CN85105551A - 以聚乙烯醇为基础的无蜡上浆剂配方 - Google Patents

Abstract

聚乙烯醇基浆液，它包含少量支链醇的低含量环氧乙烷加合物，在上浆和织造时，具有优异性能，改善织物的整理性能。

Description

本发明是关于纺织工业中所用的上浆剂组合物，更具体而言，是关于含有低量环氧乙烷加合物的聚乙烯醇基上浆剂。

细经纱必须用水溶性聚合物上浆，以使其具有保护性的表面涂层，这是将纱织成各种织物时所要求的。在织造完成之后，所产生的坯布在进行各种整理加工特别是染色之前，还必须通过脱浆工艺将其上面的保护性涂层去掉。以聚乙烯醇基料或聚乙烯醇和淀粉联合基料的浆剂，一般须与蜡添加剂配合使用，以便在上浆时，使浆纱机中的干燥滚筒减小粘附。这些蜡添加剂在脱浆时，很难从坯布中除去，常常要用特殊的溶剂和较高脱浆浴温把它除去。结果，在整理加工工厂（或车间），由于工艺更为复杂，能耗更高，以及质量差的坯布所占比重较大，使得生产成本增高。

在美国专利No.4，383，063中，曾公开了采用含有少量季胺盐或季咪唑啉盐添加剂的聚乙烯醇基上浆剂。这些添加剂在不存在蜡情况下，提高作业性能，改进织物的整理性能。但是，这种配方也有严重缺点：常常出现一种浆料的不可再生性。这一毛病是由于在上浆溶液中常常累积阴离子杂质，它与阳离子添加剂相互作用，而无规律地不可予测地把阳离子添加剂除去。这些阴离子杂质的主要来源就是上了浆的细纱。

美国专利No4，251，403中，公开了在以聚乙烯醇为基料的浆剂中加入很少量（最大比例为聚乙烯醇重量的0.05%）的直链类醇的低乙氧基化物作为消泡剂。业已发现，这种物质作为蜡的代替物是无效的，因而不能在无蜡的经纱上浆剂中代替蜡。

本发明提供如下浆剂配方：

（a）基本由从聚乙烯醇、乙烯醇/异丁烯酸甲脂共聚物的混合液中提取出的乙烯醇聚合体和含有非丁烯酸甲脂的可溶共聚单体的聚乙烯醇组成，重量约占总体的45.5-99.9%。乙烯醇聚合物具有皂化值约为1-160，4%溶液的粘度在20℃时约为3-70mPa.s;

（b）含有重量约占0.1-3%的液态低含量环氧乙烷非阴离子加合物（支链醇或支链醇类混合物），其中，环氧乙烷的平均含量约为1-7单位，醇的平均含碳量约为8-18个碳原子;

（c）淀粉重量约为0-49.9%;

（d）环氧乙烷低聚物的重量约为0-5%，其分子量（平均值）约200-800;

（e）羧甲基纤维素，重量约占0-49.9%;

（f）辅助的环氧乙烷加合物，重量至少占约0-1%，是从下述一组混合物质中选取的，这组物质包括直链醇或直链醇类混合物（平均含碳量约8-18个单位）的低含量环氧乙烷加合物（环氧乙烷平均含量约1-7个单位）和直链或支链醇的（平均含碳量约8-18个单位）中至高含量的环氧乙烷加合物（平均环氧乙烷含量约8-40个单位）。淀粉和羧甲基纤维素的总重量不超过乙烯醇聚合物的重量。

按照本发明，还提供掺有乙烯醇聚合物的低含量环氧乙烷加合物的浓缩物，一种无蜡浆剂的含水溶液。它包括本发明的配方，其中固体重量2-20%;还提供用于长丝纱线的无蜡水溶液上浆工艺，其上具有用本发明组分的即具有无蜡保护性表面涂层的上浆纱。

这里所用的术语“基本组成”意味着所提到的配料是配方的基本部分，但是，也可能包括一些其他不妨碍实现本发明优点的配料。

业已发现，将液体的非离子的支链醇的低含量环氧乙烷加合物（3%或少些）添加到以乙烯醇基浆剂中，能消除上浆纱粘附在浆纱机里的干燥箱上的弊病，从而使织造效率变得优异，在温和脱浆条件下易于去掉浆剂，所产生的脱了浆坯布也显示了极好的染料吸取性。本发明的上浆剂组分已被推荐用于织布厂中传统的上浆、热定形和水性脱浆操作。

