CZ293372B6 - Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV - Google Patents
Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293372B6 CZ293372B6 CZ19991427A CZ142799A CZ293372B6 CZ 293372 B6 CZ293372 B6 CZ 293372B6 CZ 19991427 A CZ19991427 A CZ 19991427A CZ 142799 A CZ142799 A CZ 142799A CZ 293372 B6 CZ293372 B6 CZ 293372B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- meth
- groups
- urethane
- coating system
- acrylate
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title abstract description 3
- -1 acrylate isocyanates Chemical class 0.000 title description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 21
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 3
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxybenzophenone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-Butyl-1,4-benzoquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C(C(C)(C)C)=CC1=O ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C(C)(C)C MIHQWNKDHBLQEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGUFVZFOCZNPEG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-triphenyltriazine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NN=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 GGUFVZFOCZNPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O Chemical compound O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methylcyclohexane Chemical compound N=C=O.CC1CCCCC1 YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQJVBAIESAQUKR-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;prop-2-enoic acid Chemical class N=C=O.OC(=O)C=C IQJVBAIESAQUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Vodný systém pro vytváření povlaků, kde vytvrzením složek obsahujících (met)akryloylové skupiny pomocí UV vznikají suché, manipulovatelné povlaky. Zesítěním složek obsahujících NCO-skupiny se složkami obsahujícími aktivní vodík se dosáhne požadovaných vlastností povlaků vyrobených z těchto složek. Pojivová složka vykazuje jak (met)akryloylové skupiny tak i volné skupiny NCO- a z nich vyrobený povlak vykazuje vytvrzení i na neosvětlených nebo špatně osvětlených místech dostatečnou odolnost. Dále se týká použití těchto systémů pro vytváření povlaků.ŕ
Description
Vodný systém pro vytváření povlaků z urethan(met)akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV
Oblast techniky
Vynález se týká vodného systému pro vytváření povlaků, kde vytvrzením složek obsahujících (met)akryloylové skupiny pomocí UV vznikající suché, manipulovatelné povlaky. Zesítěním složek obsahujících NCO-skupiny se složkami obsahujícími aktivní vodík se dosáhne požadovalo ných vlastností povlaků vyrobených z těchto složek. Pojivová složka vykazuje jak (met)akryloylové skupiny, tak i volné skupiny NCO-. Z nich vyrobený povlak vykazuje po vytvrzení i na neosvětlených nebo špatně osvětlených místech dostatečnou odolnost. Dále se vynález týká použití těchto systémů pro vytváření povlaků.
Dosavadní stav techniky
Vytvrzování systémů pro vytváření povlaků obsahujících (met)akryloylové skupiny radikálovou polymerací, iniciovanou pomocí UV je známé a technicky osvědčené. Jedná se o jednu z nej20 rychlejších metod vytvrzování v oblasti technologií pro vytvoření povlaků. Laky vytvrzované UV však vesměs vykazují nevýhody, jako příkladně velké objemové smrštění při vytvrzování, které může vést k problémům s přilnavostí. Vysoká hustota zesítění, která je systému vlastní, vede ke křehkosti, nedostatečné elasticitě a nedostatečné rázové houževnatosti. Proto je vytvrzování systémů pro vytváření povlaků obsahujících (met)akryloylové skupiny vytvrzované UV vázáno 25 na dostupnost dostatečných dávek paprsků odpovídající vlnové délky. Oblasti špatně osvětlené se vytvrzují jen v redukované míře, což vede k citlivým ztrátám odolnosti povrchů, neosvětlené oblasti se nevytvrdí vůbec.
Povlaky na bázi vodných pojiv, obsahujících aktivní vodíkové atomy, s výhodou polyoly a poly30 isokyanáty jsou známé (příkladně EP-A 358 979).
Bohatým výběrem reakčních složek lze v širokých mezích měnit technické vlastnosti povlaků jako je přilnavost, elasticita, rázová houževnatost a stabilita vůči povětrnostním vlivům. Vytvrzování odpovídajících vodných dvousložkových polyurethanových systémů však vé srovnání se 35 systémy vytvrzovanými zářením vyžaduje dlouhý časový úsek a s výhodou vysoké teploty. UVsvětlo však není nutné.
Kombinace obou druhů vytvrzování UV-světlem a zesítěním polyurethanů jsou v oblasti na rozpouštědlové bázi rovněž známé jako tak zvané systémy (duál core). Tak popisuje příkladně 40 US 4 342 793 vytvrditelné pryskyřicové přípravky z reaktivního ředidla vytvrditelného zářením, to jsou nízkomolekulámí estery kyseliny akrylové, nenasyceného polyolu a polyisokyanátu. Vytvrzování se provádí ozařováním k polymeraci reaktivního ředidla a potom následuje termické vytvrzení reaktivního ředidla a potom následuje termické vytvrzení ke tvorbě polyurethanu z polyolu a polyisokyanátu.
Nevýhoda tohoto druhu systémů spočívá v tom, že obsah rozpouštědla a tím i emise jsou relativně vysoké. Kromě toho může při nepříznivém ozařování zůstat ve vytvrzeném lakovém filmu nezreagované reaktivní ředidlo. To může vést k problémům příkladně při kontaktu lakového filmu s kůží. Kromě toho mohou být negativně ovlivněny vlastnosti lakového filmu jako příklad50 ně tvrdost, fyzikální a chemická odolnost.
