[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CZ20011504A3 - Polyurethanové propolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, způsob jejich výroby a jejich použití k výrobě těsnicích hmot - Google Patents

Polyurethanové propolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, způsob jejich výroby a jejich použití k výrobě těsnicích hmot Download PDF

Info

Publication number
CZ20011504A3
CZ20011504A3 CZ20011504A CZ20011504A CZ20011504A3 CZ 20011504 A3 CZ20011504 A3 CZ 20011504A3 CZ 20011504 A CZ20011504 A CZ 20011504A CZ 20011504 A CZ20011504 A CZ 20011504A CZ 20011504 A3 CZ20011504 A3 CZ 20011504A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nco
alkoxysilane
polyurethane prepolymers
molecular weight
carbon atoms
Prior art date
Application number
CZ20011504A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ295160B6 (cs
Inventor
Lutz Schmalstieg
Ralf Lemmerz
Ulrich Walter
Oswald Wilmes
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ20011504A3 publication Critical patent/CZ20011504A3/cs
Publication of CZ295160B6 publication Critical patent/CZ295160B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021Polyurethanes or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4866Polyethers having a low unsaturation value
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83Chemically modified polymers
    • C08G18/837Chemically modified polymers by silicon containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká polyurethanových prepolymerů s koncovými alkoxysilanovými skupinami na bázi specielních, velmi vysokomolekulárních polyurethanových prepolymerů, způsobu jejich výroby a rovněž jejich použití jako pojivá pro nízkomodulové těsnící látky.
Dosavadní stav techniky
Alkoxysilanfunkční polyurethany, které zesíťují pomocí silanové polykondenzace jsou již dlouho známé. Přehledový článek k této tematice je příkladně uveřejněn v Adhesives Age 4/1995, strana 30 a další (autoři Ta-Min Feng, B.A. Valdmann). Takové jednosložkové polyurethany s koncovými alkoxysilanovými skupinami, vytvrzující působením vlhkosti se používají ve vzrůstající míře jako měkké, elastické hmoty pro vytváření povlaků, těsnicí a lepicí hmoty ve stavebnictví a v automobilovém průmyslu. Při těchto aplikacích se kladou vysoké nároky na roztažnost a adhezní vlastnosti a na rychlost vytvrzování. Obzvláště v oblasti stavebnictví není pomocí systémů podle stavu techniky v plném rozsahu dosaženo požadované úrovně vlastnosti.
V EP-A 596 360 se popisují alkoxysilylfunkční polyurethanové prepolymery, které j sou vhodné j ako poj iva pro ·· · ř
těsnicí látky. Produkty explicitně popsané v této patentové přihlášce nejsou ale vhodné k výrobě měkkých a nízkomodulárních těsnicích hmot, jaké se používají v oblasti stavebnictví .
Profil vlastností pro těsnicí látky v oblasti stavebnictví se blíže specifikuje v DIN ISO 11 600. Stejná zjištění lze vysledovat také v předcházejících přihláškách k EP-A 596 360, jmenovitě EP-A 831 108 a EP-A 807 649. Produkty popsané zde podle stavu techniky jsou vhodné k výrobě vysokomodulárních těsnicích hmot, jaké se používají v technické oblasti, nikoli ale k výrobě nízkomodulárních stavebních těsnicích hmot.
Úkolem předloženého vynálezu proto je připravit polyurethanové prepolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které jsou vhodné jako pojivá k výrobě nízkomodulárních těsnicích hmot. Tento úkol je vyřešen přípravou dále blíže popsaných polyurethanových prepolymerů s koncovými alkoxysilanovými skupinami na bázi specielních, velmi vysokomolekulárních polyurethanových prepolymerů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu j sou prepolymery polyurethanů s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které se vyrobí reakcí
A) lineárních prepolymerů polyurethanu vyrobených reakcí
i) aromatické, alifatické nebo cykloalifatické diisokyanátové komponenty s obsahem NCO- 20 až • · ·· · % hmotnostních s ii) polyolovou komponentou, která jako hlavní komponentu obsahuje polyoxyalkylendiol, který má molekulovou hmotnost 3000 až 20000 s
B) sloučeninou vzorce (I) obsahující alkoxysilanové a aminové skupiny
X
I
CH2—CH—NH—(CH2)3—Si—Y (I),
COOR COOR’ Z kde znamená
R a R’ stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
X, Y,Z stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, nebo C^-Cg alkoxylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s tím, že nejméně jeden ze zbytků znamená alkoxylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, vyznačující se tím, že polyurethanový prepolymer A) má střední molekulovou hmotnost vypočtenou z obsahu NCOa NCO-funkcionality 15000 až 50000, s výhodou 20000 až 40000.
S výhodou znamená ve vzorci (I) X, Y a Z nezávisle na sobě methoxy nebo ethoxy.
