CS221291B2 - Herbicide means - Google Patents

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků a jejich použití. Týká se zejména herbicidních prostředků obsahujících herbicidně účinný thiolkarbamát v kombinaci s určitými substituovanými karbamáty, které slouží pro prodloužení účinnosti jedné aplikace thiolkarbamátů při potlačování růstu nežádoucích rostlin.

Tlno^arbanmty jsou v zemědělství dobije známy, jako herbicidy užitečné pro potlačování plevelů v sousedství takových plodin, ja^ko je ^ku^ku^řice^, brambory ríiziw ^dru^hy bobů, řepy, špenát, tabák, rajče, vojtěška, rýže aj. Thiolkarbamátů se používá hlavně při preemergentní aplikaci a jsou obzvláště účinn^ ^když se zavedou ^do ^{půdy p}ře^d v^yse^tím nebo v^ysazemm ^plo^din. Koncentrace thiolkarbamátů v půdě je nejvyšší okamžitě po aplikaci sloučeniny. Jak dlouho potom se počáteční koncentrace udrží, závisí do značn^é míry na ^kon^kr^étně použité ^půdě. Rychlost, s jakou klesá koncentrace thiolkarbamátu při jeho aplikaci, se mění podle typu půdy. To je zřejmé jak z pozorovatelného stupně potlačení plevelných rostlin, tak z detegovatelné přítomnosti nedegradovan^ého Unolkarbamdů, toerý zilstal v půd^ě po uplynutí značné doby.

Úkolem vynálezu je zvýšit persistenci thlolkarbamátových herbicidů v půdě a tak zlepšR jepcb. ^rbictérn činnost.

Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že persistenci určitých herbicidně účinných thiolkarbamátů v půdě lze podstatně prodloužit tím, že se k půdě přidají určité sloučenin^y typu substitoovaných brbam&ů které mají malou nebo nemají žádnou vlastní herbicidní účinnost a nemají nepříznivý účinek na spektrum herbicidní účinnosti thiolkarbamátů. Dosažené zlepšení persistence thiolkarbamátů v půdě se projevuje ímznými způsoby. ^Tak napříkbd anatyzami vzorků půdy odbíraných v pravidelných in^terva^lec^h be ^okáza^ že r^ych^los^t poktésu obsahu thiolkarbamátů v půdě se podstatně sníží. Zlepšená persistence v půdě je rovněž zřejmá ze zlepšení herbicidní účinnosti, o kterém svědčí vyšší stupeň poškození plevelných rostlin, kterého se dosáhne, když se ,,^pro^dIu^žova^čem životnosti“ zvýrn perstetence thiolkarbamátů v půdě.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) thiolkarbamát obecného vzorce I

O R²

R^1—S—C—N ^XR³ (I) kde každý ze symbolů

R¹, R² a R³, které jsou stejné netra rnzné, představuje alkylskupiny obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a

b) karbamát obecného vzorce II

O-C-NH-CH^ ^R (II) kde

R⁴ a ^{R5 př}edstavuj^í oba met^hyls^ku^pin^y, nebo oba tyto symboly tvoří alkylendioxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R^{4 př}e^dstavuje trifluormet^hyls^ku^pinu a ^{r5 př}e^dstavuje vo^dík ne^bo R^{4 př}e^dstavuje ^brommeth^yls^ku^pinu a R^{5 př}e^dstavuje vo^dí^ v ' hmotnostním poměru a) : b] v rozmezí od 1 : 1 do 5 : 1.

Herbicidní prostředek podle vynálezu se přirozeně formuluje tak, že obsahuje herbicidně účinné množství thiolkarbamátu obecného vzorce I. Karbamát obecného vzorce II je pak v prostředku přítomen v takovém množství, které postačuje pro prodloužení životnosti thiolkarbamátu obecného vzorce I v půdě.

Některým provedením spadajícím do rozsahu vynálezu se dává přednost:

V obecném vzorci I přednostně představuje R¹ et^hylsku^pinu a ka^ždý ze symbol^{ů R2} a R^{3 p}ro^pylsku^pinu.

V obecném vzorci II představují přednostně oba symboly R4 a R5 methylskupiny nebo ^r4 a. R⁵ dohromady tvoří alkylenčoxyskupnu se 2 až 4 atomy uhlíku. Konečně je výhodné^{, kdy}ž ^{r4 př}e^dstavuje triHuormethylsl<u^pinu a R⁵ znamená vo^dík.

Ohzvlásté výho^dn^é je, . ^když ^bud oba s^ymbol^y R⁴ a ^r5 znamenají meth^yls^ku^pin^y, nebo ^{když r4 př}e^dstavuje trffluormettytetapinu a R⁵ znamen^á vo^dík.

Vůbec nejvýhodnější je, když oba symbo^{ly r4} a ^{r5 p}ředstavuj^í meťh^yls^ku^pín^y umístěné v polohách 3 a 5 fenylskupiny.