-1 CZ 293372 B6
Podstata vynálezu
Předložený vynález si klade za úkol poskytnout k dispozici systém pro vytvoření povlaků, který je založen na vodných pojivech a který připouští po vytvrzení UV rychlou manipulovatelnost 5 lakových dílů, složky vykazující zesíťovatelné NCO-skupiny se složkami s aktivními atomy vodíku, s výhodou polyoly, a se kterým je možné nastavit profil vlastností přiměřený způsobu použití a navíc umožňuje dostatečné vytvrzení i v neosvětlených nebo špatně osvětlených oblastech.
Překvapivě bylo objeveno, že v systémech pro vytváření povlaků, které v podstatě sestávají z urethan(met)akrylátů s (met)akryloylovými skupinami a volnými skupinami NCO-, polyisokyanátů a vodných polyolů probíhá po vytvrzení UV, které vede ke vzniku suchých, manipulovatelných lakových filmů, kompletní zesítění reakcí NCO- a vede k povrchům s vysokou chemickou a mechanickou odolností. Na druhé straně je při špatném osvětlení a určité zbytkové hustotě dvojných vazeb zaručeno zesítění reakcí NCO- a tím dosažení minimální požadované úrovně odolnosti. To je o to překvapivější, že se vycházelo z předpokladu, že oba reakční procesy si vzájemně brání a že rychlá polymerace iniciovaná UV „zmrazí“ pomalejší reakci NCO-, to znamená že reakce skupin NCO- se složkami obsahujícími aktivní vodík neproběhne úplně.
Předmětem vynálezu jsou systémy pro vytváření povlaků sestávající z
a) urethan(met)akrylátu, který obsahuje (met)akryloylové skupiny a NCO-skupiny,
b) případně dalšího polyisokyanátu,
25.
c) UV iniciátoru iniciujícího radikálovou polymeraci a
d) jednoho nebo několika vodných pojiv obsahujících aktivní vodíkové atomy, přičemž, že urethan(met)akrylát komponenty a) je vyrobený reakcí jednosytných alkoholů obsahujících (met)akryloylové skupiny a vícemocných isokyanátů, přičemž poměr skupin NCO- ke skupinám OH- činí 1:0,2 až 1:0,8.
S výhodou se tento systém pro vytváření povlaků vyrábí ve dvou komponentách, přičemž kom35 ponenta I) obsahuje s výhodou složky (a) a (b), druhá komponenta II) složky (c) a (d).
K dosažení lepších lakařských vlastností mohou komponenty I) a/nebo II) navíc obsahovat
e) UV-absorber a absorpční oblastí do maximálně 390 nm a
f) stabilizátor HALS,
g) obvyklá lakařská aditivita,
h) katalyzátory k urychlení reakce NCO- a
i) ve smyslu zesítění inertní přídavné ředidlo.
Komponenta I) a komponenta II) se kombinují tak, aby se nastavil poměr NCO- skupin s NCO50 reaktivními skupinami 2 ku 1 až 0,5 k 1, s výhodou 1,5 ku 1 až 0,8 k 1, obzvláště výhodně 1,3 ku 1 až I k I.
Sloučeniny podle a) se vyrábějí z jednosytných alkoholů obsahujících (met)akryloylové skupiny a di- nebo polyisokyanátů. Způsoby výroby urethan(met)akrylátů jsou v zásadě známé a jsou 55 popsány (příkladně DE-A 1 644 798, DE-A2 115 373, DE-A 2 737 406). Pro urethan(met)
-2CZ 293372 B6 akryláty podle vynálezu činí poměr NCO-skupin k OH-skupinám s výhodou 1 ku 0,2 až 1 k 1, s výhodou 1 ku 0,2 až 1 ku 0,8, obzvláště výhodně 1 ku 0,3 až 1 ku 0,6.
Jako jednosytné alkoholy vykazující (met)akryloylové skupiny se rozumí jak estery s jednou volnou hydroxylovou skupinou kyseliny akrylové nebo metakrylové s dvousytnými alkoholy jako příkladně 2-hydroxyethyl-, 2- nebo 3-hydroxypropyl- nebo 2-, 3- nebo 4-hydroxybutyl(met)akrylát, tak i libovolné kombinace sloučenin tohoto druhu. Kromě toho přicházejí v úvahu také jednosytné alkoholy obsahující (met)akryloylové skupiny nebo v podstatě reakční produkty vznikající z alkoholů tohoto druhu, které se získají esterifikací n-sytných alkoholů s kyselinou (met)akrylovou, přičemž jako alkoholy se mohou použít také směsi různých alkoholů tak, že n znamená celé číslo nebo jako statistický výraz zlomek větší než 2 až 4, s výhodou 3, a kde se na mol jmenovaného alkoholu použije (n-0,8) až (n-1,2), s výhodou (η—1) mol kyseliny (met)akrylové.
K těmto sloučeninám, případně směsím produktů patří příkladně reakční produkty (i) glycerinu, trimethylolpropanu a/nebo pentaerythritu, nízkomolekulámích produktů alkoxylace takovýchto alkoholů, jako příkladně ethoxylovaný nebo propoxylovaný triinethylolpropan, jako příkladně produkt adice ethylenoxidu na trimethylolpropan s OH-číslem 550 nebo libovolné směsi nejméně trojsytných alkoholů tohoto druhu s dvojsytnými alkoholy jako příkladně ethylenglykol nebo propylenglykol s (ii) kyselinou (met)akryiovou v uvedeném molámím poměru. Tyto sloučeniny vykazují střední molekulovou hmotnost Mn 116 až 1000. s výhodou 116 až 750 a obzvláště výhodně 116 až 158.
