[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1575848A - 高度液态w/o乳液用乳化剂 - Google Patents

高度液态w/o乳液用乳化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1575848A
CN1575848A CNA2004100544647A CN200410054464A CN1575848A CN 1575848 A CN1575848 A CN 1575848A CN A2004100544647 A CNA2004100544647 A CN A2004100544647A CN 200410054464 A CN200410054464 A CN 200410054464A CN 1575848 A CN1575848 A CN 1575848A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
esterification
polyglycereol
partial ester
hydroxy stearic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004100544647A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1331584C (zh
Inventor
彼得拉·阿莱夫
沃尔夫冈·贝克尔斯
托马斯·迪获
伯格哈特·格里宁
彼得·哈梅耶尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
GOLDSCHMIAT GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GOLDSCHMIAT GmbH filed Critical GOLDSCHMIAT GmbH
Publication of CN1575848A publication Critical patent/CN1575848A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1331584C publication Critical patent/CN1331584C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14—Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及多羟基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通过以下物质的酯化获得：聚甘油混合物与多羟基硬脂酸，其中N＝1－10，优选2－8，特别是3－5个单元，和二聚体脂肪酸，所述二聚体脂肪酸已由具有12－22个碳原子的不饱和脂肪酸的催化二聚获得并具有2－3的平均官能度，和/或和链长为2－16个碳原子的脂族、直链或支化二和/或三羧酸，和另外的具有6－22个碳原子，优选12－18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支化脂肪酸，并且该聚甘油混合物的酯化度介于20－75％之间，优选为40－70％。