• ·
Předmětem předloženého vynálezu je také způsob výroby prepolymerů polyurethanu s koncovými alkoxysilanovými skupinami reakcí
A) lineárních prepolymerů polyurethanu se střední molekulovou hmotností vypočtenou z obsahu NCO- a NCO-funkcionality 15000 až 50000, s
B) sloučeninou vzorce (I) obsahující alkoxysilanové a aminové skupiny
X
CH2—CH—NH—(CH2)3—Si—Y (I),
COOR COOR’ Z kde znamená
R a R’ stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
X, Y,Z stejné nebo rozdílné alkylové zbytky nebo alkoxylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s tím, že nejméně jeden ze zbytků znamená alkoxylovou skupinu, vyznačující se tím, že polyurethanový prepolymer A) má střední molekulovou hmotnost vypočtenou z obsahu NCOa NCO-funkcionality 15000 až 50000.
Základem vynálezu je překvapivé pozorování, že polyurethanové prepolymery obsahující specielní alkoxysila>· ·· * ·9 • · · · · · · · • ··*> · ♦ Λ ♦ · · η « ·«· ···»··· · • * · ♦ 9 4 · ♦ • •9 · *· ·· « *· nové koncové skupiny vytvrzuj í na velmi vysoké molekulové hmotnosti bez lepivosti přes nízký počet zesilujících míst a mohou se zpracovávat na těsnicí hmoty s dobrými elastomerními vlastnostmi.
Isokyanátové prepolymery A) používané podle vynálezu se vyráběj i způsobem známým z polyurethanové chemie reakcí diisokyanátové komponenty i) s polyolovou komponentou ii) v následujícím blíže charakterizovanou.
Podle vynálezu jako isokyanátové komponenty i) použitelné isokynáty jsou libovolné alifatické, cykloalifatické nebo aromatické diisokyanáty podle stavu techniky s obsahem isokyanátu 20 až 60 % hmotnostních. Jako aromatické případně cykloalifatické diisokyanáty se přitom rozumí takové, které na molekulu obsahují nejméně jeden aromatický případně cykloalifatický kruh, přičemž s výhodou, avšak nikoliv nutně, je nejméně jedna z obou isokyanátových skupin vázána přímo na aromatický případně cykloalifatický kruh. Jako komponenta i) případně část komponenty i) jsou s výhodou vhodné aromatické nebo cykloalifatické diisokyanáty s rozmezím molekulové hmotnosti 174 až 300, jako 4,4 -difenylmethandiisokynát, případně ve směsi s 2,4 -difenylmethandiisokyanátem, 2,4-diisokyanáttoluen, jeho technické směsi s výhodou s až 35 % hmotnostními, vztaženo na směs
2,6-diisokyanáttoluenu, l-isokyanát-3,3,5-trimethyl5-isokyanátomethylcyklohexan, (IPDI), bis-(4-isokyanátocyklohexyl)methan, 1-isokyanáto-l-methyl-4(3)isokyanátomethyl-cyklohexan, 1,3-diisokyanáto-6methyl-cyklohexan, případně ve směsi s 1,3-diisokyanáto-
2-methylcyklohexanem. Samozřejmě jsou použitelné také směsi jmenovaných isokyanátů.
Obzvláště výhodně se jako komponenta i) použije
1-isokyanáto-3,3,5-trimethyl-5-isokyanátomethylcyklohexan (IPDI) a/nebo 2,4-diisokyanátotoluen případně jeho technické směsi s výhodou s až 35 % hmotnostními 2,6-diisokyanátotoluenu, vztaženo na směs.
K výrobě polyurethanového prepolymeru A) reaguje diisokyanátová komponenta i) s polyolovou komponentou ii). Jako hlavní komponentu obsahuje polyolová komponenta ii) polyoxyalkylendiol, který má molekulovou hmotnost 3000 až 20000 (odpovídající OH-číslu 37,3 až 5,6), s výhodou 4000 až 15000 (odpovídající OH-číslu 28 až 7,5). Podle vynálezu s výhodou použitelné polyoxyalkylendioly jsou ty, které se mohou vyrobit způsobem známým z polyurethanové chemie ethoxylací nebo propoxylací vhodných startovacích molekul. Vhodnými starovacími molekulami jsou příkladně dioly jako ethylenglykol, propylenglykol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 2-ethylhexandiol-l,3 nebo také primární monoaminy jako příkladně alifatické aminy jako ethylamin nebo butylamin. S výhodou mají použitelné polyalkylendioly střední molekulovou hmotnost, vypočtenou z obsahu OH- a z funkcionality 3000 až 20000, s výhodou 4000 až 15000 a obsah ethylenoxidu maximálně 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost polyoxyalkylendiolu.
Zcela obzvláště výhodně se jako komponenta ii) použije polypropylenoxydpolyether s celkovým stupněm nenasycení maximálně 0,04 mekv./g a střední molekulovou hmotností, vypočtenou z obsahu OH- a z funkcionality 8000 až 12000.