Pod výrazem „a^lkyls^ku^pina“ se rozum^í skupina jak s přímým, tak s rozvětveným řetězcem, jako je ethyl-, η-propyl-, isopropyl-, butylskupina atd. Pod výrazem „alkylendioxyskupina“ se rozumí řetězec —CHž— skupin, který je na obou koncích zakončen kyslíkovými atomy. Skupiny —-CHž— jsou popřípadě substituovány alkylskupinami. Jako příklady lze uvést tyto skupiny: —O—CHz—O— (methylendioxy), —O—CH2CH2O— (ethylendioxy), —O—CH2CH2CH2CH2—O— (tetramethylendoxy), —O—CH(CH3jCH2—O— (a-methyl ethyJendioxy), —O—CH (CH2H5 jCHž—O— (a-ethylethylendioxy) atd. Všechna rozmezí počtu atomů uhlíku uvedená v popise a předmětu vynálezu jsou míněna tak, že za hrnují iak horní, tak dolní mezní hodnotu.

^pod označemm „herbicid“ se . zde rozum^í sloučenina nebo směs, která potlačuje nebo modifikuje růst rostlin. Pod označením „herbic^idně účinné množství“ se rozumí ja^kékoli množství této sloučeniny nebo směs, které vykazuje modifikační účinek na růst rostlin. Pod ^pojmem „rostliny“ se rozumní ' kl^íčící semena,. vzcházející semenáčky a vzrostlá vegetace a to jak - kořeny, tak nadzemní ^části rosthn. Potlačovad nebo modifikační účinek zahrnuje všechny odchylky od přírodního vývoje, jako usmrcení, retardaci, defoliaci, desikaci, regulaci, zakrnění, o^dnožování, stⁱmu^lac^í, s^pálen^í Ustů vývm trpasličích forem apod.

Pod výrazem „prodloužení životnosti ^thio^lkar^bamátu v ^půdě“ se zde rozumí 'snížení rychlosti, . kterou se molelkuly thiolkarbamátu štěpí na své rozkladné produkty při st^yku s půdou a/nebo prodloužení doby n^ásledující po aplikaci, během které jsou zjevné herbicidní účinky. . K prodloužení životnosti thiolkarbamátů v půdě dochází jak na polích, kde opakovaná aplikace thiolkar^bam^át^ů ' ve^dla ^{k p}o^klesu ^herUicidní činnosti, tak na polích, kde se během času zjišťuje potoes ^účinnosti bez ohte^du na. htetorn aplikací herbicidů. Prodloužená životnost v ^půdě se mů^že ^projevovat v ^pomalej^ší r^ychlosti poklesu aktivity zabíjet plevely nebo ve zvýšení poločasu životnosti thiolkanhamát:ov^ého ^koncentrátu v ^půdě. Mimikům v tomto oboru jsou zřejmé i jiné techniky určování životnosti herbicidů v půdě.

Karbamátový prodlužovač životnosti se aplikuje na zemědělskou polní půdu ve spojení s thiolkarbamátovým herbicidem. Obě sloučeniny se mohou aplikovat současně ve formě jedné směsi nebo ve formě se^parátních prostředků nebo se mohou aplikovat postupně v libovolném pořadí jedna po druhé. Při postupné aplikaci se sloučeniny aplikují tak brzdy po sobě, jak je to jen možné.

Prodloužení životnosti herbicidu v půdě se mů^že dosáhnout v širok^ém rozmezí poměru obou sloučenin. Nejúčelněji se však obě sloučeniny aplikují v poměru herbicid: prodlužovač životnosti přibližně v rozmezí od asi 1:1 až 20 : 1, přednostně asi 1:1 až asi l⁰ -: 1 a nejvýho^dnějⁱ asi 1:1 až asi ⁵ :1. Uvedené poměry jsou hmotnostní.

Jako příklady thiolkarbamátových herbicidů, kterých lze použít v prostředích podle v^ynálezu, ^lze uv^ést ^ethyl-di-n-propyltMol· karbamát, S-ethyldnsobutylthiolkarbaтаát, S-n-propyl-di-n-propylthiolkarbamát a S-n-propylethyl-n-butylthiolkarbamát. Takové thiolkarbamáty lze připravit způsoby popsanými v US patentu č. 2 913 327 (Tilles a další, 17. listopadu 1959 J.

Jako- karbamáty, které jsou užitečné jako prodlužovače účinnosti v prostředcích po^dle vynálezu lze uvést ⁵‘-[N-meth^ylkar^bamo^^^o^y ] be^otí^a^ ⁵‘- [ N-methylkartia221291 moyloxy]-2-ethylbenzodioxan, N-methyl(3,4-methylendioxyf eny I) karbamát, N-methyl- (4-abrommcΉίу Heny 1) karbamát, N-methyl- (3-a-brommetthylf eny 1) karbamát, N-methyl- (2,4--Hmeťtiy1feny1) karbamát, N-met^hyH³,5-dimet^hylfen^yl)karbam^át, N-metoyb - (2,5-dimethу1fen^y1) karbamát, N-methyl- (3-trif luormethylf enyy)karbamát, N-methyl-(4-trifluoгmetУylfenyl)karbamát a N-me^thyl- (5-trií ^luorm^e^]^^^l^f eny^y) ^kar^bam^át. Tyto kar^bam^át^y se mo^hou pnpravit způso^bem popsaným v US patentu č. 3 304 225 (Szabo a další, 14. února 1967).

