DE102007030406A1 - Use of an algae extract for the temporary or permanent dressing of surfaces, reducing adhesion of biological material, preferably microorganisms or proteins, on surfaces and in detergents, cleaning agents and hand-washing agent - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Algenextrakten zur Verminderung der Anhaftung von biologischem Material an Oberflächen sowie Zusammensetzungen, Zubereitungen und Materialien, die Algenextrakte enthalten oder damit ausgerüstet sind.The The invention relates to the use of algae extracts for reduction the attachment of biological material to surfaces and compositions, preparations and materials containing the algae extracts contained or equipped with it.
In unterschiedlichsten Bereichen besteht ein Bedarf, Mittel zur Verfügung zu haben, die die Adhäsion von biologischem Material und/oder die Ausbildung von Biofilmen verhindern.In There is a need for funds available in various areas to have the adhesion of biological material and / or prevent the formation of biofilms.
So befinden sich etwa im Haushalt Schimmelpilze an verschiedensten Stellen, beispielsweise in der Küche oder in feuchten Räumen, wie etwa im Badezimmer. Schimmelpilze verursachen erhebliche Probleme dadurch, dass die von ihnen in die Raumluft abgegebenen Sporen häufig allergieerzeugend sind.So For example, there are mold fungi on various households Places, for example in the kitchen or in damp rooms, like in the bathroom. Molds cause considerable problems, that the spores they release into the air often allergy-producing.
Des Weiteren kann es im Haushalt durch Bakterien zur Ausbildung von geruchsintensiven und unästhetischen Biofilmen auf vielen Oberflächen, insbesondere in Rohrleitungen, kommen. Bei starker Biofilmbildung kann es hierbei zur Verstopfung der Rohre und anderer Fließsysteme kommen.Of Furthermore, it can be used in the household by bacteria for the training of odorous and unaesthetic biofilms on many Surfaces, especially in pipelines, come. at Strong biofilm formation can cause blockage of the tubes and other flow systems come.
Eine Bekämpfung der Pilze und Bakterien mit bioziden Wirkstoffen geht mit einem erhöhten Risiko der Resistenzbildung einher, so dass nach einiger Zeit neue antimikrobielle Substanzen gefunden werden müssen, die gegen diese resistent gewordenen Mikroorganismen wirken. Biozide sind außerdem ökologisch und toxikologisch nicht immer unbedenklich. Des Weiteren kann ein ausgebildeter Biofilm mit Hilfe von Bioziden oftmals nur unzureichend bekämpft werden.A Fight fungi and bacteria with biocidal agents is associated with an increased risk of resistance formation, so that after some time found new antimicrobial substances must be against those resistant microorganisms Act. Biocides are also ecologically and toxicologically not always harmless. Furthermore, a trained biofilm often poorly controlled with the help of biocides become.
Als weiterer Punkt zu nennen ist, dass empfindliche Textilien, wie etwa Seide oder Mikrofaser, immer häufiger zu Kleidungsstücken verarbeitet werden, die nur bei 30 oder 40°C gewaschen werden können. Dadurch werden Pilze, wie beispielsweise die humanpathogene Candida albicans, und Bakterien nicht abgetötet. Insbesondere nach einer Pilzinfektion kann es durch solche auf Kleidungsstücken haftenden, nicht abgetöteten Pilze zu einer Reinfektion kommen.When Another point to mention is that delicate textiles, such as Silk or microfiber, more and more often to garments be processed, washed only at 30 or 40 ° C can be. As a result, fungi, such as the human pathogenic Candida albicans, and bacteria are not killed. Especially After a fungal infection, it may be due to such on garments adherent, not killed fungi for a reinfection come.
Weiterhin erkranken Gebissträger häufig an einer oralen Candidose (Soor). An der Oberfläche der Prothese haftende Pilzzellen können bei Kontakt die Schleimhäute besiedeln, die durch Druckstellen oft vorgeschädigt sind.Farther Bear carriers often contract an oral Candidosis (thrush). Adhering to the surface of the prosthesis Fungal cells may contact the mucous membranes colonize, which are often damaged by pressure points.
Um die Reinfektion durch an der Kleidung oder an Kunststoffoberflächen haftenden Mikroorganismen zu verhindern, wurden bisher vor allem antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die entweder das Wachstum der Mikroorganismen hemmen (Biostatika) oder diese abtöten (Biozide). Nachteilig ist daran, dass solche z. B. in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendeten Biozide oder Biostatika die Abwässer belasten und somit auch die mikrobiellen Klärstufen in den Kläranlagen in ihrer Funktion beeinträchtigen. Zudem wird der Selektionsdruck auf die Mikroorganismen zur Resistenzbildung stark erhöht, so dass nach einiger Zeit neue antimikrobielle Substanzen gefunden werden müssen, die gegen diese resistent gewordenen Mikroorganismen wirken. Es ist daher wünschenswert anstelle von biozid oder biostatisch wirkenden Substanzen biorepulsiv wirkende Substanzen zur Verfügung zu haben, die die Adhäsion verhindern, ohne die Mikroorganismen physiologisch zu beeinträchtigen.Around reinfection through clothing or plastic surfaces To prevent adherent microorganisms have so far been mainly used antimicrobial substances that either the growth of Microorganisms inhibit (biostatics) or kill them (Biocides). The disadvantage is that such z. B. in washing and Detergents used biocides or biostats the wastewater burden and thus also the microbial treatment stages in affect the functioning of sewage treatment plants. In addition, the selection pressure on the microorganisms for resistance formation greatly increased, so that after some time new antimicrobial Substances must be found that are resistant to this have become microorganisms. It is therefore desirable biorepulsive instead of biocidal or biostatic substances to have active substances that increase the adhesion prevent physiological damage to microorganisms.
Darüber hinaus kann die Verminderung der Anhaftung durch den verringerten Kontakt des menschlichen Körpers mit den Mikroorganismenzellen, beispielsweise der Atemwege mit Schimmelpilzsporen, auch zu einer Verminderung des allergieauslösenden Potentials führen.About that In addition, the reduction in adhesion can be reduced by the reduced Contact of the human body with the microorganism cells, For example, the respiratory tract with mold spores, even to a Reduce the allergenic potential.
Als weiterer wichtiger Applikationsbereich, bei dem die Adhäsion von Mikroorganismen eine entscheidende Rolle spielt, sind submerse Oberflächen im marinen Bereich zu nennen. Im Laufe der Zeit siedeln sich auf diesen in einer bestimmten Abfolge sessile Organismen an. In der Regel entsteht zunächst ein Biofilm aus Bakterien, Pilzen, Mikroalgen und Protozoen, auf dem sich anschließend größere Organismen wie insbesondere Algen ansiedeln können. Handelt es sich bei den besiedelten Oberflächen um solche von technischen Anlagen oder Schiffen, liegt die Notwendigkeit von Schutzmaßnahmen auf der Hand – die unebene Oberfläche erhöht den Reibungswiderstand und somit den Treibstoffverbrauch, außerdem korrodiert das besiedelte Material leichter. Die bisher verwendeten organozinnhaltigen Antifoulinganstriche erwiesen sich zwar als sehr effizient aber auch hochtoxisch und unspezifisch. Ihre Applikation wurde ab 2003 in der „International Convention an the control of harmful Antifouling Systems" untersagt, ab 2008 besteht ein Nutzungsverbot. Dies führte zu einem verstärkten Interesse an der Entwicklung umweltverträglicher Antifoulingtechniken.When Another important application area where the adhesion of microorganisms plays a crucial role, are submerse Surfaces in the marine area to call. During the Time settle on these in a particular sequence sessile Organisms. As a rule, a biofilm is first formed from bacteria, fungi, microalgae and protozoa, on which subsequently settle larger organisms such as algae in particular can. Is it the populated surfaces to those of technical equipment or ships, is the need of protective measures at hand - the uneven Surface increases the frictional resistance and thus the fuel consumption, in addition, the colonized corroded Material lighter. The organotin-containing antifouling paints used hitherto proved to be very efficient but also highly toxic and nonspecific. Their application became starting from 2003 in the "International Convention on the control of harmful antifouling systems " from 2008 there is a ban on use. This resulted in a increased interest in the development of environmentally sound Antifoulingtechniken.
Abgesehen von der Anhaftung von Mikroorganismen ist es wünschenswert auch Substanzen zur Verfügung zu haben, die die Anhaftung von anderem Material, insbesondere anderem biologischen Material wie etwa Proteinen, vermindern. Man spricht in diesem Zusammenhang auch von Soil Repellency oder Soil Release, je nachdem ob die Anhaftung von vornherein erschwert oder die Entfernbarkeit erleichtert wird.apart from the attachment of microorganisms, it is desirable also to have substances available that the attachment of other material, in particular other biological material such as proteins, diminish. One speaks in this context also from Soil Repellency or Soil Release, depending on whether the attachment complicated from the outset or the removability is facilitated.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, gezielt die Anhaftung von biologischem Material an Oberflächen zu vermindern und/oder die Ausbildung von Biofilmen zu hemmen, nach Möglichkeit ohne diese Oberflächen oder die Abwässer mit bioziden und/oder biostatischen Wirkstoffen zu belasten.task The present invention is therefore to specifically the adhesion of biological material on surfaces and / or to inhibit the formation of biofilms, if possible without these surfaces or the effluents with biocides and / or biostatic agents.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass auf einfache Weise durch Algenextrakte die Adhäsion von biologischem Material an Oberflächen vermindert werden kann. Dies kann etwa dadurch erreicht werden, dass der Algenextrakt in einen Reiniger oder in ein Ausrüstungsmittel eingebracht wird, mit dem die betreffende Oberfläche behandelt wird. Alternativ kann der Algenextrakt auch in das Material eingebracht und/oder eingearbeitet werden, dessen Oberfläche vor der Adhäsion geschützt werden soll.Surprisingly has now been found that easily by algae extracts the adhesion of biological material to surfaces can be reduced. This can be achieved, for example, that the algae extract in a cleaner or in a finishing agent is introduced, with which the surface concerned becomes. Alternatively, the algae extract may also be introduced into the material and / or be incorporated, its surface before adhesion should be protected.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur temporären oder permanenten Ausrüstung von Oberflächen, insbesondere zur Verminderung der Adhäsion von biologischem Material auf Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Algenextrakt und/oder ein organisches Isolat daraus und/oder ein Derivat davon auf die Oberfläche aufgebracht oder in die Materialien, deren Oberflächen vor Adhäsion geschützt werden sollen, eingebracht wird.object The present invention is therefore a method for temporary or permanent equipment of surfaces, in particular for reducing the adhesion of biological material on surfaces, characterized in that an algae extract and / or an organic isolate thereof and / or a derivative thereof applied to the surface or into the materials, whose surfaces are protected against adhesion be introduced.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung eines Algenextraktes und/oder eines organischen Isolats daraus und/oder eines Derivats davon zur temporären oder permanenten Ausrüstung von Oberflächen, insbesondere zur Verminderung der Adhäsion von biologischem Material auf Oberflächen.object Therefore, the use of an algae extract and / or an organic isolate thereof and / or a derivative thereof temporary or permanent equipment of surfaces, in particular for reducing the adhesion of biological Material on surfaces.
Unter biologischem Material sind erfindungsgemäß insbesondere Mikroorganismen und Proteine zu verstehen. Unter Mikroorganismen sind insbesondere Bakterien, Pilze, Protozoen, Viren und Mikroalgen zu verstehen. Dies schließt bakterielle Endo- oder Exosporen sowie Sporen, die als Fortpflanzungsstrukturen bei Pilzen dienen, mit ein.Under biological material are according to the invention in particular To understand microorganisms and proteins. Under microorganisms are especially bacteria, fungi, protozoa, viruses and microalgae to understand. This includes bacterial endo- or exospores as well as spores, which serve as reproductive structures in mushrooms, with a.
Unter Verminderung der Anhaftung ist eine signifikante Reduktion der Menge an anhaftendem biologischen Material, insbesondere der anhaftenden Mikroorganismenzellen, zu verstehen. Dabei wird die Anhaftung vorzugsweise um mehr als 20 oder 40%, besonders bevorzugt um mehr als 50, 60 oder 80%, insbesondere um mehr als 90 oder 95%, in Bezug zu einer unbehandelten Vergleichsprobe, vermindert. Idealerweise wird die Anhaftung vollständig oder annähernd vollständig verhindert. Die Prozentangaben beziehen sich hierbei auf die Gesamtmasse des adhärierten biologischen Materials.Under Reduction of adhesion is a significant reduction in the amount adherent biological material, in particular the adherent Microorganism cells, to understand. The attachment is preferred by more than 20 or 40%, more preferably by more than 50, 60 or 80%, in particular more than 90 or 95%, in relation to one untreated control, reduced. Ideally, the Attachment complete or nearly complete prevented. The percentages are based on the total mass of the adhered biological material.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der Algenextrakt und/oder ein organisches Isolat daraus und/oder ein Derivat davon in solchen Endkonzentrationen eingesetzt, dass keine biozide oder biostatische Wirksamkeit vorliegt. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass das Risiko einer Resistenzbildung gering ist, da vorhandene Mikroorganismen weder abgetötet werden noch ihr Wachstum gehemmt wird, sondern der Effekt rein biorepulsiv ist. Die Konzentrationen, bei denen noch keine Hemmung des Wachstums vorliegt, sowie die minimalen Hemmkonzentrationen selbst können in dem Fachmann bekannter Weise einfach bestimmt werden. Experimentell konnte nachgewiesen werden, dass viele der erfindungsgemäßen Algenextrakte selbst bei Einsatz in relativ hohen Konzentrationen keine oder nur geringe bakterizide Wirkung zeigen. Darüber hinaus sind die meisten erfindungsgemäßen Algenextrakte auch aus toxikologischer Sicht, soweit nach heutigem Stand bekannt, unbedenklich.According to one preferred embodiment, the algae extract and / or an organic isolate thereof and / or a derivative thereof in such Final concentrations used that are not biocidal or biostatic Effectiveness is present. A particular advantage of this embodiment is that the risk of resistance formation is low, since existing Microorganisms are neither killed nor their growth is inhibited, but the effect is purely biorepulsive. The concentrations, in which there is no inhibition of growth, as well as the minimum Inhibitory concentrations themselves may be known in the art Way to be determined easily. Experimentally could be proved be that many algae extracts of the invention even when used in relatively high concentrations no or only show low bactericidal activity. In addition, are most algae extracts of the invention also from a toxicological point of view, as far as known to date, harmless.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist es, dass einige Algenextrakte, auch im Vergleich zu herkömmlichen Bioziden oder Biostatika, bereits in geringen Endkonzentrationen wirksam sind, so dass nur wenig Substanz verwendet werden muss.One Another advantage of the invention is that some algae extracts, also compared to conventional biocides or biostats, already effective in low final concentrations, so only little substance needs to be used.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Verwendung des erfindungsgemäßen Algenextrakts, des organischen Isolats daraus oder des Derivats davon in einem Antifouling-Mittel, einem Soil Repellency-Mittel oder in einem Soil Release-Mittel.In In a preferred embodiment, use is made the algae extract according to the invention, the organic Isolates thereof or the derivative thereof in an antifouling agent, a Soil Repellency Remedy or a Soil Release Remedy.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, Zubereitungen und Materialien, die mindestens einen Algenextrakt und/oder ein organisches Isolat daraus und/oder ein Derivat davon enthalten und/oder mit mindestens einem Algenextrakt und/oder mindestens einem Isolat daraus und/oder mindestens einem Derivat davon beschichtet und/oder ausgerüstet sind.The present invention further provides compositions, preparations and materials which contain at least one algae extract and / or an organic isolate thereof and / or a derivative thereof and / or with at least one algae extract and / or at least one isolate thereof and / or coated and / or equipped at least one derivative thereof.
Bei den Zusammensetzungen, Zubereitungen und Materialien kann es sich hierbei insbesondere handeln um Filtermedien, Klebstoffe, Baustoffe, Bauhilfsstoffe, Textilien, Pelze, Papier, Felle, Leder, Waschmittel, Reinigungsmittel, Nachspülmittel, Handwaschmittel, Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirr-spülmittel, Desinfektionsmittel, kosmetische Zubereitungen, pharmazeutische Zubereitungen sowie Mittel zur Ausrüstung oder Behandlung von Oberflächen, Baustoffen, Filtermedien, Bauhilfsstoffen, Keramiken, Kunststoffen, Metallen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen, Leder oder Verpackungen, insbesondere solchen, die mit Lebensmitteln in Berührung kommen.at the compositions, preparations and materials may be this especially concerns filter media, adhesives, building materials, Construction auxiliaries, textiles, furs, paper, hides, leather, detergents, cleaning agents, Rinsing agent, hand detergent, hand dishwashing detergent, Dishwasher detergents, disinfectants, cosmetic Preparations, pharmaceutical preparations and equipment for use or Treatment of surfaces, building materials, filter media, building aids, Ceramics, plastics, metals, textiles, furs, paper, skins, Leather or packaging, in particular those containing foodstuffs Come in contact.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Mikroorganismen an Filtermedien, Klebstoffe, Baustoffe und/oder Bauhilfsstoffe vermindert.According to one particularly preferred embodiment, the adhesion of microorganisms to filter media, adhesives, building materials and / or Building aids reduced.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Mikroorganismen auf den Oberflächen, die häufig in Kontakt mit dem menschlichen Körper kommen, vermindert. Dabei sind insbesondere abiotische, technische (bzw. technisch hergestellte) Oberflächen gemeint. Im Sinne dieser besonderen Ausführungsform sind daher menschliches oder tierisches Gewebe nicht darunter zu verstehen.In Another preferred embodiment is the adhesion of microorganisms on the surfaces that are common come in contact with the human body diminished. In particular, abiotic, technical (or technically produced) Meant surfaces. For the purposes of this particular embodiment therefore human or animal tissue are not among them understand.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Mikroorganismen an solchen Oberflächen wie Textilien, Keramiken, Metallen, Glas und/oder Kunststoffen vermindert. Insbesondere kann es sich hierbei um Wäsche, Sanitäreinrichtungen wie Duschen, Waschbecken oder Toiletten, Bodenbeläge, Schuhe, Leder, aus Gummi hergestellte Gebrauchsgegenstände, Fensterscheiben, Gläser, Aquarien, Geschirr, Arbeitsoberflächen, Prothesen, Zahnersatz oder Küchengeräte wie Kühlschränke oder Herde handeln.According to one Another preferred embodiment is the adhesion of microorganisms on such surfaces as textiles, Ceramics, metals, glass and / or plastics reduced. In particular, can this is laundry, sanitary facilities such as showers, sinks or toilets, floor coverings, shoes, Leather, articles made of rubber, window panes, Glasses, aquariums, dishes, work surfaces, Prostheses, dentures or kitchen appliances such as refrigerators or herd trade.
Der Algenextrakt und/oder dessen organisches Isolat und/oder dessen Derivat werden bei den genannten Anwendungen vorzugsweise auf das Material aufgebracht oder in das Material eingebracht bzw. eingearbeitet.Of the Algae extract and / or its organic isolate and / or its Derivatives are preferably in the applications mentioned on the Material applied or incorporated or incorporated into the material.