Podle vynálezu obzvláště výhodně použitelné polyetherpolyoly s nízkým stupněm nenasycenosti jsou v zásadě známé a popisuji se příkladně v EP-A 283 148, US-A 3 278 457, US-A 3
427 256, US-A 3 829 505, US-A 4 472 560, US-A 3 278 458, US-A 3 427 334, US-A 3 941 849, US-A 4 721 818, US-A 3 278 459, US-A 3 427 335, US-A 4 355 188.
Podle vynálezu použitelné polyetherpolyoly maj í nízký stupeň nenasycenosti a s výhodou se za katalýzy vyráběj í z kyanidů kovů. Skutečnost, že obzvláště výhodně použitelné polyetherpolyoly s nízkým stupněm nenasycenosti jsou obzvláště výhodné k výrobě měkkých a nízkomodulárních těsnicích hmot je třeba označit jako vysloveně překvapivou, protože podle stavu techniky se použitím takových polyolů vyrobí tvrdší polyurethany s vyššími moduly.
Při výrobě NCO-prepolymerů A) se mohou případně zároveň použít nevýznamná množství nizkomolekulárních dvoja trojsytných alkoholů o molekulové hmotnosti 32 až 500. Jako příklady lze uvést ethylenglykol, propylenglykol,
1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, glycerin nebo trimethylolpropan. Současné použití nizkomolekulárních alkoholů není ale v žádném případě výhodné.
Při výrobě NCO-prepolymerů A) se mohou dále zároveň použít nevýznamná množství polyfunkčních polyetherpolyolů podle stavu techniky, ačkoliv ani toto není v žádném případě výhodné.
Výroba polyurethanových prepolymerů použitelných podle vynálezu jako komponenta A) se provádí reakcí diisokyanátové komponenty i) s diolovou komponentou ii) při rozmezí teplot 40 až 120 °C, s výhodou 50 až 100 °C za dodržení poměru ekvivalentů NCO/OH 1,2 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 1,3 : 1 až
1,6 : 1. Případně se mohou při výrobě polyurethanových prepolymerů zároveň použít aminové nebo organokovové • · · · katalyzátory známé z polyurethanové chemie.
Polyurethanové prepolymery A) použitelné podle vynálezu máji obsah NCO- 0,21 až 0,56 %, s výhodou 0,28 až 0,42 %, odpovídající střední molekulové hmotnosti 15000 až 50000, s výhodou 20000 až 40000.
Polyurethanové prepolymery A) použitelné podle vynálezu reagují ve druhém stupni způsobu podle vynálezu se sloučeninami vzorce (I)
X
I
CH-—CH—NH—(CH0)o—Si—Y(I),
III
COOR COOR’Z kde znamená
R a R’ stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, zcela obzvláště výhodně s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
X, Y,Z stejné nebo rozdílné alkylové zbytky nebo alkoxylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s tím, že nejméně jeden ze zbytků, s výhodou všechny tři zbytky znamenaj i alkoxylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy.
Výroba sloučenin obsahujících alkoxysilanové skupiny a aminoskupiny, použitelných podle vynálezu, se provádí tak, jak se popisuje v EP-A 596 360 reakcí aminoalkylalkoxysilanů vzorce (II)
X
I H2N—(CH2)3—Si—Y (II) z
kde
X, Y a Z maj í význam uvedený pro vzorec (I) s estery kyseliny maleinové a/nebo fumarové vzorce (III)
ROOC—CH=CH—COOR’ (III) kde znamená
R a R’ nezávisle na sobě alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy.
Příklady vhodných aminoalkylalkoxysilanů vzorce (II) jsou 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 3-aminopropyl-methyl-diethoxysilan;
3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropyltriethoxysilan jsou obzvláště výhodné.
Reakce NCO-prepolymerů se sloučeninami vzorce (I) obsahujícími alkoxysilanové skupiny a aminoskupiny se provádí v teplotním rozmezí od 0 do 150 °C, s výhodou 20 až 80 °C, přičemž množstevní poměry se s výhodou volí tak, aby se na mol použité NCO-skupiny použilo 0,95 až 1,1 molu aminosilylové sloučeniny. S výhodou se na mol použité NCO-skupiny použije 1 mol aminosilylové sloučeniny. Při použití vyšších reakčních teplot může podle poznatků z EP-A 807 649 dojít k cyklokondenzační reakci, která ale vůbec není rušivá a může být dokonce výhodná.
Dalším půředmětem vynálezu je použití polyurethanových • · prepolymerů obsahujících alkoxysilanové koncové skupiny jako poj iva k výrobě nízkomodulárních polyurethaqnových těsnicích hmot neobsahujících isokyanáty s výhodou pro oblast stavebnictví. Tyto těsnicí hmoty zesífují za působení vzdušné vlhkosti v důsledku silanové polykondenzace.
