CZ391798A3 - Způsob čištění stericky bráněných 4-aminopiperidinů - Google Patents
Způsob čištění stericky bráněných 4-aminopiperidinů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ391798A3 CZ391798A3 CZ983917A CZ391798A CZ391798A3 CZ 391798 A3 CZ391798 A3 CZ 391798A3 CZ 983917 A CZ983917 A CZ 983917A CZ 391798 A CZ391798 A CZ 391798A CZ 391798 A3 CZ391798 A3 CZ 391798A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- distillation
- piperidines
- aminopiperidines
- weight
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 4
- BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-amine Chemical class NC1CCNCC1 BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Chemical group 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 20
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 7
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- LWMPFIOTEAXAGV-UHFFFAOYSA-N piperidin-1-amine Chemical class NN1CCCCC1 LWMPFIOTEAXAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění stericky bráněných 4aminopiperidinů obecného vzorce I
R3
R4
1/ ve kterém R1 až R4 jsou Ci-C6-alkyl nebo R1 a R2 a/nebo R3 a R4 vytvářejí spolu Clty-řetězec, který obsahuje 2 až 5 atomy uhlíku.
Dosavadní stav techniky
Stericky bráněné 4-aminopiperidiny obecného vzorce I jsou široce používány. Jsou používány obzvláště jako meziprodukty pro přípravu UV stabilizátorů pro syntetické polymery. Je proto velmi důležité, aby piperidiny obecného vzorce I vykazovaly co nejmenší vlastní zabarvení a aby tuto vlastnost udržovaly po dlouhou dobu, aniž by bylo přítomno byť jen minimální množství vedlejších produktů.
Průmyslová výroba stericky bráněných 4-aminopiperidinů obecně začíná z acetonu nebo derivátů acetonu. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být získány v jednom kroku, v katalytické reakci uzavírání kruhu, v přítomnosti amonia a vodík, ze sloučenin • fc fcfc ·· ·· • fcfc · • fcfc · • fcfcfc fcfcfc • · • fcfc fcfc • fc
R2
R1 O R3
R4 (DE 2 412 750) nebo z triacetonaminů obecného vzorce II
aminační hydrogenací v jednom nebo dvou krocích, například s katalýzou (viz například DE 2 040 975, DE 2 349 962, DE 26 21 870, EP 33 529, EP 42 119, EP 303 279, EP 410 970, EP 611 137, EP 623 585 a DE 42 10 311) . Tyto průmyslově vyrobené stericky bráněné 4-aminopiperidiny jsou obecně čištěny destilací.
Nicméně piperidiny obecného vzorce I vyrobené běžným způsobem obvykle stále obsahují příliš velké množství barevných látek nebo se v nich takové látky vytvoří po krátké době.
Ve srovnání s tímto základním stavem techniky je známo, například z dokumentu EP 477 593, že barevné vlastnosti surových N-alkyldialkanolaminů mohou být zlepšeny přidáním borohydridu kovu a prováděním destilace v přítomnosti vody za definovaných podmínek. Nicméně N-alkyldialkanolaminy jsou zcela odlišná třída látek ve srovnání se stericky bráněnými 4-aminopiperidiny podle předloženého vynálezu. Navíc bylo známo ze Spec. Chem. 4(2), (1984), 38-41 a z US 3,159,276, US 3,207,790 a US 3,222,310, že je možné zlepšit barvu produktů přidáním borohydridu sodného do ethanolaminů, ethylenaminů nebo aromatických aminů před nebo po destilaci.
44 • · · 4
Tento dokument se ale také nezmiňuje o piperidinech obecného vzorce I. Není navržena žádná konkrétní technika destilace.
Na rozdíl od výše uvedeného se ubíral vývoj způsobů dosahování vysoké čistoty stericky bráněných 4aminopiperidinů velmi odlišnou cestou.