Die Verminderung der Anhaftung an Textilien oder Kunststoffoberflächen vermindert das Risiko einer Reinfektion der befallenen Körperbereiche. Die Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an Keramiken, Kunststoffen oder Metallen, insbesondere an Prothesen oder Zahnersatz, verringert das Infektions- bzw. Reinfektionsrisiko, ohne die Haut, die Schleimhäute oder die Abwässer mit biozid oder biostatisch bzw. virostatisch wirkenden Substanzen zu belasten. Ebenso können Katheter sowie andere aus Kunststoff oder Metallen hergestellte medizinische Geräte und/oder Prothesen durch die Verwendung von Algenextrakten beispielsweise in Spülungen oder Reinigungsmitteln von der Anhaftung befreit werden.The Reduction of adhesion to textiles or plastic surfaces Reduces the risk of reinfection of the affected parts of the body. The reduction of the adhesion of microorganisms to ceramics, Plastics or metals, in particular prostheses or dentures, reduces the risk of infection or reinfection, without the skin, mucous membranes or sewage with biocide or biostatically or virostatically acting substances. Likewise, catheters as well as others made of plastic or metals manufactured medical devices and / or prostheses the use of algae extracts, for example in rinses or cleaning agents are removed from the adhesion.
Zahnersatz, insbesondere Gebisse, können durch die Verwendung von Algenextrakten in Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegeprodukten wirksam, einfach und ohne Belastung der behandelten Oberfläche mit stark biozid wirkenden, möglicherweise sogar bedingt toxischen Substanzen von der Mikroorganismenanhaftung gereinigt werden.Dentures, In particular dentures, can by the use of algae extracts effective in oral, dental and / or denture care products, simple and with no load on the treated surface with strong biocidal, possibly even conditionally toxic Substances are cleaned of microorganism adhesion.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die Adhäsion von Mikroorganismen dadurch unterdrückt, dass durch Eingriff in die molekulare Kommunikation der Mikroorganismen die Ausbildung eines Biofilms gehemmt wird.In a preferred embodiment of the invention the adhesion of microorganisms is thereby suppressed, that by engaging in the molecular communication of microorganisms the formation of a biofilm is inhibited.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Kontrolle von auf mikrobieller Interaktion beruhenden Vorgängen, dadurch gekennzeichnet, dass man
- a) gegebenenfalls die interagierenden Mikroorganismen bestimmt,
- b) gegebenenfalls unter den Algenextrakten, deren organischen Isolaten und/oder deren Derivaten die geeignete Verbindung oder die geeigneten Verbindungen auswählt, und
- c) die ausgewählte Verbindung oder ausgewählten Verbindungen in für die gewünschte Kontrolle ausreichender Menge dem Medium zusetzt, in dem die mikrobielle Interaktion stattfindet.
- a) if appropriate, determines the interacting microorganisms,
- b) optionally among algae extracts, their organic isolates and / or their derivatives selecting the appropriate compound or compounds, and
- c) adding the selected compound or selected compounds in sufficient amount for the desired control to the medium in which the microbial interaction takes place.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ebenso die Verwendung eines Algenextrakts und/oder eines organischen Isolats daraus und/oder eines Derivats davon zur Kontrolle von auf mikrobieller Interaktion beruhenden Vorgängen, insbesondere zur Kontrolle der Ausbildung und/oder Reifung von Biofilmen, besonders bevorzugt von Biofilmen, an denen Gramnegative Bakterien beteiligt sind.One Another object of the present invention is therefore also the use of an algae extract and / or an organic isolate from it and / or a derivative thereof for the control of microbial Interaction based operations, especially for control the formation and / or maturation of biofilms, particularly preferred biofilms involving Gram-negative bacteria.
Unter „auf mikrobieller Interaktion beruhenden Vorgängen" sind neben der Ausbildung und/oder Reifung von Biofilmen etwa auch multizelluläres Schwärmverhalten, die konzertierte Ausbildung von Antibiotika-Resistenzen, die konzertierte Synthese von Antibiotika, die konzertierten Synthese von Pigmentstoffen, die konzertierte Produktion extrazellulärer Enzyme, insbesondere hydrolytischer Enzyme, oder die konzertierte Produktion von Virulenzfaktoren zu verstehen.Under "processes based on microbial interaction" are in addition to training and / or Rei Biofilms include multicellular swarming, the concerted formation of antibiotic resistance, the concerted synthesis of antibiotics, the concerted synthesis of pigments, the concerted production of extracellular enzymes, particularly hydrolytic enzymes, or the concerted production of virulence factors.
Durch die Biofilmunterdrückung lassen sich beispielsweise indirekt auch Schiffsrümpfe vor Algenbewuchs schützen. Denn der Biofilm bildet die Grundlage für die Ansiedlung von größeren Organismen wie Muscheln und Algen. Dieser Bewuchs bremst durch seinen Reibungswiderstand die Schiffe und treibt somit den Treibstoffverbrauch in die Höhe, weshalb der Belag regelmäßig aufwendig entfernt werden muss. Aus diesem Grund ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Algenextrakten in so genannten Antifouling-Mitteln erfindungsgemäß besonders bevorzugt.By the biofilm suppression can be, for example, indirectly also protect ship hulls from algae growth. Because the biofilm forms the basis for the settlement of larger organisms such as shells and algae. This vegetation slows down the ships by its frictional resistance and thus increases the fuel consumption in the air, which is why The coating can be removed regularly consuming got to. For this reason, the use of the invention Algae extracts in so-called antifouling agents according to the invention particularly prefers.
Medizinisch
relevante Biofilme sind ebenfalls ein bevorzugtes Ziel der vorliegenden
Erfindung. Zu nennen sind hier insbesondere:
Mukoviszidose:
Die chronische Lungeninfektion, die Mukoviszidose-Patienten befällt,
wird von dem gram-negativen Stäbchenbakterium Pseudomonas
aeruginosa verursacht. Sobald sich ein Biofilm auf der Lunge gebildet
hat, sind die Bakterien selbst durch aggressivste Antibiotika-Behandlungen
nicht mehr zu vernichten. Patienten mit dieser Erbkrankheit bilden
auf Grund eines gestörten Salztransports in den Epithelzellen,
zähflüssigen Schleim in den Lungen aus, der einen
guten Nährboden für Erreger bildet.Medically relevant biofilms are also a preferred object of the present invention. Here are in particular:
Cystic fibrosis: The chronic lung infection that affects cystic fibrosis patients is caused by the gram-negative rod-shaped bacterium Pseudomonas aeruginosa. Once a biofilm has formed on the lungs, the bacteria can not be destroyed even by the most aggressive antibiotic treatments. Patients with this hereditary disease form due to a disturbed saline transport in the epithelial cells, viscous mucus in the lungs, which forms a good breeding ground for pathogens.
Kontaktlinsen: Auch auf Kontaktlinsen können sich filmbildende Bakterien niederlassen. Vor allem der Keim Pseudomonas aeruginosa spielt hier eine wichtige Rolle. Obwohl er in der normalen Flora des Auges nicht vorkommt, kann er durch Mascara-Schwämmchen oder kontaminierte Reinigungslösungen für Kontaktlinsen ins Auge gelangen. Zu Hornhautentzündungen kommt es häufig, wenn auch nur kleine Verletzungen vorliegen.Contact lenses: Contact lenses can also be formed by film-forming bacteria settle. Especially the germ Pseudomonas aeruginosa plays here an important role. Although he is not in the normal flora of the eye may occur through mascara sponges or contaminated Cleaning solutions for contact lenses in the eye reach. Corneal infections are common, even if only minor injuries are present.
Implantate: Bakterielle Biofilme sind für etwa 60 Prozent aller Infektionen in der Implantationschirurgie verantwortlich. Die Mortalität der Patienten ist besonders hoch, wenn endogene Implantate wie künstliche Gelenke oder Herzklappen betroffen sind.implants: Bacterial biofilms account for about 60 percent of all infections responsible for implant surgery. Mortality Patients are particularly high when using endogenous implants such as artificial ones Joints or heart valves are affected.
Katheter: Intravenöse Zugänge, wie sie für Bluttransfusionen oder künstliche Ernährung benötigt werden, können auch zu schweren Infektionen führen. Keime der normalen Hautflora wie Staphylococcus-Arten oder Erreger wie verschiedene Pseudomonas-Spezies können sich an der Außenseite des Zugangs anlagern, bevor er in die Blutgefäße des Patienten eingeführt wird. Dort bilden die Bakterien dann einen Film, der, wenn er sich ablöst, chronische Infektionen auslösen kann.Catheter: Intravenous approaches, as for blood transfusions or artificial nutrition needed, can also lead to serious infections. germs the normal skin flora such as Staphylococcus species or pathogens like Various Pseudomonas species can be found on the outside attach to the access before entering the blood vessels of the patient is introduced. There the bacteria form then a movie that, when it dissolves, causes chronic infections can trigger.
Zahnbelag: Der Belag auf Zähnen ist nicht nur unschön, sondern unter Umständen auch gefährlich: Karies, Gingivitis (Zahnfleischbluten) und Paradontitis (Zahnfleischentzündung) können die Folge sein. Außerdem können Keime der Mundflora durch kleine Wunden in das Blutsystem gelangen, die im Verdacht stehen, Herzinfarkte, Frühgeburten oder Diabetes zu verursachen.Dental plaque: The coating on teeth is not only ugly, but under certain circumstances also dangerous: caries, gingivitis (Bleeding gums) and periodontitis (gingivitis) can be the result. In addition, you can Germs of the oral flora enter the blood system through small wounds, who are suspected of having heart attacks, premature birth or To cause diabetes.
Bevorzugtermaßen erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung zur Unterdrückung von Bilofilmen daher in Sterilisations-, Desinfektions-Imprägnier- oder Konservierungsmitteln, Wasch- oder Reinigungsmitteln, oder in Kühl- oder Kühlschmiermitteln (technische Anwendungslösungen) sowie auf dem Gebiet der Wasserreinigung/Wasserbehandlung sowie der Arzneimittel-, Lebensmittel-, Brauerei-, Medizintechnik-, Farben-, Holz-, Textil-, Kosmetik-, Leder-, Tabak-, Pelz-, Seil-, Papier-, Zellstoff-, Kunststoff-, Treibstoff-, Öl-, Kautschuk- oder Maschinenindustrie.preferred dimensions the use according to the invention for suppression of bilofilms therefore in sterilization, disinfection impregnation or preservatives, detergents or cleaners, or in cooling or cooling lubricants (technical application solutions) as well as in the field of water purification / water treatment as well pharmaceutical, food, brewery, medical, paint, wood, Textile, cosmetic, leather, tobacco, fur, rope, paper, pulp, Plastics, fuel, oil, rubber or machinery industry.
Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung zur Biofilmkontrolle somit bei medizinischen Geräten, Instrumenten und Apparaturen, insbesondere bei Kathetern und Endoskopen.Especially the use according to the invention is preferred for biofilm control thus in medical devices, instruments and apparatus, especially for catheters and endoscopes.
Algenextrakt und/oder organisches Isolat daraus und/oder Derivat davon Algen sind ein- bis vielzellige, verschieden gefärbte, primär photoautotrophe Pflanzen bzw. photoautotrophe Bakterien von meist thallophytischer Organisation, deren Gameten und Sporen bildende Organe in der Regel einzellig sind und eventuell Hüllen aus sterilen Zellen besitzen. Algen werden nach ihrer Pigmentzusammensetzung in Grün-, Rot-, Blau- und Braunalgen unterschieden.seaweed extract and / or organic isolate thereof and / or derivative thereof algae are one-to-multicellular, differently colored, primary photoautotrophic plants or photoautotrophic bacteria of mostly thallophytic organization whose gametes and spores are forming Organs are usually unicellular and possibly sheaths from sterile cells. Algae are classified according to their pigment composition in green, red, blue and brown algae.
Der erfindungsgemäß einsetzbare Algenextrakt ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Extrakten von Braunalgen, insbesondere des Stammes Chromophycota (Ochrophyta), und Extrakten von Rotalgen, insbesondere des Stammes Rhodophycota (Rhodophyta).Of the According to the invention usable algae extract is preferably according to the invention selected from extracts of brown algae, in particular of the Tribe Chromophycota (Ochrophyta), and extracts of red algae, in particular the strain Rhodophycota (Rhodophyta).
Der Algenextrakt aus dem Stamm Chromophycota (Ochrophyta) ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Klasse Phaeophyceae, insbesondere aus Algenextrakten der Ordnung Fucales, Laminariales, Dictyosiphonales oder Desmarestiales.Of the Algae extract from the strain Chromophycota (Ochrophyta) is preferably selected according to the invention from algae extracts of the genus Phaeophyceae, in particular from algae extracts of the order Fucales, Laminariales, Dictyosiphonales or Desmarestiales.
Der Algenextrakt der Ordnung Fucales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Fucaceae, insbesondere aus dem Genus Ascophyllum oder Fucus, oder der Familie der Cystoseiraceae, insbesondere aus dem Genus Halidrys.Of the Algae extract of the order Fucales is according to the invention preferably selected from algae extracts of the family of Fucaceae, in particular from the genus Ascophyllum or Fucus, or the family of Cystoseiraceae, in particular from the genus Halidrys.
Der Algenextrakt der Ordnung Laminariales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Laminariaceae, insbesondere aus dem Genus Laminaria. Der Algenextrakt aus der Ordnung Dictyosiphonales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie Striariaceae, insbesondere aus dem Genus Striaria. Der Algenextrakt der Ordnung Desmarestiales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie Desmarestiaceae, insbesondere aus dem Genus Desmarestia.Of the Algae extract of the order Laminariales is according to the invention preferably selected from algae extracts of the family Laminariaceae, especially from the genus Laminaria. Algae extract from order Dictyosiphonales is preferably according to the invention selected from algae extracts of the family Striariaceae, especially from the genus Striaria. Algae extract of order Desmarestiales is according to the invention preferably selected from seaweed extracts of the family Desmarestiaceae, especially from the genus Desmarestia.
Der Algenextrakt aus dem Stamm Rhodophycota (Rhodphyta) ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Klasse Florideophyceae, besonders bevorzugt aus der Ordnung Gigartinales, Ceramiales, Rhodymeniales, Cryptonemiales oder Ahnefeltiales.Of the Algae extract from the strain Rhodophycota (Rhodphyta) is preferably selected according to the invention from algal extracts of the class Florideophyceae, particularly preferred from the order Gigartinales, Ceramiales, Rhodymeniales, Cryptonemiales or ancestral thing.
Der Algenextrakt aus der Ordnung Gigartinales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Gigartinaceae, insbesondere aus dem Genus Chondrus, oder aus Algenextrakten der Familie der Polyideaceae, insbesondere aus dem Genus Polyides.Of the Algae extract from the order Gigartinales is inventively preferred selected from seaweed extracts of the family Gigartinaceae, in particular from the genus Chondrus, or from algae extracts of Family of Polyideaceae, especially from the genus Polyides.
Der Algenextrakt aus der Ordnung Ceramiales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Rhodomelaceae, insbesondere aus dem Genus Osmundea, Rhodomela oder Polysiphonia, oder aus Algenextrakten der Familie der Ceramiaceae, insbesondere aus dem Genus Ceramium.Of the Algae extract from the order Ceramiales is according to the invention preferably selected from seaweed extracts of the Rhodomelaceae family, in particular from the genus Osmundea, Rhodomela or Polysiphonia, or algae extracts of the family Ceramiaceae, in particular from the genus Ceramium.
Der Algenextrakt aus der Ordnung Rhodymeniales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Lomentariaceae, insbesondere aus dem Genus Lomentaria. Der Algenextrakt aus der Ordnung Cryptonemiales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie der Kallymeniaceae, insbesondere aus dem Genus Callophyllis. Der Algenextrakt aus der Ordnung Ahnfeltiales ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Algenextrakten der Familie Ahnfeltiaceae, insbesondere aus dem Genus Ahnfeltia.Of the Algae extract from the order Rhodymeniales is inventively preferred selected from algae extracts of the family Lomentariaceae, especially from the genus Lomentaria. The algae extract from the Order Cryptonemiales is according to the invention preferably selected from seaweed extracts of the family Kallymeniaceae, especially from the genus Callophyllis. The algae extract from the Order Ahnfeltiales is inventively preferred selected from algae extracts of the family Ahnfeltiaceae, especially from the genus Ahnfeltia.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um einen Algenextrakt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ceramium rubrum, Polysiphonia sp., Polysiphonia elongata, Polysiphonia stricta, Polysiphonia nigra, Polysiphonia fucoides, Fucus serratus, Fucus vesiculosus, Polyides rotundus, Callophylis sp., Halidrys siliquosa, Rhodomela confervoides, Lomentaria clavellosa, Striaria attenuata, Ascophyllum nodosum, Osmundea truncata, Saccharins latissima (früher Laminaria saccharina genannt), Ahnfeltia plicata und Desmarestia aculeata.In a preferred embodiment is a Algae extract selected from the group consisting of Ceramium rubrum, Polysiphonia sp., Polysiphonia elongata, Polysiphonia stricta, Polysiphonia nigra, Polysiphonia fucoides, Fucus serratus, Fucus vesiculosus, Polyides rotundus, Callophylis sp., Halidry's siliquosa, Rhodomela confervoides, Lomentaria clavellosa, Striaria attenuata, Ascophyllum nodosum, Osmundea truncata, Saccharins latissima (formerly Laminaria saccharina), Ahnfeltia plicata and Desmarestia aculeata.
Aufgrund ihrer überraschend äußerst geringen bakteriziden Wirkung ist in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Algenextrakt ausgewählt aus Algenextrakten der Gruppe bestehend aus Halidrys siliquosa, Ascophyllum nodosum, Saccharins altissima, Chondrus crispus, Ahnfeltia plicata und Desmarestia aculeata.by virtue of their surprisingly extremely low bactericidal Effect is in a particularly preferred embodiment the algae extract selected from algae extracts of the group consisting of Halidry's siliquosa, Ascophyllum nodosum, saccharin altissima, Chondrus crispus, Ahnfeltia plicata and Desmarestia aculeata.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung des Algenextrakts können beispielsweise Wasser, Alkohole, organische Lösungsmittel sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Insbesondere können Algenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 eingesetzt werden. Als organische Lösungsmittel kommen beispielsweise Dichlormethan, Hexan und Ethylacetat in Frage. Besonders bevorzugt wird eine Mischung aus Dichlormethan und Methanol als Extraktionsmittel verwendet. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.When Extraction agents for the production of the algae extract can For example, water, alcohols, organic solvents and mixtures thereof are used. Among the alcohols are while lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, in particular but polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and Butylene glycol, both as the sole extractant as well as in admixture with water, preferred. In particular, you can Algae extracts based on water / propylene glycol in the ratio 1:10 to 10: 1 are used. As organic solvents For example, dichloromethane, hexane and ethyl acetate are suitable. Particularly preferred is a mixture of dichloromethane and methanol used as extractant. The steam distillation falls according to the invention among the preferred extraction methods. Optionally, the extraction may also be in the form of dry extraction respectively.