K výrobě urethan(met)akrylátů podle vynálezu a) jsou v zásadě vhodnc všechny di- nebo polyisokyanáty, jako butylendiisokyanát, hexarnethyldiisokyanát (HDI), i-isokyanáto-3,3,5-trimethyl-5-isckyanátoinethyl-cyklohexan (IPDI) a-'nebo bis(isokyanátocyklohexyl)-methan nebo jiné alifatické diisokvanáty nebo směsi těchto diisokyanátů nebo ..lakařské polyisokyanáty“ na bází těchto diisokyanátů. ‘
Jako „lakařské polyisokyanáty“ na bázi diisokyanátů se rozumí známé deriváty těchto diisokyanátů vykazující biuretové, uretdionové a/nebo isokyanurátové skupiny. Způsob výroby „lakařských polyisokyanátů“ tohoto druhu se popisuje příkladně ve spisech US 3 124 605, US 3 358 010, US 3 903 126, US 3 903 127, US 3 975 622 nebo US 4 324 879.
Možné je také použití aromatických polyisokyanátů, příkladně „lakařských polyisokyanátů“ na bázi 2,4-diisokyanátotoluenu nebo jeho technických směsí s 2,6-diisokyanátotoluenonem nebo na bázi 4,4 -diisokyanátodifenylmethanu případně jeho směsí sjeho isomery a/nebo vyššími homology. V zásadě je samozřejmě také možné použití libovolných směsí jako příklady uvedených polyisokyanátů.
Ke zlepšení zapracovatelnosti urethan(met)akrylátů a) do vodných pojiv d) se mohou použít také hydrofilizované polyisokyanáty samotné nebo ve směsi s výše popsanými nehydrofilizovanými polyisokyanáty. Hydrofilizace se může příkladně provádět anionicky, kationicky nebo neionicky pomocí interních nebo externích emulgátorů jako polyether. Polyisokyanáty takového druhu se popisují příkladně v patentových spisech EP-A443 138, EP-A469 389, EP-A486 881, EP-A 510 438, EP-A 540 985, EP-A 645 410, EP-A 697 424 nebo EP-A 728 785.
Popsaná adiční reakce se může známým způsobem urychlovat pomocí vhodných katalyzátorů, jako příkladně cínokrát, dibutylcíndilaurát nebo terciární aminy.
Výsledný urethan(met)akrylát a) obsahující případně volné NCO-skupiny je možné stabilizovat proti předčasné polymeraci přídavkem vhodných inhibitorů a antioxidantů jako příkladně fenoly, hydrochinon, případně také chinony jako příkladně 2,5-diterc.butylchinon. Tyto inhibitory se přidávají v množství vždy 0,001 až 0,3 % hmotnostních během výroby nebo následně. Produkty
-3CZ 293372 B6
a) mohou být případně ve smyslu výroby a pozdějšího použití vyrobeny v inertním ředidle, které má potom funkci přídavného ředidla i).
Jako složka b) uvedené případně použité další polyisokyanáty se mohou použít všechny polyiso5 kyanáty, které se mohou používat také k výrobě urethan(met)akrylátů. výhodné jsou hydrofilizované nebo nehydrofilizované alifatické „lakařské polyisokyanáty“ na bázi HDI, IPDI nebo bis(isokyanátocyklohexyl)urethan nebo směsi těchto „lakařských polyisokyanátů“.
Ke snížení viskozity může komponenta I případně navíc obsahovat reaktivní ředidla tvrditelná 10 zářením jako nízkomolekulámí estery kyseliny akrylové.
Poměr methakryloylových skupin složky a) k součtu volných isokyanátových skupin složek a) a b) leží mezi 0,2 ku 5,0 a 5 ku 0,3, s výhodou mezi 0,5 ku 2,0 a 2,0 ku 0,5.
UV-iniciátory podle c) mohou být 2-hydroxyfenylketony jako příkladně 1-hydroxycyklohexylfenylketon, benzylketaly jako příkladně benzdimethylketal, acylfosfmoxidy jako příkladně bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-fenylfosfinoxid, benzofenon a jeho deriváty případně směsi různých UV iniciátorů.
Jako složka d) se mohou použít všechny disperze pryskyřic, obvyklé také ve vodných dvousložkových polyurethanových systémech pro vytváření povlaků.
Takové pryskyřice a způsob výroby těchto pryskyřic jsou z literatury známé. Pryskyřice se tak mohou připravit z třídy polyesterů, polyakrylátů, polyurethanů, polymočovin, polykarbonátů 25 nebo polyetherů. Možné je také použití libovolných hybridních disperzí nebo libovolných směsí různých disperzí. Zpravidla jsou pryskyřice hydroxy- nebo amino-funkční. Ve výjimečných případech je ale také možné použít jako pojivovou složku nefunkční disperze. Možné, ale nikoliv výhodné je také použití disperzí pryskyřic, které vedle hydroxy- nebo amino-funkcí obsahují navíc nenasycené funkce, vhodné k UV vytvrzování.
Pro získání stability vytvrzené lakové vrstvy proti vlivům počasí se může přidat UV-absorbér e) s absorpční oblastí do maximálně 390 nm a stabilizátor HALS. Vhodným absorbérem UV trifenyltriazinového typu je příkladně TinuvinR400 (CIBA) nebo typu dianilidu kyseliny oxalové příkladně SanduvorR3206 (Clariant). UV absorbér se přidává s výhodou v množství 0,5 až 3,5 %, 35 vztaženo na pevné pojivo.
