CN112136051B - 方法 - Google Patents
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Abstract
一种测量表面活性剂的刺激性的方法,其包括以下步骤:i)制备固体蛋白质‑染料复合物,其包含:a)蛋白质,其为非变性玉米蛋白,并且其可溶于含水醇;和b)对所述蛋白质(a)具有特异性的蛋白质结合染料;所述制备是通过将a)和b)溶解在含水醇中以形成蛋白质‑染料复合物的溶液并除去所述含水醇以形成固体蛋白质‑染料复合物;和ii)提供表面活性剂的水溶液并进行第一次颜色测量;iii)将所述固体蛋白质‑染料复合物加入所述表面活性剂的水溶液中,进行第二次颜色测量,并测量第一次颜色测量和第二次颜色测量之间的颜色变化;和iv)将颜色变化与参比标度相匹配;提供了一种快速且准确地评估表面活性剂对蛋白质的刺激性的方式,其可在非实验室条件下容易地进行,并使得能够作出合适的产品推荐。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于测定表面活性剂的刺激性的改进方法。该方法尤其适用于个人护理领域。
背景技术
常见的实验室测试使用当存在蛋白质时改变颜色的化学指示剂。颜色变化的强度指示存在的蛋白质的量。一种常用的指示剂是二喹啉甲酸(BCA,Bicinchoninic Acid)。从毛发中浸提的蛋白质中的肽键与铜反应,将Cu2+还原为与BCA反应以生成紫色复合物的Cu1 +,其强度指示蛋白质的量,因此指示对毛发的损害程度。
WO 11/146461(Procter&Gamble)公开了一种通过用水溶液从毛发样品洗脱蛋白质片段并向水溶液中加入蛋白质指示试剂以提供可视指示物并将可视指示物与标度进行比较以测定水溶液中存在的洗脱的蛋白质片段的量来展示毛发损伤的方法。
另一项基于所谓“玉米醇溶蛋白(Zein protein)”的测试使得能够测定表面活性剂或基于表面活性剂的产品(沐浴凝胶、洗发剂、肥皂、洗洁精等)的刺激可能性(irritation potential)(刺激性(harshness))。玉米醇溶蛋白是一种黄色玉米蛋白,其类似于皮肤和毛发中存在的角蛋白。其物理化学特性在例如Metha,S.K.等“Significanteffect of polar head group of surfactants on the solubilization of Zein inmixed micellar(SDS-DDAB)media”;Colloids and Surfaces B:Biointerfaces 81(2010)74-80中描述。产品的皮肤刺激可能性和蛋白质变性可能性与溶解的蛋白质的量成正比。
通常,首先用染料处理蛋白质,然后与表面活性剂的水溶液组合。表面活性剂的刺激性水平由释放的染料的量指示,使得更暗的溶液表示更刺激性的组合物。
尽管存在现有技术,但仍需要显著更快,并且可以在非实验室条件下容易地进行的测试,例如在毛发处理产品的销售点或在沙龙环境中。这样的测试可以直接向个人消费者说明含表面活性剂的制剂的刺激程度,并使得能够作出合适的产品推荐。
我们现已发现,通过使用预先制备的、含有蛋白质结合染料的固体蛋白质样品来量化洗脱的蛋白质的量,并优选参照刺激参比标度(reference scale)(例如基于b值),可以更快地测量表面活性剂的刺激性;该方法是便携式的,并且在一系列非实验室环境下容易且快速地进行。
发明内容
在第一方面,本发明提供了一种测量表面活性剂的刺激性的方法,其包括以下步骤:
i)制备固体蛋白质-染料复合物,其包含:
a)蛋白质,其为非变性玉米蛋白,并且其可溶于含水醇;和
b)对所述蛋白质(a)具有特异性的蛋白质结合染料;
所述制备是通过将a)和b)溶解在含水醇中以形成蛋白质-染料复合物的溶液并除去所述含水醇以形成固体蛋白质-染料复合物;和
ii)提供表面活性剂的水溶液并进行第一次颜色测量;
iii)将所述固体蛋白质-染料复合物加入所述表面活性剂的水溶液中,进行第二次颜色测量,并测量第一次颜色测量和第二次颜色测量之间的颜色变化;和