Description

高度液态W/O乳液用乳化剂
技术领域
本发明涉及多羟基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通过以下物质的酯化获得：聚甘油混合物与多羟基硬脂酸，其中N＝1-10个单元，或者和二聚体脂肪酸，所述二聚体脂肪酸已由具有12-22个碳原子的不饱和脂肪酸的催化二聚获得并具有2-3的平均官能度，或者和链长为2-16个碳原子的脂族、直链或支化二羧酸，和另外的具有6-22个碳原子的饱和或不饱和、直链或支化脂肪酸，且该聚甘油混合物的酯化度介于20-75％之间。本发明涉及其制备方法及其作为化妆品或药物配方中的W/O乳化剂的用途，和作为在油性分散体中分散无机微细颜料用助剂的用途。
背景技术
本领域人员公知，由于通常的高分散相含量(＞65％)导致的水滴的密实堆积，油包水乳液难以稳定而防止水滴的聚结并因而防止水的析出。高堆积密度的另一结果是乳液本身的高粘度。为了实现化妆品工业需要的充分稳定性，通常使用稳定蜡并且在某些情况下使用高粘度油类，两者都增加(外)油相的粘度，并由此降低水滴的流动性，防止聚结。然而，高粘度油类和稳定蜡对于在皮肤上的感觉有不利影响，表现为浓密和粘的感觉。水包油乳液，已知其对于皮肤有较稀薄的感觉，原则上确实能够转换作为一种替代品，但是油包水乳液比水包油乳液具有明显更好的保护作用。
因此通常值得努力实现的目标是生产尽可能轻的油包水乳液，即像水包油乳液一样低粘度，而无需放弃它们的特殊保护作用。特别地，该目的要使粘度尽可能低的油包水乳液不粘但仍能够稳定。要使用的乳化剂在本文中起特别关键的作用。
由于生态学方面的原因，乳液制剂的生产商和消费者对于基于天然原料的W/O乳化剂都有浓厚的兴趣。为此原因，多元醇，如甘油、聚甘油、山梨醇或甲基苷与脂肪酸诸如油酸或异硬脂酸的偏酯具有多种用途。
然而，该类型的乳化剂不适于稳定具有高含量天然甘油三酯的可流动乳液(洗剂)和膏剂。除了所提及的W/O乳化剂，满足市场稳定性要求(耐温-15℃至+45℃，某些情况下-25℃至+50℃)的膏剂作为类脂组分主要包含石蜡油和单链烷醇的脂肪酸酯(MW＜500)；这些比更高分子量的甘油三酯具有更好的技术性能。然而，需要较高浓度的增粘蜡(≥3％)用于稳定，这些对于应用性能有不利影响，因为它们在皮肤上产生不希望的发粘-油腻的感觉。
辅助乳化剂，特别是与金属皂结合的环氧乙烷加合物扩展了仅用于包含石蜡油的洗剂的应用领域。
二聚和聚合不饱和C18-脂肪酸的聚甘油酯比多元醇脂肪酸偏酯具有明显更好的乳化性能。它们由植物油，优选豆油的单-和二甘油酯在大约300℃下热处理几小时获得，或通过热聚合植物油与聚甘油的酯交换获得。
通过类似方法由蓖麻油形成的聚甘油多聚蓖酸酯也是有效的W/O乳化剂(DE-B-4409569)。
两类物质都还没能固定用于化妆品或药物乳液制剂中，这是因为它们对氧化的敏感性和时常的油腻-酸败气味。在制备过程中大量热暴露和不饱和特性(碘值大约100)是其主要原因。
相反，与聚甘油多聚蓖酸酯化学相关且也能够由植物原料制备的聚甘油多羟基硬脂酸酯具有令人满意的感觉品质，并具有形成膏状，特别是可流动W/O乳液的主要能力。
DE-A-4012693提出了多羧酸与多羟基化合物的酯。起始化合物的缩合给出具有过量羧基的产物，然后将其中和。反应产物适合作为O/W乳化剂。
EP-B-0835862描述了聚甘油偏酯，其可通过聚甘油酯化度为30-75％的聚甘油混合物与具有12-22个碳原子的饱和或不饱和、直链或支化脂肪酸和平均官能度为2-2.4的二聚体脂肪酸的酯化获得。与具有改进稳定性的聚甘油多羟基硬脂酸酯相比，它们具有附加的益处，特别是由它们制备的W/O乳液具有更高的耐冻融性。然而，这些乳液仍然较粘并引起皮肤轻微发粘的感觉。
在耐冻融上的改进在乳液制剂的可运输性和可储存性方面具有非常实际的意义。经过在非常低的温度下较长时间储存或在较长的运输路线中温度急剧变化，不充分的乳液稳定性能够通过乳液制剂中水的明显析出而表现出来，或甚至能够导致乳液的完全破乳。
发明内容
本发明的目的是开发一种乳化剂，其使得能够配方具有在皮肤上的愉悦感觉并同时具有改进的耐冻融性的高度液态乳液。
目前已经令人惊奇地发现，如果使用与二羧酸另外键联的多羟基硬脂酸的聚甘油偏酯作为乳化剂，则能够获得粘度特别低但同时特别稳定的油包水乳液。
因此，本发明涉及多羟基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通过以下物质的酯化获得：聚甘油混合物和多羟基硬脂酸，其中N＝1-10，优选2-8，特别是2-5个单元，和二聚体脂肪酸，所述二聚体脂肪酸已由具有12-22个碳原子的不饱和脂肪酸的催化二聚获得并具有2-3的平均官能度，和/或和链长为2-16个碳原子的脂族、直链或支化二和/或三羧酸，和另外的具有6-22个碳原子，优选12-18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支化脂肪酸，且该聚甘油混合物的酯化度介于20-75％之间，优选40-70％。
本发明还涉及本发明的聚甘油偏酯作为化妆品或药物配方中的W/O乳化剂的用途。
具体实施方案
已经令人惊奇地发现，强极性植物油也能够被引入到稳定的乳液中，而通过这些产物，常规乳化剂产生出特别是在低温下不稳定的乳化剂。基于12-羟基硬脂酸的缩合产物呈液态，因而也适于除了常规“热-热”制备之外的乳液的节能“冷-冷”制备。
例如通过羟基硬脂酸，优选12-羟基硬脂酸的缩聚来制备按照本发明共同使用的多羟基硬脂酸，所述羟基硬脂酸由已知方法通过蓖麻油酸或工业级蓖麻油脂肪酸的硬化获得。形成以下通式的酯化产物：
Figure A20041005446400071
其中
N＝1-10，优选2-8，特别是2-5个脂肪酸单元，它们具有187-20的酸值，优选96-45。
合适的聚甘油特别是以下通式的那些：
其具有1-11的平均缩合度n，优选2-6，特别优选3-6，羟基数为约1350至约800，优选约1200至约900。
这些是工业级聚甘油混合物，其例如通过在升温下甘油的碱催化缩合获得，通过蒸馏工艺能够任选由其获得具有所需缩合度的部分。由另一路线例如由表氯醇或缩水甘油获得的聚甘油同样也是合适的。
使用具有以下同系物分布(GC法)的聚甘油已经证明是特别有益的；优选的范围在圆括号中给出：