Vhodnými stabilizátory HALS f) jsou běžně obchodně dodávané typy jako příkladně TinuvinR292 nebo TinuvinR123 (Ciba) nebo SanduvorR3058 (Clariant). Tyto stabilizátory HALS se s výhodou přidávají v množství 0,5 % až 2,5 %, vztaženo na pevné pojivo.
Jako lakařská aditiva g) lze příkladně jmenovat prostředky pro zlepšení rozlivu, odvětrávací prostředky, odpěňovací prostředky, zahušťovadla a thixotropní prostředky.
K urychlení zesíťovací reakce polyurethanu se mohou případně přidat katalyzátory h). Vhodné 45 jsou všechny katalyzátory známé z technologií dvousložkových polyurethanů jako příkladně cínoktoát, dibutylcíndilaurát nebo terciární aminy.
Vytvrzovací komponenta I vykazuje při teplotě 23 °C obecně viskozitu od 50 do 10 000, s výhodou 50 až 2 000 mPa.s (D=40). Pokud je potřeba, mohou se polyisokyanáty smísit s malým 50 množstvím inertního ředidla, aby se viskozita snížila na hodnotu v uvedených mezích. Množství takového ředidla se však určí maximálně takové, aby v konečném získaném prostředku pro vytváření povlaků podle vynálezu bylo maximálně 20 % hmotnostních, s výhodou 10% hmotnostních ředidla, přičemž se připočítává případně také rozpouštědlo obsažené v disperzi pryskyřice d). Jako ředidla jsou vhodné příkladně alifatické nebo aromatické uhlovodíky jako 55 xylen, toluen, solventnafta nebo příkladně N-methylpyrrolidon, diethylenglykoldimethylether,
-4CZ 293372 B6 aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, ethylacetát, butylacetát, methoxypropylacetát nebo směsi těchto nebo jiných inertních ředidel.
K výrobě vodné kombinace pojivá se emulguje vytvrzovací komponenta I ve vodné pryskyřičné komponentě II. Přitom se vodou upraví požadovaná zpracovatelská viskozita. V mnoha případech postačí k dosažení povlaků s velmi dobrými vlastnostmi jednoduché emulgační techniky příkladně s mechanickým míchadlem nebo často také jednoduché promísení obou komponent ručně. Mohou se ale také použít směšovací techniky s vyšší střihovou energií, jako příkladně dispergace paprskem, jak se popisuje v Farbe & Lack 102/3 1996, strany 88-100.
Výroba povlaků se může provádět nejrůznějšími způsoby stříkání, jako příkladně tlakovým vzduchem, bez použití vzduchu nebo elektrostaticky za použití jedno- nebo dvousložkových stříkacích zařízení, ale také natíráním, válečkováním, neválcováním nebo nanášením špachtlí.
Vysušení a vytvrzení povlaku se s výhodou provádí
1. Odvětráním vody a případně přidaného přídavného ředidla při teplotě místnosti nebo případně při zvýšené teplotě, s výhodou do 100 °C
2. Vytvrzením UV, vhodné jsou běžně obchodně dodávané rtuťové vysokotlaké nebo středotlaké výbojky, tyto zářiče mohou být dotovány také jinými prvky a s výhodou mají výkon 80 až 240 W/cm délky lampy.
3. Dodatečné zesítění komponent obsahujících NCO- složkami obsahujícími aktivní vodíkové atomy. To se může provádět při teplotě místnosti nebo podporovat zvýšenou teplotou, s výhodou do nejvýše 150 °C.
Vynález se dále týká použití systémů k vytváření povlaků k výrobě potahů na nejrůznějších substrátech a materiálech jako dřevo, kovy, plastické hmoty a tak dále.
S výhodou se systémy k vytváření povlaků použijí k lakování dílů karoserií.
Příklady provedení vynálezu
Všechny údaje v % se vztahují na hmotnost Měření viskozity se provádí viskozimetrem s kuželem a deskou podle DIN 53019 při D = 40.
Uvedená obchodní označení jsou obchodní značky, i když to není zvlášť uvedeno.
Použitá pojivá obsahující aktivní vodíkové atomy
Pojivo A
Vodná polyakrylátová disperze neobsahující přídavné rozpouštědlo na bázi methylmetakrylátu, butylakrylátu, butylmetakrylátu, styrenu, hydroxypropylmetakrylátu a kyseliny akrylové, diterc.butylperoxidu jako iniciátoru a diethanolamin jako neutralizační prostředek. Obsah pevné látky činí asi 50 % při viskozitě asi 500 mPa.s (23 °C, D = 40). Kyselinové číslo je asi 12 mg KOH/g látky, obsah OH- 2,2 %, hodnota pH asi 8,4.
Pojivo B
Vodná polyesterová disperze modifikovaná urethanem neobsahující přídavné rozpouštědlo na bázi trimethylolpropanu, neopentylglykolu, 1,6-hexandiolu, anhydridů kyseliny cyklohexandimethanol-l,4-hexahydroftalové, kyseliny adipové, kyseliny dimethylolpropionové a isoforondi isokyanátu a dále dimethylethanolaminu jako neutralizačního prostředku. Obsah pevné látky činí asi 42 % při viskozitě asi 1000 mPa.s (23 °C, D = 40). Kyselinové číslo je asi 8 mg KOH/g látky, obsah OH- 1,5 %, hodnota pH asi 8,4.
