CN100335029C

CN100335029C - 含有包括至少一种聚氨酯和/或聚脲单元的缩聚物的气溶胶装置

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Publication number: CN100335029C
Application number: CNB998036358A
Authority: CN
Inventors: A·维尔贝
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-11-03
Filing date: 1999-10-25
Publication date: 2007-09-05
Anticipated expiration: 2019-10-25
Also published as: FR2785182A1; JP3646149B2; DK1043969T3; AU746529B2; WO2000025736A1; US20100086508A1; CA2316398A1; PL341481A1; AR021227A1; EP1043969B1; CN1292675A; DE69936253D1; PT1043969E; DE69936253T3; CA2316398C; RU2203101C2; KR20010033847A; EP1043969B2; AU6345599A; ES2288026T3

Abstract

本发明的目的是一种气溶胶装置，它包括一个容器，在可化妆用的介质中含有一种包括至少一种聚氨酯和/或聚脲链段的多嵌段聚合物(A)和成膜聚合物(B)，聚合物(A)和(B)，以及装置的选择使得在该装置出口处的液滴平均直径小于80μm。本发明的再一个目的是成形和保持发型的方法，包括使用此装置，以及用其来制造美发产品。

Description

含有包括至少一种聚氨酯和/或聚脲单元的缩聚物的气溶胶装置

本发明涉及具有一个容器的气溶胶装置，该容器中装有在可化妆用介质中溶解的包括至少一种聚氨酯单元和/或聚脲单元的多嵌段聚合物(A)和成膜聚合物(B)，聚合物(A)和(B)以及装置的选择使得在该装置的出口处得到平均直径小于80μm的组合物液滴。本发明还涉及成形和保持发型的一种方法，包括使用所述装置以及用其制造美发产品。

固定发型是美发的重要组成部分，包括保持已经成形的发型或为头发成形并同时将其固定起来。

在化妆品市场上最流行的成形和保持发型的毛发用产品是一种喷雾组合物，它主要含有最经常是醇和/或水以及一种或几种物质的溶液，这些物质一般是树脂聚合物，其功能是在头发之间形成粘连，它们也称为固定材料，混有各种化妆添加剂。此溶液可以在比如气溶胶瓶中调制。

为了满足与环境有关的要求，固定发型的组合物应该含有越来越少的挥发性有机物(VOC)。为此，在组合物中的VOC的量尽可能地减少，这些溶剂都被水所取代。同时，毛发用组合物配方的这种变化的负面效果是明显增加了其粘度。

气溶胶形式的调制特别实用于能够容易地对希望喷涂的物质计量的用户。然而，这种调制有时难于均匀地将产品喷涂在头发上，因为从气溶胶瓶出来的液滴经常太大。对于粘稠的组合物，此缺点就特别明显，很难得到很细的液滴。

借助于气溶胶装置得到的喷雾质量，即主要是在喷嘴出口处空间中液滴的分布，明显地取决于使用的组合物的化学成分。因此，制造出即使组合物的粘度很高，也能够得到细液滴的气溶胶装置就具有很特别的意义。

由专利DE 195 41 326已知制备含有带聚氨酯单元的聚合物作为固定聚合物的美发组合物。然而，在给出更好的喷雾质量的同时，该装置在特别涉及满足头发的化妆性能方面可能被改进。

本申请人惊奇而意外地发现，与预期完全相反，在一方面选择化妆组合物，另一方面选择这种组合物的分布装置，就能够制造满足上述需求的气溶胶装置。

本发明的一个目的是具有一个装有头发用组合物的容器以及用于分布该组合物的装置的气溶胶装置，其特征在于：

(1)该组合物在可化妆用介质中含有至少一种具有至少一种聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物(A)和至少一种与(A)不同的成膜聚合物(B)；

(2)选择聚合物(A)和(B)以及该装置使得在该装置的出口处得到平均直径小于或等于80μm的组合物液滴。

本发明的另一个目的涉及成形和保持发型的方法，包括使用此气溶胶装置。

本发明的再一个目的涉及使用这种装置制造美发产品。

本发明特别追求的含至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物是在申请人为Titulaire的专利EP 0 751 162、EP 0 637 600、FR2,743,297和EP 0 648 485中以及在BASF公司的专利EP 0 656 021或WO 94/03510和国家淀粉公司的专利EP 0 619 111中叙述的缩聚物。

符合本发明的缩聚物可以溶解于可化妆用的介质中，特别是在用有机碱或无机碱中和以后，或者在此介质中形成分散液。此时，该分散液可以含有至少0.05％的表面活性剂，使得此缩聚物能够分散并保持在分散液中。