K výrobě takových těsnicích hmot polyurethanové prepolymery obsahující alkoxysilanové koncové skupiny podle vynálezu formulovat spolu s obvyklými změkčovadly, plnivy, pigmenty, sikativy, aditivy, prostředky proti působení světla, antioxidanty, tixotropními prostředky, katalyzátory, látkami pro zlepšení přilnavosti a případně dalšími pomocnými látkami a přísadami podle známých způsobů výroby těsnicích hmot.
Jako vhodná plniva lze jmenovat příkladně saze, sráženou kysyselinu křemičitou, pyrogení kyselinu křemičitou, minerální křídy a srážené křídy. Jako vhodná změkčovadla lze jmenovat estery kyseliny ftalové, estery kyseliny adipové, estery kyseliny alkylsulfonové s fenoly nebo estery kyseliny fosforové.
Jako tixotropní prostředky lze příkladně jmenovat pyrogení kyselinu křemičitou, polyamidy, hydrogenované následné produkty ricinového oleje nebo také polyvinylchlorid.
Jako vhodné katalyzátory k vytvrzení lze uvést organocínové sloučeniny a aminové katalyzátory.
Jako organocínové sloučeniny lze příkladně uvést : dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát, dibutylcin-bis- acetoacetonát a cimkarboxyláty jako příkladně cínoktoát. Uvedené cínové katalyzátory se mohou případně použít v kombinaci s aminovými katalyzátory jako aminosilany nebo • « diazabicyklooktanem.
Jako sikativa lze uvést obzvláště alkoxysilylové sloučeniny jako vinyltrimethoxysilan, methyltrimethosysilan, i-butyltrimethoxysilan, hexadecyltrimethoxysilan.
Jako prostředky pro zlepšení přilnavosti se používají známé funkční sílaný jako příkladně aminosilany výše uvedeného druhu, nebo také aminoethyl-3-aminopropyl-trimethoxy a/nebo N-aminoethy1-3-aminopropy1-methyl-dimethoxysilan, epoxysilany, a/nebo merkaptosilany.
Zesítěné polymery se vyznačují vynikající tažností při současném nízkém modulu. Obzvláště produkty na bázi s výhodou jako diolovou komponentu ii) použitými polyoxypropylenglykoly s nízkým stupněm celkové nenasycenosti se vyznačují nízkým modulem, vynikajícími mechanickými vlastnostmi a nízkou lepivostí povrchu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
4000 g polypropylenglykolu s OH-číslem 14 se stupněm nenasycenosti 0,005 mÁq/g (Acclaim 8200 firmy ARCO) se prepolymeruje s 166,5 g isoforondiisokyanátu při teplotě 100 °C až do dosažení teoretického obsahu NCO- 0,5 %. Získaný polyurethanový prepolymer má vypočtenou střední molekulovou hmotnost 16600. Po ochlazení na teplotu 60 °C se plynule přikape 175,5 g diethylesteru kyseliny N-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové (vyrobený podle EP-A 596 360, příklad 5) a míchá se tak dlouho, dokud v IR spektru nejsou «· • * dále žádné pásy isokyanátu. Získaný polyurethanový prepolymer obsahující alkoxysilylové koncové skupiny má viskozitu 26000 mPas (23 °C) .
Film nalitý na skleněnou desku vytvrzuje za katalýzy dibutylcíndiacetátem přes noc za vzniku čirého, vysoce elastického plastu o tvrdosti Shore A 13.
Příklad 2
2000 g polyetherdiolu s OH-číslem 28, vyrobeného propoxylací propylenglykolu a následnou ethoxylací propoxylovaného produktu (poměr PO/EO =80 : 20) se prepolymeruje se
104,4 g toluendiisokyanátu při teplotě 80 °C až do dosažení teoretického obsahu NCO- 0,6 %. Získaný polyurethanový prepolymer má vypočtenou střední molekulovou hmotnost 21000. Po ochlazení na teplotu 60 °C se plynule přikape 64,6 g dimethylesteru kyseliny N-(3-trimethoxy-sílylpropyl)asparagové (vyrobený podle EP-A 596 360, příklad 4) a míchá se tak dlouho, dokud v IR spektru nejsou dále žádné pásy isokyanátu. Získaný polyurethanový prepolymer obsahující alkoxysilylové koncové skupiny má viskozitu 96000 mPas (23 °C).
Film nalitý na skleněnou desku vytvrzuje za katalýzy dibutylcíndiacetátem přes noc za vzniku čirého, vysoce elastického plastu o tvrdosti Shore A 9.
