CN1229097C

CN1229097C - 长效定型摩丝

Info

Publication number: CN1229097C
Application number: CNB011345489A
Authority: CN
Inventors: 埃马努埃莱·贝利
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-11-07
Filing date: 2001-11-07
Publication date: 2005-11-30
Anticipated expiration: 2021-11-07
Also published as: JP2002173417A; DK1205175T3; ES2553714T3; US20020086038A1; EP1574202A3; US20030133897A1; DE60120878T2; CA2361602C; CA2361602A1; MXPA01011352A; RU2220702C2; KR100459636B1; PT1205175E; PL350474A1; AU764143B2; DE60120878D1; EP1205175B1; PL209708B1; US7585513B2; AU8723601A

Abstract

本发明涉及包装于气溶胶装置中的组合物，其包括：-一种液相，其包括在化妆品可接受的液体介质中的至少一种选自支链嵌段共聚物的固定成膜聚合物，所述共聚物包含至少一种C_1-20烷基丙烯酸酯和/或至少一种N-单-或N，N-二(C_2-12烷基)(甲基)丙烯酰胺、和丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为主要单体，和-至少一种推进剂。

Description

长效定型摩丝

技术领域

本发明涉及定型摩丝，其包括包装于气溶胶装置中的特定类型的支链丙烯酸嵌段共聚物。

背景技术

尽管目前在头发定型领域有许多公认的固定聚合物，但是它们中的大多数固定性能都不能保持很长时间，并且耐水性差。

发明内容

最近发现了具有优异定型性能的一种特定类型的支链丙烯酸嵌段共聚物，下面将更加详细地描述。

这些用于定型组合物的共聚物同时具有良好的理化性质和化妆品性质，因此它们是良好的固定聚合物。因此，这些嵌段共聚物易于在头发上分散，对头发纤维具有良好的附着性，其感觉不是很粘稠，容易被香波洗去，并且能获得满意的固定效果。该固定具有良好的弹性，长时间保持稳定，具有非常良好的耐湿性能。

本申请人发现这些聚合物在气溶胶装置中以定型摩丝的形式包装能达到非常好的效果。

其重要意义是通常非常受用户欢迎的配方的定型摩丝都具有不能保持很长时间的缺点。

事实上，当将上述新的固定用丙烯酸嵌段聚合物以气溶胶组合物的形式包装使用，能获得具有满意固定性质和经时长久定型性能的定型摩丝。另外，其化妆品性质也非常良好。

在一个实施方案中，本发明涉及包装于气溶胶装置中的定型摩丝形式的组合物，其包括：

-一种液相，其包括在化妆品可接受的液体介质中的(a)至少一种选自支链嵌段共聚物的固定(fixing)成膜聚合物，所述共聚物包含至少一种C_1-20烷基丙烯酸酯和/或至少一种N-单-或N，N-二(C_2-12烷基)(甲基)丙烯酰胺、和丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为主要单体，和(b)至少一种除支链嵌段共聚物(a)以外的其它固定成膜聚合物，和

-至少一种推进剂。

在另一个实施方案中，本发明涉及包装于气溶胶装置中的定型摩丝形式的组合物，其包括：

-一种液相，其包括在化妆品可接受的液体介质中的(a)至少一种选自支链嵌段共聚物的固定成膜聚合物，所述共聚物包含至少一种C_1-20烷基丙烯酸酯和/或至少一种N-单-或N，N-二(C_2-12烷基)(甲基)丙烯酰胺、和丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为主要单体，和至少一种阳离子、阴离子或两性离子表面活性剂或它们的混合物，和

-至少一种推进剂。

用于本发明化妆品组合物的固定成膜聚合物(a)为具有疏水嵌段结构的支链嵌段共聚物，一定量更亲水的嵌段特别是通过双官能单元被连接到所述疏水嵌段上。这些共聚物至少具有两个玻璃转化温度。

它们具体公开在专利申请WO 00/40628中。

上述支链嵌段共聚物可以，例如，商品名EX-SDR-26和EX-SDR-45由Goodrich提供。

这些共聚物具有下列组成：

26-36mol％丙烯酸

27.5-30.5mol％丙烯酸正丁酯

33.3-45.3mol％甲基丙烯酸

0.48-0.92mol％甲基丙烯酸烯丙酯

最疏水的嵌段分子量为10000-100000道尔顿，最亲水的嵌段分子量为1000-100000道尔顿。

上述固定成膜聚合物优选以阴离子形式(即(甲基)丙烯酸基团部分或完全中和得到的盐的形式)使用。中和剂可以是任何不会不利地干扰增稠系统的生理可接受的无机或有机碱。优选中和剂的例子有2-氨基-2-甲基-1-丙醇或氢氧化钠。

