-(Aerogel) oder Aluminiumpulver verwendet werden. den bei 6O⁰C in einer geschlossenen Form gehärtet. Dabei kann man beispielsweise eine Lösung des Der gehärtete Gießkörper (60 X10 χ 3 mm) verliert Komplexes aus BF₃ und Wasser oder Stickstoffbase in 60 beim Erwärmen während 90 Stunden auf 100⁰C Tetrahydrofuran mit dem anorganischen Füllstoff zu 1,52% seines Ausgangsgewichtes,
einer Härtepaste verarbeiten und diese kurz vor dem .

Gebrauch mit dem Polyepoxyd oder einer Mischung Beispiel 4

der Polyepoxyde und Tetrahydrofuran vermischen. 100 g des im Beispiel 1 verwendeten flüssigen

Die erfindungsgemäß verarbeiteten Gemische können 65 Epoxyharzes werden mit 7 g einer 8%igen BF₃-Härals rasch härtende Klebemittel, Gießharz und Preß- terlösung, deren Herstellung unten beschrieben ist, masse, ferner zur Herstellung von Lacküberzügen versetzt und gut durchmischt. Nach 24 Stunden ist dienen. das Gemisch hochviskos angeliert. Wird nun während

Claims

7 8

3 Stunden bei 110⁰C gehärtet, so erhält man einen Raumtemperatur innerhalb 45 Minuten, wobei man

Gießkörper mit folgenden Eigenschaften: die Beobachtung macht, daß die Härtung dort zuerst

Schlagbiegefestigkeit 3,7cmkg/cm² emtritt, wo das Wasser verdunstet, d. h., die Mischung

Biegefestigkeit . 4,8 kg/mm* _ ^ha£^et ^frst von der Oberfläche her

Kaitwa^eraiifnahme ^{5 Bel 60 C erfol}gt ^dle Härtung schon innerhalb

f4Tase 20⁰O 0 25°/ Minuten. Die Gebrauchsdauer der katalysierten

Martenswert (DIN) 89° C Mischung beträgt bei Raumtemperatur etwa 5 Stunden.

Die BFs-Härter-Lösung erhält man wie folgt: Beispiel 7
IO g Benzalanilin werden in 36 cm³ (35 g) einer i° 100 g 1,4-Butandioldiglycidyläther werden mit 300 g 10volumprozentigen BF₃-Tetrahydrofuran-Lösung Bariumsulfat und 6 g der im Beispiel 1 verwendeten gelöst, in welcher das BF₃ als BF₃-Dihydrat vorliegt. Lösung eines Bortrifluorid-Wasser-Tetrahydrofuran-. . Komplexes gemischt und diese Masse in dünner Beispiel 5 Schicht auf ein Aluminiumblech aufgetragen. Bei 100 g des im Beispiel 1 verwendeten Epoxyharzes *5 Raumtemperatur ist der Film nach 30 Minuten staubwerden mit 20 g Tetrahydrofuran versetzt und mit trocken. Bei 24stündigem Eintauchen in 30%iE^e 7,5 g des im Beispiel 4 beschriebenen 8%igen BF₃- Natronlauge bleibt der Film erhalten und vermag das Härters gemischt. Man erhält Gießkörper, die nach Aluminium vollständig vor Korrosion zu schützen, einer Härtungszeit von 30 Minuten bis 60° C (exo- .
therme Reaktion) folgende Eigenschaften aufweisen: ao Beispiel 8

Schlagbiegefestigkeit >25,0 cmkg/cm* . ¹Jg. Phthalsäurediglycidylester werden mit 0,6 g des

Biegefestigkeit 0 54 kg/mm² ιϊη Beispiel 1 beschriebenen BF₃-Wasser-Tetrahydro- ° (kein Bruch bei maxi- furan-Komplexes versetzt. Mit dem erhaltenen Harzmaler Durchbiegung) Härter-Gemisch werden Aluminiumstreifen verklebt. Kaltwasseraufnahme ^{25 Nach} Istündiger Härtung bei 50⁰C ergibt die Ver-

(4 Tage 20⁰C) 0 38 °/ klebung eine Zugscherfestigkeit von 1,2 kg/mm².