Příklad 3
4000 g polypropylenglykolu s OH-číslem 14 se stupněm nenasycenosti 0,005 mÁq/g (Acclaim 8200 firmy ARCO) se prepolymeruj e s 155,4 g isoforondiisokyanátu při teplotě 100 °C až do dosažení teoretického obsahu NCO- 0,4 %. Zís0 0 ·· · · · ·· 0
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 9 999 9 · 0 • · 9 · · · ···· 9 9 · · • •0 9 9 9 9 9 9
9999 99 99 9 99 999 kaný polyurethanový prepolymer má vypočtenou střední molekulovou hmotnost 21000. Po ochlazení na teplotu 60 °C se plynule přikape 140,4 g diethylesteru kyseliny N-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové (vyrobený podle EP-A 596 360, příklad 5) a míchá se tak dlouho, dokud v IR spektru nejsou dále žádné pásy isokyanátu. Získaný polyurethanový prepolymer obsahující alkoxysilylové koncové skupiny má viskozitu 28000 mPas (23 °C).
Film nalitý na skleněnou desku vytvrzuje za katalýzy dibutylcíndiacetátem během 24 hodin za vzniku elastického plastu o tvrdosti Shore A 15.
Příklad 4
5300 g polypropylenglykolu s OH-číslem 10,6 se stupněm nenasycenosti 0,005 mÁq/g (Acclaim 12200 firmy ARCO) se prepolymeruje s 147,9 g technické směsi obsahující 80 % hmotnostních 2,4-toluendiisokyanátu a 20 % hmotnostních
2,6-toluendiisokyanátu při teplotě 80 °C až do dosažení teoretického obsahu NCO- 0,54 %. Získaný polyurethanový prepolymer má vypočtenou střední molekulovou hmotnost 15500. Po ochlazení na teplotu 60 C se plynule přikape 226,1 g dimethylesteru kyseliny N-(3-trimethoxysilylpropyl)asparagové (vyrobený podle EP-A 596 360, příklad 4) a míchá se tak dlouho, dokud v IR spektru nejsou dále žádné pásy isokyanátu. Získaný polyurethanový prepolymer obsahující alkoxysilylové koncové skupiny má viskozitu 25000 mPas (23 °C).
Film nalitý na skleněnou desku vytvrzuje za katalýzy dibutylcíndiacetátem během 24 hodin za vzniku elastického plastu o tvrdosti Shore A 12.
4« ··· ·· • · ♦ · ♦ · · · · • · · · * · · · · · • · · · · *······ · ······ 9 · · ·· ···
Příklad 5
5300 g polypropylenglykolu s OH-číslem 10,6 se stupněm nenasycenosti 0,005 mÁq/g (Acclaim 12200 firmy ARCO) se prepolymeruje s 166,5 g isoforondiisokyanátu pří teplotě
100 °C až do dosažení teoretického obsahu NCO- 0,38 %. Získaný polyurethanový prepolymer má vypočtenou střední molekulovou hmotnost 22000. Po ochlazení na teplotu 60 °C se plynule přikape 175,5 g diethylesteru kyseliny N-(3-trimethoxysílylpropyl)asparagové (vyrobený podle EP-A 596 360, příklad 5) a míchá se tak dlouho, dokud v IR spektru nejsou dále žádné pásy isokyanátu. Získaný polyurethanový prepolymer obsahující alkoxysilylové koncové skupiny má viskozitu 30000 mPas (23 °C).
Film nalitý na skleněnou desku vytvrzuje za katalýzy dibutylcíndiacetátem během 24 hodin za vzniku elastického plastu o tvrdosti Shore A 12.
Příklad 6
Výroba polyurethanové těsnicí hmoty neobsahující isokyanáty
V běžně dodávaném planetovém mísiči se zpracují následující komponenty na těsnicí hmotu připravenou k použití :
41.6 hmotnostních dílů prepolymeru z příkladu 3
14.6 hmotnostních dílů diisoundecylftalátu (změkčovadlo)
0,20 hmotnostních dílů dibutylcín-bis-acetoacetonátu (10 % roztok v Solventnafta 100)
1,50 hmotnostních dílů vinyltrimethoxysilanu
41.6 hmotnostních dílů srážené křídy (typ Socal U1S2).
Směs se disperguje po dobu 10 minut při tlaku 10 kPa, přičemž vnitřní teplota stoupne na 60 °C. Následně se přidá
0,5 hmotnostních dílů N-aminoethyl-3-aminopropyl-methyldimethoxysílanu a za tlaku 10 kPA se zapracuje 10 minutovým mícháním.
