CN1988877B - 温和的润湿清洁组合物 - Google Patents
温和的润湿清洁组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1988877B CN1988877B CN2005800242673A CN200580024267A CN1988877B CN 1988877 B CN1988877 B CN 1988877B CN 2005800242673 A CN2005800242673 A CN 2005800242673A CN 200580024267 A CN200580024267 A CN 200580024267A CN 1988877 B CN1988877 B CN 1988877B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compositions
- surfactant
- sulfosuccinic acid
- composition
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/90—Betaines
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
描述了基于磺基琥珀酸盐表面活性剂和两性表面活性剂的组合的用于清洁头发和皮肤的组合物,其非常温和但并不损害其实用性能和经济性。基于采用含量为磺基琥珀酸盐表面活性剂重量的至少约4%的磺基琥珀酸或磺基琥珀酸的盐,找到了一条解决这种含水组合物在储存中的固有不稳定性问题的途径。
Description
发明领域
本发明涉及具有诸如泡沫的理想实用性能、能为头发和皮肤提供优异的保湿和调理益处且可稳定储存的温和的清洁组合物。
背景技术
近年来,对头发和皮肤温和并发觉能提供消费者关心的健康、润湿头发和皮肤的感觉上的特性的清洁组合物已变得日益普及。
虽然已提出了各种温和的表面活性剂体系作为这种清洁组合物的基础,但一般在组合物的温和性与其产生丰富泡沫的能力间存在一种平衡。因此,当采用温和的表面活性剂时,配制者往往增加表面活性剂的总含量,以克服这种泡沫缺乏。这样不仅对组合物的经济性产生负面影响,而且也会降低组合物的温和性,因为除其它因素外,表面活性剂与头发和皮肤中存在的蛋白质相互作用的能力取决于总表面活性剂浓度。此外,高浓度表面活性剂也会干扰希望掺入到保湿香波组合物中的不溶性头发和皮肤调理剂的有效输送。
因此仍然需要对头发和皮肤温和,并且无需在组合物中使用过量表面活性剂而在产生丰富泡沫方面依然有效,且与不溶性头发调理剂高度相容的表面活性剂组合物。
通过研究各种温和的清洁组合物发现,单独使用的某些磺基琥珀酸盐表面活性剂和两性表面活性剂的二元混合物,或与烷基乙氧基硫酸盐以及其它表面活性剂进一步组合,可提供高度有效和温和的香波和皮肤清洁基料。然而,这些基料的储存稳定性高度易变和不可预见。某些组合变得非常粘稠,甚至在储存期间凝胶化,这是消费者不能接受的,而看上去具有相同的“正常”组成的其它组合却并非如此。
深入研究和化学分析表明,正是磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂的水解产物的相互作用导致储存期间的反常增稠。此外,令人吃惊发现,组合物中存在的磺基琥珀酸或其简单的盐对储存稳定性,尤其是高温储存条件下的储存稳定性有显著的和决定性的影响。这些发现提供了制造采用磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂组合的实用的香波和皮肤清洁组合物的基础。这些组合的优点是提供了不减少泡沫、有效和经济的、且与头发和皮肤调理剂高度相容的非常温和的组合物。
这里公开的组合物的这些和其它优点将从本发明的描述中变得清晰。
已考虑了以下专利和出版物:
WO 93/25650公开了包括烷基聚葡糖苷和有效量的选自无机和有机电解质的粘度调节剂的高浓缩(30-90%)表面活性剂浓缩物。提到用羧酸及其盐作为有机电解质。
美国专利4,668,422描述了基于烷基聚葡糖苷和两性表面活性剂以及任选的少量阴离子表面活性剂的组合物。公开了用氯化钠和氯化铵作为增粘剂,即增加组合物粘度的材料。
美国专利4,839,098公开了主要由烷基葡糖苷和二烷基磺基琥珀酸盐组成的液体洗碗剂。公开了用氯化铵作为粘度调节剂。
美国专利6,165,454公开了制造包含阴离子表面活性剂、水不溶性硅氧烷和丙烯酸类稳定剂的护发产品的低能量方法。
美国专利6,306,805公开了包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和桥接表面活性剂的表面活性剂组合物。
本发明试图克服现有技术的缺点。在一个或多个待解决的问题中包括储存稳定性问题。
发明概述
本发明提供了对头发和皮肤温和、具有丰富的泡沫并且就所需的较低表面活性剂总含量而言是高效的组合物。
更具体的说,高度适合清洁头发和皮肤的温和含水组合物包含:
i)约1%-约20%的磺基琥珀酸盐表面活性剂,
ii)约1%-约20%的两性表面活性剂,和
iii)磺基琥珀酸或磺基琥珀酸盐,
其中磺基琥珀酸或磺基琥珀酸盐的含量为磺基琥珀酸盐表面活性剂重量的至少约4%。
在本发明的第二个优选实施方案中,二元磺基琥珀酸盐/两性表面活性剂混合物进一步与优选含有作为烷基乙氧基硫酸盐的至少一种表面活性剂的其它阴离子表面活性剂组合。
详细描述
本申请中所用%或wt%指与所讨论的组合物或组分的总重量比较的成分的重量百分比。
除在实施例或对比例中,或另外明确说明以外,在本说明书中表示反应材料或条件、材料的物理性能和/或用途的量的所有数字都理解为以“约”修饰。所有量除另外规定外均为最终组合物的重量。
应注意在限定任何浓度范围时,任何具体的上限浓度都可与任何具体的下限浓度相关联。
毫无疑问的是,词组“包含”拟指“包括”,但不必“由......构成”或“由......组成”。换句话说,所列举的步骤或选项无需穷举。
本发明涉及适于清洁人体头发和皮肤的温和的组合物。该组合物包括表面活性剂体系、磺基琥珀酸或其盐以及各种任选的头发和/或皮肤护理添加剂和附属物。下面详细讨论这些组分。
表面活性剂体系
表面活性剂体系由两种基本类型的表面活性剂的组合组成:一种是磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂而另一种是两性表面活性剂。
磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂优选具有以下通式的半酯:
其中R是带有10-22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,X是代表平均乙氧基化程度的数,可在0-约5,优选0-约4,最优选约2-约3.5范围内,而M和M’是彼此可以相同或不同的一价阳离子。优选的阳离子是诸如钠或钾的碱金属离子、铵离子或诸如一乙醇铵或三乙醇铵离子的链烷醇铵离子。
优选的磺基琥珀酸盐表面活性剂包括C10-C14磺基琥珀酸盐和C10-C14乙氧基(1-5)磺基琥珀酸盐。特别优选的磺基琥珀酸盐表面活性剂是月桂基醚-3磺基琥珀酸盐。
该组合物中磺基琥珀酸盐表面活性剂的含量为组合物重量的约1%-约20%,优选为约1%-约10%,最优选为组合物重量的约1.5%-约7%。
表面活性剂体系的第二种基本组分是两性表面活性剂。
特别优选的两性表面活性剂是具有以下通用化学式的甜菜碱表面活性剂:
其中R1是烷基或烷基酰胺基烷基。这两种情况下的烷基可以是带有8-18个碳原子,优选10-16个碳原子,最优选10-14个碳原子的支链或直链烷基。可获得的甜菜碱包括油基甜菜碱、辛酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱以及椰油基咪唑鎓盐(imidoazolinium)甜菜碱。
特别优选的甜菜碱是月桂基或椰油基甜菜碱,和月桂基或椰油酰胺基丙基甜菜碱。术语“月桂基”主要指C12链长的脂肪酸,而椰油基指C12和C14链长的脂肪酸的混合物。
第二类合适的两性表面活性剂是一般由叔胺与表氯醇和亚硫酸氢盐的反应形成的羟基磺基甜菜碱(具有羟丙基磺酸酯基的磺基甜菜碱的CTFA名称)。它们的通式是:
其中R1是烷基或烷基酰胺基烷基。这两种情况下的烷基可以是带有8-18个碳原子,优选10-16个碳原子,最优选10-14个碳原子的支链或直链烷基。商购的磺基甜菜碱包括:月桂基羟基磺基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、芥酸酰胺基(erucamido)丙基羟基磺基甜菜碱以及烷基醚羟丙基磺基甜菜碱。
优选的羟基磺基甜菜碱是椰油基和月桂基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱和椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。
另一类两性表面活性剂通过咪唑啉与氯乙酸的反应形成。这一类包括具有以下所示通式的脂肪两性乙酸酯和脂肪两性二乙酸酯。这些材料分别正式地称为两性甘氨酸酯和两性羧基甘氨酸酯。
其中R是带有10-16个碳原子的直链或支链烷基,R2是H或CH2-COOH。
优选的两性乙酸酯是椰油基和月桂基两性乙酸酯,优选的两性二乙酸酯是月桂基和椰油基两性二乙酸酯。
其它不太优选的两性表面活性剂包括C10-C16脂肪两性羧基丙酸酯和C10-C16脂肪两性丙酸酯。
另一类两性表面活性剂是诸如月桂基二甲基氧化胺的脂肪氧化胺。这些表面活性剂已被不同技术人员分类成“非离子”表面活性剂、“阳离子”表面活性剂和“两性”表面活性剂。N-氧化物基是pkb为约9的弱碱。因此,在pH值为5时,约50%的分子以正N+-OH物质存在,而在pH值为6.5时,只有约3%作为带正电荷的物质存在。对于本发明的目的,脂肪氧化胺归类为两性表面活性剂。
该组合物中两性表面活性剂的含量可为组合物重量的约1%-约20%,优选约1%-约10%,最优选组合物的约1.5%-约5.5%。
磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂的比例优选在约2∶1-约1∶2,更优选约1.5∶1-约1∶1.25,最优选约1.5∶1-约1∶1范围内。