化妆品可接受的介质优选为水性介质或水性/醇性介质，特别是含有固定支链嵌段聚合物或溶解状态聚合物的水性介质。

该液相优选包括基于液相的总重量的0.1-10％重量特别是0.5-5％重量的固定支链嵌段聚合物。

与一种或多种上述固定成膜聚合物(a)组合应用的固定成膜聚合物(b)选自下列阳离子、阴离子、非离子或两性固定聚合物。选择这些聚合物以获得摩丝形式的定型组合物。

按照本发明可以使用的阳离子定型聚合物优选选自包括伯、仲、叔和/或季胺基(其形成聚合物链的一部分或直接键合到后者上)的聚合物，其分子量在500-大约5000000之间，优选在1000-3000000之间。

在这些聚合物中尤其值得一提的是下列阳离子聚合物：

(1)衍生于丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，其包括相应于下式中至少一个的单元：

其中：

R₁和R₂分别独立表示氢原子或C_1-6烷基；

R₃表示氢原子或基团CH₃；

A为含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有1-4个碳原子的羟基烷基；

R₄、R₅和R₆分别独立表示具有1-18个碳原子的烷基或苄基；

X表示甲基硫酸根或卤素阴离子，如氯离子或溴离子。

组(1)的共聚物还包括一个或多个衍生于选自下组共聚单体的单元：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，在氮上被低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，或乙烯基酯类。

因此，在组(1)的共聚物中值得一提的还有：

-丙烯酰胺和与二甲基硫酸盐或与甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如Hercule销售的商品名为Hercofloc的产品，

-丙烯酰胺和异丁烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如已在欧洲专利申请EP-A-080 976中公开并由Ciba-Geigy以商品名Bina QuatP100销售的产品，

-丙烯酰胺和异丁烯酰基氧基乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物，其已由Hercule以商品名Reten销售，

-任选季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如由ISP以商品名Gafquat销售的产品，如Gafquat734或Gafquat755，或其它命名为Copolymer845、958和937的产品。这些聚合物在法国专利FR 2 077 143和FR 2 393 573中已详细公开，

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如由ISP以商品名GaffixVC 713销售的产品，和

-季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮共聚物，特别是如由ISP以商品名GafquatHS 100销售的产品。

(2)季铵化的多糖，具体在美国专利US 3 589 578和US 4 031 307中公开，如含有阳离子的三烷基铵基的瓜耳胶。这些产品具体由Meyhall以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C15和Jaguar C17销售。

(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵共聚物，如BASF以商品名Luviquat TFC销售的产品。

(4)脱乙酰壳多糖和它们的盐，如脱乙酰壳多糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡萄糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。

在这些化合物中值得一提的有Aber Technologies以商品名KytanBrut Standard销售的脱乙酰度为90.5％重量的脱乙酰壳多糖，或Amerchol以商品名KytamerPC销售的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。

(5)阳离子纤维素衍生物，如纤维素或与含有季铵的水溶性单体接枝的纤维素衍生物的共聚物，其具体在美国专利US 4 131 576中公开，如羟基烷基纤维素，例如特别是与异丁烯酰基氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵、或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、和羟基丙基纤维素。

这些聚合物具体由National Starch以商品名CelquatL200和CelquatH100销售。

通常使用的阴离子固定聚合物为含有衍生于羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，其数均分子量大约在500-5000000之间。

羧基来源于不饱和羧一或二酸单体，如对应于下式的那些：

其中

n为0-10的整数，

A为亚甲基，任选通过杂原子如氧或硫连接到不饱和基团的碳原子上或当n大于1时连接到相邻的亚甲基上，

R₇为氢原子或苯基或苄基，

R₈为氢原子或低级烷基或羧基，和

R₉为氢原子、低级烷基、或-CH₂-COOH、苯基或苄基。

在上式中，低级烷基优选为具有1-4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。

按照本发明含有羧基的优选阴离子固定聚合物包括：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物，特别是AlliedColloid以商品名VersicolE或K销售的产品和BASF以商品名Ultrahold销售的产品，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，其由Hercule以商品名Reten421、423或425销售的钠盐形式的产品，以及多羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯属单体如乙烯、苯乙烯或乙烯基酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的酯的共聚物，其中所述单烯属单体任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上，并且其任选是交联的。这些聚合物具体在法国专利FR 1 222 944和德国专利申请DE 2 330 956中公开，这类聚合物在其链上含有任选N-烷基化的和/或N-羟基烷基化的丙烯酰胺单元，如具体在卢森堡专利申请75370和75371公开并由American Cyanamid以商品名Quadramer销售的那些。值得一提的还有丙烯酸和C₁-C₄烷基甲基丙烯酸酯的共聚物，和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和C₁-C₂₀烷基甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物，如ISP以商品名AcrylidoneLM销售的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如BASF以商品名Luvimer100P销售的产品。

