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DE102009035961A1 - Geschichtete Elektrode für elektrochemische Zellen - Google Patents

Geschichtete Elektrode für elektrochemische Zellen Download PDF

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DE102009035961A1
DE102009035961A1 DE102009035961A DE102009035961A DE102009035961A1 DE 102009035961 A1 DE102009035961 A1 DE 102009035961A1 DE 102009035961 A DE102009035961 A DE 102009035961A DE 102009035961 A DE102009035961 A DE 102009035961A DE 102009035961 A1 DE102009035961 A1 DE 102009035961A1
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DE
Germany
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electrode
layer
electrically conductive
hydrophobic layer
hydrophobic
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE102009035961A
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English (en)
Inventor
Thomas A. Greszler
Matthew M. Fay
Scott L. Peters
John C. Doyle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GM Global Technology Operations LLC
Original Assignee
GM Global Technology Operations LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GM Global Technology Operations LLC filed Critical GM Global Technology Operations LLC
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

Eine beispielhafte Ausführungsform kann eine Elektrode aufweisen, die ein hydrophobes Material umfasst.

Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Das technische Gebiet betrifft Elektroden zur Verwendung in elektrochemischen Zellen. Insbesondere betrifft das Gebiet Elektroden und Membranelektrodenanordnungen zur Verwendung in Brennstoffzellen.
  • HINTERGRUND
  • Elektrochemische Zellen sind für verschiedene Anwendungen, insbesondere, wenn sie als Brennstoffzellen betrieben werden, erwünscht. Brennstoffzellen sind für viele Anwendungen einschließlich elektrischer Fahrzeugantriebsanlagen als Ersatz für Brennkraftmaschinen vorgeschlagen worden. Eine Brennstoffzellenkonstruktion verwendet eine Festpolymerelektrolyt-(SPE)-Membran oder Protonenaustauschmembran (PEM), um einen Protonenaustausch zwischen der Kathode und der Anode bereitzustellen. In den Brennstoffzellen sind gasförmige und flüssige Brennstoffe verwendbar. Beispiele umfassen Wasserstoff und Methanol, wobei Wasserstoff bevorzugt ist. Wasserstoff wird an die Anode der Brennstoffzelle geliefert. Sauerstoff (als Luft) ist das Brennstoffzellenoxidationsmittel und wird an die Kathode der Brennstoffzelle geliefert. Die Elektroden sind auf Gasdiffusionsmediumschichten geformt worden, die aus porösen leitenden Materialien hergestellt sein können, wie verwobenes Graphit, graphitisierte Lagen oder Kohlepapier, um zu ermöglichen, dass sich der Brennstoff über die Oberfläche der zu der Brennstofflieferelektrode weisenden Membran verteilen kann. Brennstoffzellenelektroden haben typischerweise einen Katalysator enthalten, der auf Kohlenstoffpartikeln mit einem Ionomer binder geträgert ist. Beispiele von Brennstoffzellen sind in den U.S. Patenten Nr. 5,272,017 und 5,316,871 von Swathirajan et al. beschrieben.
  • ZUSAMMENFASSUNG BEISPIELHAFTER AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG
  • Eine beispielhafte Ausführungsform kann eine Elektrode zur Verwendung in einer Brennstoffzelle aufweisen, die ein hydrophobes Material aufweist.
  • Andere beispielhafte Ausführungsformen der Erfindung werden aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung offensichtlich. Es sei zu verstehen, dass die detaillierte Beschreibung wie auch spezifische Beispiele, während sie beispielhafte Ausführungsformen der Erfindung offenbaren, nur zu Zwecken der Veranschaulichung und nicht dazu bestimmt sind, den Schutzumfang der Erfindung zu beschränken.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Beispielhafte Ausführungsformen der Erfindung werden aus der detaillierten Beschreibung und den begleitenden Zeichnungen besser verständlich, in welchen:
  • 1 einen Abschnitt eines Brennstoffzellenstapels zeigt, der eine mit einer hydrophoben Schicht beschichtete Elektrode gemäß einer beispielhaften Ausführungsform aufweist;
  • 2 eine Nahansicht eines Abschnitts des Brennstoffzellenstapels von 1 ist;
  • 3 eine graphische Darstellung ist, die die Spannung bei 1,2 Ampere pro Quadratzentimeter einer Elektrode unter feuchten Bedingungen mit und ohne eine hydrophobe Schicht gemäß einer beispielhaften Ausführungsform vergleicht; und
  • 4 eine graphische Darstellung ist, die die Spannung bei 1,2 Ampere pro Quadratzentimeter einer Elektrode unter trockenen Bedingungen mit und ohne eine hydrophobe Schicht gemäß einer beispielhaften Ausführungsform vergleicht.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEISPIELHAFTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die folgende Beschreibung der Ausführungsform(en) ist lediglich beispielhafter (illustrativer) Natur und nicht dazu bestimmt, die Erfindung, ihre Anwendung bzw. ihren Gebrauch zu beschränken.
