CS268006B1

CS268006B1 - Method of 3-phenylalkanales preparation

Info

Publication number: CS268006B1
Application number: CS874353A
Authority: CS
Inventors: Libor Ing Csc Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Prof Ing Drs Ruzicka; Vaclav Ing Srna; Karel Ing Kala; Jiri Ing Skalicky
Original assignee: Libor Ing Csc Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Prof Ing Drs Ruzicka; Vaclav Ing Srna; Karel Ing Kala; Skalicky Jiri
Priority date: 1987-06-15
Filing date: 1987-06-15
Publication date: 1990-03-14
Also published as: CS435387A1

Abstract

Způsob přípravy 3-feny1-1-aIkanalů , kde alkanal obsahuje 3 nebo 4 atomy ulilíku, dehvdrocjenací příslušného alkoholu v přítomnosti katalyzátoru, který obsahuje v neredukovaném stavu 15 až 60 % hmot. oxidu meďnatého, 10 az 15 % hmot. oxidu zinečnatého a 5 až 75 % hmot. oxidu hlinitého.A method for preparing 3-phenyl-1-alkanals, wherein the alkanal it contains 3 or 4 ulillin atoms, dehvdrocjenaci appropriate alcohol in the presence of a catalyst, which contains 15 to 60% in the non-reduced state wt. % copper oxide, 10 to 15 wt. zinc oxide and 5 to 75 wt. alumina.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 3-fenyl-1-alkanalů, kde alkanal obsahuje 3 nebo 4 atomy uhlíku, dehydrogenací příslušných alkoholů s použitím katalyzátorů na bázi CuO-ZnO-Al^O^. Uvedené aldehydy nacházejí použití v průmyslu vonných a chutových látek at již jako takové, nebo jako meziprodukty pro další výrobu, především acetalů. Získávají se nejčastějl tak zvanou oxosynthesou /hydroformylací/ ze styrenu či -methylstyrenu, oxidu uhelnatého a vodíku. Tímto postupem se získávají ve směsích s dalšími aldehydy, vzniklými navázáním aidehydické skupiny na druhý uhlík původní dvojné vazby a s příslušnými alkoholy. Jinou možností je vycházet při přípravě uvedených aldehydů přímo z odpovídajících alkoholů. Oxidace nebývá příliš selektivní, vhodnější jsou proto další obecně používané způsoby přípravy aldehydů z alkoholů - oxidační dehydrogenace či dehydrogenace. Při těchto obecných způsobech přípravy aldehydů z alkoholů je stěžejním problémem výběr dostatečně aktivního a hlavně selektivního katalyzátoru s dlouhou životností.The invention relates to a process for the preparation of 3-phenyl-1-alkanals, wherein the alkanal contains 3 or 4 carbon atoms, by dehydrogenation of the corresponding alcohols using catalysts based on CuO-ZnO-Al 2 O 3. Said aldehydes find use in the fragrance and flavor industry, either as such or as intermediates for further production, in particular acetals. They are most often obtained by so-called oxosynthesis (hydroformylation) from styrene or methylstyrene, carbon monoxide and hydrogen. In this way, the original double bonds and the corresponding alcohols are obtained in mixtures with other aldehydes formed by the attachment of an aidehydical group to the second carbon. Another possibility is to start the aldehydes directly from the corresponding alcohols. Oxidation is not very selective, so other commonly used methods for the preparation of aldehydes from alcohols - oxidative dehydrogenation or dehydrogenation are more suitable. In these general processes for the preparation of aldehydes from alcohols, the key problem is the selection of a sufficiently active and, in particular, selective catalyst with a long service life.

Vhodným způsobem přípravy 3-fenyl-l-alkanalů, kde alkanal obsahuje 3 nebo 4 atomy uhlíku dehydrogenací příslušných alkoholů je postup podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se dehydrogenace provádí v přítomnosti katalyzátoru na bázi CuO-ZnO-Al^O^· Katalyzátor obsahuje 15 až 60 % hmotnostních oxidu mědnatého, 10 až 50 % hmotnostních oxidu zinečnatého a 5 až 75 % hmotnostních oxidu hlinitého. Dehydrogenace se provádí při teplotách 180 až 300 °C. Katalyzátory se pochopitelně před vlastním použitím pro dehydrogenaci redukují obvyklým způsobem, to je vodíkem, resp. jeho směsemi s dusíkem.A suitable process for the preparation of 3-phenyl-1-alkanals, where the alkanal contains 3 or 4 carbon atoms by dehydrogenation of the corresponding alcohols, is the process according to the invention, which consists in carrying out the dehydrogenation in the presence of a CuO-ZnO-Al2O catalyst. The catalyst contains 15 to 60% by weight of copper oxide, 10 to 50% by weight of zinc oxide and 5 to 75% by weight of alumina. The dehydrogenation is carried out at temperatures of 180 to 300 ° C. The catalysts are, of course, reduced in the customary manner before use for dehydrogenation, i.e. with hydrogen or its mixtures with nitrogen.