甘油：0-20(＜5)wt.％
双甘油：0-60(5-30)wt.％
三甘油：0-60(5-50)wt.％
四甘油：0-30(5-25)wt.％
五甘油：0-30(5-20)wt.％
低聚甘油：至100wt.％
如众所周知的，所用的二聚体脂肪酸是无环和环状二羧酸的混合物，其通过具有12-22个碳原子的不饱和脂肪酸的催化二聚获得并具有2-3，优选约2的平均官能度。它们也可以包含少量的聚合脂肪酸(三聚和具有更高官能度的)。酸值是150-290，优选190-200。
市售产品平均具有约7-15wt.％的单体含量，约70-77wt.％的二聚体含量，约15-16wt.％的聚合物含量。
能够通过已知分离方法将它们调整为具有更高含量的特定官能度(一、二、三)和/或通过氢化将它们调整为具有低含量的不饱和脂肪酸(低碘值)。
其他信息可见于诸如Uniqema(Pripol_)和Arizona Chem.(Unidyme_，Century_)等的生产商的产品说明书。
对于二聚体酸的制备和使用及其物理和化学性能，也可参考出版物“The Dimer：The chemical and physical properties，reactions andapplications”，E.C.Leonard编；Humko Sheffield Chemical，1975，Memphis，Tenn.。
代替二聚体酸，使用较短链的二-或三羧酸，如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸特别适合于本发明的作为乳化剂的预想用途。羟基二和三羧酸，如苹果酸、酒石酸和柠檬酸，也是合适的。
具有4-14个碳原子的链烷二羧酸是特别优选的。
另外通过共同使用这些酸能够实现W/O乳液中明显改进的相界稳定化。
合适的另外的脂肪酸组分尤其是饱和脂肪酸，如十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、异十八烷酸、二十烷酸和二十二烷酸及其混合物。
天然存在的混合物例如是椰子油脂肪酸，其包含作为主成分的十二烷酸，和另外的饱和C14-至C18-脂肪酸和任选的饱和C8-至C10-脂肪酸和不饱和脂肪酸，以及动物脂脂肪酸，其基本上是十六烷酸和十八烷酸的混合物。
合适的另外的不饱和脂肪酸组分是单烯属不饱和酸，例如十六碳烯酸，十八碳烯酸，如油酸(顺-9-十八碳烯酸)或反油酸(反-9-十八碳烯酸)，二十碳烯酸和二十二碳烯酸，如芥酸(顺-13-二十二碳烯酸)或巴西烯酸(反-13-二十二碳烯酸)；多不饱和脂肪酸，例如十八碳二烯酸和十八碳三烯酸，如亚油酸和亚麻酸，及其混合物。
含有18-22个碳原子的液体脂肪酸，如油酸、蓖麻油酸、芥酸和异硬脂酸是特别合适的。由于烃链中的支化或双键，它们的凝固点低于35℃。此外能够使用脂肪酸混合物，其也可包含蜡质组分，如硬化蓖麻油酸。
而且有可能使用内酯，如丁内酯或己内酯作为该脂肪酸组分。
在本发明的聚甘油偏酯中，聚甘油的羟基被酯化到20-75％，优选40-70％的程度。
对于它们的制备，变体A)和B)是优选的，据此在
A)第一阶段，用脂肪酸和二羧酸和/或二聚体酸将聚甘油酯化到酯化度达10-70％，优选25-40％，在第二阶段，用多羟基硬脂酸将产物酯化到总酯化度为20-75％，优选40-60％，或
B)在第一阶段，用脂肪酸和多羟基硬脂酸将聚甘油酯化到酯化度达10-70％，优选25-40％，并在第二阶段，用二羧酸和/或二聚体酸将产物酯化到总酯化度为20-75％，优选40-60％。
加入脂肪酸的其他顺序和单釜工艺也是可能的。
根据本发明的多羟基硬脂酸与二酸/二聚体酸与脂肪酸的摩尔比是0.25-4mol∶0.1-2mol∶0-10mol，优选为0.25-2mol∶0.3-1mol∶0.5-3mol，HLB值约为3-8，这通过适当选择亲水和亲油分子含量而确立，以便获得W/O乳液稳定所需的良好性能。亲水成分的含量是10-70％，优选20-40％时，可实现此目的。
本发明的聚甘油偏酯能够通过加热反应组分并通过蒸馏分离掉反应所得水而以本领域已知的方式制备。可以共同使用酸性或碱性催化剂，如磺酸、磷酸或亚磷酸，路易斯酸，如锡盐，或碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物，醇化物或盐以加速反应。然而，催化剂的加入并不是绝对必需的。能够例如通过分离出的反应水，通过测定酸值或通过红外光谱法来监测逐步转化。一般地，目标是最终产物中的酸值＜20，优选＜10。具有＜5酸值的产物是特别优选的。
本发明的聚甘油酯适合用于稳定含水乳液和分散体。
它们作为制备化妆品或药物制剂用乳化剂的用途是优选的。可能的化妆品配方是通过使用水包油或油包水乳化剂获得的易于涂抹均匀的那些，因为通过这些乳化剂体系，可以将油或脂容易地引入含水相中，或者可以将含水相容易地引入油或脂中，例如膏剂，如护理膏剂、婴儿用膏剂或防晒膏剂，软膏，洗剂或化妆品。在药物配方中，如软膏或膏剂中，水包油或油包水乳化剂对于活性化合物的应用来说是需要的。
可采用的油组分是：
-酯油，如棕榈酸辛酯、硬脂酸辛酯、辛酸十六酯、辛酸/癸酸甘油三酯、油酸癸酯、鲸蜡基硬脂基辛酸酯(cetearyl octanoate)、十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-13-烷基酯、庚酸十八烷基酯、己二酸二丁酯
-植物油，如麦胚油、加州希蒙得木油、橄榄油、琉璃苣油、鳄梨油、花生油、杏仁油、向日葵油、胡桃油
-高级醇类，如辛基十二醇(或一般地guerbet醇)、油醇和
-石蜡(烃)油，如石蜡油、异十六烷、聚癸烯、凡士林、固体石蜡perliquidum、角鲨烷。
本领域人员已知用于化妆品和药物的常规组成和组分以及常规助剂，如稳定剂或防腐剂也可用于此类化妆品和药物配方中。
与现有技术相比，本发明所用聚甘油偏酯具有明显提高由其制得的化妆品和药物配方的低温储存稳定性的效果，这在油包水乳液的情况下特别重要，其与水包油乳液相比更加难以稳定。
通常，在配方中需要较低浓度的聚甘油偏酯和/或较少量的赋予稠度的蜡，以获得与现有技术的试剂相同的作用。此外，用本发明的聚甘油偏酯制备的油包水乳液比用现有技术的乳化剂制备的类似稳定的乳液具有更高度的液态。
合成实施例：
实施例1：