C)衍生于巴豆酸和任选的其它单体或者为α-或β-环羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯的另一种单体的共聚物，所述共聚物为例如在其链上含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元的那些，所述其他单体的例子为含有长的烃链(如含有至少5个碳原子的那些)的直链或支链饱和羧酸的烯丙基或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或乙烯基酯(这些化合物有可能任选地被接枝和交联)。这些聚合物特别公开在法国专利FR 1 222 944，FR 1 580 545，FR 2 265 782，FR 2 265 781，FR 1 564 110和FR 2 439 798中。该类市售的商品为National Starch销售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。

D)衍生于C₄-C₈单不饱和羧酸或酸酐的共聚物，其选自：

-共聚物，其含有(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或其酸酐，和(ii)至少一种单体，其选自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤，苯基乙烯基衍生物，或丙烯酸和其酯，其中这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这些聚合物具体在美国专利2 047 398、2 723 248和2 102 113和英国专利GB 8 39 805中公开。具体的市售产品为ISP以商品名GantrezAN或ES销售的产品。

-共聚物，其含有(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酸酐单元，和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体，在其链上任选含有一种或多种丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-链烯烃，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸，或乙烯基吡咯烷酮基团，其中这些共聚物的酸酐任选被单酯化或单酰胺化。

这些聚合物例如在本公司申请的法国专利FR 2 350 384和FR 2 357 241中公开。

E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺

含有磺基的聚合物为含有乙烯基磺基、苯乙烯基磺基、萘磺基或丙烯酰基酰氨基烷基磺基单元的聚合物。

这些聚合物具体选自：

-分子量大约1000-100000之间的聚乙烯磺酸盐，与不饱和共聚单体形成的共聚物，如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮。

-聚苯乙烯磺酸盐，如例如National Starch以商品名Flexan130和Flexan500销售的钠盐。这些化合物在专利FR 2198719中公开。

-聚丙烯酰基酰氨基磺酸盐，如专利US 4 128 631提到的那些，更具体为Henkel以商品名Cosmedia PolymerHSP 1180销售的聚丙烯酰基酰氨基乙基丙烷磺酸。

可以用于本发明定型摩丝的两性固定聚合物可以选自含有在其聚合物链上随机分布的B和C单元的聚合物，其中B表示衍生于含有至少一个碱性氮原子的单体的单元，C表示衍生于含有一个或多个羧基或磺基的单体的单元。两性固定聚合物还可以包括羧基甜菜碱或磺基甜菜碱型的两性离子单元。

它们还可以是含有阳离子主链的聚合物，该阳离子主链含有伯、仲、叔、或季胺基，它们当中至少一个通过烃自由基带有羧酸基或磺酸基。该两性固定聚合物还可以具有衍生于α，β-不饱和羧酸的阴离子链，其中一个羧基已与含有一个或多个伯胺基的聚胺反应。

对应于上述定义的两性固定聚合物具体选自下列聚合物：

(1)衍生于带有羧基的乙烯基化合物(如更具体为丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸或α-氯代丙烯酸)和衍生于带有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的碱性单体(如更具体为二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)共聚得到的聚合物。这些聚合物在美国专利US 3 836 537中公开。

(2)含有衍生于下列物质的单元的聚合物：

(a)至少一种选自氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，

(b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和

(c)至少一种碱性共聚单体，如含有伯、仲、叔、或季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与二甲基或二乙基硫酸盐的季铵化产物。

N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺尤其是烷基含有2-12个碳原子的化合物，更具体为N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺或N-十二烷基丙烯酰胺，以及相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体具体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸，富马酸，具有1-4个碳原子的马来酸或富马酸或其酸酐的烷基单酯。

优选的碱性共聚单体为氨基乙基，丁基氨基乙基，N，N’-二甲基氨基乙基，或N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。

需要特别提及的共聚物是CTFA名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(4th Ed.，1991)，如National Starch以商品名Amphomer或Lovocryl47销售的产品。