^Spektrum ^o^^ pn jejiíc^ž.pestovám lze použít prostředků podle vynálezu, lze podstatně rozšířit za použití antidota pro ochranu plodin před poškozením a pro zvýšení selektivity prostředků vůči - plevelným rostlinám.

Popis antidot a metody jejich použití jsou uvedeny v US patentu č. 3 959 304, E. G. Teach, 25. 5. 1976, US patentu č. 3 989 503, F. M. Pallos a další, 2. 11. 1976, US patentu č. 4 021 224, F. M. Pallos a další, 3. 5. 1977, US patentu č. 3 131 509, O. L. Hoffman, 5. 5. 1964, a US patentu č. 3 564 768, O. L. Hoffman, 3. 2. 1971.

Jako příklady užitečných antidot lze uvést chloracetamidy, jako jsou N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid a NN-diaHy^-chloracetamid, oxazolidiny, jako jsou 2,2,5--rimet th^yltN-dichloractt^yloxazolidin a 2,2-spirocyklohexyl-N-dichloracetyloxazolidin a anhydrid 1,8-naftalenové kyseliny. Aby se dosáhlo maximálního účinku, má být antidotum přítomno v - prostředku v nefytotoxickém antidotálně účinném množství. Pod ^pojmem „netytotoxickié množství“ se rozumí množství, které způsobí úrodě nanejvýš malé poškození. Pod označením „antidotálně ^úěinn^é mno^tvf“ se rozumí mno^tv^ které podstatně snižuje rozsah poškození způsobeného na úrodě pesticidem. Přednostní hmotnostní poměr pessicidu vůči antidotu je asi 0,1: 1 až asi 30 :1. Nejvýhodnější rozmezí tohoto poměru ' je asi 3:1 až asi 20 : 1.

Následující příklady slouží pro bližší objasn^ěn^í v^yn^álezu a je^ho v^yu^žití. ^Př^íkla^dy mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.

Příklad 1

Zkoušky persistence v půdě

Tento příklad ukazuje na základě analýzy p^{ůdy ú}činnos^t sloučenin ^použit:ýc^{h p}o^dle vynálezu pro prodloužení životnosti thiolkarbamátových herbicidů v půdě. Jako herbicidu se při těchto zkouškách použije Sttthylditn-prop^ylthiolkarbamátu známého pod označením EPTC. Použije se hlinitopísčité ^dy; ^kter^á o^bsahuje piubHžíně 64 % ^pískp ²⁹ % sittu a 7 % jdu. Procenta jsou hmotnostní a stanovení bylo prováděno mec^hanic^kou cestou. Celkový obsa^h organic ^kýc^{h l}átek v ^půdě je asi 4 % ^otnostt a pH ^6,8 (obojí určeno c^hemic^kou anatyzou).

Zkušební postup zahrnuje počáteční předběžné z^pracov^ám kterým se sinulup polní podmínky, spočívajícím v aplikaci EPTC. ^Zkou^ška ^persⁱstence v ^půd^ě se provádí po předběžném zpracování.

A. Předběžné zpracování půdy ^Zřed^ěním emu^ovatetoedio ka^paln^ého koncentrátu o^ahujte^o ^0,72 k^g/i. ttool· karbamátu ve 100 ml vody se připraví emulze, ve které je koncentrace thiolkarbamátu ⁴⁰⁰⁰ mg/L 5 m^l toto emidze se ^pak přidá k 4,54 kg půdy a směs se mísí v rotačním mixéru po dobu 10 až 20 sekund.

Hlinitopísčitou půdou se naplní kulaté nádoby z plastické hmoty o průměru 22,9 cm a hloubce 22,9 cm. Půda se udusí, uhladí a zařízením pro vyznačení řádek se do půdy vytlačí tři řádky. Do dvou řádek se zaseje kukuřice De Kalb XL-45A [Zea mays (L.)] a do jedné řádky se zaseje ježatka kuří noha [Echinochloa cr-usgalli (L.Jj. Zaseje -se- dostatečný počet semen, aby bylo na řádce vždy několik semenáčků. Pak se nádoby umístí do skleníku, ve kterém se udržuje teplota 20 až 30 °C. Voda se- přivádí každý den kropením.

týdnů po ošetření se půda- nechá vyschnout a listy rostlin se odstraní. Pak se půda nechá projít sítem s průměry ok 6,3 milimetru a pak sítem s průměry ok 2 mm, aby se odstranily kořeny rostlin a hrudky.

B. Zkouška - persistence v půdě

100 g předem upravené půdy (hmotnost půdy usušené na vzduchuj se - umístí do s^klen^ěn^{é b}aň^ky s širo^kým Mem. ^Emtogovatelný koncentrát popsaný v části A se zředí vodou tak, aby 5 ml přídavek směsi přidaný k půdě poslkytnul v půdě koncentraci herbicidu 6 ppm hmotnostních. To je ekvivalentní aplikaci 6,7 kg herbicidu na hektar v polních podmínkách, při kterých se herbicid zavádí brzy po aplikaci do ^hloub^ky asi ^5,1 cm. Svolený ^pro^dlu^žova^č životnosti ve formě technické sloučeniny (ne ve formě prostředku) se zředí ve vodně-acetonové směsi tak, aby 1 ml přídavek směsi k půdě poskytnul koncentraci v půdě 4 ppm hmotnostních, což odpovídá ošetfern 4^ ^{- kg}/^ha v ^mch ^po^dmmk^ác^h. Uvedená množství herbicidu a prodlužovače životnosti se přidají do láhve obsahující půdu. Láhev se uzavře víčkem a asi 15 minut se ručně třepe.