Z DD 266 799 bylo známo, že je možno nechat reagovat piperidiny obecného vzorce I v roztoku ve směsi acetonu a vody s C02, odseparovat precipitát a promývat s acetonem a potom jej podrobit tepelné dekompozici a čistit produkt destilací. SU 18 11 527 popisuje jiný způsob čištění stericky bráněných 4-aminopiperidinů obecného vzorce I: znečistěný surový produkt je rozpuštěn v aprotickém rozpouštědle a nechán reagovat s ethylenglykolem a reakční produkt je destilován a čištěn v řadě kroků. Oba způsoby jsou extrémně pracné a nákladné.
Cílem předloženého vynálezu je proto poskytnout cenově efektivní způsob, kterým je možno získat vysoce čisté a barevně stálé stericky bráněné 4-aminopiperidiny obecného vzorce I, to jest produkty, jejichž nízký stupeň vnitřního zabarvení se udržuje po dlouhou dobu a je spojen s nízkým obsahem vedlejších produktů, jako jsou doplňková stabilizující činidla.
Předmět vynálezu
Vynález se týká způsobu čištění stericky bráněných 4aminopiperidinů. Bylo zjištěno, že výše uvedeného cíle je možno dosáhnout výše uvedeným způsobem, který zahrnuje v prvním kroku odstranění látek s vysokým bodem varu a popřípadě vody, pokud je přítomna, ze surových piperidinů destilací; v druhém kroku přidáním od 0,01 do 5 % ·
hmotnostních, vztaženo k hmotnosti produktu prvního kroku, redukčního činidla a ve třetím kroku izolací piperidinů destilací.
Další rysy vynálezu jsou zřejmé z rozvíjejících patentových nároků.
Ve stericky bráněných 4-aminopiperidinech obecného vzorce I substituenty R1, R2, R3 a R4 představují nezávisle na sobě výhodně Ci~C3-alkyl, obzvláště ethyl nebo methyl, například methyl.
Použitá redukční činidla jsou obecně látky, které jsou za standardních podmínek v pevném stavu, výhodně sloučeniny MXH4_mYm, ve kterých M je alkalický kov, NR4, kde každé R je stejný nebo odlišný Ci-C4-alkyl nebo jeden ekvivalent kovu alkalické zeminy nebo jeden ekvivalent zinku, výhodně alkalický kov, obzvláště výhodně sodík nebo draslík, například sodík, X je hliník nebo obzvláště výhodně bór, Y je CN nebo výhodně vodík a m je rovno 1 nebo obzvláště výhodně 0. Příkladem je borohydrid sodný. V některých případech byly jako vhodné shledány (RaO)2TiBH4 nebo (RaO)3TiBH4, kde Ra je Ci~C4-alkyl.
Nový způsob může být prováděn kontinuálně nebo dávkově a za atmosférického nebo, výhodně, sníženého tlaku obzvláště při tlaku od 10 do 200 mbar, například od 20 do 100 mbar.
Pokud není uvedeno jinak, specifikované teploty varu nebo jejich rozmezí se vztahují k tlaku 40 mbar. V každém případě se vztahují k čištění 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu. Pro další 4-aminopiperidiny obecného vzorce I může odborník v oboru odvodit vhodné podmínky provedením jednoduchých experimentů.
• fefe · · fefe ·♦ fefefe · fe fefefe · fefe · • fefe fefe · fefefefe •fe ··· · · · ······ ······ · · • fefe fefe ·· fefefe fefe fefe
Výraz „látky s vysokou teplotou varu se obecně vztahuje k těm látkám, které mají teplotu varu alespoň o 35 °C vyšší než požadovaný produkt za tlaku 40 mbar. V případě 4-amino2,2,6,β-tetramethylpiperidinu jsou látky s vysokou teplotou varu odstraněny destilací, například při teplotě 140 °C za tlaku 40 mbar.