该组合物中还可含有适合清洁人体头发和皮肤的各种任选的表面活性剂,只要它们不过分损害组合物的温和性能即可。它们包括诸如酰基羟乙磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪肌氨酸盐、烷基牛磺酸盐和基于各种氨基酸的酰胺基羧酸盐的阴离子表面活性剂;诸如醇乙氧基化物、脂肪酰胺、烷基(多)糖化物和烷基葡糖酰胺的非离子表面活性剂;以及诸如长链脂肪胺和长链脂肪乙氧基化胺的阳离子表面活性剂。
特别优选的任选的表面活性剂是具有以下通式的烷基乙氧基硫酸盐:
R3-(O-CH2-CH2-)x-OSO3M
其中R3是带有直链或支链烷基的烷基。该烷基可含有8-20个碳原子,优选10-18个碳原子,最优选12-15个碳原子。“X”代表每个表面活性剂分子中的环氧乙烷的平均含量,并且原则上可在约0.5-约10,优选约0.5-约5,最优选约0.5-约3.5范围内。
“M”代表阳离子,优选一价阳离子,最优选钠、铵或链烷醇铵离子。
组合物中烷基乙氧基硫酸盐的含量可为组合物总重的约1%-约25%,优选约4%-约12%,最优选约4%-约8%。
本发明组合物中表面活性剂的总含量可在约1-约30重量%范围内。然而,由于该组合物旨在消费者最终用于头发和皮肤清洁,而不是浓缩配方,因此表面活性剂含量优选约3%-约25%,最优选约4%-约15%。
磺基琥珀酸或磺基琥珀酸盐
已经令人惊讶地发现,磺基琥珀酸或磺基琥珀酸的钠、钾、铵或链烷醇铵盐极大地提高了将磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂组合的组合物的长期稳定性。磺基琥珀酸的重量方便地表示为磺基琥珀酸(或在其盐的情况下磺基琥珀酸的化学计量当量)与磺基琥珀酸盐表面活性剂总重量之比乘以100。该数值在本申请中用磺基琥珀酸相对于存在的磺基琥珀酸盐表面活性剂总重量的“%”(或“百分比”)表示。该%磺基琥珀酸相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂应至少为约4%,优选至少约5%,最优选至少约6%。
尽管在组合物中加入磺基琥珀酸酯或其盐会略微影响提高组合物的初始粘度,但本发明人吃惊地发现,磺基琥珀酸酯或其盐在防止组合物在储存,特别是在高温储存后粘度增加方面的作用比预期大得多。因此,磺基琥珀酸盐起到储存稳定剂作用,并使组合物粘度保持在接近其储存前的初始值。术语“使粘度保持在其初始值”指储存后组合物的粘度在该组合物正常使用期间由未训练观察者看来没有明显差别。为了实现这种水平的粘度“保持”,一般要求储存后的粘度变化(即增加)不超过其初始值的约75%,优选在其初始值的约65%以内。因此,磺基琥珀酸含量的选择应能实现这种粘度保持。该含量取决于所采用的具体组合物,但发现相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂为至少约4%。
术语“初始粘度”指制备后并在室温(约25-27℃)下储存足够时间以使其达到平衡时组合物的粘度。一般在试样平衡过夜(15-24小时)后记录初始粘度。
众所周知,作为长期储存稳定性的一个标志,使用将试验组合物暴露在较高温度下的加速储存试验是方便的。在本申请中,优选该组合物在49℃下储存至少约4周,最优选储存至少约11周后,组合物粘度保持不变。
由以上讨论可见,磺基琥珀酸或其盐在本发明的混合磺基琥珀酸盐-两性组合物中不起传统的粘度调节剂作用,因为它对未经储存的组合物粘度有轻微影响。
有两种主要途径掺入磺基琥珀酸(或磺基琥珀酸盐)。第一种是作为商品磺基琥珀酸盐表面活性剂的一种组分,作为残余反应物或作为水解产物。第二种是在组合物中单独和直接加入磺基琥珀酸或其盐。当然也可将这两种加入途径组合,以实现上述粘度维持水平。不管如何加入磺基琥珀酸,其用相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂总重量的磺基琥珀酸的重量%表示的总含量应超过上述临界值。
任选的成分
缓冲剂
组合物的pH值理想地在约5-约7,优选约6-约6.5,最优选约6.1-约6.4范围内。
同样优选的是实现适当的酸缓冲容量,以防止pH值改变,因为发现这样能改善组合物的物理储存稳定性。
酸缓冲容量定义为使1升组合物的pH值降低1pH单位可以加入的酸(例如质子或水合氢离子)的摩尔数。酸缓冲容量可通过用pH电极以诸如HCl的强酸的标准溶液滴定试验组合物(一般稀释10倍)来测量。实践中发现,组合物的酸缓冲容量为每升组合物至少约0.01mol水合氢离子,优选至少约0.02mol,最优选至少约0.03mol。
可用各种酸/碱对作为缓冲剂体系,这是本领域公知的。特别合适的缓冲剂是用氢氧化钠或氢氧化铵中和的柠檬酸和用氢氧化钠或氢氧化铵中和的聚丙烯酸。
调理剂
本发明组合物还可含有一种或多种选自硅氧烷调理剂和非硅氧烷调理剂的调理剂。
组合物中存在的液滴或颗粒形式的调理剂可以是液体、半固体或固体性质的,只要它们基本均匀地分散在整个配制产物中即可。任何油性调理剂液滴优选作为小滴液或半固体,更优选作为液滴存在。
i)硅氧烷调理剂
本发明组合物可进一步包含能有效提供头发和皮肤调理益处的浓度的硅氧烷调理剂。该浓度为洗发组合物重量的约0.01%-约5%,优选约0.1%-约5%,最优选约0.1%-约3%。
硅氧烷调理剂优选是水不溶性和不挥发性硅氧烷,但也可采用水溶性和挥发性硅氧烷。一般将硅氧烷以分散的不溶性颗粒的分离的不连续相,也称为液滴形式混入到组合物中。这些液滴一般由下面描述的任选悬浮剂悬浮。硅氧烷调理剂相可含有硅氧烷流体调理剂,也可含有诸如硅氧烷树脂的其它成分,以提高硅氧烷流体沉积效率或增强光泽度(尤其是当采用高折射率硅氧烷时)。
合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷,尤其是CTFA名称为聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。同样适用于本发明组合物(尤其是香波和调理剂)的是带有羟基端基的聚二甲基硅氧烷,其CTFA名称为聚二甲基硅氧烷醇。
同样适用于本发明组合物的是具有轻微交联度的硅氧烷树胶或树脂,例如WO 96/31188中所描述的。在应用于头发的情况下,这些材料可使头发变厚、蓬松和定型,以及赋予良好的润湿和干燥调理。这种材料的实例是通用电气公司以GE SS4230和GE SS4267提供的材料。商购的硅氧烷树脂一般以低粘度挥发性或不挥发性硅氧烷流体中的溶解形式供应,但它们也可作为预制乳液使用。
另一类不挥发性、不溶性硅氧烷流体调理剂是折射率至少为约1.46,优选至少约1.48,更优选至少约1.52,最优选至少约1.55的高折射率硅氧烷。聚硅氧烷流体的折射率一般低于约1.70,通常低于约1.60。在本申请中,聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。这种高折射率聚硅氧烷流体含有足够量的含芳基取代基,以将折射率提高到期望的水平,如上所述。
乳化硅氧烷本身(不是乳液或最终的头发或皮肤调理组合物)的粘度一般为至少10,000cst,优选至少60,000cst,最优选至少500,000cst,理想的是至少1,000,000cst。为便于配制,优选的是粘度不超过10,000,000cst。
用于本发明组合物的乳化硅氧烷通常具有约0.1μm-约100μm的平均硅氧烷液滴尺寸。对于香波用途而言,优选较小尺寸,一般小于30,优选小于20,更优选小于10μm的硅氧烷液滴。相反,对于浴液用途可采用约50μm至100μm以上的较大尺寸的液滴。
用于本发明的合适硅氧烷乳液还可以常规形式或微乳液形式的预乳化形式商购。合适的预制乳液的实例包括乳液DC2-1766、DC2-1784和微乳液DC2-1865和DC2-1870,它们都可从Dow Corning获得。它们都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的硅氧烷树胶也可以预乳化形式获得,这样有利于配制。优选实例是从DowCorning以DC X2-1787获得的材料,它是交联的聚二甲基硅氧烷醇树胶的乳液。另一个优选实例是从Dow Corning以DC X2-1391获得的材料,它是交联的聚二甲基硅氧烷醇树胶的微乳液。
WO 9953889中报导了在香波组合物中利用乳化硅氧烷和微乳化硅氧烷的组合可显著提高基于表面活性剂的香波组合物中硅氧烷的调理性能。乳化硅氧烷颗粒与微乳化硅氧烷颗粒合适的重量比为4∶1-1∶4。优选乳化硅氧烷颗粒与微乳化硅氧烷颗粒之比为3∶1-1∶3,更优选2∶1-1∶1。
尤其是本发明的香波和调理剂中包含的另一类优选的硅氧烷是氨基官能硅氧烷。“氨基官能硅氧烷”指含有至少一个伯、仲或叔胺基或季铵基的硅氧烷。它们一般具有约0.1-约8.0mol%,优选约0.1-约5.0mol%,最优选约0.1-约2.0mol%的mol%胺官能度。
合适的氨基官能硅氧烷的实例包括CTFA名称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷、称为“三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的氨基官能硅氧烷、诸如General Electric SpecialtyMaterials提供(正式从OSI获得)的SILSOFT TONE的聚二甲基硅氧烷与聚烯化氧的氨基官能共聚物,以及EP-A-0530974中描述的季铵硅氧烷聚合物。
氨基官能硅氧烷的粘度不是特别关键的,可适当处于约100-约500,000cst范围内。
同样合适的是氨基官能硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液。氨基官能硅氧烷的预制乳液还可从诸如Dow Corning和General Electoric的硅油供应商获得。具体实例包括DC929阳离子乳液、DC939阳离子乳液以及非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(都来自Dow Corning)。微乳化的氨基硅氧烷也高度合适。
对于处理“混合型”头发(即油性发根和干性发梢)的香波组合物,优选在本发明组合物中采用氨基官能和非氨基官能硅氧烷的组合。在这种情况下,氨基官能硅氧烷与非氨基官能硅氧烷的重量比一般在1∶2-1∶20,优选1∶3-1∶20,更优选1∶3-1∶8范围内。