Po tomto ostření se ^půda zvtorn ²⁰ m¹ deionizované vody. Láhev se přikryje hodinovým a^by se udržety ^- aerotaí podmínky, ale aby se zabránilo rychlému vysýchání půdy a umístí se do tmavé komory uďr^žovan^é za re^gutovanýc^h ^míne^ kde se teplota udržuje na 25 °C.

Po 4 dnech se láhev vyjme z komory a přidá se do ní 50 ml vody a 100 ml toluenu. Láhev se těsně uzavře víčkem obsahujícím celofánové těsnění a intenzívně se třepe v třepačce (Eberbach Corp. Model č. 6000) nastaven^é na ^fre^kvenci tfepám ²⁰⁰ min“¹. Po této operaci se nechá obsah usadit a 10 mililitrů alikvotní vzorek toluenu se odpipetuje do skleněné lékovky a uzavře těsným uzávěrem. Toluenový extrakt se plynovou chromatografií analyzuje na obsah herbicidu. Chromatografická data se pak přepočítají na příslušné koncentrace herbicidu v půdě v ppm hmotnostních.

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce. Při zkoušce se zkouší 6 sloučenin na třech odděleně upravených dávkách půdy. S ^kaž^dou ^dáv^kou ^půdy se provede je^den kontrolní pokus bez použití prodlužovače životnosti, aby bylo zřejmé, jak byl pokles koncentrace . herbicidu ovlivněn prodlužovačem ' životnosti. Ve všech případech se množství herbicidu, které zůstalo v půdě po 4 dnech dramaticky zvýšilo, když byla použita sloučenina prodlužující životnost herbicidu v půdě.

Tabulka I

Persistence herbicidu v půdě po 4 dnech

Herbicid: S-ethyldi-n-pro^pylthio^lkar^bam^át (^EpTA^M) v množství 6,7 ^kg/ha (6 ^ppm v půdě)

Prodlužovač životnosti:

O

II

- C- NH CH3

mnoteM 4,5 kg/ha Prodlužovač životnosti č.	(4 ppm v půdě)
R1	R3	EPTAM-residuum po 4 dnech (ppm)
za použití prodlužovače životnosti	bez použití prodlužovače životnosti
Dávka půdy A:
1	3-CH3	5-CH3 —O—CH2	2,27	0,05
2	2,3-	—O—CH2	2,14	0,05
Dávka půdy B:
3	3-CF3	H —O—CH2	2,50	0,03
4	2,3-	1 —0—GH—C2H5	2,06	0,03
Dávka půdy C:
5	4-CH2Br	H	1,29	0,04
6	3-0Η2ΒΓ	H	1,03	0,04

Příklad 2

Zkoušky hodnotící zlepšení herbicídní účinnosti

V tomto příkladu jsou uvedeny zkušební hodnoty herbicídní účinnosti, aby se prokázala účinnost karbamátových přísad pro zlep^šení herWcWrá rníinnostt tWollcarbam^ ^tů. Ú^čine^k se steduje na z^ákla^dě ^porovnání rozsahu potlačení plevelných rostlin na zku^šebníc^{h p}loc^hác^h o^šetřenýc^h thtolPLarbamútem a potlačení na podobných zkušebních ^ploc^hác^h o^šetřenýc^h ja^k tatollcarbamátem, tak karbamátem. Aby se zlepšila selektivita thiolkarbamátu při potlačování plevelů byl rovněž jako antidotum přidán N,N-diallydichitoiracetamidL

Tak jako v příkladě 1 se i v tomto příkladě . ja^ko Mo^arbamá^ ^pou^žije S-eHT/l-di-n-propylthiolkarbamátu aplikovaného ve ^form^ě emulgovateto^o ^ka^pa^ln^ého ^koncen^tr^átu obsahujic^ího ^{0,72 kg}/l účinn^é stežk^y. Koncentr^át rovn^ěž o^bsahoval 0^⁶ kg/¹ s^hora uvedeného antidota. ^Kar^bamát^y b^yl^{y p}oužívány v technické formě.

Přidáním . vhodného množství zkoušených prostředí ^ke WO ml směsi vod^y a acetonu 1: 1 se připraví zásobní roztoky. 5 ml zásobního roztoku se pak přidá k 1,36 kg pů^dy o^bsahuj^í ^při^bližně ⁵ % vlh^kosti v rotačrnm m^ru (o obsahu I^8,9 1). ^Půda a zá221291 sobní roztok se v tomto mi iéru mísí po dobu 10 až 20 s. Jako půdy se používá hlinitopísčité půdy od firmy Sunol, California, kter^á o^bsahuje , asi 49 °/o ^pfe^kp 44 % siku a 7% jHu (hmotnostně). ^Obsah organických ^láte^k v ^půdě je ^1,8 % hmotnostmi a ^pH je 7,6.