Takto vyrobená těsnicí hmota vykazuje vynikající stabilitu, ulpívá prakticky na všech podkladech a vytvrzuje za asi 1,5 hodiny do tvorby povrchové slupky.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prepolymery polyurethanů s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které se vyrobí reakcí
    A) lineárních prepolymerů polyurethanu vyrobených reakcí
    i) aromatické, alifatické nebo cykloalifatické diisokyanátové komponenty s obsahem NCO- 20 až 60 % hmotnostních s ií) polyolovou komponentou, která jako hlavní komponentu obsahuje polyoxyalkylendiol, který má molekulovou hmotnost 3000 až 20000 s
    B) sloučeninou vzorce (I) obsahující alkoxysilanové a aminové skupiny
    X
    I
    CH~—CH—NH—(CH~) α—Si—Y
    I I I
    COOR COOR’ Z kde znamená
    R a R’ stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
    X, Y,Z stejné nebo rozdílné alkylové zbytky nebo alkoxylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s tím, že nejméně jeden ze zbytků znamená alkoxylovou • · • · ♦ · ♦ · · · · · · · • · · · · ······· · ······ ·· · ·· · skupinu, vyznačující se tím, že prepolymer polyurethanu A) má střední molekulovou hmotnost, vypočtenou z obsahu NCO- a NCO-funkcionality, 15000 až 50000.
  2. 2. Prepolymery polyurethanů s koncovými alkoxysilanovými skupinami podle nároku 1, vyznačující se tím, že prepolymer polyurethanu A) má střední molekulovou hmotnost, vypočtenou z obsahu NCO- a NCO-funkcionality, 20000 až 40000.
  3. 3. Prepolymery polyurethanů s koncovými alkoxysilanovými skupinami podle nároku 1, vyznačující se tím, že sek výrobě prepolymeru polyurethanu A) použije polypropylenoxydpolyether s celkovým stupněm nenasycenosti maximálně 0,04 mekv./g a střední molekulovou hmotností, vypočtenou z obsahu OHa z funkcionality 8000 až 20000.
  4. 4. Prepolymery polyurethanů s koncovými alkoxysilanovými skupinami podle nároku 1, vyznačující se tím, že X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu.
  5. 5. Způsob výroby prepolymerů polyurethanu s koncovými alkoxysilanovými skupinami podle nároků 1 až 4 reakcí
    A) lineárních prepolymerů polyurethanu se střední molekulovou hmotností, vypočtenou z obsahu NCO- a NCO-funkcionality 15000 až 50000, se
    B) sloučeninou vzorce (I) obsahující alkoxysilanové •9 99 999 99 • 99 999 999 •999 9 999 ··
    9 9 999 99999999
    9999 99 99 9 99 999 a aminové skupiny
    X
    CH2—CH—NH—(CH2) 3—Si—Y(I) ,
    COOR COOR’Z kde znamená
    R a R’ stejné nebo rozdílné alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a,
    X, Y,Z stejné nebo rozdílné alkylové zbytky nebo alkoxylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, s tím, že nejméně jeden ze zbytků znamená alkoxylovou skupinu, vyznačující se tím, že že prepolymer polyurethanu A) má střední molekulovou hmotnost, vypočtenou z obsahu NCO- a NCO-funkcionality 15000 až 50000.
  6. 6. Použití prepolymerů polyurethanu s koncovými alkoxysilanovými skupinami podle nároku 1 k výrobě nízkomodulárních těsnicích hmot.
CZ20011504A 1998-10-29 1999-10-18 Polyurethanové prepolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, způsob jejich výroby a jejich použití k výrobě těsnicích hmot CZ295160B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19849817A DE19849817A1 (de) 1998-10-29 1998-10-29 Alkoxysilan-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20011504A3 true CZ20011504A3 (cs) 2001-08-15
CZ295160B6 CZ295160B6 (cs) 2005-06-15

Family

ID=7886010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011504A CZ295160B6 (cs) 1998-10-29 1999-10-18 Polyurethanové prepolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, způsob jejich výroby a jejich použití k výrobě těsnicích hmot

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6545087B1 (cs)
EP (1) EP1124872B1 (cs)
JP (1) JP4616992B2 (cs)
KR (1) KR100547526B1 (cs)
CN (1) CN1146609C (cs)
AT (1) ATE248872T1 (cs)
AU (1) AU743227B2 (cs)
CA (1) CA2348566C (cs)
CZ (1) CZ295160B6 (cs)
DE (2) DE19849817A1 (cs)
DK (1) DK1124872T3 (cs)
ES (1) ES2212678T3 (cs)
HK (1) HK1042101B (cs)
NO (1) NO20012033D0 (cs)
PL (1) PL347426A1 (cs)
PT (1) PT1124872E (cs)
TW (1) TWI240726B (cs)
WO (1) WO2000026271A1 (cs)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19914879A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Polyurethanlösungen mit Alkoxysilanstruktureinheiten
US6265517B1 (en) 1999-09-07 2001-07-24 Bostik, Inc. Silylated polyether sealant
DE10139132A1 (de) 2001-08-09 2003-02-27 Consortium Elektrochem Ind Alkoxyvernetzende einkomponentige feuchtigkeitshärtende Massen
EP1421129B1 (de) 2001-08-28 2005-06-15 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Einkomponentige alkoxysilanterminierte polymere enthaltende schnell härtende abmischungen
DE10201703A1 (de) 2002-01-17 2003-08-07 Consortium Elektrochem Ind Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende vernetzbare Polymerabmischungen