  • Nun Bezug nehmend auf 1 umfasst eine beispielhafte Ausführungsform ein Produkt 100, wie einen Brennstoffzellenstapel, der hier ein PEM-(Protonenaustauschmembran-)Brennstoffzellenstapel ist, der einen Soft-Goods- bzw. Weichwarenabschnitt 44 aufweist, der eine Membran 46 mit einer ersten Seite 48 und einer zweiten Seite 50 aufweisen kann, wobei eine Kathodenelektrode 52 über der ersten Seite 48 der Membran 46 vorgesehen sein kann und eine Anodenelektrode 58 über der zweiten Seite 50 der Membran 46 vorgesehen sein kann. Der Brennstoffzellenstapel 100 weist eine bipolare Platte 10 auf, die einen oder mehrere Stege 20 und Kanäle 22 aufweisen kann. Die bipolare Platte 10 kann derart ausgebildet sein, um einen oder mehrere Kühlmittelströmungskanäle 32 zum Strömen von Kühlfluid durch das Zentrum der bipolaren Platte 10 zur Kühlung derselben zu definieren. Über den Seiten der bipolaren Platte 10 können hydrophile, hydrophobe und/oder einen niedrigen Kontaktwiderstand aufweisende Beschichtungen 21 vorgesehen sein.
  • Der Brennstoffzellenstapel 100 kann auch eine kathodenseitige Gasdiffusionsmediumschicht 54 aufweisen, die eine mikroporöse Schicht 56 daran besitzen kann und zwischen der Kathodenelektrode 52 und der bipolaren Platte 10 angeordnet sein kann. Gleichermaßen kann eine anodenseitige Gasdiffusionsmediumschicht 60, die eine mikroporöse Schicht 62 daran aufweisen kann, zwischen der Anodenkatalysatorschicht 58 und einer zweiten bipolaren Platte 10 angeordnet sein.
  • Wie am besten in 2 gezeigt ist, kann eine elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70 über einer ersten Fläche 51 der Kathodenelektrode 52 vorgesehen sein und kann eine zweite elektrisch leitende hydrophobe Schicht 72 über einer ersten Fläche 53 der Anodenelektrode 58 vorgesehen sein. Die hydrophobe Schicht 70, 72 kann in einer über der Kathoden- bzw. Anodenelektrode 52, 58 liegenden Position vorgesehen sein und durch eine beliebige Anzahl von Prozessen oder Aufbringungsverfahren aufgebracht werden.
  • Die Elektroden (die Kathodenelektrode 52 und die Anodenelektrode 58) können Katalysatorschichten sein, die Katalysatorpartikel sowie ein ionenleitendes Material, wie ein protonenleitendes Ionomer aufweisen können, das mit den Partikeln vermischt ist. Das protonenleitende Material kann ein Ionomer sein, wie ein perfluoriertes Sulfonsäurepolymer. Die Katalysatormaterialien können umfassen, sind jedoch nicht darauf beschränkt, Metalle, wie Platin, Palladium, und Mischungen von Metallen, wie Platin und Molybdän, Platin und Kobalt, Platin und Ruthenium, Platin und Nickel, Platin und Zinn, andere Platin-Übergangsmetall-Legierungen und andere Brennstoffzellen-Elektrokatalysatoren, wie es in der Technik bekannt ist. Die Katalysatormaterialien können gegebenenfalls fein geteilt sein. Die Katalysatormaterialien können nicht geträgert oder auf eine Vielzahl von Materialien geträgert sein, wie beispielsweise, jedoch nicht darauf beschränkt, auf fein geteilten Kohlenstoffpartikeln. Somit können die Katalysatorschichten der Elektrode mit einem Ionomer/Kohlenstoff-(I/C)-Massenverhältnis formuliert werden.