Příklad 1
Do míchaného kotle, vybaveného termočlánkem, kapací nálevkou, zpětným chladičem, přívodem plynu a odvodem plynu se naváží 1 268,7 g isokyanurátu HDI s obsahem NCO- 23 %, 0,96 g dibutylcíndilaurátu a 1,92 g 2,6-di-terc.butylkresolu. Za míchání se uvádí vzduch v množství trojnásobného objemu kotle za hodinu a proplachuje se dusíkem v množství šestinásobného objemu kotle za hodinu, vyhřeje se na teplotu 50 °C a od teploty 50 °C se přikape 266,8 g hydroxyethylakrylátu tak, aby exotermní reakcí vystoupila teplota maximálně na 60 °C. Po dokončení přidávání hydroxyethylakrylátu v době asi 6 až 8 hodin se domíchává ještě jednu hodinu při teplotě 60 °C. Vznikne roztok urethanakrylátu s obsahem NCO- 11,5 %.
Příklad 2
Do míchacího kotle, vybaveného termočlánkem, kapací nálevkou, zpětným chladičem, přívodem plynu a odvodem plynu se naváží 1 268,7 g isokyanurátu HDI s obsahem NCO- 23 %, 519,4 g methoxypropylacetátu, 0,96 g dibutylcíndilaurátu a 1,92-di-terc.butylkresolu. Za míchání se uvádí vzduch v množství trojnásobného objemu kotle za hodinu a proplachuje se dusíkem v množství šestinásobného objemu kotle za hodinu, vyhřeje se na teplotu 50 °C a od teploty 50 °C se přikape 806 g hydroxyethylakrylátu tak, aby exotermní reakcí vystoupila teplota maximálně na 60 °C. Po dokončení přidávání hydroxyethylaktrylátu v době asi 6 až 8 hodin se domíchává ještě jednu hodinu při teplotě 60 °C. vznikne roztok urethanakrylátu bez volných NCO-skupin.
Výroba, aplikace a zkoušení systémů pro vytváření povlaků
Poměr činí NCO/OH činí 1/1.
Příklad 3
Komponenta 2:
132,6 dílu vodná polyakrylátová disperze, 46% ve vodě/solventnafta, 100/2-butoxyethanol, neutralizováno dimethylethanolaminem 44,6:6,5:1,6:1,5 s obsahem OH- asi 4,5 % vztaženo na pevnou pryskyřici (BayhydrolR VPLS 2271, Bayer AG)
145.9 dílu vodná polyesterová disperze modifikovaná urethanem, 42% ve vodě/N-methylpyrrolidon, neutralizováno dimethylethanolaminem 54:3:1 s obsahem OH-asi 3,8% vztaženo na pevnou pryskyřici (BayhydrolR VPLS 2231, Bayer AG)
65,4 dílu voda
Komponenta 1:
151.9 dílu urethanakrylátu podle příkladu 1
83,9 dílu solventnafta 100/2-butoxyethanol 4/1
11,1 dílu TinuvinRl 130 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
5,5 dílu TinuvinR292 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
1,8 dílu BYK 345r (Byk)
-6CZ 293372 B6
1,8 dílu BYK 333r (Byk), 25 % ve vodě
3,5 dílu Irgacure 184R (Ciba), 50 % v hexandioldiakrylátu
Obě složky se homogenně smísí pomocí tryskového dispergátoru podle DE-A 19 510 651 s tryskou o průměru 0,1 mm při tlaku 5 MPa a běžnou obchodně dodávanou stříkací pistolí se aplikuje na kovovou desku, předem, opatřenou vrstvou pigmentovaného dvousložkového polyurethanového laku, takže vznikne film o síle asi 120 g/cm2.
Sušení vlhké vrstvy se provádí po dobu 5 minut odvětráváním při teplotě místnosti, potom 10 minut předběžného sušení při teplotě 80 °C, následně vytvrzování UV (rychlost pásu lm/minuta, 1 rtuťová vysokotlaká výbojka 80W/cm, vzdálenost od výbojky 10 cm). Další sušení se provádí při teplotě místnosti.
Zkouší se výsledná tvrdost tlumením kyvadla podle Koniga a odolnost proti ředidlům po 1 hodině, 1 dni a 7 dnech. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 4
Komponenta 2:
129,7 dílu pojivá A
144.5 dílu pojivá B
91.6 dílu vody
Komponenta 1:
Odpovídá komponentě 2 z příkladu 3, použije se však 63,7 dílu methoxypropylacetátu místo
83.9 dílu solventnafty 100/2-butoxyethanol 4/1.