Der Algenextrakt kann erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern er in verdünnter Form eingesetzt wird, enthält er üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei seiner Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Algenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von C8-22-Fettsäuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl-/-/caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglykolkokosfettsäureglyceride.The algae extract can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If it is used in diluted form, it usually contains about 2-80 wt .-% of active substance and as a solvent used in its extraction extractant or extractant mixture. Depending on the choice of extractants, it may be preferable to stabilize the algae extract by adding a solubilizer. Suitable solubilizers are, for. B. Ethoxylation products of optionally hydrogenated vegetable and animal oils. Preferred solubilizers are ethoxylated mono-, di- and triglycerides of C 8-22 fatty acids having from 4 to 50 ethylene oxide units, e.g. Hydrogenated ethoxylated castor oil, olive oil ethoxylate, almond oil ethoxylate, mink oil ethoxylate, polyoxyethylene glycol capryl - / - / capric acid glycerides, polyoxyethylene glycerol monolaurate and polyoxyethylene glycol coconut fatty acid glycerides.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Algenextrakten einzusetzen.Farther it may be preferred in the inventive Mixtures of several, especially two, different To use algae extracts.
Bei dem organischen Isolat aus dem Pflanzenextrakt kann es sich um jede beliebige adhäsionshemmende organische Komponente handeln, die aus dem Extrakt durch dem Fachmann bekannte Isolations- und Reinigungsverfahren isoliert und anschließend auf Wirksamkeit überprüft werden kann.at The organic isolate from the plant extract may be any act any adhesion-inhibiting organic component, the isolation and purification processes known from the extract by those skilled in the art isolated and then checked for effectiveness can be.
Bei dem Derivat des Algenextraktes und/oder des organischen Isolats kann es sich um jedes beliebige Derivat eines erfindungsgemäßen Algenextrakts und/oder eines organischen Isolats daraus handeln. Das Derivat kann beispielsweise durch Einwirkung beliebiger chemischer oder biologischer Agentien erhalten werden.at the derivative of the algae extract and / or the organic isolate it may be any derivative of an inventive Algae extract and / or an organic isolate. The derivative can, for example, by the action of any chemical or biological agents.
Der Algenextrakt, das Isolat daraus oder das Derivat davon sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Materialien vorzugsweise in einer Menge von 0,01–3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,01–1,0 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,01–0,1 Gew.-% enthalten.Of the Algae extract, the isolate thereof or the derivative thereof are in the Compositions and materials of the invention preferably in an amount of 0.01-3.0 wt .-%, especially preferably in an amount of 0.01-1.0 wt .-%, in particular contained in an amount of 0.01-0.1 wt .-%.
Mikroorganismenmicroorganisms
In einer bevorzugten Ausführungsform sind unter Mikroorganismen Bakterien und Pilze zu verstehen. Besonders bevorzugte Pilze sind hierbei Hefen, Schimmelpilze, Dermatophyten und keratinophile Pilze.In a preferred embodiment are among microorganisms To understand bacteria and fungi. Particularly preferred fungi are yeasts, molds, dermatophytes and keratinophilic fungi.
Gemäß einer
besonders bevorzugten Ausführungsform wird durch die Verwendung
von Algenextrakten die Anhaftung von Bakterien vermindert, insbesondere
die Anhaftung von gramnegativen und grampositiven Bakterien, vor
allem die Anhaftung von pathogenen Bakterien ausgewählt
aus Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, Streptokokken
Gruppe A (betahämolysierende S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp.
(insbesondere C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus
spp. (insbesondere M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria
meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia
burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium
spp., Escherichia coli sowie Streptococcus spec. (insbesondere S.
gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (insbesondere A. naeslundii),
Salmonella spec., Actinobacteria (insbesondere Brachybacterium spec.),
alpha-Proteobacteria (insbesondere Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria
(insbesondere Nitrosomonas spec.), Aquabacterium spec., Hydrogenophaga,
gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec.
(campestris), Neisseria spec., Haemophilus spec. sowie alle Mikroorganismen,
die von
Hefen im erfindungsgemäßen Zusammenhang sind einzellige Pilze, die sich überwiegend durch Sprossung vermehren. Hefepilze stellen keine eigenständige taxonomische Kategorie im System der Pilze dar. Systematisch werden die meisten Hefen den Endomycetes zugeordnet. Daneben treten aber auch bei verschiedenen anderen Pilzen im Entwicklungszyklus oder unter bestimmten Umweltbedingungen Sprosszellstadien auf, die als Hefestadien bezeichnet werden. Solche einzellig, hefeartig sprossende Wuchsformen treten bei den Ascomyceten, aber auch bei den Zygomyceten, Basidomyceten und Deuteromyceten auf. Erfindungsgemäß sind auch alle diese Wuchsformen unter Hefen zu verstehen.yeasts in the context of the invention are unicellular Mushrooms that multiply predominantly by budding. Yeast fungi do not represent an independent taxonomic category in the system of fungi. Systematically, most yeasts become the Assigned to Endomycetes. In addition, but also occur in different other fungi in the development cycle or under certain environmental conditions Shoot cell stages, referred to as yeast stages. Such unicellular, yeast-like budding growth forms occur in the Ascomycetes, but also with the Zygomycetes, Basidomycetes and Deuteromycetes on. All these growth forms are also according to the invention to understand yeasts.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird durch die Verwendung von Algenextrakten die Anhaftung von humanpathogenen Pilzen vermindert. Dazu sind zum Beispiel die humanpathogenen Spezies der Pilze aus den Klassen Ascomycota, Basidomycota, Deuteromycota und Zygomycota zu zählen, insbesondere die humanpathogenen Formen von Candida.To Another preferred embodiment is characterized by the Use of algae extracts the attachment of human pathogens Mushrooms diminished. For example, the human pathogenic species are the Mushrooms from the classes Ascomycota, Basidomycota, Deuteromycota and Zygomycota, especially the human pathogens Forms of candida.
Die humanpathogenen Candida Spezies besiedeln auch bei gesunden Menschen Haut und Schleimhäute. Bei starker Vermehrung der Pilzzellen, z. B. nach Schädigung der bakteriellen Schleimhautflora durch Antibiotika, verursachen sie aber lokale Entzündungen, die auch als Soor bezeichnet werden. Insbesondere treten diese im Mund- und Genitalbereich auf (sogenannter Mund- bzw. Vaginal-Soor). Bekannt sind auch Haut- und Windelsoor. Die Schleimhaut ist gerötet, es zeigen sich Läsionen, ein weißer Belag und Juckreiz treten auf.The Human pathogenic Candida species also colonize healthy people Skin and mucous membranes. With strong proliferation of the fungal cells, z. B. after damage to the bacterial mucosal flora by antibiotics, but they cause local inflammation, which are also referred to as Thrush. In particular, these occur in the Oral and genital area (so-called oral or vaginal thrush). Also known are skin and Windelsoor. The mucous membrane is red, it shows lesions, a white coating and Itching occur.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen der Spezies Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp., Hormoconis spp. vermindert.To Another preferred embodiment is the adhesion of fungi of the species Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp., Hormoconis spp. reduced.
Besonders bevorzugt wird erfindungsgemäß die Anhaftung der medizinisch relevanten Formen von Candida vermindert, beispielsweise von C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Insbesondere bevorzugt sind C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata und C. parapsilosis. Die Mycel-Form von Candida wird als humanpathogene Form des Pilzes betrachtet. Eine Verminderung der Anhaftung von Candida beispielsweise an Textilien oder Kunststoffen vermindert das Risiko der Reinfektion, ohne die Bildung von Resistenzen zu erhöhen.Especially According to the invention, the adhesion of the medically relevant forms of Candida diminished, for example C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Particularly preferred are C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata and C. parapsilosis. The mycelial form of Candida is considered as a human pathogenic form of the fungus. A reduction the adhesion of Candida, for example, to textiles or plastics reduces the risk of reinfection without the formation of resistance to increase.
Unter Schimmelpilzen sind gemäß der vorliegenden Erfindung solche Pilze zu verstehen, die ihren Lebensraum im Boden, auf Lebens- und/oder Futtermitteln oder in konzentrierten Nährlösungen haben, ein typisches Mycel bilden und ihre Nährstoffe aus organischen Substanzen gewinnen, die sie dadurch zersetzen (saprobiontische bzw. saprophytische Lebensweise). Des weiteren vermehren sie sich überwiegend ungeschlechtlich durch Sporen (insbesondere Sporangiosporen oder Konidien) und bilden, wenn überhaupt, nur sehr kleine sexuelle Fortpflanzungsorgane aus.Under Molds are in accordance with the present invention to understand such fungi that are their habitat in the soil, at and / or feed or in concentrated nutrient solutions have a typical mycelium and their nutrients gain organic substances that decompose (saprobiontische or saprophytic lifestyle). Furthermore, they multiply predominantly asexually by spores (in particular sporangiospores or Conidia) and form, if at all, only very small sexual ones Reproductive organs.
Dazu sind zum Beispiel Spezies aus den Klassen Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota und Zygomycota zu zählen, insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium, Cladosporium und Mucor sowie Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium und Chaetonium.To are for example species from the classes Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota and Zygomycota, in particular all Species of the genera Aspergillus, Penicillium, Cladosporium and Mucor as well as Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium and Chaetonium.
Zu den Ascomycota gehören hier insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium und Cladosporium. Diese Pilze bilden Sporen aus, die bei Kontakt mit der Haut oder den Atemwegen ein stark allergieauslösendes Potential aufweisen. Zu den Basidomycota ist beispielsweise Cryptococcus neoformans zu zählen. Zu den Deuteromycota sind alle als Schimmelpilze bekannten Gattungen zu zählen, insbesondere solche, die durch das Fehlen eines sexuellen Stadiums nicht den Klassen Ascomycota, Basidiomycota oder Zygomycota zugeordnet werden.To the Ascomycota belong here in particular all species of the Genera Aspergillus, Penicillium and Cladosporium. These mushrooms Spores form when in contact with the skin or the respiratory tract have a strong allergenic potential. To the For example, Basidomycota includes Cryptococcus neoformans. Deuteromycota are all genera known as molds to count, especially those caused by the absence of a sexual stage not the classes Ascomycota, Basidiomycota or Zygomycota be assigned.
Algenextrakte sind besonders bevorzugt zur Verminderung der Anhaftung aller Spezies der Gattung Aspergillus an Oberflächen geeignet, ganz besonders bevorzugt der Spezies, die ausgewählt sind aus Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var. gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae und Aspergillus wentii. Besonders bevorzugt wird die Anhaftung von Aspergillus flavus und Apsergillus nidulans vermindert bzw. im Wesentlichen ganz verhindert.seaweed extracts are especially preferred for reducing the adhesion of all species the genus Aspergillus on surfaces suitable, especially preferably the species selected from Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var. gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae and Aspergillus wentii. Particularly preferred is the adhesion of Aspergillus flavus and Apsergillus nidulans are reduced or substantially eliminated completely prevented.
Unter keratinophilen Pilzen sind solche Haut- und/oder Haarpilze zu verstehen, die in verhornter Haut und deren Anhangsgebilden (insbesondere Haaren und/oder Nägeln) wachsen. Insbesondere sind darunter Dermatophyten und alle Spezies der Gattung Malassezia zu verstehen. Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß insbesondere alle Spezies der Gattungen Trichophyton, Microsporum und Epidermophyton zu verstehen.Under keratinophilic fungi are to be understood as those skin and / or hair fungi in horny skin and its appendages (especially hair and / or nails) grow. In particular, including dermatophytes and to understand all species of the genus Malassezia. Under dermatophytes are in particular all species according to the invention of the genera Trichophyton, Microsporum and Epidermophyton.
Der keratinophile Pilz Malassezia, ein Hefepilz, gilt als Erreger von vermehrter Schuppenbildung der Haut, beispielsweise auf dem Kopf (Haarschuppen). Außerdem wird dieser Organismus als Auslöser der Hautkrankheit Pityriasis versicolor betrachtet. Insbesondere ist es daher von Vorteil, die Adhäsion von Malassezia, insbesondere die der Spezies M. furfur (auch bekannt unter dem Namen Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis und/oder M. globosa zu vermindern bzw. im wesentlichen zu verhindern.Of the keratinophilic fungus Malassezia, a yeast fungus, is considered to be the causative agent of Increased dandruff of the skin, for example on the head (Dandruff). In addition, this organism is triggered considered the skin disease Pityriasis versicolor. Especially It is therefore advantageous to the adhesion of Malassezia, in particular species of M. furfur (also known as Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis and / or M. globosa reduce or substantially prevent.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die keratinophilen Pilze ausgewählt aus Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa und M. pachydermatis.According to a preferred embodiment, the keratinophilic fungi are selected from Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroids, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gyp seum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa and M. pachydermatis.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird durch die Verwendung von Algenextrakten die Anhaftung von Algen, von human-, tier- und/oder pflanzenpathogenen Viren sowie von Bakteriophagen vermindert, wobei vor allem die Verminderung der Anhaftung von Grün- und Blaualgen an Fassaden und Baustoffen relevant ist. Die relevanten Vertreter der Blaualgen (Cyanobacteria) sind aus den Gattungen Anabaena, Anacystis, z. B. Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, z. B. Oscillatoria lutea, Phormidium, Schiszothrix und Scytonema. Gattungen der Grünalgen (Chlorophyta) sind beispielsweise Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus, insb. Stichcoccus bacillaris, Ulothrix und Trentepholia, insb. Trentepholia odorata.According to one Another embodiment is by the use of Algae extracts the attachment of algae, human, animal and / or phytopathogenic viruses and bacteriophages reduced, wherein especially the reduction of the adhesion of green and blue algae on facades and building materials is relevant. The relevant representatives The blue-green algae (Cyanobacteria) are from the genera Anabaena, Anacystis, z. Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, z. Oscillatoria lutea, Phormidium, Schiszothrix and Scytonema. Genera of green algae (Chlorophyta) are for example Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stingococcus, especially Stichcoccus bacillaris, Ulothrix and Trentepholia, esp. Trentepholia odorata.
Erfindungsgemäß kann demnach insbesondere auch die Anhaftung von Algen, insbesondere der zuvor genannten, auf Oberflächen insbesondere in sehr feuchten Räumen sowie Aquarien, aber auch auf solchen Oberflächen, die der Witterung ausgesetzt sind, wie z. B. Baustoffen, darunter insbesondere Dichtstoffe bzw. Versiegelungen, durch die Verwendung von Algenextrakten vermindert werden.According to the invention Accordingly, in particular, the attachment of algae, in particular the above, on surfaces especially in very damp rooms and aquariums, but also on such surfaces, which are exposed to the weather, such. B. building materials, including in particular sealants or sealants, by use be reduced by algae extracts.
Mikroorganismen, die hinsichtlich der Biofilmbildung besonders relevant sind, und deren Anhaftung besonders bevorzugt vermindert wird, sind beispielsweise Aeromonas hydrophila, Aeromonas salmonicida, Agrobacterium tumefaciens, Burkholderia cepacia, Chromobacterium violaceum, Enterobacter agglomerans, Erwinia carotovora, Erwinia chrysanthemi, Escherichia coli, Nitrosomona europaea, Obesumbacterium proteus, Pantoea stewartii, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas aureofaciens, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas syringae, Ralstonia solanacearum, Rhizobium etli, Rhizobium leguminosarum, Rhodobacter sphaeroides, Salmonella enterica, Serratia liquefaciens, Vibrio anguillarum, Vibrio fischeri, Xenorhabdus nematophilus, Yersinia enterolytica, Yersinia pestis, Yersinia pseudotuberculosis und Yersinia ruckeri sowie Pseudomonaden, insbesondere P. aeruginosa, Burkholderia cepacia, Serratia, Rhizobium, E. coli, Aquabakterium und Xanthomonas.microorganisms which are particularly relevant to biofilm formation, and whose adhesion is particularly preferably reduced, for example Aeromonas hydrophila, Aeromonas salmonicida, Agrobacterium tumefaciens, Burkholderia cepacia, Chromobacterium violaceum, Enterobacter agglomerans, Erwinia carotovora, Erwinia chrysanthemi, Escherichia coli, Nitrosomona europaea, Obesumbacterium proteus, Pantoea stewartii, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas aureofaciens, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas syringae, Ralstonia solanacearum, Rhizobium etli, Rhizobium leguminosarum, Rhodobacter sphaeroides, Salmonella enterica, Serratia liquefaciens, Vibrio anguillarum, Vibrio fischeri, Xenorhabdus nematophilus, Yersinia enterolytica, Yersinia pestis, Yersinia pseudotuberculosis and Yersinia ruckeri and pseudomonads, in particular P. aeruginosa, Burkholderia cepacia, Serratia, Rhizobium, E. coli, Aquabacterium and Xanthomonas.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung und/oder die Biofilmbildung von marinen Bakterien, insbesondere ausgewählt aus Zooshikella gangwhensis, Pseudomonas fluorescens, Cythophaga sp. KT0803, Psychrobakter glacinola, Pseudoalteromonas carragenovora, Shewanella baltica und Bacillus subtilis und/oder von pathogenen Bakterien, insbesondere ausgewählt aus Staphylococcus aureus und Pseudomonas aeruginosa, vermindert.In In a particularly preferred embodiment, the adhesion and / or the biofilm formation of marine bacteria, in particular selected from Zooshikella gangwhensis, Pseudomonas fluorescens, Cythophaga sp. KT0803, Psychrobacter glacinola, Pseudoalteromonas carragenovora, Shewanella baltica and Bacillus subtilis and / or pathogenic Bacteria, in particular selected from Staphylococcus aureus and Pseudomonas aeruginosa.
Bevorzugte GegenständePreferred items
Bevorzugte Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind Textilien, Pelze, Papier, Felle, Leder und Verpackungen, insbesondere solche für Lebensmittel, besonders bevorzugte Gegenstände sind Filtermedien, Baustoffe und Bauhilfsstoffe, die zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an Oberflächen Algenextrakte, insbesondere die zuvor als bevorzugt herausgestellten, oder ein organisches Isolat daraus oder ein Derivat davon enthalten, mit diesen beschichtet sind und/oder mit diesen ausgerüstet wurden.preferred Articles of the present invention are textiles, Furs, paper, furs, leather and packaging, especially those for food, especially preferred items are filter media, building materials and building aids that help reduce the adhesion of microorganisms to surface algae extracts, in particular those previously highlighted as preferred, or a organic isolate thereof or a derivative thereof, with these are coated and / or equipped with them were.