  • Die Elektrode (die Kathodenelektrode 52 oder die Anodenelektrode 58) kann gemäß einer Ausführungsform zunächst durch Mischen der Katalysatorpartikel, typischerweise Platin, das auf Kohlenstoff dispergiert ist, mit einem Ionomer und einem Lösemittel geformt werden. Abhängig von der Aufbringung kann die Mischung mit einem besonders geeigneten I/C-Verhältnis formuliert werden. Anschließend kann die Mischung so lange gemahlen oder vermengt werden, bis die Katalysatorpartikel gut verteilt sind. Die Mischung kann dann direkt auf die Oberfläche der Elektrode aufgetragen und getrocknet werden, um das Lösemittel zu entfernen.
  • Alternativ dazu kann die Mischung auf eine Abziehlage beschichtet werden, um eine elektrodenbeschichtete Abziehlage zu bilden, und kann dann getrocknet werden, um das Lösemittel zu entfernen. Eine Abziehlage, wie hier beschrieben ist, kann ein dünner Polymerfilm sein, wie Ethylentetrafluorethylen (ETFE), Polytetrafluorethylen (PTFE) oder Polyethylen (PE). Schließlich kann die anodenelektrodenbeschichtete Abziehlage und die kathodenelektrodenbeschichtete Abziehlage auf entgegengesetzte jeweilige Seiten 48, 50 der Membran 46 über einen Laminierungs- oder anderen Aufbringungsprozess übertragen werden. Alternativ dazu kann die Mischung auf eine ionenleitende Membran aufgetragen werden, die durch ein Substrat, eine Abziehlage oder ein katalysatorbeschichtetes Diffusionsmedium geträgert sein kann, jedoch nicht muss.
  • Die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 kann durch Mischen elektrisch leitender Partikel, wie beispielsweise, jedoch nicht darauf beschränkt, Kohlenstoff, mit einem hydrophoben Material geformt werden, um eine Mischung zu bilden. Die Mischung kann auch Lösemittel und oberflächenaktive Stoffe aufweisen. Bevorzugt kann die Mischung gemahlen oder vermengt werden, um sicherzustellen, dass die Kohlenstoffpartikel und das hydrophobe Material gut verteilt sind. Diese Mischung kann dann direkt auf die Außenfläche der Elektrode oder alternativ auf ein Substratmaterial unter Verwendung einer beliebigen Anzahl von Aufbringungsverfahren aufgebracht werden. Einige nicht beschränkende Beispiele von Aufbringungsverfahren zum Aufbringen der Mischung umfassen, sind jedoch nicht darauf beschränkt, Schlitzdüsenbeschichten, Rakelbeschichten, Sprühen und Stangenbeschichten. Bei einer beispielhaften Ausführungsform kann das Substrat Ethylentetrafluorethylen (ETFE), ein Kapton®-Polyimidfilm (von E. I. du Pont de Nemours erhältlich) oder Polytetrafluorethylen-(PTFE)-Filme sein.
  • Die Mischung kann dann auf dem Substrat getrocknet werden, um Lösemittel zu entfernen. Schließlich kann die Mischung bei einer erhöhten Temperatur, bevorzugt zwischen etwa 200 und 600 Grad Celsius behandelt werden, um den oberflächenaktiven Stoff zu entfernen und das hydrophobe Material zur Bildung einer elektrisch leitenden hydrophoben Schicht 70, 72 zu sintern. Die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 kann bei einer beispielhaften Ausführungsform dann über die erste Fläche 51 der Kathodenelektrode 52 oder über die erste Fläche 53 der Anodenelektrode 58 oder beide durch ein Laminierungs-, Heißpress- oder ähnliches Aufbringungsverfahren aufgebracht werden, um die hydrophobe Schicht 70, 72 an der ersten Fläche 51, 53 anzubinden oder anderweitig anzuhaften, wobei das Substrat entfernt wird. Bei verschiedenen Ausführungsformen kann die resultierende Schicht 70, 72 eine Dicke von etwa 0,5 bis 50 Mikrometer, 1,0 bis 30 Mikrometer, 2 bis 15 Mikrometer, 8 bis 12 Mikrometer oder etwa 10 Mikrometer besitzen.