虽然本发明组合物中优选不挥发性硅氧烷,但赋予头发诸如光泽的其它功效的挥发性硅氧烷也是合适的。优选挥发性硅氧烷调理剂具有低于约220℃的常压沸点。挥发性硅氧烷调理剂的含量为组合物总重量的0-约3%,优选约0.25%-约2.5%,更优选约0.5%-约1.0%。合适的挥发性硅氧烷的非排它性实例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氧烷,诸如从Dow CorningCorporation商购的聚二甲基环硅氧烷的环聚二甲基硅氧烷流体。
不太优选但合适的水溶性不挥发性硅氧烷的非排他它实例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇邻苯二甲酸十六烷基三乙基铵、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇邻苯二甲酸硬脂基二甲基苄基铵、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。
特别优选的硅氧烷调理剂包括:聚二甲基硅氧烷醇乳液,60%活性,来自Dow Corning,DC1785(约1μm的平均粒度,例如D32);聚二甲基硅氧烷醇乳液,40%活性,来自Dow Corning,DC1786(约0.3μm的平均粒度);聚二甲基硅氧烷醇乳液,50%活性,来自DowCorning,DC1788(约0.3μm的平均粒度);氨基封端的聚二甲基硅氧烷乳液,35%活性,来自Dow Corning,DC939(约0.3μm的平均粒度);氨基封端的聚二甲基硅氧烷微乳液,来自General Electric,SME 253(约20nm的平均粒度);以及硅氧烷树胶-氨基封端的聚二甲基硅氧烷共混物,来自Basildon Silicones,PCP 2056S(约1μm的平均粒度)。
在包含硅氧烷的组合物中,优选还含有硅氧烷悬浮剂。下面分开描述合适的悬浮剂。
ii)非硅氧烷油性调理组分
根据本发明的组合物还可含有分散的、不挥发性的、水不溶性油性调理剂。“水不溶性”指该材料在250℃不能以0.1%(w/w)的浓度溶解在水(蒸馏水或等价的水)中。
合适的是该油性调理组分的D3,2平均液滴粒度为至少0.4,优选至少0.8,更优选至少1μm。
本发明组合物中优选的调理剂是油性或脂性材料或它们的混合物。合适的油性或脂性材料选自烃油、脂肪酯及其混合物。
烃油包括环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)和支链脂族烃(饱和或不饱和的)。直链烃油优选含有约12-约30个碳原子。支链烃油可以而且一般含有更多的碳原子。同样合适的是诸如C2-C6链烯基单体的链烯基单体的聚合物烃。这些聚合物可以是直链或支链聚合物。直链聚合物一般长度较短,带有碳原子的总数一般与上述直链烃相当。支链聚合物可具有显著更大的链长度。合适烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷以及它们的混合物。也可采用这些化合物的支链异构体以及更长链的烃的支链异构体。支链异构体的实例是诸如例如十六烷和二十烷的全甲基取代的异构体的高分支的饱和或不饱和烷烃,例如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷;诸如异丁烯与丁烯的共聚物的聚丁烯。尤其优选的烃油是各种等级的矿物油,特别是用于护肤的凡士林。
合适的脂肪酯的特征是带有至少10个碳原子,并包括衍生自脂肪酸或脂肪醇的带有烃基链的酯,例如一元羧酸酯、多元醇酯以及二-和三元羧酸酯。
一元羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯,其中R’和R独立地代表烷基或链烯基,且R’和R中碳原子之和至少为10,优选至少20。
也可采用羧酸的二-和三烷基和链烯基酯。它们包括例如诸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯(优选C1-C6)的C4-C8二羧酸的酯。
诸如亚烷基二元醇和聚亚烷基二元醇单、二和三酯的多元醇酯也适用于本组合物。尤其优选的脂肪酯是单-、二-和三甘油酯,更具体地是甘油和诸如C1-C22羧酸的长链羧酸的单酯、二酯和三酯。众多这些类型的材料可从诸如椰子油、蓖麻油、红花油、葵花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、花生油、羊毛脂油和大豆油的植物和动物脂肪和油获得。合成油包括三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯二月桂酸甘油酯。
优选材料的具体实例包括可可脂、棕榈硬脂酸甘油酯、葵花油、大豆油和椰子油。
油性或脂性材料的合适含量为0.05%-10%,优选约0.2%-约5%,更优选约0.5%-约3%。
阳离子聚合物
任选地采用阳离子聚合物以增强不挥发的、不溶于水的硅氧烷的沉积以其自身的调理益处。组合物中阳离子聚合物的含量可在约0.01-约2%,优选约0.1-约0.6%,最优选约0.15-约0.45%范围内。
阳离子调理聚合物含有诸如季铵或质子化氨基的阳离子含氮基团。阳离子质子化胺可以是伯、仲或叔胺(优选仲或叔),取决于具体品种和选择的香波组合物的pH值。阳离子调理聚合物的平均分子量在约10,000,000-约5,000之间。该聚合物还具有约0.2meq/gm-约7meq/gm的阳离子电荷密度。
任何阴离子抗衡离子可与阳离子调理聚合物缔合,只要该聚合物仍可溶解或容易分散在水中、在组合物中或在组合物的凝聚相中,且只要该抗衡离子与组合物的主要组分在物理和化学上相容,或不另外过分损害产品的性能、稳定性或审美学。这种抗衡离子的非限定性实例包括卤化物(例如氯、氟、溴、碘)、硫酸盐和甲基硫酸盐。
阳离子聚合物的阳离子含氮部分一般作为在其所有单体单元上或更优选在其一部分上的取代基存在。因此,用于组合物的阳离子聚合物包括季铵或阳离子胺取代的单体单元的均聚物、共聚物、三聚物等,任选地与这里称为间隔单体的非阳离子单体组合。这种聚合物的非限定性实例描述在CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第6版,Wenninger,JA和McEwen Jr,GN编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,1995),这里全文参考引用这些描述。特别适用于组合物中的阳离子聚合物包括诸如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜耳树胶的多糖类聚合物。
阳离子纤维素聚合物的实例是从Amerchol Corp.(Edison,NJ,)以其POLYMER JR和LR系列聚合物,作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐商购的那些,工业上(CTFA)称为季化羟乙基纤维素10。另一种阳离子纤维素包括用月桂基二甲基铵取代的环氧化物处理的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐,工业上(CTFA)称为季化羟乙基纤维素(Polyquaternium)24。这些材料可从AmercholCorp.(Edison,NJ,)以Polymer LM-200商品名获得。
特别优选的阳离子聚合物是诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的阳离子瓜耳树胶衍生物,其具体实例包括从Rhodia Corporation商购的JAGUAR系列(例如JAGUAR EXCEL或JAGUAR C13S)。其它合适的阳离子聚合物包括含季化氮的纤维素醚,其部分实例描述在美国专利3962418中,这里全文参考引用该专利。其它合适的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜耳树胶和淀粉的共聚物,其部分实例描述在美国专利3958581中,这里全文参考引用该专利。
合适的任选的合成阳离子聚合物的非限定性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的水溶性间隔单体的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-C3烷基。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯醇(通过聚乙酸乙烯酯的水解制备)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
其它合适的任选的合成聚合物包括用二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐、三烷基丙烯酰基烷基铵盐、二烷基季铵盐以及诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季化吡咯烷酮的具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐取代的乙烯基化合物。这些单体的烷基部分优选诸如C1、C2或C3烷基的低级烷基。
用于香波组合物的其它合适的任选的合成聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮与1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯化物盐)的共聚物(工业上被Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,“CTFA”称为季化羟乙基纤维素-16),例如从BASF Wyandotte Corp.(Parsippany,NJ,美国)以LUVIQUAT商标商购的那些(例如LUVIQUAT FC370);1-乙烯基-2-吡咯烷酮与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工业上被CTFA称为季化羟乙基纤维素-11),例如从ISPCorporation(Wayne,NJ,美国)以GAFQUAT商标商购的那些(例如GAFQUAT 755N);含阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,工业上(CTFA)分别称为季化羟乙基纤维素6和季化羟乙基纤维素7;和具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐。