Die Ausrüstung der Verpackungen, Oberflächen, Textilien, Pelze, Felle, Papier oder Leder erfolgt in dem Fachmann bekannter Weise, beispielsweise durch Eintauchen in eine geeignet konzentrierte Lösung eines erfindungsgemäßen Mittels oder durch Besprühen mit einer solchen Lösung. So können beispielsweise auch Kunstwerke auf Papier, Pergament, Holz und/oder Leinwand vor dem Befall durch Mikroorganismen, insbesondere Schimmelbefall, geschützt bzw. von diesem befreit werden. Die Ausrüstung der Filtermedien, Baustoffe oder Bauhilfsstoffe erfolgt beispielsweise durch Aufbringen oder durch mechanisches Einarbeiten des Algenextrakts oder einer geeignet konzentrierten Lösung des Algenextrakts auf bzw. in die Filtermedien, Baustoffe oder Bauhilfsstoffe. Der Algenextrakt kann so in die betreffenden Materialien vor deren Einsatz mechanisch, z. B. durch Verrühren, eingearbeitet werden oder er kann alternativ auch bereits während der Herstellung der Materialien in diese eingearbeitet werden.The Equipment of packaging, surfaces, textiles, Furs, skins, paper or leather are known in the art Way, for example by immersion in a suitably concentrated Solution of a composition according to the invention or by spraying with such a solution. For example, works of art on paper, parchment, Wood and / or canvas from infestation by microorganisms, in particular Mold, protected or freed from this. The equipment of filter media, building materials or building aids For example, by applying or by mechanical Incorporation of the algae extract or a suitably concentrated Solution of the algae extract on or in the filter media, Building materials or building aids. The seaweed extract can be so in the concerned Materials before use mechanically, for. B. by stirring, or he can alternatively already during the preparation of the materials are incorporated into this.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäß ausgerüsteten Baustoffe oder Bauhilfsstoffe ausgewählt unter Klebe-, Dichtungs-, Spachtel- und Anstrichmassen, Kunststoffen, Lacken, Farben, Putz, Mörtel, Estrich, Beton, Isoliermaterialien sowie Grundierungen. Besonders bevorzugte Baustoffe oder Bauhilfsstoffe sind Fugendichtungsmassen (bspw. silikonhaltige Fugendichtungsmassen), Tapetenkleister, Putz, Teppichfixierer, Silikonkleber, Fliesenkleber.Preferably are the invention equipped Building materials or building aids selected under adhesive, Sealants, fillers and paints, plastics, varnishes, Paints, plaster, mortar, screed, concrete, insulating materials as well as primers. Particularly preferred building materials or building aids are jointing compounds (eg silicone-containing jointing compounds), Wallpaper paste, plaster, carpet fixer, silicone glue, tile adhesive.
Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen enthalten typischerweise organische Polymere sowie in vielen Fällen mineralische oder organische Füllstoffe und sonstige Additive.sealants and in particular jointing compounds typically contain organic polymers and in many cases mineral or organic fillers and other additives.
Geeignete
Polymere sind beispielsweise thermoplastische Elastomere, wie in
der
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen (Dichtstoffe bzw. Dichtstoffmischungen) enthalten bevorzugt 0,001–3,0 Gew.-% Algenextrakt. Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,01 und 1,0 Gew.-%.The Sealants according to the invention (sealants or sealant mixtures) preferably contain 0.001-3.0 % By weight algae extract. Particularly preferred amounts are between 0.01 and 1.0% by weight.
Erfindungsgemäß kann
die Ausrüstung der erfindungsgemäßen
Dichtstoffe sowohl im ungehärteten oder bei unter 60°C
gehärteten Zustand erfolgen. Dichtstoffe sind im erfindungsgemäßen
Zusammenhang Materialien gemäß
Selbst die Behandlung von bereits ausgehärteten, vernetzten Dichtungsmassenoberflächen kann durch Aufbringen von Lösungen bzw. Suspensionen der erfindungsgemäß verwendeten Substanz durchgeführt werden, indem der Wirkstoff durch Quellung bzw. Diffusion in die Dichtungsmasse transportiert wird.Even the treatment of already cured, crosslinked sealant surfaces can by applying solutions or suspensions of the Substance used according to the invention be by the drug by swelling or diffusion in the Sealant is transported.
Erfindungsgemäß einsetzbare
Dichtstoffe können sowohl auf Silikon-, Urethan- als auch
auf Acrylbasis oder etwa auf MS-Polymerbasis hergestellt werden.
Dichtstoffe auf Urethanbasis sind bspw. in
In
einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es
sich bei der Fugendichtungsmasse um eine Fugendichtungsmasse auf
Silikon-Basis, insbesondere ausgewählt aus Acetat-, Alkoxy-,
Oxim-, Benzamid- und Aminsilikonen. Die Fungedichtungsmasse enthält
hierbei vorzugsweise als Polyorganosiloxane und als Organosilikonverbindungen
mit hydrolysierbaren Gruppen Verbindungen wie sie in der Patentschrift
Insbesondere
sind bei Raumtemperatur vernetzende Systeme, wie bspw. in der
Besonders
bevorzugt sind sogenannte Einkomponentensysteme, die alle Inhaltsstoffe
zum Aufbau einer Dichtungsmasse enthalten, unter Abschluß von
Luftfeuchtigkeit und/oder Luftsauerstoff gelagert werden und am
Einsatzort unter Reaktion mit dem Luftsauerstoff und/oder der Luftfeuchtigkeit
aushärten. Besonders bevorzugt sind die sogenannten Silikon-Neutralsysteme,
in denen die Umsetzung von Vernetzern mit dem Wasser der Umgebungsluft
nicht zu korrosiven, sauren, basischen oder geruchsintensiven Spaltprodukten führt.
Beispiele für solche Systeme sind in der
Die Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen können wäßrige oder organische Lösungsmittel enthalten. Als organische Lösungsmittel kommen Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Toluol oder auch Xylol oder Petrolether in Frage. Weitere Lösungsmittel sind Ketone wie Methylbutylketon oder Chlorkohlenwasserstoffe.The Sealants and in particular jointing compounds can aqueous or organic solvents contain. The organic solvents are hydrocarbons such as cyclohexane, toluene or xylene or petroleum ether in question. Other solvents include ketones such as methyl butyl ketone or chlorinated hydrocarbons.
Weiterhin können die Dichtungsmassen noch weitere kautschukartige Polymere enthalten. Hier kommen relativ niedermolekulare, handelsübliche Typen von Polyisobutylen, Polyisopren oder auch Polybutadienstyrol in Frage. Auch die Mitverwendung von abgebautem Naturkautschuk oder von Neoprenkautschuk ist möglich. Hier können auch bei Raumtemperatur noch fließfähige Typen eingesetzt werden, welche häufig als "Flüssigkautschuk" bezeichnet werden.Furthermore, the sealants may contain other rubbery polymers. Here are relatively low molecular weight, commercially available types of polyisobutylene, polyisoprene or polybutadiene enstyrene in question. The concomitant use of degraded natural rubber or neoprene rubber is possible. Here, even at room temperature still flowable types can be used, which are often referred to as "liquid rubber".
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen können verwendet werden, um die verschiedensten Materialien miteinander zu verbinden bzw. abzudichten. Hier ist in erster Linie an die Verwendung auf Beton, auf Glas, auf Putz und/oder Emaille sowie Keramik und Porzellan gedacht. Aber auch das Verbinden bzw. Abdichten von Formteilen bzw. Profilen aus Aluminium, Stahl, Zink oder auch aus Kunststoffen wie PVC oder Polyurethanen oder Acrylharzen ist möglich. Schließlich sei das Abdichten von Holz oder Holzmaterialien mit den verschiedensten anderen Werkstoffen erwähnt.The inventive sealing compounds can be used to different materials with each other to connect or seal. Here is primarily to use on concrete, on glass, on plaster and / or enamel as well as ceramics and Porcelain thought. But also the joining or sealing of molded parts or profiles made of aluminum, steel, zinc or even of plastics such as PVC or polyurethanes or acrylic resins is possible. Finally, the sealing of wood or wood materials mentioned with a variety of other materials.
Die Standfestigkeit von Fugendichtungsmassen wird in der Regel durch Zusatz von feinteiligen Feststoffen – auch Füllstoffe genannt – erzielt. Diese lassen sich in solche organischer und solche anorganischer Art unterscheiden. Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Kieselsäure/Siliciumdioxid (gecoatet oder ungecoatet), Kreide – gecoatet oder ungecoatet – und/oder Zeolithe bevorzugt sein. Letztere können zudem auch als Trockenmittel fungieren. Als organischer Füllstoff kommt z. B. PVC-Pulver in Betracht. Die Füllstoffe tragen im allgemeinen wesentlich dazu bei, dass die Dichtungsmasse nach der Anwendung einen notwendigen inneren Halt besitzt, so dass ein Auslaufen oder Ausbuchten der Dichtungsmasse aus senkrechten Fugen verhindert wird. Die genannten Zusatz- bzw. Füllstoffe lassen sich in Pigmente und thixotropierende Füllstoffe, auch verkürzt als Thixotropiermittel bezeichnet, einteilen.The Stability of jointing compounds is usually through Addition of finely divided solids - also fillers called - scored. These can be in such organic and distinguish such inorganic type. As inorganic fillers For example, silica / silica (coated or uncoated), chalk - coated or uncoated - and / or Zeolites are preferred. The latter can also as Desiccant act. As organic filler comes z. As PVC powder into consideration. The fillers carry in the general essential to the fact that the sealant after the Application possesses a necessary internal support, allowing leakage or Ausbuchten the sealant from vertical joints prevented becomes. The above additives or fillers can be in pigments and thixotropic fillers, also shortened classified as thixotropic agent.
Als Thixotropierungsmittel eignen sich die bekannten Thixotropierungsmittel wie Bentone, Kaoline oder auch organische Verbindungen wie hydriertes Rizinusöl bzw. Derivate desselben mit mehrfunktionellen Aminen oder die Umsetzungsprodukte von Stearinsäure oder Rizinolsäure mit Ethylendiamin. Als besonders günstig hat sich die Mitverwendung von Kieselsäure, insbesondere von Kieselsäure aus der Pyrolyse erwiesen. Außerdem kommen als Thixotropiermittel im wesentlichen quellfähige Polymerpulver in Betracht. Beispiele sind hierfür Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyvinylchlorid, Polyacrylsäureester, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate sowie die entsprechenden Copolymerisate. Besonders gute Ergebnisse lassen sich mit feinteiligem Polyvinylchloridpulver erhalten. Neben den Thixotropierungsmitteln können auch noch zusätzlich Haftvermittler eingesetzt werden wie etwa Mercaptoalkylsilan. Hier hat es sich als zweckmäßig erwiesen, ein Monomercaptoalkyltrialkoxysilan einzusetzen. Handelsüblich ist beispielsweise das Mercaptopropyltrimethoxysilan.When Thixotropic agents are the known thixotropic agents such as bentones, kaolins or organic compounds such as hydrogenated Castor oil or derivatives thereof with polyfunctional amines or the reaction products of stearic acid or ricinoleic acid with ethylenediamine. As particularly favorable has the concomitant use of silicic acid, especially of silicic acid proved from the pyrolysis. Also come as thixotropic agents Substantially swellable polymer powder into consideration. Examples are polyacrylonitrile, polyurethane, polyvinyl chloride, Polyacrylic acid esters, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates and the corresponding copolymers. Especially good results can be obtained with finely divided polyvinyl chloride powder. Next The thixotropic agents can also be used in addition adhesion promoters such as mercaptoalkylsilane. Here it is useful proved to use a Monomercaptoalkyltrialkoxysilan. commercially is, for example, the mercaptopropyltrimethoxysilane.
Die Eigenschaften einer Fugendichtungsmasse lassen sich noch weiter verbessern, wenn dem als Thixotropiermittel verwendeten Kunststoffpulver weitere Komponenten zugesetzt werden. Dabei handelt es sich um Stoffe, die unter die Kategorie der für Kunststoffe angewendeten Weichmacher bzw. Quellmittel und Quellhilfsmittel fallen.The Properties of a jointing compound can be further developed improve when the plastic powder used as thixotropic agent additional components are added. These are substances under the category of plastics used Plasticizers or swelling agents and swelling aids fall.
Es kommen z. B. Weichmacher, insbesondere für die Dichtungsmassen auf Urethan- bzw. Acrylbasis aus der Klasse der Phthalsäureester in Betracht. Beispiele für anwendbare Verbindungen aus dieser Substanzklasse sind Dioctylphthalat, Dibutylphthalat und Benzylbutylphthalat. Weitere geeignete Substanzklassen sind Chlorparaffine, Alkylsulfonsäureester etwa der Phenole oder Kresole sowie Fettsäureester.It come z. As plasticizers, in particular for the sealants based on urethane or acrylic from the class of phthalic acid esters into consideration. Examples of applicable compounds This class of substances are dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and Benzyl butyl phthalate. Further suitable substance classes are chloroparaffins, Alkylsulfonsäureester about the phenols or cresols and Fatty acid ester.
Für die Silikondichtungsmassen sind als Weichmacher Silikonöle, besonders bevorzugt Polydimethylsiloxane, sowie Kohlenwasserstoffe und/oder deren Gemische, von denen besonders Kohlenwasserstoffe bzw. deren Gemische mit einem Siedepunkt von größer 200°C, insbesondere größer 230°C, gut geeignet.For the silicone sealants are silicone oils as plasticizers, particularly preferred polydimethylsiloxanes, and hydrocarbons and / or mixtures thereof, especially hydrocarbons or their mixtures having a boiling point of greater 200 ° C, especially greater 230 ° C, well suited.
Als Quellhilfsmittel sind solche niedermolekularen organischen Substanzen einsetzbar, die mit dem Polymerpulver und dem Weichmacher mischbar sind. Derartige Quellhilfsmittel lassen sich den einschlägigen Kunststoff- und Polymer-Handbüchern für den Fachmann entnehmen. Als bevorzugte Quellhilfsmittel für Polyvinylchloridpulver dienen Ester, Ketone, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe sowie aromatische Kohlenwasserstoffe mit Alkylsubstituenten.When Swelling aids are such low molecular weight organic substances can be used, which is miscible with the polymer powder and the plasticizer are. Such source aids can be submitted to the relevant plastic and polymer manuals for those skilled in the art. As preferred swelling aids for polyvinyl chloride powder serve esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, aromatic Hydrocarbons and aromatic hydrocarbons with alkyl substituents.
Als Pigmente und Farbstoffe werden die für diese Verwendungszwecke bekannten Substanzen wie Titandioxid, Eisenoxide und Ruß verwendetWhen Pigments and dyes are used for these purposes known substances such as titanium dioxide, iron oxides and carbon black used
Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden bekanntermaßen den Dichtungsmassen Stabilisatoren wie Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Toluolsulfonsäuremethylester, Carbodiimide und/oder Polycarbodiimide zugesetzt. Als besonders gute Stabilisatoren haben sich Olefine mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen erwiesen. Neben der stabilisierenden Wirkung können diese auch Aufgaben von Weichmachern bzw. Quellmitteln erfüllen. Bevorzugt werden Olefine mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere wenn die Doppelbindung in 1,2-Stellung angeordnet ist. Beste Ergebnisse erhält man, wenn die Molekülstruktur dieser Stabilisatoren linear ist.To improve the storage stability known stabilizers such as benzoyl chloride, acetyl chloride, Toluolsulfonsäuremethylester, carbodiimides and / or polycarbodiimides are added to the sealants. As particularly good stabilizers, olefins having 8 to 20 carbon atoms have been found. In addition to the stabilizing effect, these can also fulfill the tasks of plasticizers or swelling agents. Preference is given to olefins having 8 to 18 carbon atoms, especially when the double bond in the 1,2-position is arranged. Best results are obtained when the molecular structure of these stabilizers is linear.
Durch die erfindungsgemäße Verwendung von Algenextrakten zur Verminderung der Anhaftung von Mikrooganismen, insbesondere von Schimmelpilzen an Oberflächen, umgeht man das Problem der Resistenzbildung aufgrund biozider Wirkstoffe. Bei der Anwendung in schimmelgefährdeten Bau- und Bauhilfsstoffen, insbesondere in Dichtungsmassen und besonders bevorzugt in Fugendichtungsmassen werden durch die Verminderung der Anhaftung von Schimmelpilzen an Oberflächen mehrere erwünschte Effekte erzielt: es werden Verfärbungen durch pigmentierte Schimmelpilze verhindert, es wird die Ausbreitung des Schimmelbefalls verzögert und es wird die Allergenbelastung vermindert.By the inventive use of algae extracts for reducing the adhesion of micro-organisms, in particular from molds to surfaces, you bypass the problem the formation of resistance due to biocidal agents. In the application in mold-prone construction and building materials, in particular in sealants and more preferably in jointing compounds are caused by the reduction of the adhesion of molds Surfaces achieved several desirable effects: it will be discoloration by pigmented molds Prevents the propagation of mold is delayed and the allergen load is reduced.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Tapetenkleber, enthaltend vorzugsweise 0,000001 bis 3 Gew.-% Algenextrakt. Bei den Tapetenklebern kann es sich hierbei um Tapetenkleister aus wässrigen Lösungen von Hydrokolloiden wie Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose oder wasserlöslichen Stärkederivaten oder etwa um wässrige Dispersionen von filmbildenden Hochmolekularen wie Polyvinylacetat, insbesondere in Verbindung mit den bereits erwähnten Cellulose- und Stärkederivaten, handeln.A another preferred embodiment of the present invention are wallpaper adhesive containing preferably 0.000001 to 3 wt .-% Seaweed extract. The wallpaper adhesives may be wallpaper paste from aqueous solutions of hydrocolloids such as Methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose or water-soluble Starch derivatives or about aqueous dispersions of film-forming high molecular weight such as polyvinyl acetate, in particular in connection with the already mentioned cellulose and Starch derivatives, act.
Als Filtermedien können alle bekannten Arten eingesetzt werden, solange sie für den Einsatz in Wasser- oder Luftfilteranlagen, insbesondere für Klimaanlagen oder Raumluftbefeuchter, geeignet sind. Insbesondere sind Filtermaterialien aus Cellulose, Glasfasern, PVC-Fasern, Polyesterfasern, Polyamidfasern, insbesondere Nylonfasern, Vliesstoffen, Sintermaterialien und Membranfilter zu nennen.When Filter media can be used in all known types, as long as they are suitable for use in water or air filtration systems, especially for air conditioners or room humidifiers, are suitable. In particular, filter materials are made of cellulose, Glass fibers, PVC fibers, polyester fibers, polyamide fibers, in particular Nylon fibers, nonwovens, sintered materials and membrane filters too call.
Die Konzentration der zur Verminderung der Anhaftung von Mikrooganismen an Oberflächen einzusetzendem Algenextrakt in den erfindungsgemäßen Mitteln kann durch den Fachmann in einem breiten Bereich variiert werden, abhängig von den Einsatzbedingungen der Mittel.The Concentration of to reduce the adhesion of micro-organisms algae extract to be used on surfaces in the inventive Means can be varied by the skilled person in a wide range depending on the conditions of use of the funds.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden nach üblichen und dem Fachmann bekannten Rezepturen hergestellt. Der Algenextrakt kann sowohl den bereits fertig zubereiteten Mitteln zugegeben, aber ebenso auch während des Herstellungsprozesses zugesetzt werden.The agents according to the invention are customary and recipes known to those skilled in the art. The algae extract can be added to both ready-made agents, but also added during the manufacturing process become.
Wasch- und ReinigungsmittelDetergents and cleaners
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von mindestens einem Algenextrakt und/oder einem organischen Isolat daraus und/oder einem Derivat davon in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an mit diesen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln behandelten Gegenständen.One Another object of the present invention is the use of at least one algae extract and / or an organic isolate from it and / or a derivative thereof in detergents and / or cleaning agents for reducing the adhesion of microorganisms to them Detergents and / or cleaning agents treated articles.