V prvním kroku se surový produkt destilací zbaví látek s vysokou teplotou varu a, v jednom provedení vynálezu, také vody. To je obecně provedeno (a) rektifikací, ve které jsou látky s vysokou teplotou varu odstraněny jako kapalná fáze a voda z vrchní vrstvy v jednom kroku nebo (b) alternativně, oddestilováním surového produktu od látek s vysokou teplotou varu ve vhodném zařízení, jako jsou rotační stírací odparky, odparky s připoj eným klesající vrstvou kondenzátořem, nebo nádoby s následovaným mícháním a destilačním odstraněním vody. Separace vody není kritická a může být prováděna například při tlaku 100 mbar a při teplotě v rozmezí od 40 do 50 °C nebo vhodným způsobem za jiného tlaku. K provedení separace látek s vysokou teplotou varu je kapalná fáze v destilačním zařízení obecně zahřívána na teplotu až 140 °C (za tlaku 40 mbar). Čím menší je obsah látek s vysokou teplotou varu v piperidinu obecného vzorce I, tím lepší výsledky jsou získány. Obecně může být ještě tolerován obsah složek s vysokou teplotou varu, který je nižší než 0, 1% hmotnostních, vztaženo k hmotnosti piperidinu obecného vzorce I. Obsah látek s vysokou teplotou varu, který je menší než 0,01% hmotnostních je nicméně lepší. Obsah vody není kritický a je normálně upravován na hodnotu pod 1 % hmotnostní.
Následně, druhém kroku, je přidáno redukční činidlo.
Množství v rozsahu od 0,01 do 2 dostatečné požadované k získání vlastnosti.
bezbarvého Výhodné je hmotnostních je obecně produktu, který má používání množství v • · · • · ·
rozsahu od 0,01 do 1 % hmotnostních, obzvláště výhodně v rozsahu od 0,01 do 0,5 % hmotnostních. Způsob přidání není kritický; redukční činidlo je obvykle přidáno do kapalné fáze destilace a může být přidáno v práškové formě nebo jako roztok.
Po přidání redukčního je produkt čištěn destilací. Destilace je normálně prováděna ve známých rektifikačních kolonách, jako jsou patrové kolony nebo plněné kolony, výhodně plněné kolony. Mohu být používány různé refluxní poměry, které může odborník v oboru snadno určit pomocí rychlých předběžných experimentů. Refluxní poměr, který se ukázal jako vhodný pro velikost zpětného toku produktu je 1 z 121 až 1021, obzvláště výhodně 1 z 321 až 721. Teplota varu uvažovaného produktu, 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, je rovna 101 °C při tlaku 40 mbar, což je odborník snadno schopen zjistit z literatury (viz například J. Polym. Sci., Part A1, 10(11), (1972) 3295-310); v důsledku toho je produkt normálně získán při teplotách v rozmezí od 96 do 103 °C (za tlaku 40 mbar).
Do takto získaného produktu, který je sám o sobě bezbarvý, je možné dodatečně přidat malé množství redukčního činidla, aby se zvýšila jeho stálost při skladování. Normálně je dostatečné množství redukčního činidla do 200 ppm. V konkrétních případech jsou dostatečná množství 100, 50 nebo ppm.
Nový způsob podle předloženého vynálezu poskytuje jednoduchým a cenově efektivním způsobem čisté sféricky bráněné 4-aminopiperidiny obecného vzorce I, které v zásadě nemají žádné vlastní zabarvení a které při skladování zůstávají barevně stálé a přitom mají velmi nízký obsah vedlejších produktů jako jsou stabilizátory.
·· • φφ
ΦΦ • Φ ·· • · · · • · · φ • » φ φφφ • · φφ φφ
Příklady provedení vynálezu
Barva stericky bráněných 4-aminopiperidinů obecného vzorce I byla určována měřením barevného indexu APHA podle normy DINISO 6271.