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
Příklad 5
Komponenta 2:
98,0 dílu pojivá A
96.5 dílu vody
Komponenta 1:
72.7 dílu urethanakrylát podle příkladu 1
96,0 dílu urethanakrylát podle příkladu 2
81,1 dílu methoxypropylacetát
6.7 dílu SanduvorR3206 (Clariant) 80 % v glykolu
2.7 dílu BYK 306r (Byk)
10.9 dílu Irgacure 185R (Ciba), 50 % v hexandioldiakrylátu
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
Příklad 6 (srovnání)
Komponenta 2:
176,6 dílu polyakrylátová disperze z příkladu 3
194.3 dílu polyesterová disperze modifikovaná urethanem z příkladu 3
55,7 dílu voda
Komponenta 1:
110.3 dílu DesmodurRVPLS 2025/1 (Bayer) obsah NCO- 23 %
42,9 dílu solventnafta 100/2-butoxyethanol 4/1
11,1 dílu Tinuvin R1130 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
5,5 dílu Tinuvin R292 (Ciba). 50 % v butyldiglykolacetátu
1,8 dílu BYK 345r (Byk)
1,8 dílu BYK 333r (Byk)
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
Výsledky
| Příklad | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Tlumení kyvadla1 po 1 hodině | 31 | 30 | 104 | 6 |
| po 24 hodinách | 74 | 77 | 134 | 14 |
| po 168 hodinách | 129 | 128 | 146 | 85 |
| Odolnost proti rozpouštědlům2 po 24 hodinách | 2234 | 1134 | 0024 | 4455 |
| po 168 hodinách | 0023 | 0023 | 0003 | 1135 |
υ v s podle Koniga 2) 5 minut doby účinku xylen/methoxypropylacetát/ethylacetát/aceton = nezměněno
- rozpuštěno/zničeno
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Systém pro vytváření povlaků sestávající za) urethan(met)akrylátu, který obsahuje (met)akryloylové skupiny a NCO-skupiny,b) případně dalšího polyisokyanátu,c) UV iniciátoru iniciujícího radikálovou polymeraci ad) jednoho nebo několika vodných pojiv obsahujících aktivní vodíkové atomy, vyznačující se t í m , že urethan(met)akrylát komponenty a) je vyrobený reakcí jednosytných alkoholů obsahujících (met)akryloylové skupiny a vícemocných isokyanátů, přičemž poměr skupin NCO- ke skupinám OH- činí 1:0,2 až 1:0,8.
- 2. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vodné pojivo obsahující aktivní atomy vodíku je polyol.
- 3. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr (met)akryloylových skupin komponenty a) k součtu volných isokynátových skupin komponent a) a b) leží mezi 0,5:2,0 a 2,0:0,5.
- 4. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1,vyznačující se i í m , že obsahuje UV-absorber s absorpční oblastí do 390 nm.
- 5. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje stéricky bráněný aminový světelný stabilizátor.
- 6. Použití systému pro vytváření povlaků podle nároku 1 k výrobě potahových vrstev.
- 7. Použití systému pro vytváření povlaků podle nároku 1 k lakování dílů karoserií.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19818312A DE19818312A1 (de) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | Wäßriges Beschichtungssytem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ142799A3 CZ142799A3 (cs) | 1999-11-17 |
| CZ293372B6 true CZ293372B6 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=7865654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991427A CZ293372B6 (cs) | 1998-04-23 | 1999-04-22 | Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6335381B1 (cs) |
| EP (1) | EP0952170B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000026800A (cs) |
| KR (1) | KR100581326B1 (cs) |
| AT (1) | ATE285427T1 (cs) |
| AU (1) | AU739564B2 (cs) |
| CA (1) | CA2269412C (cs) |
| CZ (1) | CZ293372B6 (cs) |
| DE (2) | DE19818312A1 (cs) |
| DK (1) | DK0952170T3 (cs) |
| ES (1) | ES2235396T3 (cs) |
| NO (1) | NO319711B1 (cs) |
| PL (1) | PL194319B1 (cs) |
| PT (1) | PT952170E (cs) |
| SI (1) | SI0952170T1 (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19920799A1 (de) † | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19944156A1 (de) * | 1999-09-15 | 2001-03-22 | Bayer Ag | Elastisches Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und seine Verwendung |
| DE19956231A1 (de) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Bayer Ag | Strahlungshärtbare Isocyanatgruppen enthaltende Urethanacrylate und ihre Verwendung |
| DE10022352A1 (de) * | 2000-05-08 | 2001-11-22 | Georg Gros | Verfahren zur Beschichtung von elektrolytisch- oder feuerverzinkten Blechen |
| CA2423137A1 (en) * | 2000-09-25 | 2003-03-21 | Chemetall Gmbh | Method for pretreating and coating metal surfaces, prior to forming, with a paint-like coating and use of substrates so coated |
| CA2423036A1 (en) | 2000-09-25 | 2003-03-24 | Chemetall Gmbh | Method for coating metallic surfaces and use of substrates coated in such a way or coatings produced in such a way |
| DE10146446B4 (de) * | 2000-09-25 | 2006-05-18 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen und Verwendung der derart beschichteten Substrate und der derart hergestellten Beschichtungen |
| DE10048670A1 (de) * | 2000-09-30 | 2002-04-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoffsystem für die Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf der Basis von Mehrkomponentenbeschichtungsstoffen |
| DE10048849A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung eines thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Mehrkomponentensystems und seine Verwendung |