  • Das hydrophobe Material in der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht 70, 72 ist kein Ionentauschermaterial; d. h. das hydrophobe Material ist nicht aus den Materialien gewählt, die dazu verwendet werden, Polymerelektrolyte herzustellen. Bei einer beispielhaften Ausführungsform kann das hydrophobe Material aus fluorierten Polymeren (d. h. einem Polymermaterial mit zumindest einem Fluoratom) gewählt sein. Nicht beschränkende Beispiele der fluorierten Polymere, die verwendet werden können, umfassen zumindest eines aus Polytetrafluorethylen (PTFE), fluoriertem Ethylenpropylen (FEP), Perfluoralkoxypolymerharz (PFA), Methylfluoralkoxypolymerharz (MFA), Polychlortrifluorethylen (PCTFE), Polyvinylidenfluorid (PVDF), Polyvinylfluorid (PVF) oder Ethylenchlortrifluorethylen (ETFE); Copolymere aus fluorierten Polymeren können ebenfalls enthalten sein, wie ein Copolymer aus Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen und Vinylidenfluorid (THV). Die relative Menge an hydrophobem Material zu elektrisch leitenden Partikeln in der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht 70, 72 kann abhängig von zahlreichen Faktoren variieren, einschließlich der Dicke der beschichteten Schicht sowie dem I/C-Verhältnis der darunter liegenden Elektrode. Allgemein jedoch sollte die Menge an hydrophoben Partikeln ausreichend sein, um die Oberfläche mit ausreichender Hydrophobie zu versehen, wenn sie unter feuchten Bedingungen arbeitet, um eine im Wesentlichen konstante und hohe Spannung bei einer gegebenen Stromdichte im Vergleich zu Elektroden aufrechtzuerhalten, die die hydrophobe Schicht 70, 72 nicht enthalten. Bei einer beispielhaften Ausführungsform kann das Gewichtsverhältnis der elektrisch leitenden Parti kel zu hydrophoben Partikeln in der getrockneten elektrisch leitenden hydrophoben Schicht 70, 72 im Bereich von etwa 2 bis 9 liegen.
  • Wiederum kann die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 durch eine Anzahl von Aufbringverfahren die Elektroden 52 bzw. 58 überlagernd vorgesehen werden. Bei einer Ausführungsform kann die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 über einer Abziehlage oder über einer Gasdiffusionsmediumschicht oder über einer mikroporösen Schicht an einer Gasdiffusionsmediumschicht abgeschieden werden. Die Elektrode 52, 58 kann über der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht 70, 72 abgeschieden werden, nachdem die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 getrocknet ist oder während die Schicht 70, 72 immer noch feucht oder klebrig ist. Wenn eine Abziehlage verwendet wird, können die Elektrode 52, 58 und die darüber liegende hydrophobe Schicht 70, 72 an eine Membran heißgepresst werden.
  • Bei einer anderen Ausführungsform kann die Elektrode 52, 58 auf einer Abziehlage abgeschieden werden, um eine elektrodenbeschichtete Abziehlage zu bilden, und die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 kann anschließend auf der elektrodenbeschichteten Abziehlage abgeschieden werden. Die resultierende Anordnung kann an eine Gasdiffusionsmediumschicht oder eine mikroporöse Schicht daran heißgepresst werden, so dass die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 zwischen der Gasdiffusionsmediumschicht und der elektrodenbeschichteten Abziehlage angeordnet ist.
  • Bei einer noch weiteren Ausführungsform kann die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 über jeder Elektrode einer Membranelektrodenanordnung (MEA) abgeschieden oder darauf aufgebracht werden. Bei einer Ausführungsform wird die elektrisch leitende hydrophobe Schicht 70, 72 an eine der Elektroden 52, 58 angebunden.
  • Die Gasdiffusionsmediumschichten 54, 60 können ein beliebiges elektrisch leitendes poröses Material aufweisen. Bei verschiedenen Ausführungsformen kann die Gasdiffusionsmediumschicht 54, 60 nicht gewobenes Kohlefaserpapier oder gewobenes Kohlenstoffgewebe aufweisen, das mit einem hydrophoben Material behandelt sein kann, wie beispielsweise, jedoch nicht darauf beschränkt, Polymere aus Polyvinylidenfluorid (PVDF), Fluorethylenpropylen oder Polytetrafluorethylen (PTFE). Die Gasdiffusionsmediumschicht kann eine durchschnittliche Porengröße im Bereich von 5 bis 40 Mikrometer besitzen. Die Gasdiffusionsmediumschicht 54, 60 kann eine Dicke im Bereich von etwa 100 bis etwa 500 Mikrometer besitzen.