在第一阶段，用脂肪酸酯化聚甘油(羟基数(OHN)＝1090)。
在第一阶段，于240℃下用100g聚甘油酯化88.4g(0.31mol)异硬脂酸和157.5g(0.13mol)酸值(AN)为47的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。在第二阶段，将混合物冷却到130℃，并加入22.5g(0.11mol)癸二酸。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得酸值＜5的粘性产物。
实施例2：
于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝950)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)为47的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。在第二阶段，将混合物冷却到130℃，并加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得酸值＜5的粘性产物。
实施例3：
于240℃下用75.0g聚甘油(OHN＝950)酯化120.0g(0.42mol)异硬脂酸和75.0g(0.17mol)酸值(AN)为47的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。在第二阶段，将混合物冷却到130℃并加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得酸值＜5的粘性产物。
实施例4：
于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化111.8g(0.39mol)异硬脂酸和110.4g(0.09mol)酸值(AN)为47的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。在第二阶段，将混合物冷却到130℃，并加入20.2g(0.1mol)癸二酸。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得酸值＜5的粘性产物。
实施例5：
在第一阶段，于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后将混合物冷却到180℃，并加入57.5g(0.1mol)二聚体脂肪酸(Empol1.062)。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得其特征是酸值＜5的粘性产物。
实施例6：
在第一阶段，于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后将混合物冷却到130℃，并加入14.6g(0.1mol)己二酸。再次将混合物加热到240℃，并在该温度下搅拌3小时。获得其特征是酸值＜5的粘性产物。
实施例7：
在第一阶段，于240℃下用175.8g聚甘油(OHN＝850)酯化88.4g(0.31mol)异硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入157.5g(0.13mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例8：
在第一阶段，于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)为59的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例9：
用24g聚甘油(OHN＝1090)以本领域已知的方式酯化已经事先被等当量异硬脂酸酯化的215.6g(0.2mol)酸值(AN)为48的多羟基硬脂酸。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后将混合物冷却到130℃，并加入10.1g(0.2mol)癸二酸。再次将混合物加热到240℃并在该温度下搅拌8小时，直到达到酸值＜5。
实施例10：
在第一阶段进行聚甘油酯的制备。
开始时，向反应容器中一起加入61g聚甘油(OHN＝1090)、91.1g(0.32mol)异硬脂酸、20.2g(0.1mol)癸二酸和141.7g(0.12mol)酸值(AN)为59的多羟基硬脂酸，然后将混合物加热到达240℃，同时通入氮气，直到酸值＜5。
实施例11：
在第一阶段，于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝1090)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸、10.1g(0.05mol)癸二酸和6.7g(0.05mol)苹果酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例12：
在第一阶段，于240℃下用61.9g聚甘油(OHN＝850)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例13：
在第一阶段，于240℃下用63g聚甘油(OHN＝1190)酯化91.1g(0.32mol)异硬脂酸和20.2g(0.1mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入141.7g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例14：
在第一阶段，于240℃下用127.8g聚甘油(OHN＝890)酯化88.4g(0.31mol)异硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入157.5g(0.12mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例15：