| DE10048847A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-18 | Basf Coatings Ag | Lösemittelhaltiges, thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem und seine Verwendung |
| US6987135B2 (en) * | 2000-10-25 | 2006-01-17 | Akzo Nobel N.V. | Photoactivatable water borne coating composition |
| KR100390478B1 (ko) * | 2001-02-21 | 2003-07-04 | 대한잉크화학주식회사 | 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조 방법 및 이를포함하는 자외선 경화형 도막 조성물 |
| WO2002070616A1 (de) * | 2001-03-05 | 2002-09-12 | Georg Gros | Beschichtungsgemisch auf wasserbasis, verfahren zum aufbringen einer korrosionsschutzschicht mit diesem gemisch, derart beschichtete unterlage und deren verwendung |
| JP2003277692A (ja) * | 2002-01-15 | 2003-10-02 | Gen Gijutsu Kenkyusho:Kk | 水性光硬化型コーティング剤および硬化塗膜 |
| EP1354640A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-10-22 | Dürr Systems GmbH | Verfahren und Vorrichtung zum Härten einer Beschichtung |
| DE10226932A1 (de) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Bayer Ag | Strahlenhärtende Beschichtungsmittel |
| DE10316890A1 (de) * | 2003-04-12 | 2004-11-04 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung aktivierbare Initiatoren enthaltende Mischungen sowie Zwei- und Mehrkomponentensysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE202004021245U1 (de) * | 2004-04-28 | 2007-07-19 | Bemeka Technologie-Transfer Gmbh | Kunststoffbeschichtung |
| DE102005057245A1 (de) * | 2005-11-29 | 2007-06-06 | Bayer Materialscience Ag | Lackierte Folien |
| CN101284955B (zh) * | 2007-04-11 | 2011-03-30 | 比亚迪股份有限公司 | 一种双重固化涂料组合物及其制备方法 |
| JP6222559B2 (ja) * | 2012-11-08 | 2017-11-01 | 日油株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート混合物及びウレタン（メタ）アクリレート組成物 |
| TWI682976B (zh) * | 2016-03-02 | 2020-01-21 | 阿科瑪法國公司 | 雙固化型軟觸感塗層 |
| WO2018087396A1 (de) | 2016-11-14 | 2018-05-17 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanuratpolymere mit dualer härtung |
| CN112126330A (zh) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 科思创德国股份有限公司 | 一种水性白漆 |
| US11781034B2 (en) * | 2019-06-27 | 2023-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Low VOC water borne coating compositions with improved application properties |
| TW202118803A (zh) * | 2019-09-19 | 2021-05-16 | 德商漢高智慧財產控股公司 | 光可固化（甲基）丙烯酸酯組合物 |
| CN112831268B (zh) * | 2019-11-25 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光固化水性涂料树脂及其制备方法 |
| KR102165201B1 (ko) | 2020-06-22 | 2020-10-13 | 주식회사 세화 | 프라이버시 필터 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS532919B2 (cs) * | 1971-08-12 | 1978-02-01 | ||
| US4006024A (en) * | 1973-02-21 | 1977-02-01 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive compositions comprising a polyester-polyether block polymer |
| US4342793A (en) | 1977-01-14 | 1982-08-03 | Henkel Corporation | Interpenetrating dual cure resin compositions |
| DE2853921A1 (de) * | 1978-12-14 | 1980-07-03 | Basf Ag | Strahlungshaertbare waessrige bindemitteldispersionen |
| DE2936039A1 (de) * | 1979-09-06 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserdispergierbare, durch strahlen vernetzbare bindemittel aus urethanacrylaten, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser bindemittel in waessriger dispersion auf dem anstrich-, druckfarben- und textilsektor |
| DE3014733A1 (de) * | 1980-04-17 | 1981-10-29 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Wasserdispergierbare kationische harze |
| US4358476A (en) * | 1981-06-24 | 1982-11-09 | Lord Corporation | Radiation-curable compositions containing water |
| US4420499A (en) * | 1981-10-26 | 1983-12-13 | Armstrong World Industries, Inc. | Process for providing improved radiation-curable surface coverings and products produced thereby |
| US4393187A (en) * | 1982-06-23 | 1983-07-12 | Congoleum Corporation | Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof |
| NL8401785A (nl) * | 1984-06-04 | 1986-01-02 | Polyvinyl Chemie Holland | Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van urethan-acrylaat entcopolymeren, alsmede aldus verkregen stabiele waterige dispersie. |
| DE3526016A1 (de) * | 1985-07-20 | 1987-01-22 | Huels Chemische Werke Ag | Lagerstabile, strahlenhaertbare, nco-freie, waessrige emulsionen |
| DE3829587A1 (de) | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| DE3911827A1 (de) * | 1989-04-11 | 1990-10-25 | Basf Ag | Waessrige dispersionen von durch einwirkung von energiereicher strahlung vernetzbaren polyurethanen |
| DE3916340A1 (de) * | 1989-05-19 | 1990-11-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung waessriger, strahlenhaertbarer urethanacrylatdispersionen |
| DE4025811C1 (cs) * | 1990-08-16 | 1992-01-02 | Uvex Winter Optik Gmbh, 8510 Fuerth, De | |
| DE4110821A1 (de) * | 1991-04-04 | 1992-10-08 | Huels Chemische Werke Ag | Waessrige, strahlenhaertbare urethanacrylatdispersionen |
| DE4219767A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Wolff Walsrode Ag | Reaktive, wasseremulgierbare Bindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken |
| US5328805A (en) * | 1992-08-28 | 1994-07-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Aqueous developable photosensitive polyurethane-(meth)acrylate |
| JP3019176B2 (ja) * | 1992-12-01 | 2000-03-13 | 第一工業製薬株式会社 | 放射線硬化性ポリウレタンエマルジョン組成物の製造方法 |