Solche Wasch- und Reinigungsmittel können ohne Belastung der Abwässer relativ geringe Mengen an Algenextrakt enthalten. Da sie in konzentrierter Form eingesetzt und auf die entsprechend wirksamen Konzentrationen in der Waschlauge verdünnt werden, müssen die Wirkstoffe in entsprechend höherer Konzentration eingesetzt werden. Üblich sind Verdünnungen der Wasch- und Reinigungsmittel mit Wasser zwischen 1:40 und 1:200.Such Detergents and cleaners can be used without polluting the wastewater contain relatively small amounts of algae extract. Being in concentrated Form used and to the corresponding effective concentrations to be diluted in the wash liquor, the active ingredients must be used in accordance with higher concentration. Common are dilutions of detergents and cleaners with water between 1:40 and 1: 200.
Der Algenextrakt kann erfindungsgemäß auch zu Reinigungsmitteln, die zum Säubern harter Oberflächen, wie zum Beispiel von Böden, Kacheln, Fliesen, Kunststoffen sowie anderen harten Oberflächen im Haushalt, in öffentlichen sanitären Anlagen, in Schwimmbädern, Saunen, Sportanlagen oder in Arzt- oder Massagepraxen zugegeben werden.Of the According to the invention, algae extract can also be used for cleaning agents, for cleaning hard surfaces, such as of floors, tiles, tiles, plastics and others hard surfaces in the household, in public sanitary facilities, in swimming pools, saunas, sports facilities or in doctor's or massage practices.
Neben den pathogenen Mikroorganismen (insbesondere Pilze und Bakterien) sind auf solchen Oberflächen insbesondere Pseudomonas aeruginosa, Salmonelle spec., Actinobacteria (insbesondere Brachybacterium spec.), alpha-Proteobacteria (insbesondere Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria (insbesondere Nitrosomonas spec., Aquabacterium spec., Hydrogenophaga) oder gamma-Proteobacteria (insbesondere Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec (campestris)) anzutreffen.Next the pathogenic microorganisms (especially fungi and bacteria) in particular Pseudomonas aeruginosa on such surfaces, Salmonella spec., Actinobacteria (especially Brachybacterium spec.), alpha proteobacteria (especially Agrobacterium spec.), beta proteobacteria (especially Nitrosomonas spec., Aquabacterium spec., Hydrogenophaga) or gamma-proteobacteria (in particular Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec (campestris)).
Unter Wasch- und Reinigungsmitteln werden im erfindungsgemäßen Zusammenhang im weitesten Sinn tensidhaltige Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.), flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) und gasähnlicher Form (Aerosole usw.) verstanden, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung jede beliebige Art von Tensiden enthalten können, üblicherweise neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Beispiele für solche tensidhaltige Zubereitungen sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, oder tensidhaltige Aviviermittelzubereitungen, die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfasst.In the context of the invention, detergents and cleaners in the broadest sense are surfactant-containing preparations in solid form (particles, powders, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, emulsions, suspensions, gels, etc.) and gas-like form. Aerosols, etc.), which may contain any type of surfactant, with regard to a beneficial effect in the application, usually in addition to other components that are customary for the particular application. Examples of such surfactant-containing preparations are surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing Hard surface cleaners, or surfactant-containing softening preparations, each of which may be solid or liquid, but which may also be in a form comprising solid and liquid components or subsets of the components side by side.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können üblicherweise enthaltene Inhaltsstoffe enthalten, wie anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe und ggf. zusätzliche Duftstoffe (Parfums), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren, ohne dass die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern entgegenwirken, verstanden werden. Die einzelnen Substanzgruppen werden im weiteren näher erläutert.The Detergents and cleaners can usually contained ingredients, such as anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants, inorganic and organic builders, special Polymers (for example those with co-builder properties), foam inhibitors, Dyes and, if necessary, additional fragrances (perfumes), bleaching agents (such as peroxo bleach and chlorine bleach), Bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes and grayness inhibitors, without affecting the ingredients on these Substance groups are limited. Often important Ingredients of these preparations also washing aids, for the exemplary and non-limiting optical brighteners, UV protection substances, so-called Soil Repellents, ie polymers, the one Counteract the re-soiling of fibers. The individual substance groups will be described in more detail below explained.
Für den Fall, dass die Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen, können auch Binde- und Desintegrationshilfsmittel enthalten sein.For the case that the preparations at least partly as a shaped body can also be present binding and disintegration aids be included.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere 8 bis 18 C-Atomen, und durchschnittlich 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12 Mol Alkylenoxid, besonders bevorzugt 5 bis 15 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid (EO), pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO oder 5 bis 15 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Als nichtionische Tenside kommen weiterhin auch Substanzen in Betracht, die dem Fachmann gemeinhin auch als nichtionische Emulgatoren bekannt sind. Die nichtionischen Tenside in diesem Sinne enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyethergruppe, eine Polyamin- oder eine Polyamidgruppe oder eine Kombination der genannten Gruppen. Solche Verbindungen sind beispielsweise C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 10, insbesondere 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und an gehärtetes Rizinusöl. Auch schwachschäumende nichtionische Tenside können eingesetzt werden, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Beispiele hierfür sind Tenside der allgemeinen Formel in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3; -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. Diese lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzeigt, wobei die linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unanbhängig von der Art des zur Herstellung der erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltenen nicht-ionischen Tensiden eingesetzten Alkohols sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen R1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht. Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den Niotensiden enthalten sein kann, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2CH2-CH3 bzw. CH(CH3)2, sind geeignet.As nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 18 carbon atoms, and an average of 1 to 20, preferably 1 to 12 moles of alkylene oxide, more preferably 5 to 15 Mol alkylene oxide, preferably ethylene oxide (EO), per mole of alcohol used, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for. From coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO or from 5 to 15 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Further suitable nonionic surfactants are substances which are commonly known to the person skilled in the art as nonionic emulsifiers. The nonionic surfactants in this sense contain as hydrophilic group z. Example, a polyol group, a polyether group, a polyamine or a polyamide group or a combination of said groups. Such compounds include C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 10, especially 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms , fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, C 12 -C 22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide to glycerol and addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and with hardened castor oil. Low-foaming nonionic surfactants may also be used which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. Examples of these are surfactants of the general formula in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical; each group R 2 or R 3 is independently selected from -CH 3 ; -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently of one another are integers from 1 to 6. These can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene or alkylene oxide. The radical R 1 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. When native sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is usually undisplayed, the linear radicals being selected from alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, eg. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, are preferred. Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as they are usually present in oxo alcohol radicals. Irrespective of the nature of the nonionic surfactants present in the compositions for the preparation of the invention Alcohol used according to the invention are preferred agents in which R 1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms. As the alkylene oxide unit which may be contained in the nonionic surfactants in an alternating manner with the ethylene oxide unit, in particular butylene oxide is considered in addition to propylene oxide. But also other alkylene oxides in which R 2 or R 3 are independently selected from -CH 2 CH 2 -CH 3 or CH (CH 3 ) 2 , are suitable.
Weiterhin
kommen als nichtionische Tenside nichtionische Blockcopolymere in
Frage wie sie beispielsweise in
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl ester.
Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.In addition, as nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der nachstehenden Formel, in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel, in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably by reductive amination of a reduced sugar obtained, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, Mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted Compounds can then be converted by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxyfatty acid amides are transferred.
Weitere
einsetzbare nichtionische Tenside sind die endgruppenverschlossenen
poly(oxyalkylierten) Tenside der Formel
Die Hydroxy-Gruppen der zuvor genannten Hydroxy-Gruppen tragenden nichtionischen Tenside können erfindungsgemäß in einer besonderen Ausführungsform auch teilweise oder vollständig verethert oder verestert sein. Es kann hierbei insbesondere eine Etherbindung zu einer C1-6-Alkylgruppe, vorzugsweise zu einer Methyl-, Ethyl-, iso-Propyl- oder tert-Butyl-Gruppe, vorliegen. Unter den Esterbindungen sind solche zu einer C1-6-Alkancarbonsäure, insbesondere zu Essigsäure oder Maleinsäure, bevorzugt.The hydroxy groups of the abovementioned hydroxyl-bearing nonionic surfactants may, according to the invention, also be partially or completely etherified or esterified in a particular embodiment. In this case, in particular, an ether bond to a C 1-6 -alkyl group, preferably to a methyl, ethyl, iso-propyl or tert-butyl group, may be present. Among the ester bonds, those to a C 1-6 alkanecarboxylic acid, in particular to acetic acid or maleic acid, are preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die nichtionischen Tenside in Träger-gebundener Form eingesetzt. Als Träger kommen hierbei insbesondere Moleküle in Frage, die eine kovalente Bindung und/oder eine interkalierende Bindung der nichtionischen Tenside ermöglichen. Als Beispiele für die erste Art von Trägern seien makromolekulare Moleküle mit Säurefunktion genannt, die die Bindung von Hydroxy-Gruppen haltigen nichtionischen Tensiden in Form von Ester-Bindungen ermöglichen. Als Beispiele für die zweite Art von Trägern seien sogenannte Käfigmoleküle genannt, die die Aufnahme der nichtionischen Tenside in die Käfigstruktur ermöglichen.In In a preferred embodiment, the nonionic Surfactants used in carrier-bound form. As a carrier come here in particular molecules in question, the one covalent bond and / or an intercalating bond of the nonionic Enable surfactants. As examples of the first Type of carriers are macromolecular molecules with acidity called the bonding of hydroxy groups containing non-ionic surfactants in the form of ester bonds. As examples of the second type of carriers are called cage molecules called the uptake allow the nonionic surfactants in the cage structure.
Als Ester der nichtionischen Tenside werden vorzugsweise solche mit Kieselsäuren eingesetzt. Die Herstellung der Kieselsäureester gelingt insbesondere durch einfache Umesterung von Kieselsäureestern bzw. Oligokieselsäureestern niederer Alkohole mit den nichtionischen Tensiden. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die gewünschten Wirkstoffe gebunden, wobei die Alkohole entlang der Si-O-Si-Kette leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole.When Esters of nonionic surfactants are preferably those with Silicas used. The production of silicic acid esters succeeds in particular by simple transesterification of silicic acid esters or Oligokieselsäureestern lower alcohols with the nonionic Surfactants. Depending on the reaction time and conditions become the lower Cleaved alcohols and bound the desired agents, whereby the alcohols are more easily exchanged along the Si-O-Si chain be considered the terminal alcohols.
Die nichtionischen Tenside und/oder ihre Träger-gebundenen Formen werden erfindungsgemäß vorzugsweise in Mengen bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen zwischen 0,001 und 3 Gew.-%, vor allem in Mengen zwischen 0,01 und 1,5 Gew.-% eingesetzt.The nonionic surfactants and / or their carrier-bound Shapes are inventively preferably in Amounts up to 20 wt .-%, more preferably in amounts between 0.001 and 3 wt .-%, especially in amounts between 0.01 and 1.5 wt .-% used.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as, for example, from C 12-18 -monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of 2-sulfo fatty acids (ester sulfonates), z. For example, the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids suitable.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, as they are in the production by esterification from a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or at the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are while the sulfonation of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als
Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze
der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol
oder der C10-C20-Oxoalkohole
und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen
bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten
Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer
Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges
Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen
auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. In Wasch- und Reinigungsmitteln
sind die C12-C16-Alkylsulfate
und C12-C15-Alkylsulfate
sowie C14-C15-Alkylsulfate
bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents and cleaners in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete anionische Tenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.When other anionic surfactants are especially soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, z. As coconut, palm kernel or tallow, derived Soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Bevorzugt sind die Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere die Natriumsalze. Die Tenside können ebenfalls in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt werden.The anionic surfactants including soaps can in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preference is given to the sodium or potassium salts, in particular the sodium salts. The surfactants may also be in the form of their magnesium salts be used.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind solche Mittel bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten.in the Within the scope of the present invention, such agents are preferred. the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-% of one or more anionic surfactant (s) included.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen.Farther It may be preferred, in addition to anionic and nonionic surfactants also to use cationic surfactants.
Als textilweichmachende Substanzen sind insbesondere kationische Tenside zu nennen. Beispiele kationische Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren.When Fabric softening substances are in particular cationic surfactants to call. Examples of cationic surfactants are especially quaternary Ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (III) und (IV) wobei in (IV) Ra und Rb für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Rc für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, Rd entweder gleich Ra, Rb oder Rc ist oder für einen aromatischen Rest steht. X– steht entweder für ein Halogenid-, Metho-sulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (III) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV) wherein in (IV) R a and R b is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R c is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R d is either R a , R b or R c is or represents an aromatic radical. X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungen der Formel (IV) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht Re für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; Rf steht für H, OH oder O(CO)Rh, Rg steht unabhängig von Rf für H, OH oder O(CO)Ri, wobei Rh und Ri unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X– kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für Rf die Gruppe O(CO)Rh und für Rc und Rh Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen Rg zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweise größer als 50:50 und insbesondere größer als 70:30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter der Marke Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (V), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of formula (IV) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here R e is an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R f is H, OH or O (CO) R h , R g is independently of R f is H, OH or O (CO) R i , wherein R h and R i are each independently an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R h for R f and for R c and R h contain alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are compounds in which R g is also OH. Examples of compounds of the formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethylhydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N , N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (IV) which have unsaturated alkyl chains are used, the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the name Stepantex® ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or known by Dehyquart® ® products from Cognis or known by Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (V) which are obtainable under the name Rewoquat ® 3099 W 222 LM or CR and provide in addition to the softness also for stability and color protection.
Rk und Rl stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R k and R l are each independently an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (VI), wobei Rm für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rn und Ro unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Rn alternativ auch für O(CO)Rp stehen kann, wobei Rp einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (VI) where R m is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R n and R o are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R n alternatively also O (CO) R p in which R p is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (VII) beschrieben, wobei Rq, Rr und Rs unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, Rt und Ru jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (VII) wherein R q, R r and R s independently represents a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl, R t and R u are each independently a C 8-28 alkyl group selected and r is a number between 0 and 5 is.
Neben den Verbindungen der Formeln III bis VII können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.In addition to the compounds of formulas III to VII, short-chain, water-soluble, quaternary Ammonium compounds, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds which have a softening effect, and the non-quaternized, protonated precursors of cationic Emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further Cationic compounds which can be used according to the invention represent the quaternized protein hydrolysates.
Zu
den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere,
wie sie im
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also suitable in the present invention are cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VIII), die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. Rv kann ein aliphatischer Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. Rw und Rx stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid® S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.It is likewise possible to use compounds of the formula (VIII) the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R v can be an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R w and R x are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as Stearylamidopropyldimethylamin available under the name Tego Amid ® S 18 or 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which in addition to a good conditioning effect by color transfer inhibiting effect and especially by their good distinguish biodegradability.
Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.Become cationic surfactants used, they are in the preparations preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, in particular of 0.1 contain up to 3.0 wt .-%.
Der Gesamttensidgehalt kann in den erfindungsgemäßen Mitteln zwischen 5 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% liegen.Of the Total surfactant content can be in the inventive Means between 5 and 50% by weight, preferably between 10 and 35% by weight lie.
Neben den Tensiden sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.In addition to the surfactants, builders are the most important ingredients of detergents and cleaners. In the surfactant-containing preparations according to the invention, builders conventionally used in detergents and cleaners may be present, in particular zeolites, silicates, carbonates, organics co-builders and, where there are no ecological prejudices against their use, also the phosphates.
Geeignete
kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die
allgemeine Formel NaMSixO2x+1· H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet,
x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte
Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate
werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung
Einsetzbar
sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2
bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert
sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung
gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten
kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung,
Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung
hervorgerufen worden sein. Sogenannte röntgenamorphe Silicate,
welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber
den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise
in der deutschen Patentanmeldung
Ein
gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und
gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith
A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil
A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch
auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell
erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt
einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith
X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA
Augusts S. p. A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben
wird und durch die Formel
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course In detergents is also an employment of the well-known phosphates as builders possible, if such use not be avoided for environmental reasons should. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, the pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.useful Organic builders are, for example, those in Form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, malic acid, Tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided their use for environmental reasons not to complain about, as well as mixtures of these. preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. The acids typically have besides their builder effect also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of surfactant-containing preparations according to the invention. In particular, in this context, citric acid, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Gluconic acid and any mixtures of these.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.When Builders are further suitable polymeric polycarboxylates. these are for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molecular weights indicated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which in principle use Gel permeation chromatography (GPC) using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight from 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior Solubility can turn out of this group the short-chain polyacrylates are preferred, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, more preferably from 3,000 to 5,000 g / mol.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of Acrylic acid with methacrylic acid or acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid proven, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 Wt .-% maleic acid. Your relative molecular weight, based to free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt an (co-)polymeren Polycarboxylaten in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or used as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the inventive Washing and cleaning agents is preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.to The water solubility can be improved Polymers also allylsulfonic acids, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or salts of acrylic acid and 2-Alkylallylsulfonsäure and sugar derivatives.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.Further preferred copolymers are those which are preferably used as monomers Acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die zum Teil neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.As well as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors. Especially Preference is given to polyaspartic acids or their salts and Derivatives, which in addition to co-builder properties also have a have bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyolcarboxylic acids may have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxy groups. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäuren such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere
geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise
Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle
Hydrolyse von Stärken erhalten werden können.
Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure-
oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden.
Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren
Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid
mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis
40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches
Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids
im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar
sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe
mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine
und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich
von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt besonders vorteilhaft sein kann.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide, wherein a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form der Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate are other suitable co-builders. In this case, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are in zeolithhaltigen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic co-builders are, for example, acetylated Hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally may also be present in Lactonform and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and maximum contain two acid groups.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.A another class of substances with co-builder properties are the Phosphonates. These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroalkane phosphonates is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt is neutral and the tetrasodium salt is alkaline (pH = 9) reacts. As Aminoalkanphosphonate are preferably Ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. you will be preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as Hepta- and Octasatriumsalz the DTPMP. As a builder it is from the class of Phosphonates preferably used HEDP. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Schwermetallbindeabmögen. Accordingly, it may, especially if the inventive surfactant-containing preparations also contain bleach, preferably Aminoalkanphosphonate, in particular DTPMP, use or mixtures to use from the said phosphonates.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.About that In addition, all connections that are able to To form complexes with alkaline earth metal ions, used as a co-builder become.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natrium perborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper-succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. When cleaning or bleaching preparations for automatic dishwashing are prepared, it is also possible to use bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonylamidoperoperuccinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassylic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid ) can be used.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.Around when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and including achieving an improved bleaching effect Bleach activators incorporated in the surfactant-containing preparations become. As bleach activators, compounds which under perhydrolysis conditions, aliphatic peroxycarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of mentioned C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups wear. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated Glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the surfactant-containing preparations. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are also known as bleaches suitable for use with catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen.When Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or mixtures thereof in question. Especially suitable are from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic Agents. Preferably, subtilisin type proteases and especially proteases derived from Bacillus lentus, used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mixtures of particular interest. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. The Enzymes can be adsorbed to carriers and / or embedded in encasing substances to protect against premature To protect decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing according to the invention Preparations may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%, amount.