增稠剂和悬浮剂
本发明的组合物优选还掺入增稠剂/悬浮剂以保证不溶性材料稳定。可采用各种材料。它们包括溶胀和缔合聚合物、形成网格、电解质的结晶或无定形的无机和有机材料微粉,以及它们的组合。
有机聚合物包括美国专利2,798,053中描述的诸如用聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸的共聚物的羧基乙烯基聚合物,这里全文参考引用该专利。这些聚合物的实例包括从NOVEON获得的丙烯酸聚合物934、940、941和956,以及Rohm&Haas以商品名ACRYSOL或ACULYN销售的碱溶胀性丙烯酸类胶乳聚合物。
其它合适的悬浮剂包括浓度为组合物的约0.3-约3重量%,优选约0.4-约1.2重量%的汉生胶。
组合物中可采用其它合适的聚合物悬浮剂,包括可赋予组合物凝胶状粘度的那些,例如像纤维素醚(例如甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜耳树胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜耳树胶、淀粉和淀粉衍生物的水溶性或胶体状水溶性聚合物,以及其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。也可采用这些材料的混合物。
任选的结晶有机悬浮剂包括酰基衍生物、长链氧化胺或它们的组合,其浓度为香波组合物的约0.1-约5重量%,优选约0.5-约3重量%。当用于香波组合物时,这些悬浮剂以结晶形式存在。这些悬浮剂描述在美国专利4741855中,这里全文参考引用该专利。这些悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。实例包括硬脂酸乙二醇酯,一硬脂酸酯和二硬脂酸酯都可以,但优选含有至少约7%一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子,更优选约16-18个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺,其优选实例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一异丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸硬脂酯、棕榈酸鲸蜡酯等);甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)。除上述优选材料外,还可使用长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺作为悬浮剂。例如,可考虑采用带有具有C8-C22链的长链烃基的悬浮剂。
用作悬浮剂的合适的长链氧化胺的实例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺,例如硬脂基二甲基氧化胺。
另一种可用的结晶悬浮剂是以商品名THIXCIN R销售的三羟基硬脂精。
形成网络的无机材料包括但不限于粘土和二氧化硅。粘土的实例包括选自膨润土和水辉石以及它们的混合物的绿土粘土。人造水辉石(合成锂皂石)粘土常与能使粘土增稠的电解质盐(诸如卤化物、铵盐和硫酸盐的碱金属和碱土金属盐)一起使用。膨润土是胶质状粘土硫酸铝。二氧化硅的实例包括无定形二氧化硅,包括煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅以及它们的混合物。
缔合聚合物是引入了能单独形成或在表面活性剂胶束参与下形成不稳定交联的疏水基的聚合物。缔合聚合物的一个实例是由NOVEON以商品名PEMULEN销售的疏水改性的交联聚丙烯酸酯。其它实例是疏水改性的纤维素醚和疏水改性的聚氨酯。
本发明中特别优选的增稠剂和悬浮剂种类是疏水改性的水溶性非离子多元醇。在此采用的合适的疏水改性的水溶性非离子多元醇是PEG 120甲基葡糖苷二油酸酯(从Amercol以商品名GLUCAMATE DOE 120获得)、PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯(从Croda以商品名CROTHIX获得)、PEG-75二油酸酯(从Kessco以商品名PEG-4000 DIOLEATE获得)和PEG-150二硬脂酸酯(从Witco以商品名WITCONAL L32获得)。
聚乙二醇的长链脂肪酸酯,例如PEG-150二硬脂酸酯,是本发明中特别优选的增稠剂和悬浮剂。虽然可单独采用PEG脂肪酸酯,但已经发现,当它们与某些电解质组合时,其效果和效率得到极大提高。特别优选与PEG-150二硬脂酸酯组合使用的电解质是柠檬酸钠和氯化钠,因为它们提供协同增稠体系,允许在组合物中以例如低于约15wt%的低表面活性剂总浓度的低含量适当增稠。
以上增稠剂和构造剂可单独使用或混合使用,其含量可为组合物的约0.1wt%-约10wt%。
储存稳定剂
除磺基琥珀酸外,已经发现提供某些可溶性阳离子的电解质也可改善磺基琥珀酸盐表面活性剂/两性表面活性剂混合物在高温储存期间的稳定性。加入这些电解质还有助于避免储存期间组合物粘度的不可接受的增加,这似乎是磺基琥珀酸盐和两性表面活性剂混合物的不寻常的性能。这种电解质是可用于本发明的任选成分。
用于本发明的优选电解质是完全离解在液体中且其组成离子完全溶解的电解质。因此,优选的电解质不像组合物的其它组分那样沉淀。
优选的电解质是高度溶解在本发明组合物中且最有效地输送所需阳离子而其本身对其它配方成分的温和性、pH值或溶解度没有负面影响的电解质。
特别优选水溶性盐一价无机离子,尤其是铵、钠,其次是钾离子。它们包括氯化物、硫酸盐、碳酸盐以及诸如柠檬酸盐、甘醇酸盐、琥珀酸盐和丙烯酸盐/甲基丙烯酸盐及其混合物的弱有机酸的各种盐。
电解质的阴离子本身应优选不是能以组合物中所采用的含量在水中胶束化的表面活性剂分子,因为这样会极大地降低其在溶液中的可用性。因此,如果该阴离子是有机分子,则它应该优选不带有大于约5个碳原子的未取代的烃链。
最优选的是氯化铵和氯化钠、柠檬酸盐和聚丙烯酸盐以及它们的混合物。
使组合物粘度保持其初始值(上文已讨论)所需的电解质准确含量取决于组合物的组成及其含量。具体而言,阳离子的含量取决于组合物中所用磺基琥珀酸酯表面活性剂的总重量百分比。电解质的含量应大于或等于组合物的约1重量%,优选至少约1.5%,最优选至少约2%。
美学和添加剂成分
本发明的配方中可掺入各种任选的成分,只要它们不影响组合物提供的温和性和护发益处即可。它们包括但不限于:香料;诸如高级脂肪酸和醇、乙氧基化脂肪酸、固体酯、诸如TiO2包覆云母的珠光“光干涉颜料”的珠光和遮光剂;染料和颜料着色剂;诸如薄荷醇的敏感剂(sensates);包括抗氧化剂和螯合剂的防腐剂;乳液稳定剂;辅助增稠剂;以及它们的混合物。
其它护发和护肤剂
本发明组合物中可掺入各种任选的成分以促进头发和头皮健康。然而,这些成分的选择应与组合物的温和性一致。潜在的受益剂包括但不限于:诸如胆甾醇、神经酰胺和假性神经酰胺的类脂;诸如合成或天然烃酯和蜡的其它非硅氧烷头发调理剂;诸如甘油和山梨醇的保湿剂;诸如巯氧吡啶锌和TRICLOSAN的抗菌剂;诸如肉桂酸盐的防晒剂,以及它们的混合物。
评价方法
配方粘度协议
将装有香波试样的6盎司玻璃瓶置于设定在26.7℃的水浴中。在26.7℃存放1天后,倒出香波试样并立即用配有RV4回转杠的Brookfield粘度计以20rpm的旋转速度测量其粘度。记录粘度测量值前让回转杠以20rpm旋转1分钟。
储存稳定性试验协议
将香波试样置于6盎司瓶子中,并在瓶子上标记需储存的时间。将香波瓶置于设定在要求的储存温度,例如49℃的恒温箱中。一旦每个瓶子的储存时间一到,就取出瓶子,并通过使用上述配方粘度协议测量所储存香波试样的粘度。
玉米醇溶蛋白溶解度体外测定
玉米醇溶蛋白溶解度提供了一种简单直接的温和性指示,广泛用于本领域中测试表面活性剂原材料、香波和皮肤清洁组合物的温和性。玉米醇溶蛋白是以类似于皮肤胶原蛋白的方式响应表面活性剂溶胀和变性的蛋白质(衍生自玉米的氨基酸的共混物)。该方法基于下述原理建立,即在标准试验条件下,给定表面活性剂组合物溶解的玉米醇溶蛋白越多,组合物的刺激性越强。玉米醇溶蛋白溶解度并不拟代替临床研究,或更多的基于生物学的荧光泄漏体外测定(Fluorescein Leakage In-Vitro Assay),即使已证明了二者间令人信服的相互关系。因此,玉米醇溶蛋白溶解度的原理应用是初步筛选,由其提供对最终的潜在刺激性的良好预测。在下文采用和描述的试验条件下,小于1%的玉米醇溶蛋白溶解度表明是潜在温和性组合物,而大于1%的玉米醇溶蛋白溶解度表明组合物会刺激眼睛。
装置
分析天平、100ml烧杯、搅拌棒、中级搅拌盘、10ml注射器、20ml闪烁管、普通烘箱,设定在75℃。
程序
1、称取6.25g香波倒入100ml烧杯中并用去离子水稀释到50g。
2、在以300rpm旋转的搅拌盘(将搅拌盘上的刻度设定在4)上混合该溶液,直至溶液目测均匀或整个试样溶解。
3、记录溶液的pH值。
4、用注射器抽出6ml溶液。
5、过滤溶液使之通过0.45微米注射管过滤器进入到闪烁管上。
6、盖上闪烁管并标记为空白。对于任何可溶性材料空白都需要校正。
7、向剩余溶液中加入2g玉米醇溶蛋白,以恒定搅拌速度(300rpm)平衡1小时。搅拌10分钟后,如果所有或绝大部分玉米醇溶蛋白已溶解,则再加入1g玉米醇溶蛋白。每5-10分钟加入1g玉米醇溶蛋白,直到溶液中漂浮了未溶解的玉米醇溶蛋白为止。
8、恒定搅拌1小时后,将溶液放置5分钟。
9、用注射器抽出6ml上层清液,过滤使之通过0.45微米注射管过滤器进入到闪烁管上。
10、盖上闪烁管并标记为试样。
11、用设定在75℃的普通烘箱进行两种试样的不挥发性试验,允许试样干燥过夜。
12、计算溶解的玉米醇溶蛋白百分比。
计算
%溶解的玉米醇溶蛋白=%试样的不挥发成分-%空白的不挥发成分主观泡沫评估小组