在第一阶段，于240℃下用175.8g聚甘油(OHN＝850)酯化88.4g(0.31mol)异硬脂酸和22.5g(0.11mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入157.5g(0.13mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
实施例16：
在第一阶段，于240℃下用51.6g聚甘油(OHN＝1080)酯化132.9g(0.47mol)异硬脂酸和16.9g(0.08mol)癸二酸，同时通入氮气。在此温度下反应2小时后，酸值＜10。然后于240℃下加入237.7g(0.2mol)酸值(AN)为45的多羟基硬脂酸，同时通入氮气。然后在240℃下搅拌混合物，直到AN＜5。
配方实施例：
配方实施例1：
将现有技术的乳化剂用作乳化剂，所述乳化剂基于脂肪酸和二聚体酸的聚甘油偏酯(EP-B-0835862)。
    配方1A(％)     配方1B(％)
A现有技术的乳化剂 2.50 2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油      -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
C8/10-三甘油     11.00      -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
配方实施例2：
将现有技术的一种不同的乳化剂用作乳化剂，所述乳化剂基于多羟基硬脂酸的聚甘油偏酯(DE-A-4409569)。
    配方2A(％)     配方2B(％)
A现有技术的乳化剂 2.50 2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油       -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
C8/10-三甘油     11.00       -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
配方实施例3：
将实施方案实施例1的乳化剂用作乳化剂。
    配方3A(％)     配方3B(％)
A实施方案实施例1的乳化剂 2.50 2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油      -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
C8/10-三甘油     11.00      -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
 MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
配方实施例4：
将实施方案实施例2的乳化剂用作乳化剂。
    配方4A(％)     配方4B(％)
A实施方案实施例2的乳化剂     2.50     2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油      -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
 C8/10-三甘油     11.00       -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
配方实施例5：
将实施方案实施例3的乳化剂用作乳化剂。
    配方5A(％)     配方5B(％)
A实施方案实施例3的乳化剂 2.50 2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油       -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
C8/10-三甘油     11.00      -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
配方实施例6：
将实施方案实施例4的乳化剂用作乳化剂。
    配方6A(％)     配方6B(％)
A实施方案实施例4的乳化剂 2.50 2.50
蓖麻油蜡     0.25     0.25
Ceresin W 80     0.25     0.25
石蜡油      -     14.00
棕榈酸辛酯     11.00     8.00
C8/10-三甘油     11.00       -
B甘油 3.35 3.35
溴硝丙二醇     0.05     0.05
MgSO4×7H2O     0.60     0.60
水     71.00     71.00
制备：
将B(20℃)搅拌加入A(80℃)中，均化，冷却2小时后重复均化。
用本发明的乳化剂制备的乳液3A、3B、4A、4B、5A、5B、6A和6B具有低粘度(Brookfield RVT Helipath Stand，D型；V.A.C.230，C转轴)，而用基于脂肪酸和二聚体酸的聚甘油偏酯的现有技术乳化剂(EP-B-0835862)制备的乳液1A和1B具有提高的粘度，因而在皮肤上稍有发粘的感觉。
用基于多羟基硬脂酸的聚甘油偏酯的现有技术乳化剂(DE-A-4409569)制备的乳液2A和2B的确表现出中等粘度，但是在低温储存后(在-15℃或-25℃下12小时)明显有水析出，这使得乳液难以运输。
结果总结于下面的表中：
    粘度[Pas]     稳定性
    乳液1A     28     稳定的
    乳液1B     23     稳定的
    乳液2A     19   在-15℃水析出
    乳液2B     15   在-25℃水析出
    乳液3A     13     稳定的
    乳液3B     8     稳定的
    乳液4A     13     稳定的
    乳液4B     10     稳定的
    乳液5A     12     稳定的
    乳液5B     10     稳定的
    乳液6A     11     稳定的
    乳液6B     9     稳定的