(3)衍生于下列通式的聚氨基酰胺的部分或完全烷基化并交联的聚氨基酰胺：

-(CO-R₁₀-CO-Z-)-

其中R₁₀表示二价基团，其衍生于饱和二羧酸、含有烯属双键的脂肪族一或二羧酸、这些酸的具有1-6个碳原子的低级烷醇的酯、或任何一个所述酸与二伯胺或二仲胺缩合衍生的基团，Z表示衍生于二伯、一或二仲聚亚烷基聚胺的基团，优选表示：

a)比例为60-100mol％的下式基团：

-NH-[(CH₂)_x-NH]_p-

其中x＝2，p＝2或3，或者x＝3，p＝2

该基团衍生于二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，或二亚丙基三胺；

b)比例为0-40mol％的下式基团：

-NH-[(CH₂)_x-NH]_p-

其中x＝2，p＝1，其衍生于亚乙基二胺，或衍生于哌嗪的基团：

c)比例为0-20mol％的下式基团：

-NH-(CH₂)₆-NH-

其衍生于六亚甲基二胺，

这些聚氨基酰胺通过与双官能团交联剂的加成反应进行交联，其中所述双官能团交联剂选自表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、或二不饱和衍生物，交联时反应物比例为0.025-0.35摩尔交联剂/聚氨基酰胺的胺基，以及通过与丙烯酸、氯代乙酸或链烷磺内酯或其盐反应进行烷基化。

饱和的羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸，和2，4，4-三甲基己二酸，或对苯二酸，或含有一个烯属双键的酸，如，丙烯酸、甲基丙烯酸、或衣康酸。

用于烷基化的链烷磺内酯优选为丙烷或丁烷磺内酯，烷化剂的盐优选为钠盐或钾盐。

(4)含有下式的两性离子单元的聚合物：

其中R₁₁表示可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z分别表示1-3的整数，R₁₂和R₁₃表示氢原子或甲基、乙基或丙基，R₁₄和R₁₅表示氢原子或烷基，其中R₁₄和R₁₅的碳原子总数不超过10。

含有该单元的聚合物还可以含有衍生于非两性离子单体的单元，如丙烯酸二甲基或二乙基氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或醋酸乙烯酯。

值得一提的例子有甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基羧基甲基氨基乙酯共聚物，如Sandoz以商品名DiaformerZ301销售的产品。

(5)衍生于脱乙酰壳多糖的聚合物含有对应于下式的单体单元：

单元(A)的比例在0-30％，单元(B)的比例在5-50％，单元(C)的比例在30-90％，其中在单元(C)中，R₁₆表示下式基团：

其中，如果q＝0，R₁₇、R₁₈和R₁₉可以相同或不同，分别表示氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选插入一个或多个氮原子和/或任选被一个或多个氨基、羟基、羧基、烷基硫、或磺基取代的一烷基胺或二烷基胺残基，或其中烷基带有氨基残基的烷基硫残基，在这种情况下，R₁₇、R₁₈和R₁₉中至少一个为氢原子；

或者，如果q＝1，R₁₇、R₁₈和R₁₉分别表示氢原子，

以及这些化合物与碱或酸形成的盐。

(6)通过脱乙酰壳多糖的N-羧化得到的聚合物，如Jan Dekker以商品名Evalsan销售的N-(羧基甲基)脱乙酰壳多糖或N-(羧基丁基)脱乙酰壳多糖。

(7)在法国专利FR 1 400 366中公开的聚合物，其对应于下式化合物：

其中R₂₀表示氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₂₁表示氢原子或低级烷基，如甲基和乙基，R₂₂表示氢原子或低级C₁-C₆烷基，如甲基和乙基，R₂₃表示低级C₁-C₆烷基，如甲基和乙基，或下式表示的基团：-R₂₄-N(R₂₂)₂，R₂₄表示基团-CH₂-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-，R₂₂具有上述定义。

(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，其选自：

(a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式单元的化合物反应得到的聚合物：

-D-X-D-X-D-

其中D表示下式基团，

X表示符号E或E’，E或E’相同或不同，表示在主链上含有不多于7个碳原子的直链或支链亚烷基二价基团，所述主链可以是未取代的或可以被羟基取代，其还可以另外含有氧、氮或硫原子，或1-3个芳环和/或杂环；其中氧、氮或硫原子可以以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺基团形式或羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰氨、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在。