试验香波组合物的总体泡沫通过由至少10位有发辫的成员组成的普通评委进行主观评价。试验协议如下:
1)调节水温到40℃。
2)先打湿手和发束(4gm发束)。
3)涂抹0.5ml香波(用注射器预测)。
4)按摩发束1分钟以评价泡沫。
5)彻底清洗发束,然后对下一个香波试样重复以上步骤。
6)用所有4种香波处理发束后,将每种香波的泡沫从最佳泡沫(4)到最差泡沫(1)分级。
注:提供给参与者的试样顺序对于每位参与者是随机的。
实施例
以下实施例用于举例说明本发明,且不拟以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
本实施例举例说明磺基琥珀酸与磺基琥珀酸盐表面活性剂的比值在储存稳定性上的重要性。
实施例1A至实施例1H的组成示于表1,其通过组合以下所述的预混物制备:
A、预混物制备
所需的Carbomer 980预混物(A):该预混物通过在室温下将Carbomer 980溶解在水中并混合直至完全水合和溶解(无“鱼眼”形块状物)而形成。
Jaguar C13S预混物(B)(或其它阳离子聚合物)通过在丙二醇中混合Jaguar C13S达10分钟或直至完全溶解和均匀而制备。
氯化铵(或NaCl)/柠檬酸钠二水合物25wt%预混物(C)通过向水中加入氯化铵(或氯化钠)和柠檬酸钠二水合物并混合至完全溶解而制备。
PEG-150二硬脂酸酯(5wt%)预混物(D)通过向加热到65℃的一份CAPB(或其它两性表面活性剂)溶液中加入而制备。将混合物冷却到室温并按需再加入水。
B、主料制备
向混合器中加入水,然后加入Carbomer预混物(A)。边混合边任选地根据需要加入诸如月桂基醚硫酸钠的表面活性剂(例如SLES-1,70%)并混合至分散。然后加入Jaguar C13S预混物(B),并以100rpm混合该批料30分钟。然后加入月桂基醚磺基琥珀酸二钠并分散,接着加入剩下的两性表面活性剂。然后加入珠光剂、硅氧烷、防腐剂和氢氧化钠并分散。接着加入氯化铵(或NaCl)/柠檬酸钠二水合物预混物(C)。然后测量粘度和pH值,并分别用其它盐、ppg-9或PEG-150DS预混物(D)和NaOH或柠檬酸调节。
表1、实施例1的组成及物理性能
实施例1A | 实施例1B | 实施例1C | 实施例1D | 实施例1E | 实施例1F | 实施例1F | |
成分 | |||||||
月桂基乙氧基硫酸盐(1EO) | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
月桂基醚磺基琥珀酸二钠 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
椰油酰胺基丙基甜菜碱 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
磺基琥珀酸 | 0.163 | 0.238 | 0.46 | 0.56 | 0.6 | 0.625 | 0.687 |
丙烯酸聚合物(Carbomcr 980) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
硅氧烷乳液(硅氧烷树胶/氨基封端的聚二甲基硅氧烷共混物PCP2056S) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
阳离子瓜耳树胶(JaguarC13S) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
珠光剂(MirasheenCP920;Rhodia) | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 |
氯化铵 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
柠檬酸钠 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
微量香料、防腐剂、染料 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 |
实施例1A | 实施例1B | 实施例1C | 实施例1D | 实施例1E | 实施例1F | 实施例1F | |
水 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 |
pH值(用NaOH调节) | 6.3 | 6.3 | 6.3 | 6.3 | 6.3 | 6.3 | 6.3 |
以磺基琥珀酸盐表面活性剂的%计的磺基琥珀酸含量 | 4.1 | 5.9 | 11.5 | 14.0 | 15.0 | 15.6 | 17.2 |
初始粘度(cps) | 6200 | 5700 | 5500 | 4300 | 5200 | 4000 | 5000 |
49℃储存11周后的最终粘度 | 10800 | 9500 | 8200 | 6500 | 6700 | 6000 | 7000 |
49℃储存11周后粘度增加 | 4600 | 3800 | 2700 | 2200 | 1500 | 2000 | 2000 |
储存后粘度从初始值增加% | 74% | 67% | 49% | 51% | 29% | 50% | 40% |
表1底部还与%磺基琥珀酸相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂-起记录了实施例组合物的初始粘度和储存后的粘度变化。
可见磺基琥珀酸的含量对防止高温储存后组合物的粘度比组合物的初始粘度增加有很大影响。事实上,在室温下储存同样时间后组合物的粘度与其初始值比较几乎不变(未示出)。因此,磺基琥珀酸并不起到通常意义的典型粘度调节剂作用,而是起高度特殊的储存稳定剂,尤其是高温储存稳定剂作用。
高温储存广泛用作常温储存稳定性,即货架寿命的加速试验。对于初始粘度约5000-7000cps的组合物,即表1中的组合物,粘度增加小于初始值的约75%仍可接受。由表1可见,要求组合物中磺基琥珀酸的含量至少相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂的约4%,以保持储存后的粘度低于该阈值。
实施例2
本实施例举例说明磺基琥珀酸盐和两性表面活性剂的组合造成粘度增加。
实施例2A和实施例2B以及对比例C2A-C2D的组成示于表2,根据实施例1中描述的方法制备。
表2、实施例2的组成和物理性能
a)基于49℃储存4周的数据的推断值
加速储存(49℃11周)后的粘度变化和磺基琥珀酸相对于磺基琥珀酸盐表面活性剂的百分数%一起示于表2底部。有几点值得注意。
最意外的是,加速储存后粘度增大最多的仅发生在同时含有磺基琥珀酸盐表面活性剂和两性表面活性剂的组合物中-在这种情况下两性表面活性剂是甜菜碱(将实施例2A和实施例2B与C2A-C2C进行比较)。此外,正是这种组合使磺基琥珀酸的含量很关键(比较实施例2A和实施例2B储存后的粘度)。
相反,不含两性和磺基琥珀酸盐表面活性剂的组合物未表现出这种储存后粘度的大幅增加,并且其粘度不响应磺基琥珀酸盐含量(比较对比例C2A-C2C储存后的粘度)。因此,磺基琥珀酸并不起一般的“通用”粘度调节剂作用,并且其作用对于本申请公开的磺基琥珀酸盐表面活性剂/两性表面活性剂组合物是高度特殊的。
实施例3
本实施例举例说明磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂的组合对温和性和泡沫的影响。
实施例3和对比例C3A-C3C的组成示于表3,通过实施例1中描述的方法制备。
表3、实施例3的组成和物理性能
实施例3 | 对比例3A | 对比例3B | 对比例3C | |
成分 | Wt.% | |||
月桂基乙氧基硫酸盐(1EO) | 6 | 13 | 6 | |
月桂基醚磺基琥珀酸二钠 | 4 | 13 | 7 | |
椰油酰胺基丙基甜菜碱 | 3 | |||
磺基琥珀酸 | 0.56 | 1.8 | 0.56 | 0.98 |
硅氧烷乳液(硅氧烷树胶/氨基封端的聚二甲基硅氧烷共混物PCP2056S) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
阳离子瓜耳树胶(Jaguar C13S) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
珠光剂(Mirasheen CP920;Rhodia) | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 |
氯化铵 | 2 | 2 | 2 | 2 |
微量香料、防腐剂、染料 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 |
水 | 至100 | 至100 | 至100 | 至100 |
pH值(用NaOH调节) | 6.3 | 6.3 | 6.3 | 6.3 |
以磺基琥珀酸盐的%计的磺基琥珀酸含量 | 14.0 | 14.0 | 0 | 14.0 |
平均泡沫分数 | 3.2 | 1.4 | 3.4 | 2.0 |
体外温和度(玉米醇溶蛋白溶解度) | 1.8 | 2.1 | 3.07 | 2.41 |
在表3底部记录平均泡沫分数(通过上述“方法学”部分中的“主观泡沫评价小组”测量)和体外温和性(通过同样在以上“方法学”部分中描述的“玉米醇溶蛋白溶解度试验”测量)。
从结果可见,对于所有被测的表面活性剂组合,烷基乙氧基硫酸盐、磺基琥珀酸盐表面活性剂和两性表面活性剂的组合(实施例3)的玉米醇溶蛋白溶解度最低,因此应该温和性最好。此外,这种组合产生了丰富的泡沫,因此不会牺牲实用性能和温和性效率(比较实施例3和对比例C3B)。
因此本实施例证明了对将磺基琥珀酸盐表面活性剂与两性表面活性剂的组合用于清洁人体头发和皮肤的需要性,以及解决这种组合中固有的储存稳定性问题的关系。
基于温和性(玉米醇溶蛋白溶解度)和泡沫性能,本发明尤其优选的实施方案是主要由以下成分组成的组合物:
月桂基醚磺基琥珀酸二钠 2-6%
椰油酰胺基丙基甜菜碱 2-5%
月桂基乙氧基硫酸盐(1EO) 5-9%
磺基琥珀酸(基于磺基琥珀酸盐表面活性剂) 4-20%
该组合物提供了通过玉米醇溶蛋白溶解度试验测量小于或等于2的玉米醇溶蛋白溶解度,和通过主观泡沫评价小组测量至少为3的平均泡沫分数。