Claims (10)

1.多羟基硬脂酸和多官能羧酸的聚甘油偏酯，其可通过以下物质的酯化获得：
a)聚甘油混合物和
b)多羟基硬脂酸和
c)二和/或三羧酸和任选的/或和
d)二聚体脂肪酸，和
e)具有6-22个碳原子的脂肪酸。
2.根据权利要求1的聚甘油偏酯，其中a)的聚甘油混合物具有1-10的平均缩合度。
3.根据权利要求1-2的聚甘油偏酯，其中b)的多羟基硬脂酸具有1-10的平均缩合度。
4.根据权利要求1-3的聚甘油偏酯，其中c)的二和/或三羧酸是脂族、直链或支化二羧酸并含有2-16个碳原子。
5.根据权利要求1-4的聚甘油偏酯，其中d)的二聚体脂肪酸具有2-3的平均官能度。
6.根据权利要求1-5的聚甘油偏酯，其中e)的脂肪酸是具有6-22个碳原子的饱和或不饱和、直链或支化一元酸。
7.根据权利要求1-6的聚甘油偏酯，其中该聚甘油混合物的酯化度为OH基团的20-75％。
8.根据权利要求1-7的聚甘油偏酯，其可通过以下物质的酯化获得：
a)聚甘油混合物的1.0mol的OH基团和
b)多羟基硬脂酸的0.01-0.9mol的COOH基团和
c)二和/或三羧酸的0.01-0.9mol的COOH基团和/或
d)二聚体脂肪酸的0-0.9mol的COOH基团，和
e)具有6-22个碳原子的脂肪酸的0.1-0.9mol的COOH基团，
条件是COOH基团的总和大约相当于聚甘油混合物OH基团的20-75％。
9.权利要求1的聚甘油偏酯的制备方法，其包括：
在第一阶段，用脂肪酸和二和/或三羧酸和/或二聚体酸将聚甘油酯化到酯化度达10-70％，优选25-40％，和
在第二阶段，用多羟基硬脂酸将产物酯化到总酯化度为20-75％，优选40-60％，或者
在第一阶段，用脂肪酸和多羟基硬脂酸将聚甘油酯化到酯化度达10-70％，优选25-40％，和
在第二阶段，用二和/或三羧酸和/或二聚体酸将产物酯化到总酯化度为20-75％、优选40-60％。
10.本发明的聚甘油偏酯作为化妆品或药物配方中W/O乳化剂的用途。
CNB2004100544647A 2003-07-23 2004-07-22 高度液态w/o乳液用乳化剂 Expired - Lifetime CN1331584C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10333443A DE10333443A1 (de) 2003-07-23 2003-07-23 Emulgator für dünnflüssige W/O-Emulsionen auf Basis von teilvernetzten Polyglycerinestern der Polyhydroxystearinsäure
DE10333443.2 2003-07-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1575848A true CN1575848A (zh) 2005-02-09
CN1331584C CN1331584C (zh) 2007-08-15