  • Die mikroporöse Schicht 56, 62 kann aus Materialien hergestellt sein, wie Rußen sowie hydrophoben Bestandteilen, wie Polytetrafluorethylen (PTFE) und Polyvinylidenfluorid (PVDF), und kann eine Dicke im Bereich von etwa 2 bis etwa 100 Mikrometer aufweisen. Bei einer Ausführungsform kann die mikroporöse Schicht 56, 62 eine Vielzahl von Partikeln, beispielsweise einschließlich graphitisiertem Kohlenstoff, und einen Binder aufweisen. Bei einer Ausführungsform kann der Binder ein hydrophobes Polymer aufweisen, wie beispielsweise, jedoch nicht darauf beschränkt, Polyvinylidenfluorid (PVDF), Fluorethylenpropylen (FEP), Polytetrafluorethylen (PTFE) oder andere organische oder anorganische hydrophobe Materialien. Die Partikel und der Binder können in einer flüssigen Phase enthalten sein, die beispielsweise eine Mischung aus einem organischen Lösemittel und Wasser sein kann, um eine Dispersion bereitzustellen. Bei verschiedenen Ausführungsformen kann das Lösemittel zumindest eines aus 2-Propanol, 1-Propanol oder Ethanol, etc. aufweisen. Die Dispersion kann auf ein Brennstoffzellensubstrat, wie eine Gasdiffusionsmediumschicht oder eine hydrophobe Beschichtung über der Gasdiffusionsmediumschicht aufgebracht werden. Bei einer weiteren Ausführungsform kann die Dispersion auf die hydrophobe Schicht aufgebracht werden. Die Dispersion kann (durch Verdampfen des Lösemittels) getrocknet werden, und die resultierende getrocknete mikroporöse Schicht kann 60 bis 90 Gewichtsprozent Partikel und 10 bis 40 Gewichtsprozent Binder aufweisen. Bei verschiedenen anderen Ausführungsformen kann der Binder im Bereich von 10 bis 30 Gewichtsprozent der getrockneten mikroporösen Schicht liegen.
  • Es kann eine Vielzahl verschiedener Typen von Membranen 46 bei Ausführungsformen der Erfindung verwendet werden. Die in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung verwendbare Festpolymerelektrolytmembran kann ein ionenleitendes Material sein. Beispiele geeigneter Membranen sind in den U.S. Patenten Nr. 4,272,353 und 3,134,689 sowie in dem Journal of Power Sources, Band 28 (1990), Seiten 367 bis 387 offenbart. Derartige Membranen sind auch als Ionentauscherharzmembranen bekannt. Die Harze umfassen Ionengruppen in ihrer polymeren Struktur; von denen eine Ionenkomponente an der polymeren Matrix fixiert oder von dieser gehalten ist und zumindest eine andere Ionenkomponente ein mobiles austauschbares Ion darstellt, das der fixierten Komponente elektrostatisch zugeordnet ist. Die Fähigkeit zum Austausch des mobilen Ions unter geeigneten Bedingungen gegen andere Ionen verleiht diesen Materialien Ionentauschercharakteristiken.
  • Die Ionentauscherharze können durch Polymerisieren einer Mischung von Bestandteilen hergestellt werden, von denen eines einen Ionenbestandteil enthält. Eine breite Klasse von protonenleitenden Kationentauscherharzen ist das so genannte Sulfonsäure-Kationentauscherharz. Bei den Sulfon säuremembranen sind die Kationentauschergruppen Sulfonsäuregruppen, die an der Polymerhauptkette angebunden sind.
  • Die Ausbildung dieser Ionentauscherharze in Membranen oder Rinnen ist in der Technik gut bekannt. Der bevorzugte Typ ist ein Elektrolyt aus perfluoriertem Sulfonsäurepolymer, bei dem die gesamte Membranstruktur Ionentauschereigenschaften aufweist. Diese Membranen sind kommerziell erhältlich und ein typisches Beispiel einer kommerziell erhältlichen protonenleitenden Membran aus perfluorierter Sulfonsäure wird von E. I. Du Pont de Nemours & Company mit der Handelsbezeichnung Nafion® vertrieben. Andere derartige Membranen sind von Asahi Glass und Asahi Chemical Company erhältlich. Die Verwendung anderer Typen von Membranen, wie beispielsweise, jedoch nicht darauf beschränkt, perfluorierten Kationentauschermembranen, kohlenwasserstoffbasierten Kationentauschermembranen wie auch Anionentauschermembranen liegen ebenfalls innerhalb des Schutzumfangs der Erfindung.