本发明中采用的术语“主要由......组成”指可包含各种任选的成分,只要它们不损害(即降低)组合物的温和性和泡沫性能,使其低于上文规定的阈值即可。可用的任选成分包括:
氯化铵和/或氯化钠 0-2.5%
柠檬酸钠 0-2%
阳离子聚合物 0-1%
硅氧烷 0-5%
增稠剂 0-10%
美学助剂(色料、香料、杀虫剂等) 0-5%
实施例4-6旨在举例说明可用于本发明的某些不同组合物,但并不以任何方式限制可采用的感觉添加剂、助剂和受益剂的范围。
实施例4
表4中的组成举例说明本发明的不同表面活性剂体系。
表4、本发明的不同表面活性剂体系的实施例
实施例5
表5中的组成举例说明本发明的不同调理体系。
表5、本发明不同调理体系的实施例
实施例6
表6中的组成举例说明本发明的不同受益剂。
表6、本发明的不同受益剂的实施例
Claims (13)
1.一种适合清洁头发和皮肤的温和的含水组合物,包含:
i)1%-10%的磺基琥珀酸盐表面活性剂,
ii)1%-10%的两性表面活性剂,和
iii)磺基琥珀酸或磺基琥珀酸盐,
其中磺基琥珀酸或磺基琥珀酸盐的含量为磺基琥珀酸盐表面活性剂重量的至少4%,并且其含量的选择应能实现储存后的组合物粘度变化不超过其初始值的75%;且磺基琥珀酸盐是钠盐、钾盐、铵盐、一乙醇铵盐或三乙醇铵盐。
2.权利要求1的组合物,其中磺基琥珀酸盐表面活性剂是C10-C14烷基或C10-C14烷基乙氧基(1-4EO)磺基琥珀酸盐。
3.权利要求1的组合物,其中两性表面活性剂选自甜菜碱表面活性剂、两性乙酸盐、氧化胺及其混合物。
4.权利要求1的组合物,其中两性表面活性剂是羟基磺基甜菜碱。
5.权利要求1的组合物,其中两性表面活性剂是C10-C18烷基甜菜碱或C10-C18烷基酰胺基丙基甜菜碱或它们的混合物。
6.权利要求1的组合物,还包含具有1-5个环氧乙烷基团的C10-C22烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂。
7.权利要求6的组合物,其中烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂与磺基琥珀酸盐表面活性剂的重量比为2∶1-1∶1。
8.权利要求1的组合物,还包含占组合物总重量至少1.5%的一种或几种铵或钠盐或其混合物。
9.权利要求1的组合物,还包含硅氧烷。
10.权利要求9的组合物,其中该硅氧烷选自挥发性或不挥发性有机硅氧烷、氨基官能的有机硅氧烷、氨基官能的有机硅氧烷聚醚共聚物及其混合物。
11.权利要求1的组合物,还包含阳离子聚合物。
12.权利要求11的组合物,其中所述阳离子聚合物选自阳离子改性淀粉、阳离子改性纤维素、阳离子改性瓜耳树胶。
13.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有5-7的pH值和每升组合物至少0.02mol酸的酸缓冲容量。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/894,891 | 2004-07-20 | ||
US10/894,891 US7259131B2 (en) | 2004-07-20 | 2004-07-20 | Mild, moisturizing cleansing compositions |
PCT/EP2005/007019 WO2006007945A1 (en) | 2004-07-20 | 2005-06-28 | Mild, moisturizing cleansing compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1988877A CN1988877A (zh) | 2007-06-27 |
CN1988877B true CN1988877B (zh) | 2010-06-16 |
Family
ID=35170120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005800242673A Active CN1988877B (zh) | 2004-07-20 | 2005-06-28 | 温和的润湿清洁组合物 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7259131B2 (zh) |
EP (1) | EP1771538B1 (zh) |
JP (1) | JP2008506728A (zh) |
CN (1) | CN1988877B (zh) |
AR (1) | AR049590A1 (zh) |
AT (1) | ATE418597T1 (zh) |
AU (1) | AU2005263404B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0513460A (zh) |
CA (1) | CA2573382A1 (zh) |
DE (1) | DE602005011976D1 (zh) |
ES (1) | ES2318514T3 (zh) |
RU (1) | RU2383329C2 (zh) |
TW (1) | TWI345985B (zh) |
WO (1) | WO2006007945A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200700141B (zh) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2878185B1 (fr) * | 2004-11-22 | 2008-11-07 | Sidel Sas | Procede de fabrication de recipients comprenant une etape de chauffe au moyen d'un faisceau de rayonnement electromagnetique coherent |
NO20073834L (no) | 2006-07-21 | 2008-01-22 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Sulfonerte podede kopolymerer |
NZ597055A (en) | 2006-12-15 | 2012-12-21 | Colgate Palmolive Co | Liquid hand dish detergent having suspended particulate material |
DE102006059569A1 (de) * | 2006-12-16 | 2008-06-19 | Henkel Kgaa | Konditionierende Zusammensetzung von besonders ausgewählten milden anionischen Tensiden und kationischen oder amphoteren Polymeren in Mitteln zur Behandlung keratinischer Fasern |
FR2913210B1 (fr) * | 2007-03-02 | 2009-05-29 | Sidel Participations | Perfectionnements a la chauffe des matieres plastiques par rayonnement infrarouge |
FR2917005B1 (fr) * | 2007-06-11 | 2009-08-28 | Sidel Participations | Installation de chauffage des corps de preformes pour le soufflage de recipients |
WO2010108756A2 (de) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Wässrige haar- und hautreinigungszusammensetzungen |
AU2010278786B2 (en) | 2009-07-31 | 2014-04-10 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Hybrid copolymer compositions |
JP5926478B2 (ja) * | 2010-04-16 | 2016-05-25 | 花王株式会社 | 皮膚洗浄剤組成物 |
US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
US8679366B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-03-25 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale |
US8636918B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-01-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale |
US8853144B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage |
JP5654537B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2015-01-14 | 花王株式会社 | 手洗い用食器洗浄剤組成物 |
SG11201401382QA (en) | 2011-11-04 | 2014-09-26 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same |