Family

ID=33483026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100544647A Expired - Lifetime CN1331584C (zh) 2003-07-23 2004-07-22 高度液态w/o乳液用乳化剂

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7851511B2 (zh)
EP (1) EP1500427B1 (zh)
JP (1) JP5498639B2 (zh)
CN (1) CN1331584C (zh)
CA (1) CA2469174C (zh)
DE (1) DE10333443A1 (zh)
ES (1) ES2470323T3 (zh)
PL (1) PL1500427T3 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958142B (zh) * 2005-10-26 2012-07-18 赢创高施米特有限公司 不含peg的可以冷加工的液态水包油乳化剂
CN109563021A (zh) * 2016-08-18 2019-04-02 赢创德固赛有限公司 交联的聚甘油酯
CN115551474A (zh) * 2020-05-29 2022-12-30 太阳化学株式会社 组合物

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10120927A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von multiplen Emulsionen als Hautschutzprodukte
JP2007506684A (ja) * 2003-09-29 2007-03-22 エセナ ヘルスケア インコーポレーテッド アルコール含有量の高いゲル様組成物及びフォーミング組成物
DE102004026684A1 (de) * 2004-05-28 2005-12-29 Stockhausen Gmbh Hautreinigungsmittel, insbesondere zur Entfernung von Druckfarben und/oder Tintenverschmutzungen
DE102004062775A1 (de) * 2004-12-21 2006-06-29 Stockhausen Gmbh Alkoholischer Pumpschaum
DE102005003164A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Goldschmidt Gmbh Polyglycerinpartialester von Polyricinolsäure und mehrfunktionellen Carbonsäuren und deren Verwendung zur Herstellung von Emulsionen und Dispersionen
BRPI0608347A2 (pt) 2005-03-07 2009-12-08 Deb Worldwide Healthcare Inc composição alcoólica espumável, concentrado de composição, composição alcoólica desinfetante espumável, métodos para formar, produzir e dispensar uma espuma, dispensador não pressurizado, e, métodos para usar uma composição alcoólica de espuma para desinfecção pessoal e para produzir e aplicar a uma pele de indivìduo uma composição alcoólica de espuma desinfetante de pele
US20070148101A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Marcia Snyder Foamable alcoholic composition
JP4778352B2 (ja) * 2006-04-14 2011-09-21 高級アルコール工業株式会社 油性基剤およびそれを含有する外用剤
DE102006053360A1 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Evonik Stockhausen Gmbh Hautreinigungsmittel, insbesondere Kälteschutzcreme
DE102006053500A1 (de) 2006-11-14 2008-05-15 Evonik Goldschmidt Gmbh Antimikrobielle Zusammensetzungen
DE102007022693A1 (de) 2007-05-11 2009-01-15 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Händereinigungsmittel mit hydrophilen Emollients
US7638116B2 (en) * 2007-10-29 2009-12-29 Zenitech Llc Polyglycerol dimer polyester resins
EP2234578B1 (en) * 2007-12-20 2015-10-21 L'Oréal Water-in-oil (w/o) emulsion stabilized with a lipophilic emulsifier and a hydrophobically modified polysaccharide
FR2925362B1 (fr) * 2007-12-20 2010-11-05 Oreal Emulsion eau-dans-huile (e/h) stabilisee par un emulsionnant lipophile et un polysaccharide modifie hydrophobe
FR2927535B1 (fr) * 2008-02-18 2010-12-24 Oreal Emulsion eau-dans-huile (e/h) stabilisee par un emulsionnant lipophile
DE102008026051A1 (de) * 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel
EP2310482A1 (en) 2008-08-15 2011-04-20 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising polyglycerol esters
FR2940907B1 (fr) 2009-01-15 2011-03-04 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique, comprenant un retinoide, un compose non phosphate a base d'adenosine et un polymere semi-cristallin
US20100196304A1 (en) * 2009-01-30 2010-08-05 Lavay Carter Polyglycerol silicone polymers in personal care
DE102009001748A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Evonik Goldschmidt Gmbh Formulierungen enthaltend Sorbitancarbonsäureester
DE102009028143A1 (de) 2009-07-31 2011-02-03 Evonik Stockhausen Gmbh Hautschutzmittel, insbesondere gegen hydrophobe (lipophile) als auch gegen hydrophile (lipophobe) Schadstoffe
DE102009028156A1 (de) 2009-07-31 2011-02-03 Evonik Stockhausen Gmbh Schäumbare O/W-Emulsion
DE102009046272A1 (de) 2009-11-02 2011-05-05 Evonik Stockhausen Gmbh Reibmittel auf natürlicher Rohstoffbasis mit die Rheologie verbessernden Eigenschaften
WO2011100405A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
EP2360140B1 (en) * 2010-02-12 2015-09-23 Evonik Degussa GmbH New polyglycerol esters and their use
KR101775399B1 (ko) 2010-03-01 2017-09-06 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 유해생물 방제 조성물
DE102010002609A1 (de) 2010-03-05 2011-09-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Partialester eines Polyglycerins mit mindestens einer Carbonsäure und einer polyfunktionalen Carbonsäure, ihre Herstellung und Verwendung
GB201011852D0 (en) * 2010-07-14 2010-09-01 Croda Int Plc Novel oligoester
DE102011004815A1 (de) 2011-02-28 2012-08-30 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel
US8821630B2 (en) 2011-05-06 2014-09-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Carboxylated-carboxylic polyglycerol compositions for use in cementitious compositions
DE102011085535A1 (de) 2011-11-01 2013-05-02 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Wasser–in–Öl-Emulsionen mit einem Gehalt anHarnstoff und Polyglyceryl-4 Diisostearat/Polyhydroxystearat/Sebacat.
DE102012212548A1 (de) 2012-07-18 2014-01-23 Beiersdorf Ag Neustes kosmetisches Sonnenschutzspray
DE102012212531A1 (de) 2012-07-18 2014-01-23 Beiersdorf Ag Neues kosmetisches Sonnenschutzspray
FR3004644B1 (fr) 2013-04-19 2015-08-07 Oreal Composition cosmetique contenant une phase huileuse comprenant un elastomere de silicone en suspension aqueuse et un tensioactif particulier.
FR3004647B1 (fr) 2013-04-19 2015-07-03 Oreal Composition contenant une emulsion, la phase huileuse comprenant un compose comprenant un elastomere de silicone et tensio-actif, une poudre d'elastomere de silicone et un poly alkyl (meth) acrylate
WO2015006352A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 Biosynthetic Technologies, Llc Polyol estolides and methods of making and using the same
DE102013224957A1 (de) 2013-12-05 2015-06-11 Evonik Industries Ag Polyglycerinpartialester, ihre Herstellung und Verwendung
FR3014689B1 (fr) * 2013-12-17 2017-09-08 Oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un ester d'acide gras et de polyol, une cire d'abeille et des particules de polymeres expanses
US10195123B2 (en) 2014-04-22 2019-02-05 Innovacos Corp. Emulsifiers having water-in-oil-stabilizing properties and compositions, uses and methods relating to same
KR20180032622A (ko) * 2015-07-24 2018-03-30 에보니크 오일 아디티페스 게엠베하 윤활제 제형물에서 마찰 개질제로서의 폴리글리세린 에스테르의 용도
EP3168251B1 (de) 2015-11-16 2019-02-06 Evonik Degussa GmbH Vernetzte polyglycerinester
GB201600778D0 (en) 2016-01-15 2016-03-02 Croda Int Plc Composition,emulsion,method and use
FR3060361B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un systeme emulsionnant particulier, une argile lipophile, une poudre d’organopolysiloxane elastomerique enrobee d’une resine de silicone
US11452680B2 (en) 2018-10-26 2022-09-27 Innovacos Corp. Liquids having oil-in-water self-emulsifying properties, compositions, uses and methods relating to same
DE102020204937A1 (de) * 2020-04-20 2021-10-21 Beiersdorf Aktiengesellschaft Umweltfreundliches Sonnenschutzmittel
FR3112286B1 (fr) 2020-07-10 2023-02-24 Oreal Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse
IT202100013463A1 (it) * 2021-05-25 2022-11-25 Intercos Italiana Composizioni cosmetiche fluide con caratteristiche reologiche inusuali, polimeri atti a fornire le suddette caratteristiche e loro sintesi.
CN118742534A (zh) * 2022-02-24 2024-10-01 日清奥利友集团株式会社 低聚酯、及含有该低聚酯的化妆品
EP4279532A1 (en) 2022-05-18 2023-11-22 Evonik Operations GmbH Crosslinked polyglycerol partial esters
EP4279531A1 (en) 2022-05-18 2023-11-22 Evonik Operations GmbH Crosslinked polyglycerol esters