对本发明的组分来说，乙烯醇聚合体可具有皂化值（中和1克聚合体的KOH毫克数）约为1-160，4%的溶液粘度约为3-70mPa.s。

适用的乙烯醇聚合体的例子包括：

（a）充分水解了的乙烯醇/异丁烯酸甲酯共聚物（约含3.5-6摩尔%异丁烯酸甲酯），其粘度约3-60mPa.s（用4%的水溶液在20℃时测得）。这种共聚物可由乙烯基乙酸盐（酯）/异丁烯酸甲酯的共聚物进行醇解而制得。

（b）部分水解的聚乙烯醇，所含的乙烯基乙酸盐（脂）约占4-12摩尔%，其粘度约为3-60mPa.s;

（c）充分水解的聚乙烯醇，粘度约为3-70mPa.s;

（d）含不是异丁烯酸甲酯的“可溶性共聚单体”（例如异丁烯酸盐、顺丁烯二酸氢甲酯）的聚乙烯醇;

（e）上述乙烯醇聚合体类的各种混合物。

本发明中的非离子添加剂是一种支链醇或支链醇类混合物（平均含碳量约8-18个单位）的低含量环氧乙烷加合物（环氧乙烷的平均含量约1-7个单位）。这种添加剂的较佳组成是：约含2-5个单位的环氧乙烷，所带支链醇平均含10-15个碳原子。最佳组成是：平均约3个单位的环氧乙烷，支链醇的平均碳原子数约13个。联合碳化物公司生产的产品“Tergit01”15-S-3就是这种最佳添加剂的代表。

在本发明组合物中乙烯醇聚合体的量约为45.5-99.9%（按重量计算）。较佳组成的范围约是63-99.8%，而最佳组成的范围约是72.7-99.6%。在典型的聚乙烯醇基浆剂配方中，浆剂中的聚乙烯醇含量愈高，由上浆纱进行织布所显示的效率则愈高。一般而言，随着聚乙烯醇在浆剂中的含量增加，浆剂加入量即用量相应减少。

本发明中的非离子添加剂重量约0.1-3%。干燥器转筒防粘需加0.1%重量的添加剂，而若超过3%，则可能降低织布效率。添加剂重量的优选范围是0.2-1.5%，在此范围内，本发明的大部分效益就能获得。添加剂浓度的最佳范围是0.4-0.8重量%。含此数量范围的添加剂可最佳调整转筒的沉积性能、抗磨蚀性和脱浆后的染料吸取性。

淀粉可选择性地加入到本发明的浆剂组合物中，重量可达49.9%。淀粉量达到这一数值，本发明的不含蜡的添加剂所产生的效益则可明显表现出来。淀粉量的较佳值是33%以下，最佳值则大约是25%以下。在最佳的乙烯醇聚合体/淀粉混合物中，本发明的非离子添加剂的效果与由乙烯醇聚合体作为唯一聚合组份的配方所观察到的效果接近。各种类型的淀粉和由其演变出的淀粉在本发明的配方中皆可作为选用的添加剂。这些淀粉包括“Kofilm”50（由国民淀粉公司供给的乙酰化淀粉）以及“Astrogum”3010（一种中等粘度的羧甲基纳化的淀粉）和“Astrogum”3020（一种低粘度的羧甲基钠化的淀粉），后者由Penick公司和Ford公司供应。

羧甲基纤维素（CMC）可选作为本发明的组合物中的配料，重量可占50%左右，以占33%更好些，占25%则最好。

淀粉和羧甲基纤维素所占的总重量不应超过本组合物中的乙烯醇聚合体的重量。

另一个可供选用的添加剂是低到中等分子量的（平均200-800）的环氧乙烷低聚物，可加入到乙烯醇聚合体中作为去尘剂。在4，389，506号美国专利中，提出采用3%重量的“Carbowax”600（联合碳化物公司生产的聚乙二醇产品，可产生最佳除尘效果的添加剂）。“Carbowax”600的浓度达到5%左右时，只使由本发明的非离子添加剂的存在而产生的效益有微小的减少，这代表所推荐的添加剂量的上限。较佳的上限是3%，而最佳的上限是1.5%。在最佳的上限浓度情况下，由本发明中的非离子添加剂所产生的效益几乎均可实现。