BR112014009040A2 (pt) | 2011-11-04 | 2017-05-09 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | copolímero obtenível através da polimerização de pelo menos um primeiro monômero etilenicamente não saturado e pelo menos um segundo monômero etilenicamente não saturado; composição de copolímero; e processo para preparação do copolímero de dendrito |
DE102011090030A1 (de) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | Evonik Industries Ag | Wässrige Haar- und Hautreinigungszusammensetzungen, enthaltend Biotenside |
US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
CN104768523B (zh) | 2012-10-29 | 2017-08-15 | 宝洁公司 | 10℃下具有0.30或更大损耗角正切值的个人护理组合物 |
HUE036344T2 (hu) | 2013-01-21 | 2018-08-28 | Procter & Gamble | Mosogatószer |
US9320687B2 (en) * | 2013-03-13 | 2016-04-26 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Pigmented skin-care compositions |
US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
KR20170048492A (ko) * | 2014-09-08 | 2017-05-08 | 엘리멘티스 스페셜티즈, 인크. | 술페이트-무함유 개인 관리 조성물 및 방법 |
JP2016135807A (ja) * | 2016-04-22 | 2016-07-28 | 花王株式会社 | 皮膚洗浄剤組成物 |
CN107625658A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-26 | 澳宝化妆品(惠州)有限公司 | 一种洗护发组合物及其制备方法 |
EP3530262A1 (en) * | 2018-02-27 | 2019-08-28 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions and uses |
CN112136051B (zh) * | 2018-06-28 | 2024-09-27 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 方法 |
US20220362123A1 (en) * | 2019-07-26 | 2022-11-17 | Colonial Chemical, Inc. | Disodium Lauryl Sulfosuccinate Composition |
US20240189203A1 (en) * | 2021-04-09 | 2024-06-13 | Colgate-Palmolive Company | Liquid Personal Care Compositions and Methods for the Same |
CN113277964A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-08-20 | 上海科沣新材料有限公司 | 磺基琥珀酸酯表面活性剂及其制备方法 |
CN118043029A (zh) * | 2021-09-27 | 2024-05-14 | 莱雅公司 | 发泡组合物 |
FR3129950A1 (fr) * | 2021-12-02 | 2023-06-09 | Arkema France | Composition moussante compatible avec l’acier pour la récupération assistée d’hydrocarbures |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3328314A (en) * | 1964-06-17 | 1967-06-27 | Chevron Res | Noncaking straight-chain alkyl aryl sulfonate detergent compositions |
DE2533101A1 (de) * | 1975-07-24 | 1977-02-10 | Henkel & Cie Gmbh | Reinigungsmittelstuecke fuer die reinigung des koerpers mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln |
US6087320A (en) * | 1989-09-14 | 2000-07-11 | Henkel Corp. | Viscosity-adjusted surfactant concentrate compositions |
CN1259339A (zh) * | 1998-12-11 | 2000-07-12 | 强生株式会社 | 清洗剂组合物 |
DE19907376A1 (de) * | 1999-02-20 | 2000-08-24 | Goldwell Gmbh | Flüssiges Körperreinigungsmittel |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU554574B2 (en) | 1982-03-19 | 1986-08-28 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Shampoo |
US4668422A (en) | 1985-05-31 | 1987-05-26 | A. E. Staley Manufacturing Company | Liquid hand-soap or bubble bath composition |
DE3706015A1 (de) | 1987-02-25 | 1988-11-17 | Henkel Kgaa | Fluessiges reinigungsmittel |
JPH0699707B2 (ja) * | 1989-12-29 | 1994-12-07 | 三洋化成工業株式会社 | 界面活性剤組成物 |
CA2055048C (en) * | 1990-11-16 | 1996-05-14 | Kofi Ofosu-Asante | Alkaline light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant, magnesium ions, chelator and buffer |
DE4104662C2 (de) * | 1991-02-15 | 1994-11-10 | Sebapharma Gmbh & Co | Mittel mit reinigender und hautpflegender Wirkung |
JP2613135B2 (ja) | 1991-04-26 | 1997-05-21 | 花王株式会社 | シャンプー組成物 |
AU4408893A (en) | 1992-06-16 | 1994-01-04 | Henkel Corporation | Viscosity-adjusted surfactant concentrate compositions |
DE19530550A1 (de) | 1995-08-19 | 1997-02-20 | Kao Corp Gmbh | Haarwaschmittel |
US6284230B1 (en) * | 1996-12-30 | 2001-09-04 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning shampoo compositions comprising primary anionic surfactant |
US6207142B1 (en) | 1997-04-14 | 2001-03-27 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Compositions containing an antifungal and a cationic agent |
DE19723763C2 (de) * | 1997-06-06 | 2000-02-24 | Goldwell Gmbh | Haarwaschmittel |
US6165454A (en) | 1997-09-18 | 2000-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized hair care products |
US6903064B1 (en) * | 1999-05-26 | 2005-06-07 | Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers |
GB9917729D0 (en) | 1999-07-28 | 1999-09-29 | Boots Co Plc | Hair care composition |
DE19961278A1 (de) | 1999-12-18 | 2001-06-21 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von nanoskaligen Antischuppenwirkstoffen |