Eine bevorzugte Gruppe geeigneter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol-amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.A preferred group of suitable additives are optical brighteners. used can be used here in detergents usual optical brightener. Examples of optical brighteners are Derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable z. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of the morpholino group a diethanol-amino group, a methylamino group, an anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Furthermore you can Brightener of the type of substituted Diphenylstyryle in the partial portions (washing active preparations) of the invention be contained surfactant-containing preparations, for. As the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Also mixtures The aforementioned brightener can be used.
Eine
weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von
Additiven sind UV-Schutz-Substanzen. UV-Absorber können
auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit
der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger
Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische
Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind,
ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie
in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme
wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften
aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung
wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten
in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole,
wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz
(Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate
(Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in
2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe
wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure
geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate
wie sie beispielsweise in der
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.The UV absorbers are usually used in amounts of 0.01% by weight. to 5 wt .-%, preferably from 0.03 wt .-% to 1 wt .-%, used.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Textilbehandlungsmitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.A further preferred group of Additives are dyes, especially water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as to improve the optical product appearance in the inventive Washing, rinsing, cleaning and textile treatment agents usually be used. The selection of such dyes prepares the Expert no difficulties, especially since such conventional Dyes a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent preparations and against light as well as no pronounced substantivity compared to textile fibers so as not to stain them. The dyes are according to the invention in the washing and / or cleaning agents according to the invention in amounts of less than 0.01 wt .-% present.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Weiterhin kommen als Polymere bevorzugt auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben werden.A another class of additives according to the invention the Detergents and / or cleaning agents can be added are polymers. Among these polymers, on the one hand, polymers are suitable which are used during washing or cleaning or rinsing show co-builder characteristics, So for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other grayness inhibitors, such as Copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ethers and the like. Other preferred polymers are so-called soil repellents in question, as described in detail below.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- und Reinigungsmittel auch Polymere mit Soil Repellency- und/oder Soil Release-Eigenschaften enthalten. Es handelt sich hierbei um Polymere, die auf Fasern aufziehen, die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.When further additives according to the invention can the detergents and cleaners also polymers with soil repellency and / or Soil Release Properties. These are For polymers that are based on fibers, the oil and Fettauswaschbarkeit from textiles positively and thus a Wiederanschmutzung counteract specifically. This effect becomes particularly clear when a textile is dirty, which has been repeatedly with a detergents or cleaners according to the invention, containing this oil and fat dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat dissolving Components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion at methoxy groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxy groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of this. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives phthalic and terephthalic acid polymers.
Insbesondere wenn es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, können diese auch Lösungsmittel enthalten. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren beliebigen Gemische. Die Lösungsmittel können in flüssigen Zubereitungen in einer Menge von 2 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zubereitung, enthalten sein.Especially if it is liquid or gelatinous preparations These may also contain solvents. Examples of suitable solvents are or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and any mixtures thereof. The Solvents can be used in liquid preparations in an amount of 2 to 12% by weight, based on the finished preparation, be included.
Die genannten Additive werden den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt.The additives mentioned are the detergents and / or cleaning agents in amounts up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20 Wt .-%, added.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel vorkommen können, ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichen typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.This list of detergent ingredients, which in the inventive Washing, rinsing or cleaning agents may occur is by no means exhaustive, but only reflects the essential ingredients of such agents. In particular, as far as liquid or gelatinous preparations are concerned, the agents may also contain organic solvents. Preferably, it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind insbesondere flüssige oder feste Waschmittel bevorzugt. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel, die für die Feinwäsche bzw. schonende Behandlung von empfindlichen Textilien geeignet sind.To In a particular embodiment, in particular, liquid or solid detergents are preferred. Also particularly preferred are detergents and cleaners that are used for delicate washing or gentle treatment of sensitive textiles are suitable.
Insbesondere sind auch Textilpflegemittel, insbesondere Textilnachbehandlungsmittel, bevorzugt Textilkonditioniermittel, Weichspüler oder Trocknertücher geeignet, die einen Algenextrakt, ein organisches Isolat daraus und/oder ein Derivat davon enthalten.Especially are also textile care agents, in particular textile aftertreatment agents, preferably textile conditioners, fabric softeners or dryer cloths suitable, which is an algae extract, an organic isolate thereof and / or a derivative thereof.
Je nach gewünschtem Verwendungszweck können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsubstanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit einhergehenden verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Textilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend. Aus Gründen der Produktästhetik kann es aber auch gewünscht sein, dem Verbraucher durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben.ever according to the intended use can more Ingredients are used. Fabric softener compositions for the Spülbadavivage are in the art broadly described. Usually, these compositions contain as active ingredient a cationic quaternary ammonium compound, the is dispersed in water. Depending on the content of the finished plasticizer composition On active substance one speaks of diluted, ready to use Products (active substance contents below 7 wt .-%) or so-called Concentrates (active ingredient content above 7 wt .-%). Because of of the smaller volume and the associated reduced Packaging and transport costs have the textile softener concentrates Benefits from an ecological point of view and have themselves in the market more and more enforced. Due to the incorporation of cationic Compounds which have only low water solubility, conventional fabric softener compositions are in Form of dispersions, have a milky-cloudy Appearance and are not translucent. Because of But product aesthetics can also be desired the consumer transparent, clear fabric softener for To make visually distinguished from the known products take off.
Als
textilweichmachende Aktivsubstanz enthalten erfindungsgemäße
Weichspüler vorzugsweise kationische Tenside, die bereits
weiter oben ausführlich beschrieben wurden. Besonders bevorzugt
enthalten diese erfindungsgemäße Mittel sogenannte
Esterquats. Während es eine Vielzahl möglicher
Verbindungen aus dieser Substanzklasse gibt, werden erfindungsgemäß mit
besonderem Vorzug Esterquats eingesetzt, die sich durch Umsetzung
von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren
und Dicarbonsäuren, gegebenenfalls nachfolgende Alkoxylierung
des Reaktionsproduktes und Quaternierung in an sich bekannter Weise
herstellen lassen, wie es in der
Die auf diese Weise hergestellten Esterquats eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung erfindungsgemäßer Portionen, die als Weichspüler eingesetzt werden können. Da je nach Wahl des Trialkanolamins, der Fettsäuren und der Dicarbonsäuren sowie des Quaternierungsmittels eine Vielzahl geeigneter Produkte hergestellt und in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden kann, ist eine Beschreibung der erfindungsgemäß vorzugsweise einzusetzenden Esterquats über ihren Herstellungsweg präziser als die Angabe einer allgemeinen Formel.The Esterquats prepared in this way are suitable in excellent Way of producing portions according to the invention, which can be used as a fabric softener. As depending on the choice of trialkanolamine, the fatty acids and the dicarboxylic acids and the quaternizing a Variety of suitable products and prepared in the inventive Means can be used is a description of the invention preferably Esterquats to be used more precise way of their preparation as the indication of a general formula.
Die genannten Komponenten, die miteinander zu den vorzugsweise einzusetzenden Esterquats reagieren, können in variierenden Mengenverhältnissen zueinander eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Weichspüler bevorzugt, in denen ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Triethanolamin, so daß weitere bevorzugte Weichspüler der vorliegenden Erfindung ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten.The mentioned components which together preferably to be used Esterquats can react in varying proportions be used to each other. In the context of the present invention preference is given to fabric softeners in which a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, optionally alkoxylated and then quaternized in a conventional manner was in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-% is included. Particularly preferred is the Use of triethanolamine, so that more preferred Fabric softener of the present invention, a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and Dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, optionally alkoxylated and was then quaternized in a conventional manner, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and especially 5 contain up to 30 wt .-%.
Als Fettsäuren können im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Dabei kann im Rekationsgemisch als Fettsäure durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d. h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden.When Fatty acids may be used in the reaction mixture the Esterquats all from vegetable or animal oils and fats obtained acids. It can in Rekationsgemisch as fatty acid quite a at Room temperature non-solid, d. H. pasty to liquid, Fatty acid are used.
Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur "reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.The Fatty acids can be independent of theirs State of matter saturated or mono- to polyunsaturated be. Of course, not only "pure" Fatty acids are used, but also in the Fission of fats and oils obtained technical fatty acid mixtures, again, these mixtures are clear from an economic point of view are preferred.
So lassen sich in den Reaktionsmischungen zur Herstellung der Esterquats für die erfindungsgemäßen klaren wäßrigen Weichspüler beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und β-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.So can be in the reaction mixtures for the preparation of the esterquats for the clear aqueous according to the invention Fabric softener, for example, single species or mixtures of the following acids: caprylic acid, pelargonic acid, Capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, Arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, Cerotic acid, melissinic acid, 10-undecenoic acid, Petroselinic Acid, Petroselaidic Acid, Oleic Acid, Elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, α- and β-adelaic acid, gadoleic acid, Erucic acid, brassidic acid. Of course are also the fatty acids with odd number of carbon atoms can be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, Pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, Heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, Heptacosanoic.
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Fettsäuren
der Formel XIII im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats
bevorzugt, so daß bevorzugte Weichspüler ein Umsetzungsprodukt
von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren
der Formel IX,
Als
Dicarbonsäuren, die sich zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen
Mitteln einzusetzenden Esterquats eignen, kommen vor allem gesättigte
oder ein- bzw. mehrfach ungesättigte Dicarbonsäuren
in Betracht. Beispielhaft seien hier die gesättigten Spezies
Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure,
Undecan- und Dodecansäure, Brassylsäure, Tetra-
und Pentadecansäure, Thapisäure sowie Hepta-,
Octa- und Nonadecansäure, Eicosan- und Heneicosansäure
sowie Phellogensäure genannt. Vorzugsweise im Reaktionsgemisch
eingesetzt werden dabei Dicarbonsäuren, die der allgemeinen
Formel XIII folgen, so daß erfindungsgemäße
Mittel bevorzugt sind, die ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen
mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren
der Formel X,
Unter der Vielzahl der herstellbaren und erfindungsgemäß einsetzbaren Esterquats haben sich wiederum solche besonders bewährt, in denen das Alkanolamin Treithanolamin und die Dicarbonsäure Adipinsäure ist. Somit sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel besonders bevorzugt, die ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Adipinsäure im molaren Verhältnis 1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1, das anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten Under the variety of producible and usable according to the invention Esterquats, in turn, have proven to be particularly effective in which the alkanolamine treithanolamine and the dicarboxylic acid Adipic acid is. Thus, in the context of the present Invention particularly preferred agent which is a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and Adipic acid in a molar ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, which then in a conventional manner was quaternized, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-% in the compositions
Die
erfindungsgemäßen Mittel können – und
abhängig davon, ob sie als Textilwaschmittel, Waschhilfsmittel
oder Weichspüler formuliert werden – auch mit
weiteren Zusatznutzen ausgestattet werden. Hier sind beispielsweise
farbübertragungsinhibierende Zusammensetzungen, Mittel
mit "Anti-Grau-Formel", Mittel mit Bügelerleichterung,
Mittel mit besonderer Duftfreisetzung, Mittel mit verbesserter Schmutzablösung
bzw. Verhinderung von Wiederanschmutzung, antibakterielle Mittel,
UV-Schutzmittel, farbauffrischende Mittel usw. formulierbar. Einige
Beispiele werden nachstehend erläutert:
Da textile
Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle
und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die
Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer
zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen
Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen
beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren,
Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestern,
-alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt
sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter
Phosphorsäureester.The compositions of the invention can - and depending on whether they are formulated as a laundry detergent, washing aid or softener - are also equipped with other additional benefits. Here, for example, color transfer inhibiting compositions, anti-gray formula agents, ironing facilitators, fragrance release agents, soil repellency improvers, antibacterial agents, UV protectants, color refreshing agents, etc. can be formulated. Some examples are explained below:
Since textile fabrics, in particular of rayon, rayon, cotton and their mixtures, can crumple because the individual fibers against bending, kinking. Pressing and squeezing transverse to the fiber direction are sensitive, the compositions of the invention may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl-(bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.One increased wearing comfort can from the additional Use of antistatic agents resulting in the inventive Additional funds are attached. antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of educated Charges. Outer antistatics are usually substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give on the surfaces a more or less hygroscopic Movie. These mostly surface active antistatic agents leave in nitrogenous (amines, amides, quaternary ammonium compounds), Phosphorus (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (Alkyl sulfonates, alkyl sulfates) to divide antistatic agents. Lauryl (resp. Stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are useful as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, in addition a softening effect is achieved.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.to Improvement of water absorbency, rewettability treated textiles and to facilitate ironing the treated textiles can in the inventive Agents are used, for example, silicone derivatives. These additionally improve the rinsing behavior of the agents according to the invention by their foam-inhibiting Properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups are one to five Have C atoms and are completely or partially fluorinated. preferred Silicones are polydimethylsiloxanes which are optionally derivatized can be and then amino-functional or quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The Viscosities of the preferred silicones are 25 ° C ranging between 100 and 100,000 centistokes, with the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent can be used.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.After all the agents according to the invention can also Contain UV absorbers that attract to the treated textiles and improve the light fastness of the fibers. Links, which have these desired properties are, for example the compounds which are active by radiationless deactivation and Derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore, substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted Acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural products like umbelliferone and the body's own urocanic acid suitable.
Pharmazeutische und kosmetische ZusammensetzungenPharmaceutical and cosmetic compositions
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Algenextrakten und/oder einem organischen Isolat daraus und/oder einem Derivat davon in pharmazeutischen und/oder kosmetischen Zusammensetzungen sowie die Verwendung von Algenextrakten und/oder einem Isolat daraus und/oder einem Derivat davon zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen, insbesondere zur Behandlung von bakteriellen oder Pilzinfektionen.One Another object of the present invention is the use of algae extracts and / or an organic isolate thereof and / or a derivative thereof in pharmaceutical and / or cosmetic compositions and the use of algae extracts and / or an isolate thereof and / or a derivative thereof for the manufacture of cosmetic or pharmaceutical compositions, in particular for treatment from bacterial or fungal infections.
Die pharmazeutischen Zusammensetzungen können hierbei sowohl zur Behandlung von Krankheiten als auch prophylaktisch eingesetzt werden.The Pharmaceutical compositions may be both used for the treatment of diseases as well as prophylactic become.
Zur Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen lassen sich die Wirkstoffe, gegebenenfalls in Kombination mit anderen Wirksubstanzen, zusammen mit einem oder mehreren inerten üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. mit Gelatine, Gummi arabicum, Maisstärke, Milchzucker, Rohrzucker, Sorbitol, mikrokristalliner Cellulose, Magnesiumstearat, Polyvinylpyrrolidon, Zitronensäure, Weinsäure, Wasser, Benzylalkohol, Polyalkylenglycol, Wasser/Ethanol, Wasser/Glycerin, Wasser/Sorbit, Wasser/Polyethylenglykol, Propylenglykol, Titandioxid, einem Cellulosederivat wie z. B. Carboxymethylcellulose oder fetthaltigen Substanzen wie Hartfett, Talkum oder pflanzliche Öle oder deren geeigneten Gemischen, in übliche galenische Zubereitungen wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Pulver, Suspensionen, Tropfen, Ampullen, Säfte oder Zäpfchen einarbeiten. Gegebenenfalls können darüber hinaus Konservierungs-, Stabilisierungs-, Netzmittel, Emulgatoren oder Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer enthalten sein. Als Träger können auch grenzflächenaktive Hilfsstoffe wie Salze der Gallensäuren oder tierische oder pflanzliche Phospholipide, aber auch Mischungen davon sowie Liposome oder deren Bestandteile verwendet werden.to Production of pharmaceutical preparations can be the active ingredients, optionally in combination with other active substances, together with one or more inert conventional carriers and / or Diluents, z. With gelatin, gum arabic, Corn starch, lactose, cane sugar, sorbitol, microcrystalline Cellulose, magnesium stearate, polyvinylpyrrolidone, citric acid, Tartaric acid, water, benzyl alcohol, polyalkylene glycol, water / ethanol, Water / glycerin, water / sorbitol, water / polyethylene glycol, propylene glycol, Titanium dioxide, a cellulose derivative such. B. carboxymethylcellulose or fatty substances such as hard fat, talc or vegetable oils or their suitable mixtures, in common pharmaceutical preparations such as tablets, dragees, capsules, powders, suspensions, drops, Incorporate ampoules, juices or suppositories. Possibly In addition, preservatives, stabilizers, Wetting agents, emulsifiers or salts for modifying the osmotic pressure or buffer. As a carrier can also use surface-active adjuvants such as Salts of bile acids or animal or vegetable Phospholipids, but also mixtures thereof and liposomes or their Components are used.
Die erfindungsgemäßen pharmazeutischen und kosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen auch weitere Wirkstoffe enthalten, die die Adhäsion von Mikroorganismen verhindern. Ferner kann der Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegebenenfalls auch in Kombination mit antimikrobiellen, insbesondere antibakteriellen, antimykotischen und/oder antiseptischen Wirkstoffen und/oder in Kombination mit adstringierenden Stoffen erfolgen, wobei die antimikrobiellen Wirkstoffe dann vorzugsweise in geringen Konzentrationen eingesetzt werden.In addition to the active compounds according to the invention, the pharmaceutical and cosmetic preparations according to the invention may also contain other active substances which prevent the adhesion of microorganisms. Furthermore, the use of the active compounds according to the invention may optionally also in combination with antimicrobial, in particular antibacterial, antifungal and / or antiseptic agents and / or in combination with astringent substances, wherein the antimicrobial agents are then preferably used in low concentrations.
Bei den antimykotischen Wirkstoffen handelt es sich hierbei vorzugsweise um solche, die zur Behandlung bei Pilzbefall, insbesondere im Falle von Candidosen, bereits üblicherweise angewendet werden. Hierbei kann es sich insbesondere um Antimykotika vom Polyen-Typ, vor allem um Nystatin, Amphotericin B oder Natamycin, und/oder um Antimykotika vom Azol-Typ, vor allem um Miconazol, Clotrimazol oder Ketokonazol, handeln. Durch Kombination mit anderen antimykotischen Wirkstoffen kann die Entfernung der Pilze gegebenenfalls beschleunigt werden, wobei vorzugsweise ein synergistischer Effekt auftritt. Bei Verwendung von anti-mikrobiellen Wirkstoffen können diese vorteilhafterweise in niedrigeren Konzentrationen verwendet werden als bei der bisherigen Behandlung üblich.at the antimycotic agents are preferably to those that are used to treat fungal infestations, especially in the case of candidoses, already commonly used. These may be, in particular, polyene-type antimycotics, especially nystatin, amphotericin B or natamycin, and / or um Antimycotics of the azole type, especially miconazole, clotrimazole or Ketoconazole, act. By combination with other antifungal Active ingredients may accelerate the removal of the fungi, if necessary be, with preferably a synergistic effect occurs. When using anti-microbial agents can these are advantageously used in lower concentrations are common as in the previous treatment.
Bei den adstringierenden Stoffen kann es sich insbesondere um Aluminiumsalze, Phenolkondensationsprodukte (künstliche Gerbstoffe), Naturstoffe und gerbstoffhaltige Drogen handeln.at the astringent substances may in particular be aluminum salts, Phenolic condensation products (artificial tannins), natural products and tannin-containing drugs.