DE10204523A1 (de) 2002-02-05 2003-08-07 Bayer Ag Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere mit erniedrigter Funktionalität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US6809170B2 (en) * 2002-05-31 2004-10-26 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesive and coatings
US7115696B2 (en) * 2002-05-31 2006-10-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6887964B2 (en) * 2002-05-31 2005-05-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6833423B2 (en) * 2002-06-18 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6998459B2 (en) * 2002-06-18 2006-02-14 Bayer Materialscience Llc Polyether urethanes containing one reactive silane group and their use in moisture-curable polyether urethanes
US6844413B2 (en) * 2002-06-18 2005-01-18 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
JP4101632B2 (ja) 2002-11-01 2008-06-18 株式会社カネカ 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法
US20040122200A1 (en) 2002-12-20 2004-06-24 Roesler Richard R. Process for the preparation of moisture-curable, polyether urethanes with terminal cyclic urea/reactive silane groups
CA2510984A1 (en) 2002-12-20 2004-07-22 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with terminal cyclic urea/reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US20050112273A1 (en) * 2003-05-19 2005-05-26 Stenzel Eric B. Method of improving the quality and performance of a coating on a coated medical device using a solvent to reflow the coating
DE10328844A1 (de) * 2003-06-26 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
WO2005044887A1 (en) * 2003-10-27 2005-05-19 Advanced Premise Technologies, Llc Telecommunications device and method
DE10351804A1 (de) 2003-11-06 2005-06-09 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Erhöhung der Elastizität von feuchtigkeitsgehärteten Elastomeren
DE10351802A1 (de) * 2003-11-06 2005-06-09 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH alpha-Alkoxysilane sowie ihre Anwendung in alkoxysilanterminierten Prepolymeren
US20050137374A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Roesler Richard R. Two-component water-borne adhesive
US7482420B2 (en) 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
US7060750B2 (en) * 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions
US7807756B2 (en) * 2004-11-10 2010-10-05 Kaneka Corporation Curable composition
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
EP1717254A1 (de) 2005-04-29 2006-11-02 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit erhöhter Dehnbarkeit
DE102005029169A1 (de) 2005-06-23 2006-12-28 Wacker Chemie Ag Kontinuierliche polymeranaloge Umsetzung von reaktiven Silanmonomeren mit funktionalisierten Polymeren
DE102005041953A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose alkoxysilangruppenaufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102005041954A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Alkoxysilan- und spezielle Allophanat-und/oder Biuretgruppen aufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
WO2007093382A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Bostik S.A. One-component, water-free coating composition for sealing built structures and flat roofs
DE102006022095A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende transparente Polymerabmischungen
DE102006022834A1 (de) * 2006-05-16 2007-11-22 Wacker Chemie Ag Verbesserung der elastischen Rückstellung bei alkoxysilanvernetzten Polymeren
DE102007020404A1 (de) 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
DE102006059473A1 (de) 2006-12-14 2008-06-19 Henkel Kgaa Silylgruppen enthaltende Mischung von Prepolymeren und deren Verwendung
US8029854B2 (en) * 2007-07-26 2011-10-04 Bayer Materialscience Llc Concrete repair process
WO2009065654A1 (de) * 2007-11-21 2009-05-28 Sika Technology Ag Feuchtigkeitshärtende zusammensetzung umfassend mindestens zwei silangruppen-aufweisende polymere
DE102007058344A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
DE102007058483A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
DE102008003743A1 (de) * 2008-01-10 2009-07-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend weichelastische silylierte Polyurethane
DE102008020979A1 (de) 2008-04-25 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
DE102008020980A1 (de) 2008-04-25 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane auf Basis von Polyetherblockpolymeren
DE102008021222A1 (de) 2008-04-28 2009-12-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008021221A1 (de) 2008-04-28 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008038399A1 (de) 2008-08-19 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008038488A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung
KR101088786B1 (ko) 2009-09-02 2011-12-01 (주)삼중 실록산 변성 이소시아네이트 알콕시 실란 화합물, 이의 제조방법, 및 이의 용도
DE102009046269A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen
CN102261000B (zh) * 2011-05-12 2012-12-05 四川大学 一种溶胶-凝胶法制备水性聚氨酯/SiO2纳米杂化皮革涂饰剂的方法
EP2861642B1 (de) * 2012-06-15 2018-10-17 Sika Technology AG Silangruppen-haltiges polymer
DE102012223422A1 (de) * 2012-12-17 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermodulige silanterminierte PU-Präpolymere
CN111454440B (zh) 2013-12-12 2024-03-15 陶氏环球技术有限责任公司 用于氨基甲酸酯体系的氨基硅烷粘合促进剂
PL3067375T3 (pl) 2015-03-11 2018-01-31 Henkel Ag & Co Kgaa Sililowane poliuretany, ich wytwarzanie i zastosowanie
KR102078767B1 (ko) * 2018-06-25 2020-04-07 한국생산기술연구원 화학작용제 제거용 자기가교형 수분산성 폴리우레탄 조성물 및 그의 제조방법
KR102164674B1 (ko) * 2019-03-28 2020-10-12 한국생산기술연구원 화학작용제 제거용 자기가교형 수분산성 폴리우레탄 적층 필름 및 그의 제조방법
US20220411631A1 (en) 2020-02-03 2022-12-29 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Polyurethane based thermal interface material comprising silane terminated urethane prepolymers
JP2023513877A (ja) 2020-02-10 2023-04-04 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト シラン基含有分岐ポリマー
CN115551910A (zh) 2020-02-10 2022-12-30 Sika技术股份公司 含硅烷基团的聚合物
DE102021107569A1 (de) 2021-03-25 2022-09-29 Franken Systems Gmbh 2-Komponenten-Beschichtungszusammensetzung zur Bauwerksabdichtung mit Katalysator-Cokatalysator-System

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4645816A (en) * 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
US5068304A (en) * 1988-12-09 1991-11-26 Asahi Glass Company, Ltd. Moisture-curable resin composition
JPH0749576B2 (ja) * 1989-10-20 1995-05-31 アドコ・プロダクツ・インコーポレーテッド 水分にて硬化可能な一剤式シーリング材組成物
DE4237468A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
JP2594024B2 (ja) * 1994-04-08 1997-03-26 オーエスアイ・スペシヤルテイーズ・インコーポレーテツド アリールアミノシラン末端キヤツプドウレタンのシーラント
DE19619538A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Alkoxysilan- und Hydantoingruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen
US6001946A (en) * 1996-09-23 1999-12-14 Witco Corporation Curable silane-encapped compositions having improved performances
US6265517B1 (en) * 1999-09-07 2001-07-24 Bostik, Inc. Silylated polyether sealant

Also Published As

Publication number Publication date
PT1124872E (pt) 2003-12-31
NO20012033L (no) 2001-04-25
DK1124872T3 (da) 2003-12-08
KR100547526B1 (ko) 2006-01-31
EP1124872A1 (de) 2001-08-22
KR20010075668A (ko) 2001-08-09
CN1325413A (zh) 2001-12-05
PL347426A1 (en) 2002-04-08
HK1042101A1 (en) 2002-08-02
DE19849817A1 (de) 2000-05-04
CA2348566A1 (en) 2000-05-11
EP1124872B1 (de) 2003-09-03
AU1152300A (en) 2000-05-22
CA2348566C (en) 2008-04-29
DE59906898D1 (de) 2003-10-09
US6545087B1 (en) 2003-04-08
ES2212678T3 (es) 2004-07-16
WO2000026271A1 (de) 2000-05-11
CZ295160B6 (cs) 2005-06-15
AU743227B2 (en) 2002-01-24
CN1146609C (zh) 2004-04-21
JP2002528612A (ja) 2002-09-03
ATE248872T1 (de) 2003-09-15
NO20012033D0 (no) 2001-04-25
JP4616992B2 (ja) 2011-01-19
TWI240726B (en) 2005-10-01
HK1042101B (zh) 2005-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20011504A3 (cs) Polyurethanové propolymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, způsob jejich výroby a jejich použití k výrobě těsnicích hmot
CA2205106C (en) Polyurethane prepolymers having alkoxysilane and hydantoin groups and their use for the manufacture of sealants
US6762270B2 (en) Polyurethane prepolymers with reduced functionality having terminal alkoxysilane and OH groups, a method of preparing them and their use
US6833423B2 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US7781513B2 (en) Two-part moisture-curable resin composition and adhesive, sealant and coating compositions based thereon
RU2355724C1 (ru) Влагоотверждающаяся композиция с повышенной эластичностью
US6887964B2 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6844413B2 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
MXPA01013230A (es) Poliuretanos especiales, que contienen aminosilanos y que reticulan por condensacion, un procedimiento para su fabricacion, asi como su uso.
US6998459B2 (en) Polyether urethanes containing one reactive silane group and their use in moisture-curable polyether urethanes
CA2542936A1 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
KR20030057384A (ko) 폴리우레탄 조성물
US20030229192A1 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US20030232950A1 (en) Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US20030232942A1 (en) Polyether urethanes containing one reactive silane group and their use in moisture-curable polyether urethanes
MXPA01004263A (en) Polyurethane prepolymers having alkoxysilane end groups, method for the production thereof and their use for the production of sealants
MXPA97003545A (es) Grupos de alcoxisilano e hidantoina, que contienen poliisocianatos

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20131018