(b)下式的聚合物

-D-X-D-X-

其中D表示下式基团，

X表示符号E或E’，其中至少表示E’一次，E具有上述定义，E’表示在主链上含有不多于7个碳原子的直链或支链亚烷基二价基团，所述主链可以是未取代的或可以被一个或多个羟基取代，其含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，其中所述烷基链中任选地插入氧原子，并且必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应进行甜菜碱化(betainized)。

(9)(C₁-C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其通过与N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二乙基氨基丙基胺进行半酰胺化、或通过与N，N-二链烷醇胺进行半酯化被部分修饰。这些共聚物还可以含有其它的乙烯基共聚单体，如乙烯基己内酰胺。

该非离子固定聚合物例如选自：

-乙烯基吡咯烷酮均聚物，

-乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物，

-聚烷基噁唑啉，如由Dow Chemical提供的聚乙基噁唑啉，其商品名为PEOX50000，PEOX200000和PEOX500000，

-醋酸乙烯酯均聚物，如Hoechst以商品名AppretanEM提供的产品，或Rhne-Poulenc以商品名RhodopasA 012提供的产品，

-醋酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物，如Rhne-Poulenc以商品名RhodopasAD 310提供的产品，

-醋酸乙烯酯与乙烯的共聚物，如Hoechst以商品名AppretanTV提供的产品，

-醋酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物，例如马来酸二丁酯，如Hoechst提供的商品名为AppretanMB EXTRA的产品，

-乙烯与马来酸酐的共聚物，

-聚(烷基丙烯酸酯)和聚(烷基甲基丙烯酸酯)，如Matsumoto提供的商品名为MicropearlRQ 750的产品，或BASF提供的商品名为LuhydranA 848 S的产品，

-丙烯酸酯共聚物，如，例如烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯的共聚物，如Rohm & Haas提供的商品名为PrimalAC-261K和EudragitNE 30 D的产品，或BASF提供的商品名为Acronal601、LuhydranLR 8833或8845的产品，或Hoechst提供的商品名为AppretanN9212和N9213的产品，

-丙烯腈与例如选自丁二烯和烷基(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物，值得一提的有Nippon Zeon提供的商品名为NipolLX 531 B的产品，或Rohm & Haas提供的商品名为CJ 0601 B的产品，

-聚氨酯，如Rohm & Haas提供的商品名为AcrysolRM 1020或AcrysolRM 2020的产品，或DSM Resins提供的商品名为UraflexXP 401和UraflexXP 402UZ的产品，

-聚酰胺，如Rhne-Poulenc提供的商品名为EstaporLO11的产品，

-化学改性的或未改性的非离子瓜耳胶。未改性的瓜耳胶为例如由Unipectine提供的商品名为VidogumGH 175的产品和Meyhall提供的商品名为JaguarC的产品。改性的瓜耳胶优选通过C_1-6羟基烷基进行改性，其中C_1-6羟基烷基优选羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基和羟基丁基。任选通过羟基烷基改性的这些非离子瓜耳胶为，例如，由Meyhall提供的商品名为JaguarHP8、JaguarHP60、JaguarHP120、JaguarDC293和JaguarHP105的产品，或Aqualon提供的商品名为Galactosol4H4FD2的产品。

作为另外的固定聚合物(b)的还有接枝硅氧烷型的成膜聚合物，其含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分，这两个部分之一构成聚合物的主链，另一部分接枝到所述主链上。

这些聚合物在例如专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105、WO 95/00578、EP-A-0 582 152、WO 93/23009、和专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037中公开。

这些聚合物优选为阴离子型的或非离子型的。

这些聚合物可以是例如下列单体的混合物通过自由基聚合得到的共聚物：

a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯，

b)0-40％重量的丙烯酸，

c)5-40％重量的下式的硅氧烷大分子

其中v为5-700，计算的重量百分比基于单体的总重量。

接枝硅氧烷聚合物的其它例子具体为通过硫代亚丙基型连接使聚(甲基)丙烯酸型和聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)型的混合聚合单元接枝到其上的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，通过硫代亚丙基型连接使聚(异丁基(甲基)丙烯酸酯)型的聚合单元接枝到其上的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。

在本发明的定型组合物中作为另外的固定聚合物(b)还可以使用官能化或非官能化、含硅氧烷或不含硅氧烷的聚氨酯。

本发明中尤其选用的聚氨酯为在本公司的专利EP-A-0 751 162、EP-A-0 637 600、FR 2 743 297和EP 0 648 485中、BASF的申请EP-A-0 656 021或WO 94/03510中和National Starch的申请EP-A-0 619 111中公开的那些。