  • Bei einer Ausführungsform der Erfindung können die bipolaren Platten 10 eine oder mehrere Schichten eines Metalls für das elektrisch leitende Kompositmaterial aufweisen. Bei einer Ausführungsform umfassen die bipolaren Platten 10 rostfreien Stahl. Die Stege 20 und Kanäle 22 können in der bipolaren Platte 10 durch spanabhebendes Bearbeiten, Ätzen, Stanzen bzw. Prägen, Formen oder dergleichen ausgebildet werden. Die Stege 20 und Kanäle 22 können ein Reaktandengasströmungsfeld definieren, um einen Kraftstoff an eine Seite der bipolaren Platte 10 und ein Oxidationsmittel an die andere Seite der bipolaren Platte 10 zu liefern.
  • Bei verschiedenen Ausführungsformen kann der Zusatz einer hydrophoben Schicht 70 bzw. 72 über die Oberfläche entweder der Kathodenelektrode 52 oder der Anodenelektrode 58 oder sowohl der Kathodenelektrode 52 als auch der Anodenelektrode 58 die Leistungsfähigkeit der Brennstoffzelle dahingehend verbessern, dass verhindert wird, dass Wasser an der Grenzfläche zwischen der Elektrodenfläche und dem Diffusionsmedium verbleibt. Die Entfernung von Wasser von dieser Grenzfläche steigert den Gastransport, wovon angenommen wird, dass dies die Brennstoffzellenleistungsfähigkeit sogar unter feuchten Bedingungen verbessert.
  • Überdies wird auch angenommen, dass der Zusatz einer hydrophoben Schicht 70, 72 jeglichen Ionomer-”Haut”-Aufbau vermeidet oder verbessert, der an der Grenzfläche zwischen Diffusionsmedium und Elektrode vorhanden sein kann, die als Ergebnis einer Ionomermigration während des Elektrodentrocknungsprozesses zur Bildung einer herkömmlichen Elektrode gebildet wird. Von diesem Prozess wird angenommen, dass er bei hohen I/C-Verhältnissen verschlimmert ist. Es wird angenommen, dass die Ionomerhaut mit Wasser anschwillt und einen Gastransport verhindert. Somit scheint der Zusatz einer hydrophoben Schicht 70 auf die Elektrodenoberfläche 51 oder 53 den Gastransport zu verbessern.
  • Bei einer beispielhaften Ausführungsform kann die hydrophobe Schicht 70, 72 über der Oberfläche der Kathodenelektroden 52 bzw. der Anodenelektroden 58 vorgesehen sein, und die Elektroden können mit höheren I/C-Verhältnissen formuliert sein, als herkömmliche Elektroden ohne eine hydrophobe Kohlenstoffschicht. Beispielsweise kann bei einer beispielhaften Ausführungsform, wie in den 3 und 4 unten bestätigt ist, das Gewichtsverhältnis von Ionomer zu Kohlenstoff (I/C-Verhältnis) im Bereich von 0,9 bis 1,24 oder höher liegen, solange die Spannung unter feuchten Bedingungen sogar bei immer steigenden I/C-Verhältnissen im Wesentlichen konstant bleibt. Die verschiedenen Ausführungsformen des höheren I/C-Verhältnisses können die Zellenleistungsfähigkeit unter sowohl feuchten als auch trockenen Bedingungen verbessern.
  • Um eine verbesserte Brennstoffzellenleistungsfähigkeit bei sowohl feuchten als auch trockenen Bedingungen mit dem Zusatz der hydrophoben Schicht 70, die über die Oberfläche der Kathodenelektrode 52 eingeführt ist, bei verschiedenen I/C-Verhältnissen zu bestätigen, wurde eine Reihe von Experimenten durchgeführt. Diese sind unten in den 3 und 4 zusammengefasst.
  • 3 vergleicht eine Leistungsfähigkeit unter feuchten Bedingungen für die Kathodenelektroden 52 bei drei verschiedenen I/C-Verhältnissen (0,90, 1,10 und 1,24) mit und ohne eine hydrophobe Schicht 70. Die für die Studie verwendeten feuchten Bedingungen waren etwa 60 Prozent relative Feuchte bei etwa 60 Grad Celsius unter wasserstoffhaltiger Luft und mit einer Anoden/Kathoden-Stöchiometrie von 1,5/2. Das Experiment bestätigt, dass für die drei getesteten I/C-Verhältnisse die Feucht-Spannung bei 1,2 A/cm2 für Kathodenelektroden mit der hydrophoben Schicht (als hydrophobe Behandlung bezeichnet) höher ist, als ohne die hydrophobe Schicht. Die Verbesserungsdifferenz, wie durch den Grad der Spannungsdifferenz bestätigt ist, wie gezeigt ist, ist für höhere I/C-Verhältnisse größer als für geringere I/C-Verhältnisse.