iv)将颜色变化与参比标度相匹配。
固体蛋白质-染料复合物包含(a)非变性玉米蛋白和(b)对蛋白质(a)具有特异性的蛋白质结合染料,所述蛋白质结合染料可从包括以下步骤的方法获得:将a)和b)溶解在含水醇中以形成蛋白质-染料复合物的溶液并除去所述含水醇以形成所述固体蛋白质-染料复合物。
优选地,固体蛋白质-染料复合物形成为多个,即至少2个,优选2-100个个体单元。单元的尺寸和形状使得它们适合于执行本发明的第一方面的方法的步骤(iii)。优选的尺寸包括5-100mm的最大维度,更优选10-50mm。单元可以是任何期望的形状,优选选自盘形、球圆柱形、字母形、数字形和标志形。
在一个实施方式中,多个单元以统一的尺寸和形状提供。
固体蛋白质-染料复合物可以被包装,优选被包装在包含2个或更多个单元的包装中,优选2-100个固体蛋白质-染料复合物。
本发明的组合物和方法的优点在于,固体蛋白质-染料复合物在环境温度下随时间稳定,优选稳定至少6个月,更优选稳定至少1年。因此,其可以被预制且例如运输至展示或测量的位置,在那里可进行从步骤(iii)开始的该方法。
具体实施方式
方法
本发明的方法测量表面活性剂的刺激性。
本发明的方法包括将颜色与参比标度相匹配,以基于溶液中颜色的强度测定表面活性剂的刺激性的额外步骤。参比标度可包括一系列字母数字符号,其各自表示不同水平的刺激性。或者,一系列强度渐增的颜色块,其中每个块对应于上升等级的刺激性。
参比标度可以是数字标度。颜色与参比标度的匹配可以通过电子方式完成,例如通过使用成像设备或智能手机摄像头。
与参比标度相匹配的其他合适方式包括视觉评估、照相方式、吸光度或透光率测量(例如使用电子设备)、分光光度计或荧光计,以及CIE-LAB颜色空间中b参数的测量,优选CIE-LAB颜色空间中b参数的测量。
本发明的方法优选包括基于在步骤(iii)中测定的刺激性的水平作出产品推荐的额外步骤。
本发明的优选方法是测量内部毛发损伤的方法,其包括以下步骤:
i)制备固体蛋白质-染料复合物,其包含:
a)蛋白质,其为非变性玉米蛋白,并且其可溶于含水醇;和
b)对所述蛋白质(a)具有特异性的蛋白质结合染料;
所述制备是通过将a)和b)溶解在含水醇中以形成蛋白质-染料复合物的溶液并除去所述含水醇以形成固体蛋白质-染料复合物;和
ii)提供表面活性剂的水溶液并进行第一次颜色测量;
iii)将所述固体蛋白质-染料复合物加入所述表面活性剂的水溶液中,进行第二次颜色测量,并测量第一次颜色测量和第二次颜色测量之间的颜色变化;和
iv)将颜色变化与参比标度相匹配,以基于水中的洗脱的染料的量测定所述表面活性剂的刺激性的水平;和
v)基于在步骤(iii)中测定的刺激性的水平作出产品推荐。
优选地,表面活性剂在包含所述表面活性剂的组合物中。在一个优选实施方式中,包含表面活性剂的组合物旨在作为常规洗头和护理或处理方案的一部分施用于毛发。优选地,组合物是用于人头发上的洗发剂。
可以使用任何浓度的表面活性剂,但优选将原料表面活性剂或包含表面活性剂的组合物稀释5-20倍。这有利地模拟了使用中状况。更高浓度的表面活性剂可用于需要更快反应的目的,例如展示目的。
在一个实施方式中,该方法包括捕获本发明的方法的一个或多个步骤的一个或多个图像并存储和/或传输所述一个或多个图像的步骤。图像可以,例如,存储在可记录介质上,例如CD、闪存或其他计算机可读存储器或社交媒体上。图像可被传输,例如,用于在一个或多个可视显示单元上显示。合适的可视显示单元包括例如监视器、TV屏幕和/或移动设备屏幕。优选地,图像用于打广告。
蛋白质
所述蛋白质是非变性玉米蛋白,其可溶于含水醇,优选玉米醇溶蛋白。玉米醇溶蛋白易于获得,例如从Merck获得。
所述蛋白质可溶于含水醇,优选乙醇,优选生物乙醇。
蛋白质结合染料
所述蛋白质结合染料对所述蛋白质具有特异性。
合适的染料包括三芳基甲烷染料。优选的三芳基甲烷染料选自甲基紫染料和孔雀石绿染料。优选的甲基紫染料选自甲基紫2B、甲基紫6B和甲基紫10B。优选的孔雀石绿染料选自孔雀石绿、亮绿、亮蓝、考马斯蓝R和考马斯蓝G,优选考马斯蓝R。与玉米醇溶蛋白一起使用的最优选的染料是考马斯蓝R染料。