还有可供选用的添加剂是直链醇或直链醇类混合物（平均含碳量约8-18个单位）的辅助低含量环氧乙烷加合物（环氧乙烷的平均含量约1-7个单位），或者是直链或支链醇类（平均含碳量8-18个单位）的中至高含量的环氧乙烷加合物（环氧乙烷的平均含量约8-40个单位）。这些添加剂可以低浓度（即约不大于1%重量）存在于本发明的组合物中。

本发明的含水浆剂一般含固体量约2-20%重量。较佳的浆剂浴的固体含量约是5-15%。最佳含量约是7-12%，因为在大多数情况下，这一数量范围的固体含量具有足够的浆剂添加量，可使上浆纱具有适当的抗磨蚀性。聚乙烯醇基浆剂水溶液被认为是独特的，因为它不含有在一般正常工厂条件所必须用蜡添加剂。

浆剂水溶液的制法是在室温下把聚乙烯醇用水浆化，然后把非离子添加剂连同选用的任何添加剂加进去。接着，混合物在搅动下加热至77℃，直到获得完善的浆液为止。

本发明的浆液也可以直接将乙烯醇聚合体与低量的本发明非离子添加剂混合而制得。本发明的聚乙烯醇/非离子添加剂混合物是通过在一定温度（在该温度下添加剂组份都变成液态）和高强度搅拌条件下将各种聚乙烯醇和添加剂进行无水混合而制成的。而且，如果采用了不止一种非离子添加剂，则可将它们预先混合在一起，作为单一组份加进去。例如，采用Read公司制造的曲拐式搅拌机，将聚乙烯醇和添加剂“Tergitol”15-S-3或“Tergitol”15-S-3/“Carbowax”600混合物在20℃以上的温度条件下搅拌30分钟，使之均匀混合在一起。这种制备方式是在室温条件下，将所需量的乙烯醇聚合体/非离子添加剂在水中掺合成浆，得到所希望的浆剂浴固体。然后将所生成的混合物在77℃条件下搅拌加热，直至形成完善的浆液。

可以把本发明的非离子添加剂浓缩物加到乙烯醇聚合体中制备本发明的浆液。浓缩物主要由重量约占45-90%的乙烯醇聚合物和重量约占10-55%的非离子低含量环氧乙烷液体添加剂构成。浓缩物的组成含量可自由选择，它可含有高达约45%重量的淀粉，或者含最高约45%重量的聚乙二醇（Carbowax），或者含约45%重量以下的羧甲基纤维素或者含约45%重量以下的直链醇或直链醇类混合物的低含量环氧乙烷加合物或者是直链或支链醇的中到高含量环氧乙烷加合物。通过将所需量的浓缩物加入到预先制成的乙烯醇聚合物溶液中，可生产本发明的浆剂。采用这种浓缩物能产生独特的和令人惊讶优点。一般情况下，甚至在剧烈搅拌下将乙烯醇聚合体加入热水溶液中时，乙烯醇与热水接触发生熔触，而很难溶于其中。相反上述的浓缩物如果至少含有本发明中的30%左右重量的非离子添加剂，则直接加入到热水中时，就比较容易分散于其中。非离子添加剂的最佳加入量应约40%-50%（按重量计算）。若高于50%左右，则乙烯醇聚合体往往不能吸收所有的添加剂。采用上面所介绍的浓缩物，可具有所希望的优点：在给定的热浆剂浴中可迅速重新调整非离子添加剂的数量。以适合具体工厂的要求。

上面所述及的浓缩物较佳组成是含有约45-70%重量的乙烯醇聚合体，约30-55%重量的非离子添加剂，达20%重量以下的淀粉，20%重量以下聚乙二醇（Carbowax）和20%重量以下的羧甲基纤维素。浓缩物的最佳组成是：按重量计算，乙烯醇聚合体约50-60%，非离子添加剂约占40-50以下%，淀粉约占5%，聚乙二醇约占5%以下，羧甲基纤维素约占5%以下。