Ošetřen:! ^půda se ^pa^k umfctí do hhníkových misek 6,4 cm hlubokých, 8,9 cm širokých a 19,0 cm dlouhých. Půda se upěchuje a na šířku se do ní vymáčkne 6 brázdiček. Jako zkušebních plevelných rostlin se použije těchto plevelných rostlin: Setaria lutescens (Weigel) Hubb., ježatky kuří nohy [Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.J čiroku [Sorghum bicolor (L.) Moench]·, ječmene [Hordeum vulgare (L.)], Setaria faben Herrm a odr^ůdy čiroku „wUd cane“ [Sorhum bicolor (L.) M^ei^ch].

Rovněž se zaseje kukuřice [Zea mays (L.) ] De Kalb XL-45A.

Zaseje se dostatečný počet semen, aby na každých 2,5 cm brázdičky připadlo několik semenáčků. . Misky se umístí do skleníku, kde se udržují při 21,1 až 29,5 °C. Voda se přivádí každý den kropením.

Dva týdny po ošetření se odhadne stupeň potlačení plevelných rostlin a poškození kukuřice a zaznamená se jako percentuální potlačení v porovnání s růstem stejných ^druhů rosthn v neo^šetřen^é zku^bní misce s rostlinami stejného stáří. Používá se hodnotící stu^prnce ⁰ až ¹⁰⁰ °/o, k^de ⁰ znamen^{á žád}ný mhnek tj. růst rostlrn je stejný ja^ko růst rostlin v neošetřené kontrolní misce a ¹⁰⁰ % znamen^á ú^pln^é usmrcení

Tabulka II shrnuje výsledky těchto testů. Kontrolní pokusy jsou uvedeny pro srovnání. Mi všech stu^pních a^plik^ace ja^k herbicidu, tak prodlužovače životnosti je zřejmé podstatné zlepšení průměrného stupně potlačení plevelných rostlin ve srovnání s kontrolními pokusy. Z tabulky je zřejmé, že heihimdm ú^činnos^t Moltabamáto dva ^týdny po aplikaci se značně zlepší za použití prodlužovače životnosti.

Tabulka II

Hodnoty herbicidní účinnosti

Herbicid:

S-ethykh-n-propylthiolkarbamát použitý ve formě emulgovatelné kapaliny (obsah ^účinné slož^{ky 0,72} kg^¹^ ^kter^á dáte obsahuje ^0,06 kg/¹ N^,N-dial^ly^l-2^,2-dic^hloracetamidu

Prodlužovač životnosti:

N-iw^l^]^^yl-3_;)!^-(^bi^(^tt^^^].fenylkarbamát v technické formě

Doba hodnocení: 2 týdny po ošetření ^Stupe^ň a^p!i^kace (^kg/ha) Poškození rostlin

Herbicid	Prodl užovač životnosti	Průměrná hodnota pro plevelné rostliny*)	Kukuři ce
Kontrolní data:
3,36	0	4	0
Zkušební data:
3,36	0,28	13	0
3,36	0,56	37	0
3,36	1,12	74	0
3,36	2,24	93	0
Kontrolní data:
6,73	0	19	0
Zkušební data:
6,73	0,28	32	0
6,73	0,56	49	0
6,73	1,12	69	0
6,73	2,24	91	0
*) Průměrná hodnota ze šesti plevelných	růdy Sorghum bicolor	(L.) Moench Hor·
rostlin Setaria lutescens Bchinochtoa crusgalli (L.)	(Weigel) Hubb., Beauv^ dvě od-	deum vulgare (L.) a Setaria faljeri Herrm

Heřbicidní prostředky podle vynálezu se hodí pro potlačování růstu nežádoucí vegetace jak preemergentní, tak postemergentní aplikací na místo, kde se má potlačení dosáhnout, počítaje v to aplikaci do půdy před vysetím nebo vysazením plodin nebo po jejich sklizni a rovněž aplikaci na povrch půdy. Účinné látky se obvykle zapracovávají do prostředků přizpůsobených pro snadnou aplikaci. Typické prostředky obsahují přídavné složky nebo řeřidla a nosiče, které jsou buď interní, nebo účinné. Jako příklady takových přísad či nosičů lze uvést vodu, organická rozpouštědla, nosiče pro popraše, granulární nosiče, povrchově aktivní činidla, směsi oleje a vody, emulze vody v oleji, smáčedla, dispergátory a emulgátory. Heřbicidní prostředky mají obvykle formu poprašů, emulgovatelných koncentrátů, granulátů a pelet nebo mikrokapslí.

A. Popraše

Popraše jsou práškovité prostředky s vysokou hustotou, jichž se používá v suché formě. Popraše jsou charakteristické sypkostí a rychlým usazováním, aby nebyly větrem zanášeny na plochy, kde jejich přítomnost není žádoucí. Obsahují především účinnou složku a sypký pevný nosič s vysokou hustotou.

Vlastnosti popraše se někdy zlepšují přísadou smáčedla a kromě toho popraše často obsahují inertní absorpční pomocnou mlecí přísadu usnadňující jeho výrobu. Popraše podle vynálezu mohou jako inertní nosič obsahovat buď látku rostlinného, nebo minerálního původu. Smáčedlo je přednostně aniontové nebo neiontové a vhodné absorpční mlecí přísady jsou minerálního původu.