Martenswert (DIN) <20°C (nicht Beispiel 9

100 g 3,4 - Epoxy - 6 - methylcyclohexancarbonsäure-

Erfolgt die Aushärtung lediglich bei Raumtempera- 30 3,4 - epoxy - 6 - methylcyclohexylmethylester werden

tür unter Ausschluß einer Wärmetönung, so weist ein mit 200 g Quarzmehl gemischt und auf 10⁰C gekühlt.

Gießkörper nach einer Härtungszeit von 1 Monat Darauf wird eine Lösung, bestehend aus 4 g eines

folgende Eigenschaften auf: BF₃-Anilin-Komplexes und 16g Tetrahydrofuran zu-

Schlagbiegefestigkeit >25,6 cmkg/cm² ^Ti?^{1 Ν}^·™ ^^{Ute härtet} ^Gemisch.

Biegefestigkeit 0,17 kg/mm^{2 35 Es bl}*^{det slch em} Gießkorper mit emer Shoreharte

(kein Bruch bei maxi- ^{von 98}·

maler Durchbiegung) PAT E N TAN S PRÜCH E:

Kaltwasseraufnahme 1 λγ _t t. _TT * n ν <.*«·

(4 Tage 20⁰C) 0 43°/ *· Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen

Martenswert (DIN)''.'.'.'.'.'. <20°C(n°icht ⁴° ^auf Grundlage von Polyepoxyden durch Um-

meßbar) setzen von Epoxydverbmdungen, welche, berechnet

auf das durchschnittliche Molekulargewicht, η Epo-

Beispiel 6 xydgruppen enthalten, wobei η eine ganze oder

80 g des im Beispiel 1 verwendeten Epoxyharzes gebrochene Zahl größer als 1 ist, mit Tetrahydro-

(5,2 Epoxydäquivalente pro Kilogramm Harz) werden 45 furan in Gegenwart von BF₃ unter Formgebung,

zusammen mit 20 g eines durch alkalische Konden- dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung

sation von Epichlorhydrin und 4,4'-Dioxydiphenyldi- in Gegenwart geringer Mengen von Wasser

methylmethan hergestellten Epoxyharzes (3,8 Epoxyd- und/oder Stickstoff basen, welche mit BF₃ zur

äquivalente pro Kilogramm) auf 120°C erhitzt und Bildung stabiler Komplexe befähigt sind, durch-

darin 5 g eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol 50 führt.

Octadecylalkohol und etwa 35 Mol Äthylenoxyd 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

gelöst. Nun läßt man auf 6O⁰C abkühlen und fügt unter zeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart

gutem Rühren 15 g destilliertes Wasser hinzu. Es von stabilen Komplexen aus Bortrifluorid und

bildet sich sofort eine bei Raumtemperatur stabile Wasser oder aromatischen Aminen bzw. Schiffschen

Emulsion, welche eine pastenförmige Konsistenz 55 Basen aus aromatischen Aminen und aromatischen

besitzt. Aldehyden durchführt.

20 g dieser Mischung werden nun mit 2,0 cm³ einer 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2,

10 volumprozentigen B F₃-Härterlösung versetzt, die dadurch gekennzeichnet, daß man 100 Gewichts-

man erhält, wenn man 15,4 g B F₃-Dihydrat (65% B F₃) teile Epoxydverbindung mit 5 bis 50 Gewichts-

mit Tetrahydrofuran zu 100 cm³ verdünnt. 60 teilen Tetrahydrofuran umsetzt.

In dünner Schicht wird nun die katalysierte Emul-

sionspaste auf eine Glasplatte aufgestrichen und In Betracht gezogene Druckschriften:

trocknen gelassen. Der erzeugte Überzug härtet bei Französische Patentschrift Nr. 1 112 864.

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