浆剂被用于纱线或浆纱机上的经线上。浆纱机装有含有一定浆剂配方的业已加热的浆剂箱。未上浆的纱线通过拉入热浆液中而上浆，再用榨辊除去多余的浆液，铺到一系列加热的干燥器滚筒上。通过棒形装置将经纱缠到每个线轴端，最后收集在线轴上。当所需要量的上过浆的经纱收集在线轴上时，后者装入织布机，纱线被织成坯布。

利用本发明的浆剂配方而上浆的细纱具有无蜡的保护性涂层，具有独特的织造性能，尽管在乙烯醇基浆剂中不含蜡。而且所织出来的无蜡坯布在一般脱浆条件下容易脱浆，成为具有优良染料吸取性的已脱浆的坯布。脱浆时，先将上浆的坯布通过碱洗涤浴，然后通过几次热水（约65-85℃）漂洗。用传统的含蜡浆剂制得的织物所要求的洗涤和漂洗条件比采用本发明的浆剂配方情况下严格得多。坯布在送入整理车间进行处理前，要求坯布高水平地除去残留的浆剂组分，以便能在织物上进行有效的和可重复染色以及其他整理作业。由此而制成的无蜡上浆纱和无蜡坯布都因而被认为是独特的。

本发明的无蜡浆剂组合物特别适用于聚酯/棉混纺细纱，尤其特别适用于比率为65/35，50/50，40/60的聚酯/棉混纺细纱，也可用于100%的棉纱。

将无蜡添加剂加入到以乙烯醇聚合体基浆剂配方中，勿需用蜡用为添加剂，从而能制备具有优异上浆性和织造性的上浆纱，在典型织造条件下（如有梭织机，喷气织机，剑杆织机）生产各种织物。无蜡织物的特点是：浆剂易除去，脱了浆的织物显示出优异的染料吸取性。

下面举的一些例子目的在于具体说明本发明。除非另有说明，所说的份数或百分率都是按重量计算的。

实例

浆液的制备是在有蒸汽加热套的锅里进行：将乙烯醇聚合体加到所要求量的室温水中，获得所希望是浆液浴固体颗粒。成浆的温度为77℃，并进行搅动。在配方中所要试验任何添加剂都在这时加入。

所制成的浆液用于对24个端头的聚酯/棉混纺纱进行上浆。采用西点铸造和机器公司制造的“Callaway牌浆纱机”51型，运转速度为10米/分，在压浆辊上加压。在纱线上浆后，浆剂的添加量由用沸水提取上浆纱后所显示的重量损失来测定。采用下面的试验程序来评价浆纱时浆剂配方的性能以及上了浆的纱本身的特性。

（a）滚筒沉积物

在浆纱机中的1号干燥滚筒上的沉积物量直接与给定的浆剂配方引起单个线头粘附到干燥滚筒上的倾向有关。为使粘附到浆纱机干燥部件上的纱线减至最少，在浆剂配方中加入了防粘剂，其效果可精确测量。使浆纱机在上述的条件下运转，将1号干燥滚筒的温度定在190℃上，其他三个滚筒定在220℃上。在1号滚筒上累积的沉积物量在大约1分钟内达到平衡值。一旦达到平衡，在这个滚筒上的沉积物，可用橡皮刮板在转筒转一圈期间定时地除掉。然后把沉积物弄干和称一称，所搜集到的沉积物数量可用于直接测定浆剂配方的性能，也就是说，转筒上的沉积量越大，配方组份要引起干燥滚筒粘附的倾向越大。在这次研究过程中，所要评价的各种乙烯醇聚合体基浆剂配方中，以用未改性的配方PVA    No.2时观察到滚筒上沉积物数量最高。这种PVA    No.2配方是充分水解的乙烯醇/丙烯酸甲脂共聚物，4%溶液的粘度为13.5mPa.s，皂化值为40。在上面引述的每个例子中，所观察到的滚筒上沉积物的实际数量和与PVA    No.2的值成比例的标称值（除另加注释外）都被给出。在典型工厂条件下（用100%的乙烯醇聚合体浆剂）的实用性，必须用0.200或低些的标称值。