Vhodnými třídami inertních pevných nosičů pro použití v popraších jsou organické nebo anorganické prášky s vysokou sypnou hmotností a sypkostí. Uvedené nosiče jsou rovněž charakteristické, nízkým měrným povrchem a nízkou absorpční schopností pro kapaliny. Vhodnými mlecími přísadami jsou přírodní jíly, infusoriové hlinky a syntetická minerální plniva odvozená od oxidu křemičitého nebo křemičitanů. Z iontových a neiontových smáčedel jsou nejběžnější látky spadající do skupiny smáčedel a emulgátorů. Ačkoli se přednostně používá к tomuto účelu pevných činidel, poněvadž se snadno mísí s ostatními složkami, může se do poprašů použít i některých kapalných neiontových činidel.

Přednostními nosiči v popraších jsou slídovité mastky, pyrofylit, kaolinové hlinky s velkou hustotou, tabákový prach a mletý fosforečnan vápenatý (přírodní nerost).

Přednostními mlecími přísadami jsou attapulgit, křemelina, syntetický jemný oxid, tapulgit, křemelina, syntetický jemný oxid té a hořečnaté.

Nejvýhodnějšími smáčedly jsou alkylbenzen a alkylnaftalensulfonáty, sulfonované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery kyselin s dlouhým řetězcem a isothionátu sodného, estery sulfojantaranu sodného, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, sulfonované ropné frakce, sulfonované rostlinné oleje a diterciární acetylenlcké glykoly. Přednostními dispergátory jsou methylcelulózia, propylvlnylalkohol, ligninsulfoináty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný, polymethylenbisnaftalensulfonát a natrium-N-methyl-N-(acyl)tauráty, kde acyl je ovozen od kyseliny s dlouhým řetězcem.

Inertní pevné nosiče jsou v popraších podle vynálezu obvykle přítomny v koncentraci od asi 30 do asi 90 % hmotnostních, vztaženo na celý prostředek. Mlecí přísada obvykle tvoří 5 až 50 % hmotnostních prostředku a smáčedlo obvykle tvoří asi 0 až 1,0 % hmotnostní prostředku. Popraše mohou rovněž obsahovat jiné povrchově aktivní látky, jako jsou dispergátory v koncentracích až asi 0,5 % hmotnostních a menší množství látek zabraňujících slepování do hrudek a antistatických činidel. Velikost částic nosiče bývá obvykle v rozmezí od 30 do 50 ^m.

B. emulgovatelné koncentráty

Emulgovatelné koncentráty jsou obvykle roztoky účinných látek v rozpouštědlech nemísitelných s vodou obsahující emulgátor. Před použitím se koncentrát zředí vodou za vzniku emulze kapek rozpouštědla ve vodě.

Typickými rozpouštědly pro použití v emulgovatelných koncentrátech jsou oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.

Typickými emulgátory jsou aniontové nebo neiontové povrchově aktivní látky nebo jejich vzájemné směsi. Jako jejich příklady lze uvést polyethoxylované alkoholy nebo merkaptany s dlouhým řetězcem, alkylarylpolyethoxyalkoholy, estery mastných kyselin se sorbitanem, směsi polyoxyethylenovaných etherů a esterů mastných kyselin se sorbitanem, estery polyoxyethylenglykolů s mastnými nebo pryskyřičnými kyselinami, alifatické alkylolamidové kondenzáty, vápenaté a aminové soli sulfátů alifatických alkoholů, olejorozpustné sulfonáty ropných frakcí nebo přednostně směsi těchto emulgátorů. Takové emulgátory činí asi 1 až 10 % hmotnostních celkového prostředku.

Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu obsahují tedy obvykle asi 15 až asi 50 % hmotnostních účinné látky, asi 40 až 82 % hmotnostních rozpouštědla a asi 1 až 10 % hmotnostních emulgátoru. Rovněž mohou být v emulgovatelném koncentrátu obsaženy jiné přísady, jako látky usnadňující rozliv a látky zvyšující ulpívání.

C. Granule a pelety

Granule a pelety jsou fyzikálně stálé prostředky ve formě částic, které obsahují účinné složky ulpívající na nosné matrici koherentního inertního nosiče s částicemi makroskopických rozměrů nebo v tomto nosift rozděleni T^ypic^ké ústíce maj^í průměr asi 1 až 2 mm. Pro usnadnění vyluhování účinných látek z granulí pelet jsou v tomto prostředku často přítomny povrchově aktivní látky.