除了用于本发明的气溶胶摩丝的固定支链嵌段聚合物(a)，这些固定聚合物(b)在本发明定型组合物中优选存在比例是0.1-10％重量，特别是在0.1-5％重量，基于液相的总重量。

包装于本发明气溶胶装置中的定型摩丝可以含有一种或多种表面活性剂。这些表面活性剂能促进形成具有一定稳定度的细小摩丝，这对于在头发上形成良好的分布是必须的。

这些表面活性剂可以是非离子、阳离子、阴离子或两性离子表面活性剂。

当使用非离子表面活性剂时，其具体选自具有下列特征的醇、α-二醇、(C₁-C₂₀)烷基酚或酸：它们被聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化，具有含有例如8-18个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基的可能数量具体在2-50，甘油基的可能数量具体在2-30。值得一提的还有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩聚物，优选具有2-30mol环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪族酰胺，平均含有1-5个、优选含有1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪族酰胺，优选具有2-30mol环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪族胺，具有2-30mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇乙氧基化脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，脂肪酸的聚乙二醇酯，(C₆-C₂₄)烷基聚糖苷，N-(C₆-C₂₄)烷基葡糖胺衍生物，氧化胺，如(C₁₀-C₁₄)烷基胺的氧化物或N-(C₁₀-C₁₄)酰基氨基丙基吗啉氧化物，和它们的混合物。

这些非离子表面活性剂是公知化合物，在例如M.R.Porter的《Handbook of Surfactants》中已有描述，Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版，1991，pp 116-178。

特别要提到的阴离子表面活性剂的例子有盐，特别是下列碱金属盐如钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐，或碱土金属盐例如镁盐：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酰氨基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，单酸甘油酯硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基酰氨基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷磺酸盐，烷基磺基丁二酸盐，烷基醚磺基丁二酸盐，烷基酰氨基磺基丁二酸盐，烷基磺基醋酸盐，酰基肌氨酸盐，和酰基谷氨酸盐，其中所有这些化合物的烷基或酰基都含有6-24个碳原子，芳基优选表示苯基或苄基。

值得一提的还有聚糖苷羧酸的C₆-C₂₄烷基酯，如葡糖苷柠檬酸烷基酯，聚糖苷酒石酸烷基酯和聚糖苷磺基琥珀酸烷基酯；磺基琥珀酰胺酸烷基酯，酰基羟乙磺酸酯，和N-酰基牛磺酸酯，其中所有这些化合物的烷基和酰基都含有12-20个碳原子。在可以使用的阴离子表面活性剂中，值得一提的还有酰基乳酸酯(acyllactylate)，其中它的酰基含有8-20个碳原子。

另外，值得一提的还有烷基-D-半乳糖苷糖醛酸以及它们的盐，和特别是含有2-50个环氧乙烷基的聚氧烯化的(C₆-C₂₄)烷基醚羧酸，聚氧烯化的(C₆-C₂₄)烷基(C₆-C₂₄)芳基醚羧酸，聚氧烯化的(C₆-C₂₄)烷基酰氨基醚羧酸以及它们的盐，尤其是含有2-50个环氧乙烷基团的那些，和它们的混合物。

两性表面活性剂具体可以是脂肪族仲胺或叔胺的衍生物，其中脂肪族基团为含有8-22个碳原子并含有至少一个水溶性阴离子基团的直链或支链，如，羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐；值得一提的还有(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₆-C₈)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₆-C₈)-烷基磺基甜菜碱，以及它们的混合物。

在这些胺衍生物中，值得一提的还有以商品名Miranol销售的产品，如在US 2 528 378和US 2 781 354中公开和被CTFA词典(第三版，1982)收载的那些，其名称为两性羧基氨基乙酸盐和两性羧基丙酸盐，它们分别对应于下式(a)和(b)：

R₂-CONHCH₂CH₂-N⁺(R₃)(R₄)(CH₂COO^-)(a)

其中：

R₂表示存在于水解的椰子油中的衍生于酸R₂-COOH的烷基，或庚基，壬基，或十一烷基，

R₃表示β-羟基乙基，和

R₄表示羧基甲基；

和

R₂’-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)(b)