| US5409740A (en) * | 1992-12-18 | 1995-04-25 | Lord Corporation | Dual-cure method of forming industrial threads |
| ATE195510T1 (de) * | 1993-08-09 | 2000-09-15 | Ciba Sc Holding Ag | Neue urethangruppenhaltige (meth)acrylate |
| DE4343885A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Wäßrige, strahlenhärtbare Bindemitteldispersionen |
| DE4406547A1 (de) * | 1994-02-28 | 1995-08-31 | Herberts Gmbh | Wäßrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wäßrigen Überzugsmitteln |
| DE19525489A1 (de) * | 1995-07-13 | 1997-01-16 | Wolff Walsrode Ag | Strahlenhärtbare, wäßrige Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung |
| CA2189836C (en) * | 1995-12-04 | 2004-05-25 | Angela S. Rosenberry | Coating composition and floor covering including the composition |
| DE19611812A1 (de) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbare Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und Überzugsmittel |
| GB9606966D0 (en) * | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Sericol Ltd | Printing ink |
-
1998
- 1998-04-23 DE DE19818312A patent/DE19818312A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-12 EP EP99107081A patent/EP0952170B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-12 ES ES99107081T patent/ES2235396T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-12 DK DK99107081T patent/DK0952170T3/da active
- 1999-04-12 SI SI9930755T patent/SI0952170T1/xx unknown
- 1999-04-12 DE DE59911303T patent/DE59911303D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-12 AT AT99107081T patent/ATE285427T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-12 PT PT99107081T patent/PT952170E/pt unknown
- 1999-04-19 CA CA002269412A patent/CA2269412C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-20 US US09/294,854 patent/US6335381B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-21 PL PL332663A patent/PL194319B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-04-21 JP JP11113840A patent/JP2000026800A/ja active Pending
- 1999-04-22 CZ CZ19991427A patent/CZ293372B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-22 KR KR1019990014335A patent/KR100581326B1/ko active
- 1999-04-22 NO NO19991919A patent/NO319711B1/no unknown
- 1999-04-23 AU AU23990/99A patent/AU739564B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2399099A (en) | 1999-11-04 |
| NO991919D0 (no) | 1999-04-22 |
| EP0952170A1 (de) | 1999-10-27 |
| KR100581326B1 (ko) | 2006-05-22 |
| JP2000026800A (ja) | 2000-01-25 |
| CZ142799A3 (cs) | 1999-11-17 |
| ES2235396T3 (es) | 2005-07-01 |
| NO991919L (no) | 1999-10-25 |
| DK0952170T3 (da) | 2005-03-29 |
| CA2269412C (en) | 2007-07-17 |
| DE19818312A1 (de) | 1999-10-28 |
| DE59911303D1 (de) | 2005-01-27 |
| PL194319B1 (pl) | 2007-05-31 |
| SI0952170T1 (en) | 2005-06-30 |
| NO319711B1 (no) | 2005-09-05 |
| EP0952170B1 (de) | 2004-12-22 |
| ATE285427T1 (de) | 2005-01-15 |
| AU739564B2 (en) | 2001-10-18 |
| PL332663A1 (en) | 1999-10-25 |
| CA2269412A1 (en) | 1999-10-23 |
| PT952170E (pt) | 2005-04-29 |
| KR19990083385A (ko) | 1999-11-25 |
| US6335381B1 (en) | 2002-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293372B6 (cs) | Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV | |
| KR100640129B1 (ko) | 자외선경화성 및 열경화성 수성 폴리우레탄 분산액 및그의 용도 | |
| US6465539B1 (en) | Elastic coating system comprising UV-curable urethane (meth)acrylates containing isocyanate groups and its use | |
| CA2342113C (en) | Coating composition containing uv-curable urethane(meth)acrylates containing isocyanate groups and urethane(meth)acrylates containing hydroxyl groups | |
| US20020156145A1 (en) | Photoactivatable water borne coating composition | |
| US5095066A (en) | Hydrophilic polyurethanes containing (meth)acryloyl groups, their use as reactive emulsifiers for radically curable synthetic resins, water-dispersible mixture of radically curable synthetic resins and an aqueous coating composition based on this mixture | |
| JPH11263939A (ja) | 遊離イソシアネ―ト基をもつウレタン―（メタ）アクリレ―トを含有する紫外線硬化性塗料組成物 | |
| EP1963391B1 (en) | Low surface energy, ethylenically unsaturated polyisocyanate addition compounds and their use in coating compositions | |
| JPH08109238A (ja) | 水分散可能な、放射線硬化可能のポリウレタンエマルジョン | |
| JP2002533542A (ja) | イソシアネート基への付加及び活性化ｃ−ｃ二重結合への放射線付加により硬化可能な被覆組成物 | |
| DE10031258A1 (de) | Härtbare wässrige Polyurethandispersionen | |
| EP1951785A1 (en) | Low surface energy, ethylenically unsaturated polyisocyanate addition compounds and their use in coating compositions | |
| US20080207793A1 (en) | Coatings Reparable by Introduction of Energy | |
| MXPA05013778A (es) | Composiciones curables por radiacion. | |
| US20090142506A1 (en) | Ethylenically unsaturated polyisocyanate addition compounds based on lysine triisocyanate, their use in coating compositions and processes for their preparation | |
| US20060116502A1 (en) | Blocked polyisocyanates and their use in dual-cure coating compositions | |
| DE10033697A1 (de) | Mit UV-Strahlung und thermisch härtbare wässrige Polyurethandispersionen sowie deren Verwendung | |
| MXPA99003743A (en) | Aqueous coating system containing uretan (meta) - acrylate-isocyanates showing isocyanate groups and enduring by |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080422 |