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen um solche zur topischen Applikation auf die Haut und deren Anhangsgebilde und/oder zur Applikation auf die Schleimhaut, insbesondere im oralen oder genitalen Bereich, bzw. zur intertriginösen Applikation. Im Folgenden werden diese Zubereitungen als „Hautbehandlungsmittel" bezeichnet.In a particularly preferred embodiment according to the invention these are the pharmaceutical or cosmetic preparations to those for topical application to the skin and its appendages and / or for application to the mucous membrane, in particular in the oral or genital area, or for intertriginous application. In the following, these preparations are referred to as "skin treatment agents".
Bei der kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitung, und insbesondere bei dem Hautbehandlungsmittel, kann es sich hierbei insbesondere um eine Lotion, eine Creme, eine Emulsion, eine Salbe, eine Paste, ein Öl, eine Wachs/Fett-Masse, ein Gel, ein Puder, ein Spray bzw. Aerosol, eine Lösung, insbesondere wässrige oder alkoholische Lösung, bzw. Tinktur, um einen feuchten Verband, einen Okklusionsverband, ein Pflaster, ein Stiftpräparat, ein Haarbehandlungs-, Haarwasch- oder Haarpflegemittel, insbesondere ein Haarshampoo, eine Haarlotion, eine Haarkur oder ein Haarwasser, ein Körperpflegemittel, ein Schaumbad, ein Duschbad oder ein Fußbad handeln.at the cosmetic or pharmaceutical preparation, and in particular in the case of the skin treatment agent, this may be in particular a lotion, a cream, an emulsion, an ointment, a paste, an oil, a wax / fat mass, a gel, a powder, a Spray or aerosol, a solution, especially aqueous or alcoholic solution, or tincture, to a moist Dressing, an occlusion bandage, a plaster, a stick preparation, a hair treatment, hair washing or hair care product, in particular a hair shampoo, a hair lotion, a hair cure or a hair tonic, a personal care product, a bubble bath, a shower bath or to act a foot bath.
Der physiologische Träger der Hautbehandlungsmittel umfasst vorzugsweise ein oder, in beliebiger Kombination, mehrere Hilfs- oder Zusatzstoffe, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wie z. B. Fette, Öle, Überfettungsmittel, Wachse, Silikone, Emulgatoren, Dispergiermittel, Perlglanzwachse, Alkohole, Polyole, Konsistenzgeber, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Filmbildner, Quellmittel, Hydrotrope bzw. anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Polymere, Tenside, Weichmacher, Schaumbremsen, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmittel, Enthärter, Adsorbentien, Lichtschutzmittel, Elektrolyte, Sequestrierungsmittel, Solubilisatoren, organische Lösungsmittel, Konservierungsmittel, keimhemmende Wirkstoffe, insbesondere Fungizide oder Bakterizide, Antioxidantien, biogene Wirkstoffe, Vitamine, Proteinhydrolysate, Mono-, Oligo- und Polysaccharide, Enzyminhibitoren, insbesondere MMP1-inhibierende Substanzen, Desodorantien bzw. Geruchsabsorber, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, α-Hydroxy- und α-Ketocarbonsäuren, Duftstoffe, Farbstoffe und/oder Pigmente.Of the physiological carriers of the skin treatment agents preferably one or, in any combination, several auxiliary or additives such as are commonly used in such preparations be used, such as. Greases, oils, superfatting agents, Waxes, silicones, emulsifiers, dispersants, pearlescent waxes, Alcohols, polyols, bodying agents, stabilizers, thickeners, Film former, swelling agent, hydrotrope or moistening and / or moisturizing substances, polymers, surfactants, plasticizers, foam brakes, alkalinization or acidifiers, softeners, adsorbents, sunscreens, Electrolytes, sequestering agents, solubilizers, organic Solvents, preservatives, germ-inhibiting active substances, in particular fungicides or bactericides, antioxidants, biogenic Active ingredients, vitamins, protein hydrolysates, mono-, oligo- and polysaccharides, Enzyme inhibitors, in particular MMP1-inhibiting substances, deodorants or odor absorbers, antiperspirants, antidandruff agents, insect repellents, Self-tanning, α-hydroxy and α-ketocarboxylic acids, Fragrances, dyes and / or pigments.
Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel liegen bei topischer Verabreichung vorteilhafterweise in Form einer flüssigen oder festen Öl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-Öl-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion oder Pickering-Emulsion, in Form eines Hydrogels, eines alkhoholischen Gels, eines Lipogels, in Form einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, einer Salbe, eines Pflasters, einer Suspension, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.The Skin treatment compositions according to the invention are when administered topically advantageously in the form of a liquid or solid oil-in-water emulsion, water-in-oil emulsion, Multiple emulsion, microemulsion, PIT emulsion or Pickering emulsion, in the form of a hydrogel, an alkhoholic gel, a lipogel, in the form of a single- or multi-phase solution, a foam, an ointment, a plaster, a suspension, a powder or a mixture with at least one as a medical adhesive suitable polymer. The invention Skin treatment agents may also be used in anhydrous form, such as an oil or a balm become. In this case, the carrier may be a vegetable or animal oil, a mineral oil, a synthetic oil or a Be mixture of such oils.
In einer weiteren erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen um solche zur oralen Applikation, wobei der Zielort der Applikation der Mund selbst ist. In einer bevorzugten Ausführungsform wird hierbei eines der zuvor beschriebenen Hautbehandlungsmittel verwendet, wobei die Zusammensetzung so gewählt wird, dass es sich bei dem Präparat um eine Mundcreme, eine Salbe, eine Tinktur oder um eine Suspension handelt. Der Begriff „pharmazeutische Zubereitungen zur oralen Applikation" umfasst hierbei neben Mund- und Zahnpflegemittel auch Prothesenreinigungsmittel, insbesondere Gebissreinigungstabletten.In another particularly preferred according to the invention Embodiment is the cosmetic and / or pharmaceutical preparations for oral administration, where the destination of the application is the mouth itself. In a preferred embodiment is hereby one of the above described skin treatment agent, wherein the composition so chosen that it is at the drug a mouth cream, an ointment, a tincture or a suspension is. The term "pharmaceutical preparations for oral administration "here includes oral and dental care as well Denture cleansing preparations, in particular denture cleansing tablets.
Die erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel können beispielsweise als Mundwasser, Gel, flüssige Zahnputzlotion, steife Zahnpaste, Gebissreiniger oder Prothesenhaftcreme vorliegen. Hierzu ist es erforderlich, die erfindungsgemäß verwendeten Stoffe in einen geeigneten Träger einzubringen.The oral, dental and / or dental prosthesis care agents according to the invention can be used, for example, as Mouthwash, gel, liquid toothpaste lotion, stiff toothpaste, denture cleaner or denture adhesive cream are present. For this purpose, it is necessary to introduce the substances used according to the invention into a suitable carrier.
Des Weiteren sind im oralen Bereich Mundwässer, Zahncremes, Tabletten, insbesondere Lutschtabletten sowie Sprays bzw. Aerosole weitere bevorzugte Ausführungsformen.Of Furthermore, in the oral field, mouthwashes, toothpastes, Tablets, in particular lozenges and sprays or aerosols further preferred embodiments.
Bei Teilprothesen bzw. Gebissen eignet sich sowohl die Darreichung als Gebissreinigungstabletten, als auch als Mundspülung bzw. Mundwasser oder als Zahnpasta.at Partial dentures or dentition is suitable both the presentation as Teeth cleaning tablets, as well as mouthwash or Mouthwash or as toothpaste.
Die erfindungsgemäßen Zahnpasten und Zahngele können als Inhaltsstoffe neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Putzkörper, Aromen, Süßungsmittel sowie weitere dem Fachmann bekannte Wirkstoffe enthalten. Als Träger dienen vorzugsweise Wasser und Bindemittel. Ferner können etwa auch Feuchthaltemittel, Konservierungsstoffe, Konsistenzgeber und/oder Farbpigmente enthalten sein.The Toothpastes and tooth gels according to the invention can as ingredients in addition to the invention Active ingredients, in particular surfactants, cleaning agents, flavors, sweeteners as well as other agents known to those skilled in the art. As a carrier are preferably water and binder. Furthermore, can such as moisturizers, preservatives, bodying agents and / or color pigments.
Bei den erfindungsgemäßen Mundwässer kann es sich um wässrige, insbesondere auch alkoholhaltige, aromatisierte Konzentrate oder auch um gebrauchsfertige Lösungen handeln. Die Mundwässer können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Aromen, Farbstoffe, Fluoride, adstringierende Substanzen, antibakterielle Substanzen und/oder weitere Wirkstoffe enthalten.at the mouthwashes according to the invention can it is aqueous, especially alcoholic, flavored concentrates or ready-to-use solutions act. The mouthwashes can in addition to the invention Active substances, in particular surfactants, flavors, dyes, fluorides, Astringent substances, antibacterial substances and / or contain further active ingredients.
Bei den zuvor genannten weiteren Wirkstoffen, die in den Mundbehandlungsmitteln enthalten sein können, kann es sich beispielsweise um eine Fluor-Verbindung, um einen Wirkstoff gegen Plaque-Bakterien, um einen Wirkstoff gegen Zahnsteinbildung, zur Reminalisierung, gegen sensible Zähne oder zum Schutz des Zahnfleischs handeln. Des Weiteren kann es sich bei dem weiteren Wirkstoff um einen weiteren Wirkstoff zur Pilzbehandlung, insbesondere Candidosen-Behandlung, handeln.at the aforementioned other active ingredients in the oral treatment agents may be included, for example, a Fluorine compound to turn a drug against plaque bacteria an active ingredient against calculus formation, remineralization, against sensitive teeth or to protect the gums. Furthermore, the further active ingredient may be another Active ingredient for fungal treatment, in particular candidiasis treatment, act.
Weitere übliche Zusätze für die Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege mittel sind z. B.
- – pH-Stellmittel und Puffersubstanzen wie z. B. Natriumbicarbonat, Natriumcitrat, Natriumbenzoat, Zitronensäure, Phosphorsäure oder saure Salze, z. B. NaH2PO4
- – wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z. B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen bzw. Kamillenextrakt
- – weitere gegen Zahnstein wirksame Stoffe wie z. B. Organophosphonate, z. B. Hydroxyethandiphosphonate oder Azacycloheptandiphosphonat
- – Konservierungsstoffe wie z. B. Sorbinsäure-Salze, Natriumbenzoat, Chlorhexidindigluconat, p-Hydroxybenzoesäure oder deren Ester.
- – Plaque-Inhibitoren wie z. B. Hexachlorophen, Chlorhexidin, Hexetidin, Triclosan, Bromchlorophen, Phenylsalicylsäureester.
- - pH adjusting agent and buffer substances such. As sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium benzoate, citric acid, phosphoric acid or acid salts, eg. B. NaH 2 PO 4
- - wound healing and anti-inflammatory substances such. Allantoin, urea, panthenol, azulene or chamomile extract
- - Other anti-calculus substances such. B. organophosphonates, z. B. Hydroxyethandiphosphonate or Azacycloheptandiphosphonat
- - Preservatives such. For example, sorbic acid salts, sodium benzoate, Chlorhexidindigluconat, p-hydroxybenzoic acid or esters thereof.
- - Plaque inhibitors such. As hexachlorophene, chlorhexidine, hexetidine, triclosan, bromochlorophene, Phenylsalicylsäureester.
Ausführungsbeispiele:EXAMPLES
1. Probennahme an Algenextrakten1. Sampling of algae extracts
Es wurden ca. 100 Algenextrakte auf ihre keimabweisende (biorepulsive) Wirkung untersucht. Dazu wurden Makroalgen sowie eine marine Blütenpflanze im Flachwasserbereich vor den Küsten an folgenden Standorten gesammelt: Kieler Bucht (Strande, Falckenstein), Hohwachter Bucht (Hubertsberg, Hohenfelde), Eckernförder Bucht (Aschau, Massholm) sowie im Kattegatt vor der Halbinsel Salto (Schweden) und in der Nordsee vom Standort Helgoland (Felswatt). Die Standorte Kieler Bucht, Hohwachter Bucht sowie Eckernförder Bucht wurden monatlich beprobt, während von Helgoland und Salto nur einmalig Proben gesammelt wurden.It Approx. 100 algae extracts were tested for their germ repellent (biorepulsive) Effect examined. These were macroalgae and a marine flowering plant in the shallow water area off the coasts at the following locations collected: Bay of Kiel (Strande, Falckenstein), Hohwachter bay (Hubertsberg, Hohenfelde), Eckernförde Bay (Aschau, Massholm) as well as in the Kattegatt off the peninsula Salto (Sweden) and in the North Sea from the location Helgoland (Felswatt). The locations Kiel Bay, Hohwachter Bay and Eckernförde Bay were sampled monthly while from Helgoland and Salto only once samples were collected.
2. Herstellung des Algenextrakts2. Preparation of algae extract
Eine
abgewogene Menge des homogenisierten Probenmaterials wurde in 25
ml Dichlormethan/Methanol-Gemisch (Verhältnis 1:1) gelöst,
für 2 Stunden auf dem Schütteltisch extrahiert
und anschließend abgefiltert. Das Lösungsmittel
wurde am Rotationsverdampfer wieder entfernt und der Extrakt in
1 ml Dichlormethan/Methanol-Gemisch (Verhältnis 1:1) resuspendiert.
Die Menge errechnete sich aus dem Quotienten von Trockengewicht
(TG) und Feuchtgewicht (FG) multipliziert mit dem Faktor 25,12.
Dieser wurde wie folgt berechnet:
geg.: r (Testscheibe) = 3
mm + 1 mm (Zone, in der sich der Extrakt über den Rand
der Testscheibe hinaus verteilt)
A = 3,14·r2
A = 3,14·42
A
= 50,24 mm2
V = A·h
V
= 50,24 mm2·5 mm
V = 251,2
mm3 = 0,2512 cm3 A weighed amount of the homogenized sample material was dissolved in 25 ml of dichloromethane / methanol mixture (ratio 1: 1), extracted for 2 hours on the shaking table and then filtered off. The solvent was removed again on a rotary evaporator and the extract was resuspended in 1 ml of dichloromethane / methanol mixture (ratio 1: 1). The amount was calculated from the quotient of dry weight (TG) and wet weight (FG) multiplied by the factor 25,12. This was calculated as follows:
geg .: r (test disk) = 3 mm + 1 mm (zone in which the extract spreads beyond the edge of the test disk)
A = 3.14 * r 2
A = 3.14 × 4 2
A = 50.24 mm 2
V = A · h
V = 50.24 mm 2 x 5 mm
V = 251.2 mm 3 = 0.2512 cm 3
Da 1 ml = 1000 μl sind und auf die Testscheiben nur 20 μl aufgetragen wird, wird das Volumen von 0,2512 cm3 mit 100 multipliziert. Somit ergibt sich die Formel 25,12·TG/FG. Diese wurde für die Berechnung des einzuwiegenden Probenmaterials der getrockneten und homogenisierten Algen verwendet.Since 1 ml = 1000 μl and only 20 μl are applied to the test disks, the volume of 0.2512 cm 3 is multiplied by 100. Thus, the formula 25.12 · TG / FG results. This was used to calculate the sample material to be weighed in the dried and homogenized algae.
3. Algenextrakt-Screening im Test auf Besiedlungshemmung3. algae extract screening in the test on colonization inhibition
Der zu untersuchende Extrakt wurde in 1 ml Dichlormethan/Methanol-Gemisch resuspendiert, 20 μl davon jeweils auf eine autoklavierte Testscheibe aufgetragen und getrocknet. Diese wurden auf eine Agarplatte aufgelegt und mit einer zweiten Agarschicht überzogen. Als Behandlungskontrolle diente eine Testscheibe mit dem Lösungsmittel, aber ohne Extrakt. Um eine Diffusion des Extraktes von der Scheibe in den umgebenden Agar und an die Agaroberfläche zu gewährleisten, erfolgte eine Inkubation bei Raumtemperatur für 24 h. Dieser Zeitraum hatte sich in Vorversuchen als ausreichend erwiesen. Die Konzentration der Stammlösung war so kalkuliert, dass die Konzentration im Agar nach 24-ständiger Diffusion derjenigen im Algenthallus entsprach. Die Agarplatten wurden mit der Bakteriensuspension (frische Übernachtkultur) überschichtet und für 45 min. bei Raumtemperatur auf dem Schütteltisch inkubiert. Anschließend wurden die Platten mit sterilem Seewasser zweimal sanft gespült, um nicht festgesetzte Bakterien zu entfernen, und für 24 h bei 28°C inkubiert. Nun erfolgte die makroskopische Wachstumskontrolle. Hierbei wurde der Abstand vom Rand der Testscheibe bis zum Rand des Hemmhofes gemessen. Jeder Extrakt wurde mit 3 Replikaten (Platten) getestet.Of the extract to be examined was in 1 ml of dichloromethane / methanol mixture resuspended, 20 μl of each on an autoclave Test disc applied and dried. These were on an agar plate applied and covered with a second layer of agar. As a treatment control served a test disk with the solvent, but without extract. To a diffusion of the extract from the disk in the surrounding agar and to ensure the agar surface was carried out an incubation at room temperature for 24 h. This period had proved sufficient in preliminary experiments. The concentration the stock solution was so calculated that the concentration in the agar after 24-hour diffusion of those in the algenthallus corresponded. The agar plates were overlaid with the bacterial suspension (fresh overnight culture) and for 45 min. at room temperature on the shaker table incubated. Subsequently, the plates were washed with sterile seawater gently rinsed twice to uncured bacteria and incubated for 24 h at 28 ° C. Now the macroscopic growth control took place. This was The distance from the edge of the test disc to the edge of the Hemmhofes measured. Each extract was tested with 3 replicates (plates).