所述蛋白质和所述蛋白质结合染料溶解在含水醇中以形成蛋白质/染料溶液。所述醇优选具有1-6个碳原子,最优选为乙醇。
然后除去所述醇,优选通过蒸发以形成固体蛋白质-染料复合物,优选通过空气干燥,例如在烘箱中。合适的方式不使蛋白质变性。
优选地,在干燥之前,首先将蛋白质/染料溶液施加至基底,例如模具。一种类型的模具是皮氏培养皿。然后,在用于本发明方法的步骤(iii)之前,可以移出所得的固体蛋白质-染料复合物。
然后将固体蛋白质-染料复合物加入到表面活性剂的水溶液中,并放置一段时间,优选不搅拌。优选地,该时间段为1-30分钟,更优选1-10分钟。
表面活性剂
本发明的方法可用于测定单一表面活性剂或表面活性剂混合物的刺激性。
表面活性剂优选包含在组合物中。该方法可使用任何含表面活性剂的组合物,优选个人护理组合物,优选选自沐浴露、毛发清洁组合物、洗手液和肥皂或家庭护理组合物,优选选自洗衣清洁组合物、洗洁精和硬表面清洁剂。最优选地,组合物是毛发清洁组合物,最优选地是洗发剂。
表面活性剂是具有亲水和疏水部分的化合物,其作用以降低其溶解在其中的水溶液的表面张力。典型地,用于本发明方法的表面活性剂组合物通常包含一种或多种清洁表面活性剂,其在化妆品上是可接受的并且适合于局部施用于毛发。清洁表面活性剂可选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物。
清洁表面活性剂的非限制性例子,通常使用的毛发清洁和皮肤清洁组合物包括阴离子清洁表面活性剂,包括:烷基硫酸、烷基醚硫酸、烷芳基磺酸、N-烷基肌氨酸、烷基磷酸、烷基醚磷酸、基于酰基氨基酸的表面活性剂、烷基醚羧酸、酰基牛磺酸、酰基谷氨酸、烷基甘氨酸及其盐,尤其是它们的钠、镁、铵和单、二和三乙醇胺盐。前述列表中的烷基和酰基通常包含8-18个、优选10-16个碳原子,并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可含有每分子1-20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
清洁表面活性剂的另外的非限制性例子可包括非离子清洁表面活性剂,包括:带有环氧烷,通常为环氧乙烷的脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇,通常具有6-30个环氧乙烷基团。其他代表性的清洁表面活性剂包括单或二烷基烷醇酰胺(例如椰油单乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺)和烷基聚糖苷(APG)。用于本发明的合适的烷基聚糖苷是可商购的,包括例如来自BASF的那些被称为Plantapon 1200和Plantapon 2000的材料。可用于本发明方法的其他糖衍生表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,例如WO 92 06154和US 5 194 639中所述的C12-C18 N-甲基葡糖酰胺,以及N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
清洁表面活性剂的另外的非限制性例子包括两性或两性离子清洁表面活性剂,包括:烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基具有8-19个碳原子。
用于本发明所用组合物中的典型清洁表面活性剂包括:油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠、烷醇聚醚硫酸钠、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油两性乙酸钠。
优选的清洁表面活性剂是月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油基羟乙磺酸钠和月桂基醚羧酸、椰油甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油两性乙酸钠。