Nosⁱč je ^pře^dnostně minerálního ^půvo^du a obvykle spadá do skupiny jednoho z následuj^ícíc^h dvou ^{typů lát}ek. Prvm t^yp zahrnuje porézní, absorpční, předem vytvořené granule, jako je· předem vytvořený a' přes síto granulovaný attapulgit nebo te^peln^ě ex^pan^dovaný granutovaný verm^uUt, ze kterého se na sítech oddělí vhodná frakce. Na každou z těchto látek lze nastříkat roztok účinné složky, který se absorbuje až v množství odpovWajfcrn ²5 % ^hmotnostním, vztaženo na výslednou hmotnost. Druhý typ, který se rovněž hodí pro pelety, zahrnuje ^původně práš^kovit^{é k}aolmov^é hlrnky, hydratovaný attapulgit nebo bentonltové hlíny ve formě bentonitu sodného, vápenatého nebo hořečnatého. V prostředku mohou být přítomny těž ve vodě rozpustné soli, jako sodné soli, které napomáhají rozpadu granulí nebo pelet v přítomnosti vlhkosti. Tyto složky se smísí s aktivními složkami a vzniklé směsi se granulují nebo peletizují a vysuší. Tím se získají prostředky, ^které otaahují ^účinnou slo^žku rovnom^ěrně rozdělenou ·· hmotě. Takové granule a pelety je mo^žno vyrobft ⁱ za použiH ²⁵ až 30 % hmotnostní účinn^é stož^ ale Častěji je · pro optimální rozdělení žádoucí koncentrace asi ¹⁰ °/o ^hmotnostníc^h. ^Granul^ární prostředky podle vynálezu jsou nejužíte^čnějšl·^, kd^yž mají jejich č^ástice velikost v rozmezí od ~ 1300 do 600 /tm.

Jako povrchově aktivní látka přichází obv^ykle v úvahu b^ěžn^é smá^če^dlo aniontov^ého nebo neiontového typu. Volba nejvhodnějšího smáčedla závisí na typu použitých granult Kd^yž se ^předem v^ytyořen^é granule postřikují účinnou látkou v kapalné formě, jsou nejvhodnějšími smáčedly neiontová ^kapalná smáčedte, ^která jmi nnsitelná s rozpouštědlem. Jedná se o sloučeniny častějⁱ nazývan^é v tomto o^boru ja^ko emulg^ory které zahrnují alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, polyoxyethylensorbitanové estery mastných · kyselin, polyethyí^glykolové ester^y mastných a pryskyřtóných k^yselin, alifatické a^lkylolamidov^é kondenzáty, olejorozpustné sulfonáty ropných olejů nebo rostlinných olejů nebo jejich směsi. Tato činidla obvykle tvoří až asi ⁵ °/o íotnostní výsledn^é směsi.

Když se ^účinná složka nej^prve smfe^í s.

^prá^škovitým nosfóem, a ^pa^k se dodate^ě granuluje nebo ^pele^tizuje^, mů^že se sice rovněž použít kapalných neiontovýc^h smátedek ate o^bv^ykle se ^dáv^{á př}e^dnost ^při^dání některého pevného práškovitého aniontového smá^če^dla, ja^ko jsou smá^čedla shora uvedená v souvislosti s přípravou smáčitelných prášků, ke hmotě ve stadiu míšení. Tato činidla obvykle tvoří asi 0 až 2 % hmotnostní celkového prostředku.

Přednostní granuláty nebo pelety podle v^ynátezu obsahuj^í te^dy asi ⁵ až 30 °/o hmotnostmch ^účinn^é složky asi 0 až ⁵ % hmotnostní smáčedla a asi 6⁵ až 9⁵ % hmotnostních inertního nosiče.

D. Mikrokapsle

Mterokapsle · (mi^kropouz^dra) jsou bořeny úplně uzavřenými kapičkami nebo granu^lemⁱ s obsahem ú^činnýc^h tótek ve kterých je látkou oblopující kapičky nebo granule inertní porézní membrána, ' která je uspořádaná tak, že umožňuje uzavřeným látkám unikat do okolního prostředí regulovanou rychlostí po určenou dobu.

Zapouzdřené kapičky mají typicky rozměry asi od 1 do 50 /im. Uzavřená kapalina obv^ykle tvo^ří asi ⁵⁰ až ⁹⁵ °/o íotnostní celých kapslí a může obsahovat kromě účinných látek malé množství rozpouštědla.

Zapouzdřené granule mají otvory pórů nosiče uzavřeny porézní · membránou, takže ka^palrna otisahujra ^účinnou složku je uzavřena uvnitř a může se uvolňovat regulovaně. Granule mají typicky velikost v rozmezí od 1 mm do 1 cm. Pro použití v zemědělství mají granule velikost obvykle od asi ^{1 d}o asi ² mm. ^pro ^účel^y prostředí ^podte vynálezu se hodí granule vytvořené vytlačováním a aglomerací, stejně tak jako granuláty necházející se v přírodě. Jako příklady ^ta^kovýc^h nosi^čů lze uv^ést vermikulit, sintrované granule z hlín, kaolin, attapulgitovou hlinku, piliny a granulární uhlík.

Vhodným materiálem pro zapouzdřování jsou přírodní a syntetické kaučuky, celulózové látky, kopolymery styrenu a butadienu, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany a xantháty ^škrobu.

E. Obecně

Každý ze shora uvedených prostředků se m^ůže vyrobit ja^ko balern obsahující jak herbicid, tak prodlužovač životnosti herbicidu spolu s ostatními složkami prostředku (ředidly, emulgátory, povrchově aktivními látkami, atd.). Prostředky se mohou rovněž vyrobit smísením v nádrži. Při posledně uvedené metodě se složky získají odděleně a spojí se až na místě, kde se provádí aplikace. Herbicidu a prodlužovače životnosti se může používat ve formě prostředků stejného typu ne^bo se ka^ždé z těchto láte^k může používat ve formě odlišného prostředku. ^Her^bicidu se najrfíMad může ^pou^žívat ve

1S formě mikrokapslí, zatímco prodlužovač životnosti může být ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo naopak.