Příklad 1
Surový 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (TAD), který měl složení
83,6 % triacetondiaminu (TAD)
10,0 % H2O
1,5 % látek s nízkou teplotou varu
4.9 % látek se střední a vysokou teplotou varu byl destilován v stírací odparce (povrch 200 cm2, 400 otáček za minutu) při teplotě 140 °C za tlaku 40 mbar. Při přivádění 500 g/hodinu (předehřátí na 100 °C), teplotě, kapalné fáze 106 °C a teplotě na začátku kolony 89 °C, bylo oddestilováno 2560 g (92,3 %). Složení destilátu bylo následuj ící:
87,2 % triacetondiaminu (TAD)
9.9 % H2O
1,5 % látek s nízkou teplotou varu
1.4 % látek se střední teplotou varu.
Surový TAD produkt byl tímto způsobem zbaven látek s vysokou teplotou varu a následně byl rektifikován v koloně s náplní
2.4 m Sulzer-CY (zhruba 22 teoretických pater, nominální šířka: 43 mm) při refluxním poměru 5:1 za tlaku 100 mbar. Nejprve bylo oddestilováno 256 g vody při teplotě na začátku kolony v rozmezí od 43 do 44 °C. Poté bylo do kapalné fáze · · «4 44 ► 4 4 « ► 4 4 « přidáno 0,1 % borohydridu sodného a rektifikace pokračovala při tlaku 40 mbar. Po odseparování frakce, obsahující 85,9 % TAD (111 g) , při teplotě na začátku kolony 89 °C, a další frakce, při teplotě na začátku kolony 99 °C, obsahující 98,4 % TAD (240 g) , následovala hlavní frakce, která vzešla z rektifikace při teplotě na začátku kolony v rozmezí od 99 to 102 °C, která obsahovala 1786 g TAD s čistotou 99,8 % (GC) . To odpovídá destilačnímu výtěžku 77 %.
A) Bylo zjištěno, že po dobu alespoň 5 týdnů byl tento čistý TAD materiál barevně stálý (barevný index APHA < 50), jak je ukázáno v připojené tabulce.
B) Vzorek TAD, získaný tímto způsobem, byl také uchováván s přidáním 110 ppm borohydridu sodného. Díky této adici byl vzniklý TAD produkt v zásadě bezbarvý po alespoň 5 týdnů a navíc byl barevně stálý s barevným indexem APHA o velikosti < 15.
Vzorky (A) a (B) byly uchovávány za identických podmínek při teplotě okolí.
• ·
| Doba uchování (dny) | Barevný index (nezředěný produkt) | |
| (A) bez přidání NaBH4 | (B) přidáno 110 ppm NaBH4 | |
| 13 | 43 | 5 |
| 14 | 37 | 6 |
| 16 | 37 | 5 |
| 18 | 38 | 4 |
| 19 | 40 | 3 |
| 20 | 38 | 7 |
| 21 | 41 | 11 |
| 22 | 36 | 8 |
| 25 | 48 | 13 |
| 32 | 36 | 3 |
| 39 | 43 | 4 |
Srovnávací příklad 1
2987 g surového TAD o složení
86,2 % triacetondiaminu (TAD)
8,7 % H20 asi 1,1 % látek s nízkou teplotou varu
4,0 % látek se střední a vysokou teplotou varu bylo rektifikováno v laboratorní koloně s náplní 2,4 m Sulzer-CY (asi 22 teoretických pater, nominální šířka: 43 mm) při refluxním poměru 5:1. Za tlaku 100 mbar byla při teplotě v rozmezí od 43 do 44 °C oddestilována počáteční frakce 349 g, obsahující převážně vodu. Potom bylo do kapalné fáze destilace, která obsahovala méně než 0,1 % • 00 00 • · · 0 0 0 0
00 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0
000 00 00 0
00 0 0 0 0 0 0 0 0
000 000 0 0
00 vody, přidáno 3,0 g (0,1 % hmotnostních) borohydridu sodného a rektifikace pokračovala. Po získání počáteční frakce 222 g TAD o čistotě 99,0 % byla získána za tlaku 40 mbar a teploty na začátku kolony 97 °C hlavní frakce, která obsahovala 2116 g TAD o čistotě 99,7 % (GC) a měla obsah vody < 0,1 %;
destilační výtěžek: 2116 g (82 %).