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3041073C2 (de) * 1980-10-31 1986-01-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Wollwachssubstitute
DE4012693A1 (de) 1990-04-20 1991-10-24 Henkel Kgaa Ester von polycarbonsaeuren mit polyhydroxyverbindungen
DE4409569C1 (de) * 1994-03-21 1995-08-10 Henkel Kgaa Polyglycerinpolyricinoleate
DE4420516C2 (de) * 1994-06-13 1998-10-22 Henkel Kgaa Polyglycerinpolyhydroxystearate
DE19641604C1 (de) * 1996-10-09 1998-03-12 Goldschmidt Ag Th Polyglycerinpartialester von Fettsäuren und mehrfunktionellen Carbonsäuren, deren Herstellung und Verwendung
ES2339307T3 (es) * 1997-09-26 2010-05-18 Beiersdorf Aktiengesellschaft Preparados cosmeticos o dermatologicos poco viscosos del tipo agua-en-aceite.
US7670624B2 (en) * 2004-01-29 2010-03-02 Astella Pharma Inc. Gastrointestinal-specific multiple drug release system
DE102005007059A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-24 Röhm GmbH & Co. KG Teilneutralisiertes anionisches (Meth)acrylat-Copolymer

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958142B (zh) * 2005-10-26 2012-07-18 赢创高施米特有限公司 不含peg的可以冷加工的液态水包油乳化剂
CN109563021A (zh) * 2016-08-18 2019-04-02 赢创德固赛有限公司 交联的聚甘油酯
CN109563021B (zh) * 2016-08-18 2021-11-26 赢创运营有限公司 交联的聚甘油酯
CN115551474A (zh) * 2020-05-29 2022-12-30 太阳化学株式会社 组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP5498639B2 (ja) 2014-05-21
CA2469174A1 (en) 2005-01-23
JP2005041873A (ja) 2005-02-17
US20050031580A1 (en) 2005-02-10
EP1500427A2 (de) 2005-01-26
PL1500427T3 (pl) 2014-08-29
ES2470323T3 (es) 2014-06-23
EP1500427B1 (de) 2014-04-09
CN1331584C (zh) 2007-08-15
EP1500427A3 (de) 2010-08-25
DE10333443A1 (de) 2005-02-10
CA2469174C (en) 2011-03-15
US7851511B2 (en) 2010-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1575848A (zh) 高度液态w/o乳液用乳化剂
US10131616B2 (en) Lubricant composition of matter and methods of preparation
US9885006B2 (en) Preparation of biopolyol esters for lubricant application
JPH0748587A (ja) 作業用流体およびその改良剤としてのポリグリセリンエステル
EP0797563A1 (de) Synthetische ester aus alkoholen und fettsäuregemischen aus ölsäurereichen, stearinsäurearmen pflanzenölen
CA2724776A1 (en) Isolation and subsequent utilization of saturated fatty acids and .alpha.-olefins in the production of ester-based biolubricants
CN1133032A (zh) 基于植物脂肪和油制备脂肪族醇的方法
CN1181060A (zh) 链(烯)烷基二羧酸二酯、它们的应用及它们的制备方法
US20160324178A1 (en) Structuring and Gelling Agents
JP2013519634A (ja) ポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物
EP3187166B1 (fr) Polyester epaississant et/ou rheofluidifiant
EP1106169B1 (de) Emulsionen
US5902590A (en) Cosmetic and/or pharmaceutical formulations
EP1358306B1 (de) Verfahren zur umesterung von fett und/oder öl mittels alkoholyse
US8664175B2 (en) Polyglycerol esters and their use
JP5197947B2 (ja) 脂肪酸アルキルエステル組成物
US6235312B1 (en) Liquid crystalline phase drug delivery vehicle
JP3466252B2 (ja) 化粧料
Erhan et al. Non-food lipids
JP4128245B2 (ja) 乳化安定化剤
JP3465942B2 (ja) 水中油型乳化食品
EP0934921B1 (de) Wachse auf nativer Rohstoffbasis
DE19641076A1 (de) Entschäumer für die Papierindustrie
WO2023192504A1 (en) Candle wax compositions
Salas et al. Prologe: Biodegradable lubricants from vegetable oils

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: EVONIK GOLDSCHMIDT GMBH

Free format text: FORMER NAME: GOLD SCHMIDT CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Essen, Federal Republic of Germany

Patentee after: Evonik Goldschmidt GmbH

Address before: Essen, Federal Republic of Germany

Patentee before: Goldschmidt GmbH

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH

Free format text: FORMER OWNER: EVONIK GOLDSCHMIDT GMBH

Effective date: 20150115

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150115

Address after: essen

Patentee after: Evonik Degussa GmbH

Address before: essen

Patentee before: Evonik Goldschmidt GmbH

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Essen, Germany

Patentee after: Evonik Operations Ltd.

Address before: Essen, Germany

Patentee before: EVONIK DEGUSSA GmbH

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070815