其中：

B表示-CH₂CH₂OX’，

C表示-(CH₂)_z-Y’，其中z＝1或2，

X’表示-CH₂CH₂-COOH基团或氢原子，

Y’表示-COOH或-CH₂-CHOH-SO₃H基团，

R₂’表示存在于椰子油或水解的亚麻子油中的酸R₂’-COOH的烷基，烷基，特别是C₁₇烷基及其异构形式，或不饱和C₁₇烷基。

这些化合物收载在CTFA词典第五版(1993)中，其名称为椰油两性二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)，月桂两性二乙酸二钠(disodium lauroamphodiacetate)，辛基两性二乙酸二钠(disodiumcaprylamphodiacetate)，辛酰基两性二乙酸二钠(disodiumcapryloamphodiacetate)，椰油两性二丙酸二钠(disodiumcocoamphodipropionate)，月桂两性二丙酸二钠(disodiumlauroamphodipropionate)，辛基两性二丙酸二钠(disodiumcaprylamphodipropionate)，辛酰基两性二丙酸二钠(disodiumcapryloamphodipropionate)，月桂两性二丙酸(lauroamphodipropionicacid)，和椰油两性二丙酸(cocoamphodipropionic acid)。

值得一提的有，例如，由Rhodia提供的商品名为MiranolC2Mconcentrate的椰油两性二乙酸盐。

在本发明的气溶胶摩丝中，这些表面活性剂的浓度优选为液相的总重量的0.1-10％重量，特别是在0.1-4％重量。

本发明的定型摩丝可以与制备气溶胶组合物常规使用的任何推进剂一起包装于气溶胶装置内。优选使用不溶于或部分溶解于液相的推进剂，如二甲醚，C_3-5烷烃，1，1-二氟乙烷，二甲醚和C_3-5烷烃的混合物，和1，1-二氟乙烷和二甲醚和/或C_3-5烷烃的混合物。

作为本发明气溶胶摩丝中的推进剂，特别优选使用C_3-5烷烃，特别是丙烷，正丁烷，和异丁烷。

本发明中气溶胶摩丝的液相和推进剂的重量比优选在70/30至98/2之间，特别优选在85/15至96/4之间。

本发明的另一个主题是定型方法，其特征在于将适当量的按照本发明的定型组合物应用到头发上，将该组合物在头发上涂抹分散直到摩丝消失，在获得所需形状后，干燥头发或让其自然干燥。

配方实例是为了更好地解释本发明，绝不是限制本发明。

具体实施方式

实施例1-6

气溶胶定型摩丝

	1	2	3	4	5	6
	1	2	3	4	5	6	液相的成分(％重量)
EX-SDR-26^a)	2	2	1	2	2	0.5	液相的成分(％重量)
EX-SDR-26^a)	2	2	1	2	2	0.5	Luvimer MAE^b)	-	-	-	3	-	-
AcrylidoneLM^c)	-	-	-	-	2	1	Luvimer MAE^b)	-	-	-	3	-	-
AcrylidoneLM^c)	-	-	-	-	2	1	CelquatLOR^d)	-	0.5	0.5	-	-	-
DC 2 1388^e)	-	5	5	5	5	10	CelquatLOR^d)	-	0.5	0.5	-	-	-
DC 2 1388^e)	-	5	5	5	5	10	Tego-betaineHS^f)	-	-	0.5	-	-	-
Brij30^g)	-	-	0.5	-	-	-	Tego-betaineHS^f)	-	-	0.5	-	-	-
Brij30^g)	-	-	0.5	-	-	-	乙醇	8.2	-	-	8.2	8.2	-
水	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	乙醇	8.2	-	-	8.2	8.2	-
水	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	加至100g	液相/推进剂比例^h)	95/5	95/5	95/5	95/5	95/5	95/5

^a)Goodrich销售的支链嵌段共聚物

^b)BASF以30％水性分散液形式销售的甲基丙烯酸(50)和丙烯酸乙酯(50)的共聚物

^c)ISP销售的乙烯基吡咯烷酮(23)、丙烯酸(68)和甲基丙烯酸月桂酯(9)的共聚物

^d)National Starch销售的羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物

^e)Dow Corning销售的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(10)/环戊烷-二甲基硅氧烷(90)的60％水乳液

^f)Goldschmidt销售的椰油基酰氨基丙基甜菜碱(25)/单月桂酸甘油酯(5)的于水中占30％的混合物

^g)Uniqema销售的被4mol环氧乙烷乙氧基化的月桂醇

^h)Atochem以商品名Aerogaz3.2N销售的异丁烷(56)/丁烷(24)/丙烷(20)混合物

Claims

1.包装于气溶胶装置中的定型摩丝形式的组合物，其包括：

-一种液相，其包括在化妆品可接受的液体介质中的(a)至少一种选自支链嵌段共聚物的固定成膜聚合物，所述共聚物包含至少一种C_1-20烷基丙烯酸酯和/或至少一种N-单-或N，N-二(C_2-12烷基)(甲基)丙烯酰胺、和丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为主要单体，和(b)至少一种除支链嵌段共聚物(a)以外的其它固定成膜聚合物，和