I přesto, že byl výsledný čitý TAD produkt uchováván ve tmě pod dusíkovou atmosférou, došlo u něj po dvou dnech ke žlutému zabarvení (barevný index APHA > 100).
Srovnávací příklad 2
4208 g surového TAD o složení
85,6 % triacetondiaminu (TAD)
9,0 % H2O asi 0,7 % látek s nízkou teplotou varu
4,7 % látek se střední a vysokou teplotou varu bylo rektifikováno v laboratorní koloně s náplní 2,4 m Sulzer-CY (asi 22 teoretických pater, nominální šířka: 43 mm) při refluxním poměru 5:1 za tlaku v rozmezí od 100 do 40 mbar. Po separaci vody v počáteční frakci při teplotě v rozmezí od 43 do 44 °C za tlaku 100 mbar, byla za tlaku 40 mbar a při teplotě na začátku kolony v rozmezí od 97 to 103 °C získána hlavní frakce, která byla tvořena čistou frakcí TAD s obsahem TAD > 99,6 % (GC).
Destilační výtěžek: 3022 g (84 %).
Čistá frakce (obsah TAD podle GC: 99,7 %) byla uchovávána v jednom případě bez borohydridu sodného a druhém případě po přidání různých množství borohydridu sodného, stejně jako v
Příkladu 1, a byla měřena. Výsledky jsou ukázány v následující tabulce:
« ·· ·· · · • ·· • · · • · · • · · · · ·· • · · · · · • · · · · • · · · · · · · • · · ··· ·· ··
| Doba uchování (dny) | Barevný index (nezředěný produkt) (podle DIN-ISO 6271) | ||
| bez přidání BaBH4 | 1000 ppm | 100 ppm | |
| 1 | 238 | 207 | 225 |
| 3 | 297 | 16 | 61 |
| 4 | 289 | 12 | 35 |
| 5 | 287 | 10 | 27 |
| 6 | 286 | 9 | 32 |
| 10 | 299 | 5 | 73 |
| 11 | 297 | 4 | 72 |
| 42 | 309 | 3 | 255 |
I když následné přidání velkých množství redukčního činidla (0,1 %, neboli zhruba 1000 ppm) zvyšuje barevnou stálost, způsobuje také nežádoucí vzrůst podílu vedlejších látek.
,-Z a s tupuje-:
JUDr. Otakar Švorčík advokát 120 00 Praha 2, Hálkova 2 • ·· toto • •toto to · • · · · · • · · · · · • · · ·· ··· toto ·· • to • ·· · • ·· · •·to ··· • · ·· ··
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob čištění surových piperidinů obecného vzorce IR3R41/ ve kterém R1 až R4 představují Ci-C6-alkyl nebo R1 a R2 a/nebo R3 a R4 vytvářejí spolu CH2-řetězec, který obsahuje 2 až 5 atomů uhlíku, vyznačující se tím, že sestává z prvního kroku, ve kterém se ze surových piperidinů destilací odstraní látky s vysokou teplotou varu a voda, pokud je přítomna; z druhého kroku, ve kterém se přidá od 0,01 do 5 % hmotnostních, vztaženo k hmotnosti produktu prvního kroku, redukčního činidla; a z třetího kroku, ve kterém se piperidiny izolují destilací.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že R1, R2, R3 a R4 jsou Ci-C3-alkyly.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že redukční činidlo je sloučenina obecného vzorce MXH4-mYm, ve ·· ·· · ·· ·· ·· ···· ···· ·· * » · ···· • ··· · · · ······ • · · · · · · ··· ·· ·· ··· ·· ·· kterém M je alkalický kov, NR4, kde substituenty R jsou stejné nebo různé Ci~C4-alkyly, nebo jeden ekvivalent kovu alkalické zeminy nebo jeden ekvivalent zinku, X je bór nebo hliník, Y je H nebo CN a m je rovno 0 nebo 1.