Für
jede Testreihe wurden Kulturansätze folgender Bakterienstämme
verwendet, die potentielle Biofilmbildner darstellen:
Zooshikella
gangwhensis, Pseudomonas fluorescens, Cythophaga sp. KT0803, Psychrobakter
glacinola,
Pseudoalteromonas carragenovora, Shewanella baltica,
Bacillus subtilis sowie eines nicht näher spezifizierten marinen
Bakteriums (im Folgenden „OR" bezeichnet)For each test series, cultures of the following bacterial strains representing potential biofilm producers were used:
Zooshikella gangwhensis, Pseudomonas fluorescens, Cythophaga sp. KT0803, Psychrobacter glacinola,
Pseudoalteromonas carragenovora, Shewanella baltica, Bacillus subtilis and an unspecified marine bacterium (hereinafter "OR")
Die
in der folgenden Tabelle dargestellten Algenextrakte stellten sich
hierbei als besonders wirksam heraus. Tab. 3: Überblick über
gegenüber mehreren Bakterien besiedlungshemmende Algenextrakte
4. Test auf bakterizide Wirkung4. Test for bactericidal action
Neben dem Test auf besiedlungshemmende Wirkung wurde auch ein Test auf bakterizide Wirkung durchgeführt, um zu ermitteln, ob der beobachtete Effekt auf bakterizide oder biorepulsive Wirkung zurückzuführen ist. Eine Agarplatte wurde hierzu mittels Drigalskispatel mit 100 μl Bakteriensuspension einer frischen Übernachtkultur angeimpft. Auf diese Platte wurden die mit Extrakt getränkten Testscheiben aufgelegt. Um eine nicht bakterizide Verdünnungsstufe zu ermitteln, wurde eine abnehmende Verdünnungsreihe mit 20 μl, 10 μl, 5 μl, 2,5 μl, und 1 μl Extrakt erstellt. Bei dem Vergleich der Tests auf bakterizide Wirkung und dem Test auf Besiedlungshemmung musste berücksichtigt werden, dass sich bei ersterem über den Testscheiben keine zweite Agarschicht befand und die Diffusion somit nur in eine Richtung erfolgte, so dass beim Test auf Besiedlungshemmung die doppelte Menge aufgetragen werden musste, um vergleichbare Ergebnisse zu erhalten. Es erfolgte Inkubation erfolgte bei 28°C für 24 h, danach erfolgte die makroskopische Auswertung. Zeigte sich nach erfolgtem Bakterienwachstum kein Hemmhof um die Testscheibe, konnte davon ausgegangen werden, dass dieser keine bakterizide Wirksamkeit besitzt. Gearbeitet wurde hierbei mit jeweils 2 Replikaten und den Bakterienstämmen, gegen die sich im vorangegangenen Test auf Besiedlungshemmung Aktivität zeigte. Zeigte ein Extrakt im Test auf Besiedlungshemmung Aktivität (d. h. einen Hemmhof) und im darauf folgenden Test auf bakterizide Wirkung keine Aktivität (kein Hemmhof), so konnte davon ausgegangen werden, dass biorepulsive Wirksamkeit vorliegt.Next The test for anti-colonization effect was also a test on bactericidal action is performed to determine if the observed effect due to bactericidal or biorepulsive action is. An agar plate was this by means of Drigalskispatel with 100 ul Inoculated bacterial suspension of a fresh overnight culture. On this plate were soaked with extract test slices hung up. To a non-bactericidal dilution step too determine a decreasing dilution series with 20 μl, 10 μl, 5 μl, 2.5 μl, and 1 μl Extract created. When comparing the tests for bactericidal action and the test on Besidenzungshemmung had to be considered be that in the former over the test discs no second Agar layer was and the diffusion thus only in one direction took place, so that in the test for Besidenzungshemmung the double Quantity had to be applied to comparable results receive. It was incubated at 28 ° C for 24 h, followed by macroscopic evaluation. He showed himself bacterial growth no inhibition court around the test disk, could be assumed that this no bactericidal activity has. Work was done with 2 replicates and the bacterial strains, against which in the previous test on colonization inhibition activity showed. Showed an extract in the test on colonization inhibition activity (i.e., an inhibition zone) and in the subsequent test for bactericidal Effect no activity (no inhibition), so could from it be assumed that biorepulsive activity is present.
Als nicht bakterizid und gleichzeitig besiedlungshemmend, und damit als biorepulsiv, erwiesen sich hierbei insbesondere die Extrakte von Halidrys siliquosa, Ascophyllum nodosum, Saccharins altissima, Chondrus crispus, Ahnfeltia plicata und Desmarestia aculeata.When not bactericidal and at the same time colonization-resistant, and with it as biorepulsive, this proved in particular the extracts of Halidry's siliquosa, Ascophyllum nodosum, Saccharins altissima, Chondrus crispus, Ahnfeltia plicata and Desmarestia aculeata.
5. Algenextrakt-Screening im Oberflächen-Adhäsionsversuch5. Algae Extract Screening in Surface Adhesion Test
Zum Überprüfung
der biorepulsiven Leistung auf harten Oberflächen wurden
die Extrakte zunächst in einem Oberflächen-Adhäsionsversuch
untersucht. Es wurden dazu Adhäsionstests für
Mikroorganismen (hier: Staphylococcus aureus DSM799 und Pseudomonas
aeruginosa DSM939) durchgeführt. Hierzu wurden Kunststoff-Prüfkörper
(Thermanox) vom Format 18 × 18 mm zunächst mit
70%igem Methylalkohol für 10 Minuten desinfiziert und danach
mit sterilem und destilliertem Wasser gewaschen und getrocknet.
Die so vorbereiteten Prüfmuster wurden mit einer Keimsuspension,
die zusätzlich eine entsprechende Algenextrakt-Konzentration enthielt, überschichtet
und für eine Stunde inkubiert. Anschließend wurden
die Keimsuspensionen abgesaugt und die Prüfkörper
zwei Mal gewaschen. Nach Überführen in sterile
Prüfplatten wurden die Prüfkörper für
S. aureus mit Nähragar überschichtet und anschließend
für 48 Stunden bei 30°C inkubiert. Für
P. aeruginosa wurden die Prüfkörper in Puffer
geschüttelt, anschließend mit Nähragar
plus 10% TZC überschichtet und anschließend für
24 Stunden bei 30°C inkubiert. Die Schüttelflüssigkeit
wurde über eine Membran filtriert und die Filter auf Caso-Agar
für 24 Stunden bei 30°C inkubiert. Das Ausmaß von
Keimwachstum, das auf die Besiedelung der Prüfkörper
mit Keimen zurück schließen lässt, wird
relativ zu einem Ansatz ohne Algenextrakt jedoch mit entsprechendem
Lösungsmittelanteil in % angegeben. Dabei wird die Keimbelastung
des Kontroll-Prüfkörpers als 100% gesetzt. Tabelle 2: Bestwirkende Algenextrakte
im Screening-Adhäsionstest
Tabelle
2 zeigt die bestwirkenden Algenextrakte im Adhäsionstest,
wobei ein wirksamer Effekt immer als eine mindestens 50%ige Keimverminderung
im Vergleich zur Kontrolle definiert wird. Die besten Algenextrakte
haben eine breite biorepulsive Wirkung gegenüber beiden
Prüfkeimen und wirken optimal schon bei Konzentrationen
ab 0,1% (
6. Chromatographische Auftrennung der Extrakte6. Chromatographic separation of extracts
Die Extrakte von Saccharins latissima und Chondrus crispus wurden einer chromatographischen Auftrennung durch Dünnschichtchromatographie unterworfen. Hierzu wurden DC-Fertigfolien der Firma Roth (Polygram SIL G/UV254) verwendet. Die Markierung der Startlinie erfolgte in einem Abstand von 2 cm vom Rand. Die Küvette wurde 30 min vor Versuchsbeginn mit dem Lösungsmittel befüllt, um eine gleichmäßige Verteilung zu gewährleisten. Es wurden zum Vergleich 5 μl, 10 μl und 30 μl Probe aufgetragen. Eine klare Trennung erfolgte bei einer Beladung der Platten mit 5 μl Probe, während sich bei der Verwendung von 30 μl Extrakt unklare Banden bildeten.The Extracts of Saccharins latissima and Chondrus crispus became one Chromatographic separation by thin layer chromatography subjected. For this purpose, DC finished films of Roth (Polygram SIL G / UV254). The marking of the starting line took place in a distance of 2 cm from the edge. The cuvette was 30 min filled with the solvent before the start of the experiment, to ensure an even distribution. For comparison, 5 μl, 10 μl and 30 μl were used Sample applied. A clear separation took place during a loading plates with 5 μl of sample, while at the Using 30 ul extract unclear bands formed.
Um eine optimale Trennung zu erreichen, wurden folgende Fließmittel bzw. -gemische getestet:
- 1. Dichlormethan/Methanol (15 ml:15 ml)
- 2. Methanol
- 3. Ethylacetat/Methanol/Aqua dest. (100 ml:16,5 ml:13,5 ml)
- 4. Ethylacetat/n-Heptan (12 ml:18 ml)
- 1. dichloromethane / methanol (15 ml: 15 ml)
- 2. methanol
- 3. ethyl acetate / methanol / aqua dest. (100 ml: 16.5 ml: 13.5 ml)
- 4. Ethyl acetate / n-heptane (12 ml: 18 ml)
Während sich bei den ersten drei Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen die Banden nur im oberen Drittel der DC-Platten zeigten, erfolgte bei der Verwendung von Ethylacetat/n-Heptan eine sehr gute Auftrennung der Extrakte über die gesamte Länge der Platte.While in the first three solvents or solvent mixtures the bands showed only in the upper third of the TLC plates, took place when using ethyl acetate / n-heptane a very good separation the extracts over the entire length of the plate.
7. Test der DC-Fraktionen auf Besiedlungshemmung7. Test of DC fractions on colonization inhibition
Für den Test der Fraktionen auf Besiedlungshemmung wurden auf eine DC-Platte jeweils 15 μl Extrakt aufgetragen und für 60 min in der Küvette laufen gelassen. Anschließend dampfte das Lösungsmittel unter dem Abzug bei Raumtemperatur ab. Die DC-Platte wurde anschließend auf eine Agarplatte aufgelegt und mit einer zweiten Agarschicht überzogen. Als Behandlungskontrolle diente eine Testscheibe mit dem Lösungsmittel, aber ohne Extrakt. Es erfolgte Inkubation bei Raumtemperatur für 24 h. Dann wurden die Agarplatten mit der Bakteriensuspension (frische Übernachtkultur) von Zooshikella gangwhensis überschichtet und für 45 min. bei Raumtemperatur auf dem Schütteltisch inkubiert. Anschließend wurden die Platten mit sterilem Seewasser zweimal gespült, um nicht festgesetzte Bakterien zu entfernen, und für 24 h bei 28°C inkubiert. Nun erfolgte die makroskopische Wachstumskontrolle. Hierbei wurde der Abstand vom Rand der Testscheibe bis zum Rand des Hemmhofes gemessen. Jeder Extrakt wurde mit 4 Replikaten (Platten) getestet.For The test of fractions on population inhibition were on a TLC plate each 15 ul extract and applied for 60 min run in the cuvette. Then it steamed the solvent under the hood at room temperature. The TLC plate was then placed on an agar plate and coated with a second layer of agar. As a treatment control served a test disk with the solvent, but without Extract. It was incubated at room temperature for 24 hours. Then the agar plates were incubated with the bacterial suspension (fresh overnight culture) overshadowed by Zooshikella gangwhensis and for 45 min. incubated at room temperature on the shaking table. Subsequently, the plates were washed twice with sterile seawater rinsed to remove unbound bacteria, and incubated for 24 h at 28 ° C. Now came the macroscopic growth control. Here was the distance from Edge of the test disc measured to the edge of the Hemmhofes. Everyone Extract was tested with 4 replicates (plates).
Hierbei ergab der Extrakt von Saccharins latissima Hemmhöfe mit einem MW = 5,25 und SD = 2,06, der Extrakt von Chondrus crispus nur geringe Hemmhöfe (die Testscheiben von r = 3 mm waren unbewachsen).in this connection The extract of Saccharins latissima yielded inhibition sites one MW = 5.25 and SD = 2.06, the extract of Chondrus crispus only small inhibition zones (the test discs of r = 3 mm were without vegetation).
8. Bestimmung der chemischen Eigenschaften der aktiven Fraktionen8. Determination of chemical properties the active fractions
Die aktiven Fraktionen sollen hinsichtlich ihrer chemischen Eigenschaften charakterisiert werden.The active fractions are said to have chemical properties be characterized.
Hierzu wurden Extrakte mit den Lösungsmitteln Ethanol, Ethylacetat, Hexan hergestellt und ihre Wirkung im Besiedlungstest überprüft. Dafür wurde eine abgewogene Menge des homogenisierten Probenmaterials in 25 ml des jeweiligen Lösungsmittels gelöst, für 2 Stunden auf dem Schütteltisch extrahiert und anschließend abgefiltert. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer wieder entfernt und der Extrakt in 1 ml Dichlormethan/Methanol-gemisch (1:1 Verhältnis) resuspendiert.For this extracts with the solvents ethanol, ethyl acetate, Hexane produced and checked their effect in the colonization test. For this, a weighed amount of the homogenized sample material was used dissolved in 25 ml of the respective solvent, extracted for 2 hours on the shaking table and then filtered off. The solvent was removed on a rotary evaporator again and the extract in 1 ml of dichloromethane / methanol mixture (1: 1 ratio) resuspended.
Der
Besiedlungstest ergab folgende Ergebnisse: Tabelle 3: Hemmwirkung von Extrakten aus
Saccharins latissima:
Die Ergebnisse weisen darauf hin, dass die aktive Substanz aus dem Extrakt von Saccharins latissima apolare Eigenschaften aufweist, das Fließmittelgemisch aus Ethylacetat/n-Heptan deutet auf einen lipophilen Charakter.The Results indicate that the active substance from the extract of Saccharins latissima has apolar properties, the flow agent mixture from ethyl acetate / n-heptane indicates a lipophilic character.
9. Präparative Dünnschichtchromatographie9. Preparative thin-layer chromatography
Für die präparative DC wurden Fertigplatten (SIL G UV254) der Firma Roth verwendet, welche eine Schichtdicke von 2 mm aufweisen. Der Extrakt wurde wie zuvor beschrieben hergestellt. Als Fließmittel wurde weiterhin ein Gemisch aus Ethylacetat/n-Heptan verwendet. Es wurde je 300 μl Probe aufgetragen. Die DC-Kammer wurde mit 60 ml Lösungsmittelgemisch befüllt. Die Platten wurden für jeweils 60 min in der DC-Kammer inkubiert, anschließend für 10 min unter dem Abzug getrocknet und dann weiterverarbeitet.For the preparative DC were finished plates (SIL G UV254) of the Roth company used, which have a layer thickness of 2 mm. The extract was prepared as previously described. As a superplasticizer Further, a mixture of ethyl acetate / n-heptane was used. In each case 300 μl sample was applied. The DC chamber was filled with 60 ml of solvent mixture. The plates were incubated for 60 min each in the DC chamber, then dried under the hood for 10 min and then processed further.
Das Kieselgel wurde von den Platten entlang des Verlaufes der Banden mittels Spatel abgetragen, das Material in einer Reibschale gemörsert und anschließend in 20 ml Dichlormethan/Methanol-Gemisch 1:1 gelöst und für 30 min auf dem Schütteltisch extrahiert. Um das Kieselgel abzutrennen wurde der Extrakt filtriert und danach das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der Extrakt wurde in 1 ml des Ausgangslösungsmittels resuspendiert und im Besiedlungstest getestet.The Silica gel was removed from the plates along the course of the gangs removed by spatula, the material mortared in a mortar and then in 20 ml of dichloromethane / methanol mixture 1: 1 dissolved and for 30 min on the shaking table extracted. To separate the silica gel, the extract was filtered and then the solvent is removed on a rotary evaporator. The extract was resuspended in 1 ml of the starting solvent and tested in the colonization test.
Hierbei
zeigte sich folgendes Ergebnis: Tabelle 5: Hemmwirkung des Extrakts aus
Saccharins latissima
Im Besiedlungstest zeigten die Banden des Extraktes aus Saccharins latissima (Dichlormethan/Methanol) Nr. 1 und 3 keine Hemmung. Der Extrakt der Bande Nr. 2 (3/0/2), Nr. 4 (2/1/0) und Nr. 5 (5/1/0) wiesen eine inhibierende Wirkung gegen Zooshikella gangwhensis auf.in the Colonization test showed the bands of the extract from saccharin latissima (dichloromethane / methanol) Nos. 1 and 3 no inhibition. Of the Extract of Volumes No 2 (3/0/2), No 4 (2/1/0) and No 5 (5/1/0) had an inhibitory activity against Zooshikella gangwhensis.
Der Extrakt der Bande aus Chondrus crispus (Dichlormethan/Methanol) Nr. 3 zeigte eine inhibierende Wirkung gegen Zooshikella gangwhensis (3/3/0). Die Extrakte der anderen Banden zeigten keine Wirkung.Of the Extract of the band from Chondrus crispus (dichloromethane / methanol) No. 3 showed an inhibitory activity against Zooshikella gangwhensis (3/3/0). The extracts of the other bands showed no effect.
Der
Versuch wurde wiederholt (siehe oben), die Konzentration der Stammlösung
des Extraktes aus Saccharins latissima betrug hierbei 80 μg/μl;
die aus der Stammlösung von Chondrus crispus 26 μg/μl. Tabelle 7: Hemmwirkung des Extraktes aus
Saccharins latissima
Da
sich im Test auf Löslichkeit der Rohextrakte bei Verwendung
des Lösungsmittels Hexan im bakteriellen Besiedlungstest
interessante Ergebnisse zeigten, wurde zum Vergleich eine präparative
Dünnschichtchromatographie mit einem Extrakt, welcher in
Dichlormethan/Methanol sowie zusätzlich in Hexan extrahiert wurde,
durchgeführt. Tabelle 9: Vergleich der Hemmwirkung von
Extrakten mit unterschiedlichen Lösungsmitteln
- *DCM/M – Dichlormethan/Methanol-Gemisch 50:50
- * DCM / M - dichloromethane / methanol mixture 50:50
Der
wie zuvor beschrieben hergestellte Extrakt wurde nicht in DCM/M
resuspendiert, sondern ein zweites Mal in Hexan extrahiert (20 ml
Hexan, 30 min auf dem Schütteltisch). Anschließend
wurde das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt
und der Extrakt in 1 ml Hexan resuspendiert. Für die präparative
DC wurden nun 500 μl der jeweiligen Stammlösung
aufgetragen und die Platten für eine Stunde in der Kammer inkubiert.
Nach Entwicklung der Platten wurde das Kieselgel entlang des Verlaufes
der Banden mittels Spatel abgetragen, das Material in einer Reibschale
gemörsert und anschließend in 20 ml DCM/M gelöst
und für 2 h auf dem Schütteltisch extrahiert.
Um das Kieselgel abzutrennen wurde der Extrakt filtriert und danach
das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Für
die zweite Extraktion wurde die Fraktion in 10 ml Hexan resuspendiert
und für 30 min auf dem Schütteltisch inkubiert.
Bei dieser zweiten Extraktion mit Hexan bildete sich eine unlösliche
Phase. Diese konnte durch die Zugabe von 2,5 ml eines Methanol/Ethanol-gemisches
(1:5) aufgelöst werden. Die Fraktionen wurden in 500 μl
Hexan/Metanol/Ethanol-Gemisch resuspendiert und werden im Besiedlungstest
getestet. Tabelle 10: Hemmwirkung des Extraktes
aus Saccharins latissima (DCM → Hexan → HME)
Somit
erweisen sich die Fraktionen L6–L8 und C4–C5 sowie
die Fraktion C8 als inhibierend im Besiedlungstest, während
sich in den vorangegangenen Tests mit Dichlormethan/Methanol als
Lösungsmittel die Fraktionen L10 und C8 als wirksam erwiesen
hatten. 10. Flüssigwaschmittel
Das
vorportionierte Waschmittel wird mit 50 ml dosiert. 12. Pulverförmiges Waschmittel
Das Waschmittel wird mit 75 g dosiert.The Detergent is dosed at 75 g.
Abbildungenpictures
In
In
Es ist zu erkennen, dass die Adhäsion der Bakterien vermindert werden kann, ohne dass bakterizide Wirksamkeit vorliegen würde.It it can be seen that the adhesion of the bacteria is reduced may be without bactericidal activity.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
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Effective date: 20140528 |