按照本发明，在所述分散液中可以使用各种类型的表面活性剂，但优选非离子型表面活性剂。在分散液中缩聚物颗粒的平均粒度优选为0.1～1μm。

作为例子，可以通过排列嵌段来形成缩聚物，特别是可以由下面得到此排列：

(1)至少一种每个分子含有两个或多于两个活泼氢原子的化合物；

(2)至少一种二元醇或含有酸基团或它们的盐的二元醇的混合物；

(3)至少一种二异氰酸酯或多异氰酸酯。

化合物(1)优选选自二元醇、二胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇或它们的混合物。

化合物(1)优选是线型的聚乙二醇和聚丙二醇，特别是在氢氧化钠作为催化剂存在下，通过环氧乙烷或环氧丙烷与水或与二乙二醇或二丙二醇反应得到的化合物。这些聚二醇的分子量一般为大约600至20,000。

其它优选的有机化合物是具有巯基、氨基、羧基或羟基的化合物。其中可以特别举出多羟基化合物，如聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚缩醛二元醇、聚酰胺二元醇、聚酯聚酰胺二元醇、聚(亚烷基醚)二元醇、聚硫醚二元醇和聚碳酸酯二元醇等。

优选的聚醚二元醇例如是环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃的缩合产物、它们的接枝或嵌段的共聚或缩聚产物，如环氧乙烷和环氧丙烷的缩合物的混合物，以及烯烃在高压下与烯化氧缩合物的聚合产物。适当的聚醚是通过例如烯化氧和多元醇如乙二醇、1，2-丙二醇和1，4-丁二醇缩合制备的。

聚酯二元醇、聚酯酰胺、聚酰胺二元醇优选是饱和的，由例如饱和或不饱和多元羧酸与多元醇、二胺或多胺之间的反应得到。为了制备这些化合物，可以使用如己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和马来酸。制备聚酯用的多元醇包括如乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和己二醇。也可以使用氨基醇如乙醇胺。制备聚酯酰胺用的适当的二胺是乙二胺和六亚甲基二胺。

适当的聚缩醛可以由例如1，4-丁二醇或己二醇和甲醛制备。适当的聚硫醚可以由例如硫代二醇单独或与其它二醇如乙二醇、1，2-丙二醇一起缩聚，或者与其它的多羟基化合物缩合而得到。同样也可以使用已经包括脲基或氨酯基的多羟基化合物，天然多元醇其可以预先改性例如蓖麻油和碳水化合物。

第(1)组的化合物更优选是聚酯多元醇，特别是由至少一种(二)-多元醇(1a)和至少一种酸(1b)的反应形成的聚酯二元醇。该(二)-多元醇(1a)特别选自新戊二醇、1，4-丁二醇、己二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和(二)-聚乙二醇。酸(1b)特别选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和(聚)乳酸。

作为化合物(2)，特别可以使用羟基羧酸如二羟甲基丙酸(DMPA)或2，2-羟甲基羧酸。一般说来，化合物(2)是作为联结嵌段。作为化合物(2)，优选含有至少一种聚((α-羟基羧酸二元醇)酸)。

符合本发明特别优选的化合物(2)选自2，2-二(羟甲基)乙酸、2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基戊酸。

二异氰酸酯或多异氰酸酯(3)可以特别选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IDPI)、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(DPMD)和二环己基甲烷4，4’-二异氰酸酯(DCMD)、亚甲基二对苯基二异氰酸酯、亚甲基-双-(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯(IDPI)、甲苯二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二甲基-4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2，2’-二氯-4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二溴-1，5-二异氰酸根合萘、1，4-二异氰酸酯丁烷、己烷-1，6-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯。

可以借助于一般作为缩聚物链延长剂的附加的化合物(4)来形成缩聚物。这些化合物(4)可以特别选自饱和的或不饱和的二醇，比如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三乙二醇、氨基醇如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺等、杂环伯胺、芳香族伯胺、脂环族伯胺和脂族伯胺、二胺、羧酸如脂族、芳香族、杂环羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、氨基羧酸。优选的化合物(4)是脂族二元醇。

符合本发明的缩聚物也可以由具有硅氧烷骨架的附加化合物(5)如聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷，特别是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷来形成，它们可任选地含有在硅原子上接枝的烃链。

使用的聚合物的聚氨酯和/或聚脲链段优选具有由下面通式表示的重复基本单元：

-X’-B-X’-CO-NH-R-NH-CO- (I’)