- 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se k piperidinům obecného vzorce I, izolovaných destilací ve třetím kroku, přidá od 0,001 do 0,02 % hmotnostních, vztaženo k hmotnosti piperidinů, redukčního činidla.Z-astupu je:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19622269A DE19622269A1 (de) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | Verfahren zur Reinigung von sterisch gehinderten 4-Aminopiperidinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ391798A3 true CZ391798A3 (cs) | 1999-03-17 |
| CZ290805B6 CZ290805B6 (cs) | 2002-10-16 |
Family
ID=7796031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19983917A CZ290805B6 (cs) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Způsob čiątění stericky bráněných 4-aminopiperidinů |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011157A (cs) |
| EP (1) | EP0906281B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000511551A (cs) |
| CN (1) | CN1165524C (cs) |
| AT (1) | ATE209632T1 (cs) |
| AU (1) | AU716280B2 (cs) |
| BR (1) | BR9709470A (cs) |
| CA (1) | CA2257095C (cs) |
| CO (1) | CO4790110A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ290805B6 (cs) |
| DE (2) | DE19622269A1 (cs) |
| EA (1) | EA001160B1 (cs) |
| ES (1) | ES2169397T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0001750A3 (cs) |
| ID (1) | ID16996A (cs) |
| MY (1) | MY121277A (cs) |
| NZ (1) | NZ332160A (cs) |
| PL (1) | PL185707B1 (cs) |
| PT (1) | PT906281E (cs) |
| UA (1) | UA48229C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997046529A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743433C1 (de) * | 1997-10-01 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von 4-Amino-piperidinen |
| DE19912031A1 (de) | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verwendung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Zerfallgeschwindigkeit von kompakten teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| EP2085384A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE102008040045A1 (de) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| MX2023010353A (es) | 2021-03-05 | 2023-09-15 | Basf Se | Proceso de preparación de n,n´-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4- il)hexano-1,6-diamina. |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL266799A (cs) * | 1961-07-07 | |||
| US3159276A (en) * | 1963-05-03 | 1964-12-01 | Allied Chem | Ethanolamines |
| US3222310A (en) * | 1963-11-20 | 1965-12-07 | Metal Hydrides Inc | Method for inhibiting color formation in amines |
| JPS5522465B2 (cs) * | 1973-01-24 | 1980-06-17 | ||
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| US5208377A (en) * | 1990-09-24 | 1993-05-04 | Elf Atochem North America, Inc. | Purification and decolorization of off-color alkyl alkanolamines |
| DE69106821T2 (de) * | 1990-09-24 | 1995-06-22 | Atochem North America | Reinigung und Entfärbung von fehlfarbigen Alkyl-Alkanolaminen. |
| RU1811527C (ru) * | 1991-02-20 | 1993-04-23 | Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов | Способ выделени высокочистого 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина |
-
1996
- 1996-06-03 DE DE19622269A patent/DE19622269A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-30 CO CO97030212A patent/CO4790110A1/es unknown
- 1997-05-30 AT AT97927086T patent/ATE209632T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 BR BR9709470A patent/BR9709470A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 NZ NZ332160A patent/NZ332160A/en unknown
- 1997-05-30 CA CA002257095A patent/CA2257095C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 UA UA98126948A patent/UA48229C2/uk unknown