（b）上浆纱的抗磨蚀性能用实验室中的磨蚀检测仪确定。所用的试验方法是：将21个上浆纱的线头穿过传统织布机钢筘的一个侧面，有控制地拉紧每一单个线头。使钢筘相对于纱线头振动，每秒一周期。引起每个线头断裂所要求的振动周期数被记录下来。第二组21个纱线头按同一方式接着试验。所获得的两组数据然后加以统计，取平均值，以得出使试验中用的线头有一半断裂所要求的振动周期数。这个振动周期数称作给定浆剂配方的F50标称值。

抗磨蚀性能高度依赖于浆剂添加物量。为便于比较，所有的F50数据都必须对于一个给定的浆剂的添加剂量（即10%）规范化。最好是，对于给定的浆剂配方，取得F50值为6或更多的添加剂量，然后将所产生的数据进行线性回归分析。在所举各例的特性中所报道的所有F50值都按此方式处理。所观察到的F50最大值是属于用PVA    No.1配方制备的浆剂（PVA    No.1是充分水解了的乙烯醇/丙烯酸甲酯共聚体，4%溶液的粘度为28mPa.s，皂化值为30）。在所引述的所有例子中，所观察到的实际F50值和与PVA    No.1浆剂（除非另有注明）的比较标称值皆给出。后者是这样计算得出的：即PVA    No.1浆剂在10%浆剂添加量时的对数F50值，把它定值为1，实例中特定浆剂配方在10%浆剂添加量时所观察到的对数F50值，则与之成比例关系。在10%的添加剂量时，适用于典型的工厂条件下（用100%的乙烯醇聚合体浆剂）的标称值应为0.875或更高些。

（c）染料吸取性。

在这个试验中所用的上浆纱首先是加热处理，即通过一个温度为200℃的炉子，持续时间45秒。热处理后的纱线然后在温和条件下进行脱浆：将纱线在55℃的0.5%的链烷醇WXN（由杜邦公司供应的一种改性烷芳基磺酸钠）溶液中浸泡15秒钟。接着在75℃下三次漂洗纱线45秒钟。最好用榨干机将纱线彻底弄干。使用干燥了脱浆的纱线，其染料吸取性能由下述方法确定，即：测定“农业化学”绿（Chemurgy    green）染料的水溶液对干绞纱线向上渗透一英寸所用的时间（以秒计）。在用PVA    No.1（含8%的“Synchem”110蜡-一种可分散在热水里的动物脂蜡由Milliken公司供给）试验时，所观察到的染料吸取性最差。将此值定为1，则所有其他例子的染料吸取性与之成比例关系。这样，在所给的每个例子中，所观察到染料吸取性的标称值都予报道。在通常工厂条件下要达到良好的染料吸取性其标称值必须达到3.5或更高些。

例1和例2及比较例1和比较例2。

对一种以PVA    No.2〔含0.4%“Tergitol”15-S-3（例1）〕为基料的浆液在12种不同的浆剂添加剂量条件（5-15%，以纱重计算）下进行试验，并与三种类似的配方相比较。这三种配方是：只由PVA    No.2制得（例C-1）;由含8%的“Synchem”110蜡（典型的工厂配方）的PVA    No.2（例C-2）制得;由含0.4%Tergitol    15-S-3和1.5%“Carbowax”600的PVA    No.2（例2）制得。试验结果列表1中。

正如从上面数据看到的，例1和例2（具体体现了本发明）提供符合三种关键综合性能的纱线，但比较例1和例2的数据则不符合要求，因为比较例1（C-1）中，滚筒上沉积物量太高而在比较例2（C-2）中，染料吸取性极差。

例3和例4及比较例3和比较例4

对以PVA    No.1〔含0.4%“Tergitol”15-S-3（例3）为基料是浆液分12种不同添加剂量（范围5-15%，以纱线重量计算）进行评价，并与类似的三种配方相比较，这三种配方是：只用PVA    No.1（例C-3）;PVA    No.1+8%“Synchem”110蜡（典型工厂配方）（例C-4）;PVA    No.1+0.4%“Tergitol”15-S-3+1.5%“Carbowax”600（例4）。结果列在表2内。