  • 4 vergleicht die Leistungsfähigkeit unter trockenen Bedingungen für die in 3 aufgelisteten Kathodenelektroden 52. Die für die Studie verwendeten trockenen Bedingungen waren derart, dass die Kanäle für die Brennstoffzelle kein Wasser enthielten und wobei die relative Feuchte etwa 32 Prozent relative Feuchte bei etwa 80 Grad Celsius unter wasserstoffhaltiger Luft und mit einer Anoden/Kathoden-Stöchiometrie von 1,5/2 betrug. Das Experiment bestätigte, dass für die drei getesteten I/C-Verhältnisse die Trocken-Spannung bei 0,8 A/cm2 für Kathodenelektroden mit der hydrophoben Schicht (als hydrophobe Behandlung bezeichnet) höher ist, als ohne die hydrophobe Schicht. Die Verbesserungsdifferenz, wie gezeigt ist, wie durch den Grad der Spannungsdifferenz bestätigt ist, ist für höhere I/C-Verhältnisse größer als für geringere I/C-Verhältnisse.
  • Die obige Beschreibung der Ausführungsformen der Erfindung ist lediglich beispielhafter Natur, und somit sind Abwandlungen derselben nicht als Abweichung von dem Erfindungsgedanken und dem Schutzumfang der Erfindung zu betrachten.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
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    • - US 5316871 [0002]
    • - US 4272353 [0025]
    • - US 3134689 [0025]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - Journal of Power Sources, Band 28 (1990), Seiten 367 bis 387 [0025]

Claims (28)

  1. Produkt, umfassend: eine erste Elektrode mit einer ersten Schicht, die einen Katalysator umfasst, und einer elektrisch leitenden hydrophoben Schicht, die ein hydrophobes Material umfasst und über der ersten Schicht liegt und an diese angebunden ist.
  2. Produkt nach Anspruch 1, wobei das hydrophobe Material ein fluoriertes Polymer umfasst.
  3. Produkt nach Anspruch 2, wobei das fluorierte Polymer Polytetrafluorethylen, fluoriertes Ethylenpropylen, Perfluoralkoxypolymerharz, Methylfluoralkoxypolymerharz, Polychlortrifluorethylen, Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid, Ethylenchlortrifluorethylen, ein Copolymer von Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen und Vinylidenfluorid und/oder Copolymere aus fluorierten Polymeren daraus umfasst.
  4. Produkt nach Anspruch 2, wobei das hydrophobe Material ferner mit dem fluorierten Polymer vermischte Kohlenstoffpartikel umfasst.
  5. Produkt nach Anspruch 1, wobei die elektrisch leitende hydrophobe Schicht eine Dicke im Bereich von etwa 0,5 Mikrometer bis etwa 50 Mikrometer besitzt.
  6. Produkt nach Anspruch 1, wobei die elektrisch leitende hydrophobe Schicht an die Außenfläche der ersten Schicht laminiert oder heißgepresst ist.
  7. Produkt nach Anspruch 1, wobei die erste Schicht eine Festpolymerelektrolytmembran umfasst.
  8. Produkt nach Anspruch 1, ferner mit einer unter der ersten Schicht liegenden ionenleitenden Membran.
  9. Produkt nach Anspruch 1, ferner mit einer Gasdiffusionsmediumschicht über und am nächsten zu der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht.
  10. Produkt nach Anspruch 9, ferner mit einer mikroporösen Schicht, die zwischen der Gasdiffusionsmediumschicht und der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht angeordnet ist.
  11. Produkt nach Anspruch 10, wobei die mikroporöse Schicht an die Gasdiffusionsmediumschicht angebunden oder angehaftet ist.
  12. Produkt nach Anspruch 1, wobei die erste Elektrode ferner ein Ionomer umfasst, und wobei die Elektrode im Wesentlichen frei von einer Ionomerhaut ist.
  13. Produkt, umfassend eine Elektrode zur Verwendung in einer Brennstoffzelle, die ein hydrophobes Material umfasst, wobei die Elektrode einen ersten Abschnitt, der einen Katalysator umfasst, und einen zweiten Abschnitt aufweist, der im Wesentlichen frei von Katalysator ist, und wobei das hydrophobe Material nur in dem zweiten Abschnitt vorhanden ist.