任何前述阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
实施例
现将参考以下非限制性实施例说明本发明的实施方式。
所有材料均从BASF或Sigma-Aldrich(Merck)获得。
将玉米醇溶蛋白粉末(10重量%)和考马斯蓝R染料(0.1%)加入玻璃罐中,用90:10的含水乙醇(90乙醇:10水)补足至100重量%。将混合物在搅拌下分散12小时,以产生蛋白质-染料复合物溶液。
向四个皮氏培养皿中加入2g蛋白质-染料复合物溶液,并在环境条件下干燥过夜。然后从皮氏培养皿中取出蛋白质-染料复合物的干燥盘状物,并储存至需要时。
制备四种表面活性剂的稀释物(10重量%),并使用CIE L*a*b在Konica Minolta光谱仪上对每种稀释物进行第一次颜色测量。
向各表面活性剂稀释物中加入蛋白质-染料复合物的盘状物并浸泡15分钟。获得所得溶液的第二次颜色测量。第一次和第二次颜色测量之间b*值的下降指示蓝色的增加。b值越低,样品“越蓝”,制剂越刺激性。每个表面活性剂溶液的三个样品作为重复进行测量。
数据名称 | 平均Δb* | 标准偏差 |
SLES(1EO) | -43.64 | 1.21249055 |
SLES(3EO) | -33.175 | 1.045035885 |
SDS | -49.465 | 0.883529852 |
癸基葡萄糖苷 | -11.2625 | 0.84072885 |
看到表面活性剂的刺激性的差异是容易且快速地明显的。
Claims (9)
1.一种测量表面活性剂的刺激性的方法,其包括以下步骤:
i)制备固体蛋白质-染料复合物,其包含:
a)蛋白质,其为非变性玉米蛋白,并且其可溶于含水醇;和
b)对所述蛋白质a)具有特异性的蛋白质结合染料,其中所述染料选自甲基紫2B、甲基紫6B、甲基紫10B、孔雀石绿、亮绿、亮蓝、考马斯蓝R和考马斯蓝G;
所述制备是通过将a)和b)溶解在含水醇中以形成蛋白质-染料复合物的溶液并除去所述含水醇以形成固体蛋白质-染料复合物;和
ii)提供表面活性剂的水溶液并进行第一次颜色测量,其中所述表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物;
iii)将所述固体蛋白质-染料复合物加入所述表面活性剂的水溶液中,进行第二次颜色测量,并测量所述第一次颜色测量和所述第二次颜色测量之间的颜色变化;和
iv)将所述颜色变化与参比标度相匹配,其中所述参比标度基于CIE-LAB颜色空间中的b参数。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述染料是考马斯蓝R。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中将所述颜色变化与参比标度相匹配的额外步骤使得能够基于所述溶液中颜色的强度测定所述表面活性剂的刺激性。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其包括基于在步骤(iii)中测定的刺激性的水平作出产品推荐的额外步骤。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述表面活性剂是两种或更多种表面活性剂的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述表面活性剂包含在毛发处理组合物中。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述表面活性剂包含在洗发剂中。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其包括捕获一个或多个步骤的一个或多个图像并存储和/或传输所述一个或多个图像的步骤。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述蛋白质是玉米醇溶蛋白。
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