US6306805B1 (en) | 2000-09-15 | 2001-10-23 | Stepan Company | Shampoo and body wash composition comprising ternary surfactant blends of cationic, anionic, and bridging surfactants and methods of preparing same |
US20040234484A1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-11-25 | The Procter & Gamble Company | Clear personal care compositions containing a cationic conditioning polymer and an anionic surfactant system |
-
2004
- 2004-07-20 US US10/894,891 patent/US7259131B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-05-27 TW TW094117344A patent/TWI345985B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-06-28 CA CA002573382A patent/CA2573382A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-28 AU AU2005263404A patent/AU2005263404B2/en not_active Ceased
- 2005-06-28 BR BRPI0513460-9A patent/BRPI0513460A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-06-28 CN CN2005800242673A patent/CN1988877B/zh active Active
- 2005-06-28 AT AT05770227T patent/ATE418597T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-06-28 DE DE602005011976T patent/DE602005011976D1/de active Active
- 2005-06-28 WO PCT/EP2005/007019 patent/WO2006007945A1/en active Application Filing
- 2005-06-28 EP EP05770227A patent/EP1771538B1/en not_active Revoked
- 2005-06-28 RU RU2007106106/15A patent/RU2383329C2/ru active
- 2005-06-28 ES ES05770227T patent/ES2318514T3/es active Active
- 2005-06-28 JP JP2007521823A patent/JP2008506728A/ja active Pending
- 2005-07-18 AR ARP050102958A patent/AR049590A1/es unknown
-
2007
- 2007-01-04 ZA ZA2007/00141A patent/ZA200700141B/en unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3328314A (en) * | 1964-06-17 | 1967-06-27 | Chevron Res | Noncaking straight-chain alkyl aryl sulfonate detergent compositions |
DE2533101A1 (de) * | 1975-07-24 | 1977-02-10 | Henkel & Cie Gmbh | Reinigungsmittelstuecke fuer die reinigung des koerpers mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln |
US6087320A (en) * | 1989-09-14 | 2000-07-11 | Henkel Corp. | Viscosity-adjusted surfactant concentrate compositions |
CN1259339A (zh) * | 1998-12-11 | 2000-07-12 | 强生株式会社 | 清洗剂组合物 |
DE19907376A1 (de) * | 1999-02-20 | 2000-08-24 | Goldwell Gmbh | Flüssiges Körperreinigungsmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1771538B1 (en) | 2008-12-24 |
AR049590A1 (es) | 2006-08-16 |
TWI345985B (en) | 2011-08-01 |
CA2573382A1 (en) | 2006-01-26 |
CN1988877A (zh) | 2007-06-27 |
US7259131B2 (en) | 2007-08-21 |
AU2005263404B2 (en) | 2009-03-12 |
US20060019846A1 (en) | 2006-01-26 |
EP1771538A1 (en) | 2007-04-11 |
ZA200700141B (en) | 2008-04-30 |
BRPI0513460A (pt) | 2008-05-06 |
WO2006007945A1 (en) | 2006-01-26 |
JP2008506728A (ja) | 2008-03-06 |
DE602005011976D1 (de) | 2009-02-05 |
RU2383329C2 (ru) | 2010-03-10 |
RU2007106106A (ru) | 2008-08-27 |
TW200603835A (en) | 2006-02-01 |
ATE418597T1 (de) | 2009-01-15 |
ES2318514T3 (es) | 2009-05-01 |
AU2005263404A1 (en) | 2006-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1988877B (zh) | 温和的润湿清洁组合物 | |
CN1988878A (zh) | 温和、保湿的磺基琥珀酸盐清洁组合物 | |
CN1925837B (zh) | 具有普适相容性和提高的调理性的温和粘稠的清洁组合物 | |
US6329353B1 (en) | Clear personal care formulations containing quaternary ammonium compounds and other nitrogen-containing compounds | |
DE69116448T2 (de) | Shampoozusammensetzung | |
JP6120870B2 (ja) | シャンプー組成物 | |
CN102209519A (zh) | 浓缩的洗发剂组合物 | |
ES2221352T3 (es) | Utilizacion, en composiciones cosmeticas, de agentes tensioactivos anfoteros, para precipitar, en la dilucion, polimeros cationicos. | |
JPH05186317A (ja) | コンディショニングシャンプーおよびその使用法 | |
JPH0769845A (ja) | コンディショニングシャンプー | |
CN105188649A (zh) | 用于半持久性拉直毛发的组合物和方法 | |
CN101119768A (zh) | 含有用胶体阳离子颗粒预乳化的疏水有益试剂的洗涤组合物 | |
US20150313832A1 (en) | Method of reducing frizz and improving moisturization | |
JP2011038004A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JP6154012B2 (ja) | シャンプー組成物 | |
CN105007890A (zh) | 用于半持久性拉直毛发的组合物和方法 | |
CN102824279A (zh) | 低累积的温和型香波组合物 | |
CN1997344A (zh) | 结构化的沐浴液 | |
JP7126945B2 (ja) | パーソナルケア組成物及び該組成物の使用方法 | |
CN100430042C (zh) | 用于洗涤和调理头发的组合物 | |
KR100663593B1 (ko) | 크림타입의 샴푸 조성물 | |
JP2000095631A (ja) | 白濁剤含有化粧料 | |
WO2024137266A1 (en) | Dilutable compact personal cleansing composition | |
KR20070032338A (ko) | 순한 보습 세정 조성물 | |
CN100506205C (zh) | 水性毛发清洁剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210820 Address after: Rotterdam Patentee after: Unilever Intellectual Property Holdings Ltd. Address before: Rotterdam Patentee before: Netherlands Unilever Co.,Ltd. |
|
TR01 | Transfer of patent right |