上面的数据说明，在例1和例2中所体现的同一优点可利用本发明的添加剂（乙烯醇聚合体可有多种替代量）实现。

例5及比较例5和比较例6

这组例子应用的是“Vinol”425和“Vinol”205两种聚乙烯醇的混合物75/25（由航空产品公司供给）。“Vinol”425是水解的中间产物（94%的重量水解），“Vinol”205是部分水解（88%的重量水解）的PVA级。一种包含聚乙烯醇掺合物（加上0.4%的“Targitol”15-S-3）（例5）分12种浆剂添加剂量（范围5-15%，以纱线重量计算）的情况下进行评价，并与含有未改性掺合物的类似的配方例C-5和另一种含有8%“Synchem”110蜡的掺合物的（例C-6）做比较。结果均列在表3内。

从上面数据可以看出，本发明的添加剂对基于中间和部分水解的聚乙烯醇配方提供了相同的优点，这可在例1、例2、例3和例4中介绍的乙烯醇聚合体配方观察得到。

例6和比较例7和比较例8

一种含有75/25    PVA    No.2/“Kofilm”50淀粉掺合物、0.4%的“Tergitol”15-S-3和1.5%的“Carbowax”600的浆剂配方（例6）分12种添加剂量（范围5-10%，以纱线重量计算）的情况下被评价，并与类似的配方比较，即一种是不含添加剂（例C-7），另一种是含8%“Synchem”110蜡（例C-8）。结果列在表4内。

上面的数据表明，本发明的PVA/淀粉基添加剂系统里，大大减少了滚筒上的沉积物，提高了纱线的染料吸取性。本发明的添加剂在抗磨蚀性的不利效应方面，据观察，不大于“Synchem”110蜡型的。

例7和比较例9和比较例10

从50/50PVA    No.2/“Kofilm”50淀粉的掺合物得到的浆剂配方，以及含有0.4%“Tergitol”15-S-3和1.5%“Carbowax”600（例7），分12种不同添加剂量（范围5-15%，以纱线重量计算）情况下加以评价，并与两种，即不含添加剂（例C-9）及含8%“Synchem”110蜡（例C-10）的类似配方相比较。结果列在表5内。

上面的数据表明，在应用50/50乙烯醇聚合体/淀粉掺和物时，本发明的添加剂在滚筒沉积物特性和染料吸取性方面都产生了有利的影响。该添加剂降低抗磨蚀性，所降的程度与“Synchem”110蜡添加剂所降的程度差不多一样。

比较例11-13

PVA    No.2基浆剂配方用几种直链醇的低环氧乙烷加合物制备而成的，所说直链醇类为“Tergitol”25-L-3，“Alfonic”1012-40和“Alfonic”1412-40（例C-11至13）。

低环氧乙烷加合物特性数据列表如下。

表中的疏水物质在“Alfonic”和“Tergitol”25-S-3中是直链醇。但是在“Tergitol”15-S-3中是仲醇。上表的数据表明，“Alfonic”1412-40和“Tergitol”25-L-3几乎正好是“Tergitol”15-S-3的直链对应物。“Alfonic”产品由Conoco公司供给，“Tergitol”产品由联合碳化物公司供给。

表6列出了用上面的从环氧乙烷加合物衍生的直链醇以及本发明的添加物制备的浆剂配方的组合物和性质（例1）。

由上面数据可知，含有直链醇基添加剂的浆剂配方（例C-11至13）与用本发明的添加剂时所观察到的数值相比，具有劣得多的滚筒沉积物和抗磨蚀性能。

例8-10和比较例14-20

以改性范围为含3-40环氧乙烷单位的“Tergitol”15-S产品（也就是说，从“Tergtiol”15-S-3到“Tergitol”15-S-40）的改性PVA    No.2制备的浆剂配方。配方中的添加剂“Tergitol”的重量占0.4%，还有3.0%的“carbowax”600。表7列出了这些配方和只含有“Carbowax”600添加剂的配方。

由表7的数据表明，本发明的添加剂（“Tergitol”15-S-3、15-S-5和15-S-7）改进了效果（例8-10）。“Tergitol”15-S-9至40（例C-15至20）的滚筒沉积物性能很差。并且，所观察到的抗磨蚀性能的值也随着“Tergitol”添加剂中的环氧乙烷单位数的增加而逐渐降低。