Celý postup je zřejmý z následujících příkladů konkrétního provedení.The whole procedure is clear from the following examples of specific embodiments.

Příklad 1 ·Example 1 ·

Dehydrogenace 3-fenyl-l-butanolu byla prováděna ve skleněném trubkovém reaktoru s regulovanou teplotou při 240 °C. Reaktor byl dlouhý 410 mm, jeho vnitřní průměr byl 7 mm. Uyly použity 2 g katalyzátoru obsahující 30 % hmot, oxidu mědnatého, 10 % hmot, oxidu zinečnatého a 60 % hmot, oxidu hlinitého, o zrnění 0,75 až 1,25 mm, redukovaného směsí dusíku a vodíku /poměr průtoků byl měněn od 8 : 1 až po práci s čistým vodíkem/ při 220 °C po dobu 5 hodin. 3-Fenyl-l-butanol byl dávkován rychlostí 70,7 g/hod., do reaktoru byl současně uváděn vodík při průtoku 225 ml/hod. V ustáleném stavu obsahovala reakční smis 43,9 % hmot. 3-fenylbutanalu, 53,7 % hmot, nezreagovaného 3-fenyl-l-butanolu a 2,4 % hmot, lehčích štěpných podílů uhlovodíkového charakteru.The dehydrogenation of 3-phenyl-1-butanol was performed in a temperature controlled glass tube reactor at 240 ° C. The reactor was 410 mm long, its internal diameter was 7 mm. 2 g of catalyst containing 30% by weight, copper oxide, 10% by weight, zinc oxide and 60% by weight, alumina, with a grain size of 0.75 to 1.25 mm, reduced with a mixture of nitrogen and hydrogen / flow rates were used. : 1 after working with pure hydrogen / at 220 ° C for 5 hours. 3-Phenyl-1-butanol was metered in at a rate of 70.7 g / h, hydrogen was simultaneously introduced into the reactor at a flow rate of 225 ml / h. At steady state, the reaction mixture contained 43.9% by weight. 3-phenylbutanal, 53.7% by weight of unreacted 3-phenyl-1-butanol and 2.4% by weight, lighter hydrocarbon cleavages.

Příklad 2Example 2

Byl proveden analogicky jako příklad 1 s tím rozdílem, že místo 3-fenyl-l-butanolu byl nastřikován 3-fenyl-l-propanol při teplotě 250 °C rychlostí 37,7 g/hod.It was carried out analogously to Example 1, except that instead of 3-phenyl-1-butanol, 3-phenyl-1-propanol was injected at 250 DEG C. at a rate of 37.7 g / h.

V ustáleném stavu obsahovala reakční směs 41 % hmot. 3-fenyl-propanalu, 55,7 % hmot, nezreagovaného 3-fenyl-l-propanolu a 3,3 % hmot, štěpných podílů.At steady state, the reaction mixture contained 41% by weight. 3-phenyl-propanal, 55.7% by weight of unreacted 3-phenyl-1-propanol and 3.3% by weight of cleavages.

Příklad 3Example 3

Byl proveden analogicky jako příklad 1 s tím rozdílem, že byl použit kazalyzátor, obsahující 15 % hmot, oxidu mědnatého, 10 % hmot, oxidu zinečnatého a 75 % hmot, oxidu hlinitého. V ustáleném stavu obsahovala reakční směs 41 % hmot. 3-fenyl-1-butanalu, 54 % 3-fenyl-l-butanolu a 5 % hmot, lehčích štěpných podílů.It was carried out analogously to Example 1, except that a catalyst containing 15% by weight, copper oxide, 10% by weight, zinc oxide and 75% by weight, alumina was used. At steady state, the reaction mixture contained 41% by weight. 3-phenyl-1-butanal, 54% 3-phenyl-1-butanol and 5% by weight, lighter cleavages.

Příklad 4Example 4

Byl proveden analogicky jako příklad 1 s tím rozdílem, že byl použit katalyzátor, obsahující 55 % hmot, oxidu mědnatého, 30 % hmot, oxidu zinečnatého a 15 % hmot, oxidu hlinitého. V ustáleném stavu obsahovala reakční směs 42,5 % hmot. 3-fenyl-I-butanalu, 53,7 % 3-fenyl-l-butanolu a 3,8 % hmot, lehčích štěpných podílů.It was carried out analogously to Example 1, except that a catalyst containing 55% by weight, copper oxide, 30% by weight, zinc oxide and 15% by weight, alumina was used. At steady state, the reaction mixture contained 42.5% by weight. 3-phenyl-1-butanal, 53.7% of 3-phenyl-1-butanol and 3.8% by weight of lighter cleavages.

Claims

- 2 - CS 268 006 U1 OBJECT OF THE INVENTION

Process for the preparation of 3-phenylalkanals, wherein the alkanal contains 3 or 4 carbon atoms by dehydrogenation of the corresponding alcohol, characterized in that the dehydrogenation is carried out in the presence of a catalyst which contains in the unreduced state 15 to 60% by weight, copper oxide, 10 to 50% by weight. of alumina and 5 to 75% by weight of alumina.