Jako druhá alternativa přichází v úvahu postupné dávkování herbicidu a prodlužovače životnosti, přičemž kterákoli z těchto dvou látek se může aplikovat jako první. Této metodě se nedává přednost, poněvadž se dosáhne lepších výsledků při současné aplikaci obou látek.

Obecně lze použít kteréhokoli vhodného způsobu aplikace. Aplikace se může provádět na půdu, osivo, semenáčky nebo skutečné rostliny, stejně tak jako na zatopená pole při pěstování rýže. Přednost se dává aplikaci na půdu. Popraše a kapalné prostředky se mohou aplikovat za použití poprašovacich zařízení, přenosných nebo ručních rozstřikovačů apod. Prostředky se rovněž mohou aplikovat jako popraše a postřiky z letadel, poněvadž jsou účinné ve velmi nízkých lávkách. Pro modifikaci a potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků lze jako typický příklad uvést aplikaci poprašů a kapalných prostředků běžným způsobem na půdu. Přitom dochází к rozdělení těchto látek alespoň do hloubky 1,25 cm pod povrchem půdy. Není nutno mísit fytotoxické prostředky s částicemi půdy. Místo toho stačí prostředky aplikovat pouze postřikem nebo kropením povrchu půdy. Fytotoxické prostředky podle vynálezu lze rovněž zavádět do půdy prostřednictvím zavlažovači vody, která se na pole přivádí. Tato metoda aplikace umožňuje proniknutí prostředků do půdy spolu s absorbovanou vodou. Popraše, granulární prostředky nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy lze zavést pod povrch půdy běžnými prostředky, jako diskováním, vláčením nebo míšením.

Jak již bylo uvedeno, směsi herbicidu a prodlužovače jeho životnosti se mohou aplikovat na půdu prostřednictvím zavlažovačích systémů. Při této metodě se směsi přímo¹ přidají do zavlažovači vody bezprostředně před zavlažováním pole. Této metody lze použít ve všech zeměpisných oblastech bez ohledu na dešťové srážky, poněvadž zavlažováním je možno doplňovat přírodní srážky v kritických stadiích růstu rostlin. Při typické aplikaci je koncentrace směsi herbicidu a prodlužovače jeho životnosti v zavlažovači vodě v rozmezí od asi 10 do asi 150 ppm hmotnostních. Zavlažovači voda se může aplikovat pomocí kropicích systémů, brázdovým podmokem nebo zatopením. Aplikace se nejúčinněji provádí před vyklíčením plevelných rostlin bud časně na jaře před klíčením, nebo do dvou dnů po kultivaci pole.

Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další pesticidy, jako fungicidy, insekticidy, jiné herbicidy atd. Vhodnými pesticidy jsou 2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina, 2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina, 2-methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina a jejich soli, estery a amidy, triazinové deriváty, jako je 2,4-bis-(3-methoxypropy lamino )-6-methyl-thio-s-triazin, 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-ethylamino-4-isopropylamino-6-methylmerkapto-s-triazin, deriváty močoviny, jako je 3-(3,4-dichlorf enyl) -1,1-dimethylmočovina, acetamidy, jako je N,N-diallyl-a-chloracetamid, N- (tf-chloracetyl) hexamethylenimin a N,N-diethyl-a-bromacetamid a benzoové kyseliny jako je 3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina. Prostředky mohou též obsahovat hnojivá, jako dusičnan amonný, močovinu a superfosfát.

Množství prostředku podle vynálezu, které je označováno jako herbicidně účinné množství, závisí na druhu semen nebo rostlin, které se mají potlačit. Stupeň aplikace účinné složky leží od asi 0,01 do asi 56,05 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 28,02 kg/ha, přičemž skutečně použité množství závisí na celkové ceně a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně potlačení je třeba použít vyšších dávek prostředků, které mají nižší herbicidní účinnost, ve srovnání s dávkami účinnějších prostředků.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

   a) thiolkarbamát obecného vzorce I

   b) karbamát obecného vzorce II

   O R2

   II /

   RI—S—C—N \

   R3

   3^о-с'-мм-сн_э ^R (ll >

   kde

   R⁴ a R⁵ představují oba methylskupiny, nebo oba tyto symboly tvoří alkylendioxyskuplnu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R⁴ představuje trifluormethylskupinu a R5 představuje vodík, nebo R⁴ představuje (I), kde každý ze symbolů

   R¹, R² a R³, které jsou stejné nebo různé, představuje alkylskupiny obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a

   И brommethyl skupinu a R⁵ představuje vodík, v hmotnostním poměru a) : b) v rozmezí od 1: 1 do 5 : 1.
2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát a N-methyl-(3,5-dimethylfenyljkarbamát v hmotnostním poměru v rozmezí od 1:1 do 5 :1.
3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje

   N, N-diallyl-2,2-dichloracetamid v množství odpovídajícím hmotnostnímu poměru thiolkarbamátu к této sloučenině v rozmezí od

   O, 1: 1 do 30 :1.