例11和比较例21

用涂了本发明的浆液的上浆纱制成织物样品与涂了商用PVA/脂蜡配方浆剂的上浆纱所制成的织物样品相比，二者都在温和条件下（譬如先在55℃浸泡15秒，然后再在65℃下进行三次水漂洗）脱浆。用本发明浆剂的上浆织物的染料吸取性是用传统含蜡浆剂的上浆织物的8倍。并且，前者对染料的吸收规整而均匀，而后者则不规整和不均匀。

在例11和比较例21中所用的织物是一种65/35聚酯/棉经纱（36支纱）与100%的聚酯纬纱，织成92/83的结构（经线与纬线之比）的织物。经纱用含12.5%固体颗粒和含15.0%浆剂添加剂的上浆剂上浆。在例11中所用的浆液恰好相应于例2中所用的。在比较例21中所用的浆液和在比较例2中所用的大致相同，其不同点是用10%的“Snychem”110蜡，而不是8%。

Claims (20)

1、本发明的浆剂的基本组成是：

(a)约45.5-99.9%重量的乙烯醇聚合体，它是从由聚乙烯醇、乙烯醇/异丁烯酸甲酯共聚物和含有非异丁烯酸甲酯的可溶共聚单体的一组混合物中选取出来的，所说的乙烯醇聚合体具有皂化值约为1-160，4%的溶液粘度20℃时约为3-70mPa.s；

(b)约0.1-3%重量的支链醇或支链醇类混合物的液态非离子低量环氧乙烷加合物，其中，环氧乙烷的平均含量约是1-7个单位，醇的含碳量平均约为8-18个碳原子；

(c)0-49.9%重量的淀粉；

(d)0-5%重量的环氧乙烷低聚物，其平均分子量约200-800；

(e)0-49.9%重量的羧甲基纤维素；

(f)至少一个0-1%重量的辅助环氧乙烷加合物，它是从由直链醇或直链醇类混合物(平均含碳量8-18个单位)的低含量环氧乙烷(环氧乙烷平均含量约为1-7个单位)和直链或支链醇类(平均含碳量8-18个单位)的中到高含量环氧乙烷加合物(环氧乙烷的平均含量约为3-40个单位)构成的一组物质混合物中选取出来的，并规定淀粉和羧甲基纤维素的总重量不超过乙烯醇聚合体的重量。

2、权利要求1中的组合物，其中乙烯醇聚合体是从充分水解的聚乙烯醇（粘度约3-70mPa.s）、充分水解的乙烯醇/异丁烯酸甲酯共聚物（约含3.5-6%重量的共聚的异丁烯酸甲酯的共聚单体，其粘度约3-60mPa.s）和部分水解的聚乙烯醇（约含4-12摩尔%的乙烯基乙酸酯，粘度约为3-60mPa.s）构成的混合物组中选取出来的，含可溶性共聚单体的聚乙烯醇是从由异丁烯酸酯、顺丁烯二酸氢甲酯（粘度约为3-70mPa.s）和所说的乙烯醇聚合体构成的混合物组中选取出来的。

3、权利要求1的组合物，其中乙烯醇聚合体所占重量约63-99.8\%，环氧乙烷加合物所占的重量约0.2-1%，淀粉所占重量约为0-33%，环氧乙烷低聚体所占的重量约为0-3%，羧甲基纤维素所占重量约为0-33%，其中环氧乙烷加合物的环氧乙烷平均含量2-5个单位，醇的平均含碳量约为10-15个碳原子。

4、权利要求1的组合物，其中乙烯醇聚合体所占重量约为72.7-99.6%，环氧乙烷加合物所占重量约为0.4-0.8%，淀粉所占重量约为0-25%，环氧乙烷低聚体所占重量约为0-1.5%，羧甲基纤维素所占重量约为0-25%，其中，环氧乙烷加合物的环氧乙烷平均含量约为3个单位，醇的平均含碳量约为13个碳原子。

5、一种组合物的基本组成为：

（a）45-90%重量的乙烯醇聚合体，它是从由聚乙烯醇和乙烯醇/异丁烯酸甲酯共聚体和聚乙烯醇（含非异丁烯酸甲酯的可溶性共聚单体）构成的混合物组中选取出来的，所说的乙烯醇聚合体，其皂化值约为1-160，4%溶液的粘度20℃时约为3-70mPa.s;