- 1997-05-30 US US09/180,626 patent/US6011157A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 JP JP10500210A patent/JP2000511551A/ja not_active Withdrawn
- 1997-05-30 EP EP97927086A patent/EP0906281B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 CZ CZ19983917A patent/CZ290805B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 DE DE59705561T patent/DE59705561D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 PT PT97927086T patent/PT906281E/pt unknown
- 1997-05-30 HU HU0001750A patent/HUP0001750A3/hu unknown
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002822 patent/WO1997046529A1/de active IP Right Grant
- 1997-05-30 CN CNB971942145A patent/CN1165524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 EA EA199801064A patent/EA001160B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 ES ES97927086T patent/ES2169397T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 AU AU31700/97A patent/AU716280B2/en not_active Ceased
- 1997-05-30 PL PL97330278A patent/PL185707B1/pl unknown
- 1997-05-31 MY MYPI97002410A patent/MY121277A/en unknown
- 1997-06-03 ID IDP971893A patent/ID16996A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2257095C (en) | 2005-02-01 |
| CN1216979A (zh) | 1999-05-19 |
| US6011157A (en) | 2000-01-04 |
| NZ332160A (en) | 1999-09-29 |
| BR9709470A (pt) | 1999-08-10 |
| UA48229C2 (uk) | 2002-08-15 |
| ID16996A (id) | 1997-11-27 |
| DE19622269A1 (de) | 1997-12-04 |
| CN1165524C (zh) | 2004-09-08 |
| DE59705561D1 (de) | 2002-01-10 |
| EA199801064A1 (ru) | 1999-06-24 |
| PT906281E (pt) | 2002-05-31 |
| CA2257095A1 (en) | 1997-12-11 |
| HUP0001750A2 (hu) | 2000-10-28 |
| ES2169397T3 (es) | 2002-07-01 |
| JP2000511551A (ja) | 2000-09-05 |
| EP0906281B1 (de) | 2001-11-28 |
| CO4790110A1 (es) | 1999-05-31 |
| HUP0001750A3 (en) | 2003-07-28 |
| EP0906281A1 (de) | 1999-04-07 |
| PL330278A1 (en) | 1999-05-10 |
| MY121277A (en) | 2006-01-28 |
| WO1997046529A1 (de) | 1997-12-11 |
| AU3170097A (en) | 1998-01-05 |
| CZ290805B6 (cs) | 2002-10-16 |
| ATE209632T1 (de) | 2001-12-15 |
| AU716280B2 (en) | 2000-02-24 |
| EA001160B1 (ru) | 2000-10-30 |
| PL185707B1 (pl) | 2003-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI453181B (zh) | 製備純三乙醇胺（ｔｅｏａ）之方法 | |
| US8592624B2 (en) | Production of ethylenically unsaturated acids or esters thereof | |
| JP2012211122A (ja) | １，２−ジアルキルイミダゾールの製造方法、および１，２−ジアルキルイミダゾール | |
| US7208640B2 (en) | Process for isolating highly pure 2-methoxypropene | |
| CZ391798A3 (cs) | Způsob čištění stericky bráněných 4-aminopiperidinů | |
| CA2540246C (en) | Method for separating triethanolamin from a mixture obtainable by ammonia and ethylene oxide reaction | |
| US7169268B2 (en) | Color stabilization of amines | |
| JPH05310640A (ja) | ヒドロキシフェニルカルボキシレートの製造方法 | |
| US4191692A (en) | Manufacture of tocopherol | |
| US4609436A (en) | Process for decolorizing polyethylene polyamines with a chlorinated hydrocarbon | |
| KR100458245B1 (ko) | 입체적으로차폐된4-아미노피페리딘의정제방법 | |
| MX2007001867A (es) | Metodo de produccion de trietanolamina. | |
| NZ309758A (en) | Process for producing 2-cyano-3,3-diary acrylic acid esters | |
| US8734617B2 (en) | Process for preparing N,N-dimethylaminoethoxyethanol | |
| US6013803A (en) | Sterically hindered 4-amino-piperidine with a low dimer content, its production and use | |
| KR20140032911A (ko) | 트리아세톤아민-함유 반응 혼합물의 후처리에서 형성되는 폐수 스트림의 처리 방법 | |
| KR100458246B1 (ko) | 이량체함량이낮은입체적으로차폐된4-아미노-피페리딘,그의제조방법및용도 | |
| CA2074887A1 (en) | Process for preparing color-stable tertiary butyldiethanolamine | |
| US20200317603A1 (en) | Process for stabilization of at least monoalkyl-substituted diaminocyclohexanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070530 |