  14. Verfahren, umfassend, dass: eine Membran vorgesehen wird; eine Kathodenelektrode geformt wird; die Kathodenelektrode mit einer ersten Fläche der Membran gekoppelt wird; eine Anodenelektrode geformt wird; die Anodenelektrode mit einer zweiten Fläche der Membran gekoppelt wird, so dass sich die Membran zwischen der Anodenelektrode und der Kathodenelektrode befindet; eine elektrisch leitende hydrophobe Schicht geformt wird; und die elektrisch leitende hydrophobe Schicht an einer Außenfläche an der Kathodenelektrode oder der Anodenelektrode angebunden wird.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Formen einer elektrisch leitenden hydrophoben Schicht umfasst, dass: eine Mischung durch Vermengen von Kohlenstoffpartikeln mit einem hydrophoben Material und optional mit einem Lösemittel und einem oberflächenaktiven Stoff geformt wird; die Mischung auf eine Außenfläche der Kathodenelektrode oder der Anodenelektrode aufgebracht wird.
  16. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Formen einer elektrisch leitenden hydrophoben Schicht umfasst, dass: eine Mischung durch Vermengen von Kohlenstoffpartikeln mit einem hydrophoben Material und optional mit einem Lösemittel und einem oberflächenaktiven Stoff geformt wird; die Mischung auf ein Substratmaterial aufgetragen wird; die Mischung getrocknet wird, um das optionale Lösemittel zu entfernen; und die Mischung bei einer erhöhten Temperatur behandelt wird und der optionale oberflächenaktive Stoff entfernt wird, um die elektrisch leitende hydrophobe Schicht zu bilden.
  17. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Anhaften der elektrisch leitenden Kohlenwasserstoffschicht auf eine Außenfläche umfasst, dass: die elektrisch leitende hydrophobe Schicht auf eine Außenfläche der Kathodenelektrode oder der Anodenelektrode laminiert wird; und das Substratmaterial entfernt wird.
  18. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das Anhaften der elektrisch leitenden Kohlenwasserstoffschicht auf eine Außenfläche umfasst, dass: die elektrisch leitende hydrophobe Schicht auf eine Außenfläche der Kathodenelektrode oder der Anodenelektrode heißgeschmolzen wird; und das Substratmaterial entfernt wird.
  19. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das hydrophobe Material ein fluoriertes Polymer umfasst, das Polytetrafluorethylen, fluoriertes Ethylenpropylen, Perfluoralkoxypolymerharz, Methylfluoralkoxypolymerharz, Polychlortrifluorethylen, Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid, Ethylenchlortrifluorethylen und/oder Copolymere von fluorierten Polymeren daraus umfasst.
  20. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Dicke der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 50 Mikrometer liegt.
  21. Verfahren, umfassend, dass: eine Abziehlage vorgesehen wird; eine Elektrode ausgebildet wird; die Elektrode mit einer ersten Fläche der Abziehlage gekoppelt wird, um eine elektrodenbeschichtete Abziehlage zu bilden; eine elektrisch leitende hydrophobe Schicht ausgebildet wird; und die elektrisch leitende hydrophobe Schicht auf eine Außenfläche der elektrodenbeschichteten Abziehlage angehaftet wird.
  22. Verfahren nach Anspruch 21, wobei die Dicke der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 50 Mikrometer liegt.
  23. Verfahren nach Anspruch 21, ferner umfassend, dass die Abziehlage entfernt wird.
  24. Verfahren nach Anspruch 21, wobei die Elektrode ferner Kohlenstoffpartikel umfasst und wobei das Gewichtsverhältnis von Ionomer/Kohlenstoff gleich oder größer als 0,94 ist.
  25. Verfahren, umfassend, dass: eine ionenleitende Membran vorgesehen wird; eine Elektrode ausgebildet wird; die Elektrode mit einer ersten Fläche der ionenleitenden Membran gekoppelt wird; eine elektrisch leitende hydrophobe Schicht ausgebildet wird; und die elektrisch leitende hydrophobe Schicht an einer Außenfläche der Elektrode angebunden wird.
  26. Verfahren nach Anspruch 25, wobei die Dicke der elektrisch leitenden hydrophoben Schicht im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 50 Mikrometer liegt.
  27. Verfahren nach Anspruch 25, wobei die ionenleitende Membran von einer Abziehlage geträgert ist.
  28. Verfahren nach Anspruch 25, wobei die ionenleitende Membran durch ein katalysatorbeschichtetes Diffusionsmedium geträgert ist.
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