（b）约10-55%重量的支链醇或支链醇类混合物的液态非离子低含量环氧乙烷加合物，其中，环氧乙烷的平均含量约2-7个单位，醇的平均含碳量约为8-18个碳原子;

（c）约0-45%重量的淀粉;

（d）约0-45%重量的环氧乙烷低聚体，其平均分子量约200-800;

（e）约0-45%重量的羧甲基纤维素;

（f）约0-45%重量的一种辅助环氧乙烷加合物，它是从由直链醇或直链醇类混合物（平均含碳量约为8-18个单位）的低含量环氧乙烷加合物（环氧乙烷平均含量约为1-7个单位）和直链或支链醇类（平均含碳量8-18个单位）的中等至高含量的环氧乙烷加合物（环氧乙烷的平均含量约为8-40个单位）构成的混合物组中选取出来的。

6、权利要求5的组合物，其中乙烯醇聚合体是选自由下列成分构成的混合物组，即充分水解的聚乙烯醇（其粘度约为3-70mPa.s）、充分水解的乙烯醇/异丁烯酸甲酯共聚体〔含有3.5-6%重量的共聚的异丁烯酸甲酯共聚单体（其粘度约为3-60mPa.s）〕和部分水解的聚乙烯醇（含有4-12摩尔%的乙烯基乙酸酯，粘度约为3-60mPa.s），含可溶性共聚单体的聚乙烯醇是从由异丁烯酸酯、顺丁烯二酸氢甲酯（粘度约为3-70mPa.s）和乙烯醇聚合体构成的混合物组中选取出来的。

7、权利要求5的组合物，其中乙烯醇聚合体所占重量约为45-70%，环氧乙烷加合物所占重量约为30-55%，淀粉所占重量约为0-25%，环氧乙烷低聚体所占重量约为0-25%，羧甲基纤维素所占重量约为0-25%，其中，环氧乙烷加合物的平均环氧乙烷含量约3-5个单位，醇的平均含碳量约为10-19个碳原子。

8、权利要求5的组合物，其中乙烯醇聚合体所占重量约为50-60\%，环氧乙烷加合物所占重量约为40-50%，淀粉所占重量约为0-5%，环氧乙烷低聚体所占重量约为0-5%，羧甲基纤维素所占重量约为0-5%，其中，环氧乙烷加合物的环氧乙烷平均含量约为3个单位，醇的平均含碳量约为13个碳原子。

9、含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的一种无蜡浆剂水溶液中，固体所占重量约为2-20%。

10、含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的一种无蜡浆剂水溶液中，固体所占重量约为5-15%。

11、含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的一种无蜡浆剂水溶液中，固体所占重量约为7-12%。

12、一种使用含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡浆剂水溶液（其中固体所占重量约为2-20%）的细纱上浆工艺。

13、一种使用含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡浆剂水溶液（其中固体所占重量约为5-15%）的细纱上浆工艺。

14、一种使用含有包括权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡浆剂水溶液（其中固体所占重量约为7-12%）的细纱上浆工艺。

15、含有包括涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡表面保护涂层的细纱所构成的上浆纱。

16、含有包括涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡表面保护涂层的细纱所构成的上浆纱，其中所说的细纱是选自棉和棉/聚酯类所构成的细纱。

17、含有包括涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的一种无蜡表面保护涂层的细纱所构成的上浆纱，其中所说细纱是选自由65/35，50/50和40/60的聚酯/棉类所构成的细纱。

18、一种由上浆纱制备的织物，所说的上浆纱是由涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡表面保护涂层的细纱构成的，其中所说的细纱是选自由65/35，50/50或40/60聚酯/棉类所构成的细纱。

19、一种由上浆纱制备的织物，所说的上浆纱是由涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡表面保护涂层的细纱构成的。

20、一种上浆纱制备的织物，所说的上浆纱是由涂了权利要求1、2、3或4的组合物组成的无蜡表面保护涂层的细纱构成的，其中所说细纱是选自由棉或棉/聚酯类所组成的细纱。