-至少一种推进剂。

2.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)为支链嵌段共聚物，其含有丙烯酸正丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、和甲基丙烯酸烯丙酯作为单体。

3.按照权利要求2的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)为26-36mol％丙烯酸，27.5-30.5mol％丙烯酸正丁酯，33.3-45.3mol％甲基丙烯酸，和0.48-0.92mol％甲基丙烯酸烯丙酯。

4.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(b)选自阳离子、阴离子、非离子或两性固定聚合物。

5.按照权利要求4的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(b)选自衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物、季铵化的多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵共聚物、脱乙酰壳多糖、阳离子纤维素衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物、丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯属单体的共聚物、衍生于巴豆酸的共聚物、衍生于C₄-C₈单不饱和羧酸或酸酐的共聚物、含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺，含有磺基的聚合物，乙烯基吡咯烷酮均聚物，乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物，聚烷基噁唑啉，醋酸乙烯酯均聚物，醋酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物，醋酸乙烯酯与乙烯的共聚物，醋酸乙烯酯与马来酸酯的共聚物，乙烯与马来酸酐的共聚物，聚氨酯，聚酰胺，瓜耳胶，和接枝硅氧烷。

6.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)的浓度为液相的总重量的0.1-10％重量。

7.按照权利要求6的定型组合物，其特征在于，以液相的总重量计，所述固定成膜聚合物(a)的浓度为0.5-5％重量。

8.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于，以液相的总重量计，所述固定成膜聚合物(b)的浓度为0.1-10％重量。

9.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述化妆品可接受的介质为水性介质或水性/醇性介质。

10.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述液相还另外含有一种或多种表面活性剂，其选自非离子、阳离子、阴离子或两性离子表面活性剂。

11.按照权利要求10的定型组合物，其特征在于所述液相含有基于液相的总重量的0.1-10％重量的表面活性剂。

12.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述推进剂选自二甲醚，C_3-5烷烃，1，1-二氟乙烷，二甲醚和C_3-5烷烃的混合物，1，1-二氟乙烷和二甲醚和/或C_3-5烷烃的混合物。

13.按照权利要求12的定型组合物，其特征在于所述推进剂选自C_3-5烷烃。

14.按照权利要求1的定型组合物，其特征在于所述液相和推进剂的重量比在85/15至96/4之间。

15.包装于气溶胶装置中的定型摩丝形式的组合物，其包括：

-至少一种推进剂。

16.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)为支链嵌段共聚物，其含有丙烯酸正丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、和甲基丙烯酸烯丙酯作为单体。

17.按照权利要求16的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)由26-36mol％的丙烯酸，27.5-30.5mol％的丙烯酸正丁酯，33.3-45.3mol％的甲基丙烯酸，和0.48-0.92mol％的甲基丙烯酸烯丙酯组成。

18.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述化妆品可接受的介质为水性介质或水性/醇性介质。

19.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)的浓度为0.1-10％重量，基于液相的总重量。

20.按照权利要求19的定型组合物，其特征在于所述固定成膜聚合物(a)的浓度为0.5-5％重量，基于液相的总重量。

21.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述一种或多种表面活性剂的浓度在0.1-10％重量，基于液相的总重量。

22.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述液相除固定成膜聚合物(a)外还含有(b)一种或多种固定成膜聚合物。

23.按照权利要求22的定型组合物，其特征在于所述一种或多种固定成膜聚合物(b)的浓度在0.1-10％重量，基于液相的总重量。

24.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述推进剂选自二甲醚，C_3-5烷烃，1，1-二氟乙烷，二甲醚和C_3-5烷烃的混合物，1，1-二氟乙烷和二甲醚和/或C_3-5烷烃的混合物。

25.按照权利要求24的定型组合物，其特征在于所述推进剂选自C_3-5烷烃。

26.按照权利要求15的定型组合物，其特征在于所述液相和推进剂的重量比在85/15至96/4之间。

27.一种定型方法，其特征在于将适当量的按照上述任何一个权利要求的定型组合物应用到头发上，将所述组合物在头发上涂抹分散直到摩丝消失，在获得所需形状后，干燥头发或让其自然干燥。