在式中：

—X’表示O和/或NH，

—B是二价烃基，此基团可以被取代或没有被取代，以及

—R是选自芳族型的亚烷基、C₁～C₂₀的脂族的亚烷基、C₁～C₂₀的脂环族的亚烷基的二价基团，这些基团可以被取代或没有被取代。

基团B优选是C₁～C₃₀的基团，带有含一个或几个羧基和/或磺基官能团的基团，所述羧基和/或磺基官能团呈自由状态或部分或完全被无机碱或有机碱所中和。

基团R优选自用下面通式表示的基团：

其中，b是0～3的整数，c是1～20的整数，优选是2～12。

基团R具体选自基团六亚甲基、4，4’-二亚苯基甲烷、2，4-和/或2，6-亚苄基、1，5-亚萘基、对亚苯基、亚甲基-4，4双环己基和衍生自异佛尔酮的二价基团。

按照本发明使用的缩聚物含有至少一个聚氨酯和/或聚脲链段，优选还含有至少一个聚硅氧烷链段，其基本重复单元例如由下面的通式(II’)表示：

-X’-P-X’-CO-NH-R-NH-CO- (II’)

其中：

—P是聚硅氧烷链段，

—X’表示O和/或NH，以及

—R是选自芳香族亚烷基、C₁～C₂₀的脂族的亚烷基、C₁～C₂₀的脂环族亚烷基的二价基团，这些基团可以被取代或没有被取代。

聚硅氧烷链段P优选用下面的通式表示：

其中：

—基团A可以相同或不同，一部分选自C₁～C₂₀的一价烃基，不包括或基本不包括烯属不饱和键，另一部分选自芳基，

—Y表示二价的烃基，以及

—z是整数，其被选择以使聚硅氧烷链段的平均分子量为300～10,000。

一般说来，二价基团Y选自通式为-(CH₂)_a-的亚烷基基团，其中a是1～10的整数。

基团A可以选自烷基，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，环烷基，特别是环己基，芳基，特别是苯基和萘基，芳烷基，特别是苄基和苯基乙基，以及甲苯基和二甲苯基。

下面叙述按照本发明使用的阳离子、阴离子、两性离子和非离子的成膜聚合物(B)。

按照本发明使用的阳离子成膜聚合物优选选自含有伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季铵基团的聚合物，这些基团作为聚合物链的一部分或直接与聚合物链相连，聚合物的分子量为500至大约5,000,000，优选为1,000至3,000,000。

在这些聚合物中，可以特别举出如下的阳离子聚合物

(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物，它们含有至少一个如下式的单元：

其中：

R₃表示氢原子或基团CH₃；

A是含有1～6个碳原子的直线或支化的烷基，或者含有1～4个碳原子的羟基烷基；

R₄、R₅、R₆相同或不同，表示具有1～18个碳原子的烷基或苄基；

R₁和R₂表示氢或具有1～6个碳原子的烷基；

X表示甲磺酸阴离子或卤素如氯或溴。

(1)族的共聚物还含有一个或几个衍生自共聚单体的单元，这些单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺双丙酮、在氮原子上被低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯。

因此，在此(1)族共聚物中可以举出

—丙烯酰胺和经由硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，如Hercules公司商品名Hercofloc的商品，

—丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，如在专利申请EP-A-080976中叙述的，以及由Ciba-Geigy公司商品名BinaQuat P 100的商品，

—丙烯酰胺和甲磺酸甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲代硫酸铵的共聚物，如Hercules公司商品名为Reten的商品，

—乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯的共聚物，季铵化或没有季铵化，如ISP公司的商品名为Gafquat的商品，如Gafquat 734或Gafquat 755，或者商品名为Copolymer 845、958和937的产品。这些聚合物在法国专利2,077,143和2,393,573中有详细的叙述，

—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司的商品名为Gaffix VC 713的商品，以及

—乙烯基吡咯烷酮/季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司的商品名Gafquat HS 100的商品。

(2)具体如在美国专利3,589,578和4,031,307中叙述的季铵化多糖，如含有阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶，

商业化的这种产品有Meyhall公司的商品名Jaguar C 13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17等。

(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物，如BASF公司出售的名为Luviquat TFC的商品；

(4)脱乙酰壳多糖或它们的盐；可以使用的盐具体是脱乙酰壳多糖醋酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。

在这些化合物中，可以举出脱乙酰率90.5％(重量)的脱乙酰壳多糖，如Aber技术公司商品名为Kytan Brut Standard的商品、Amerchol公司商品名为Kytamer PC的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。

(5)阳离子纤维素衍生物，如纤维素的共聚物或用含有季胺基团的可溶于水的单体接枝的纤维素衍生物，在专利4,131,576中有叙述，如羟基烷基纤维素，如特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵、二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。

符合此定义的商品更具体的是国家淀粉公司商品名为Celquat L200和Celquat H 100的商品。

一般使用的阴离子成膜聚合物是含有来自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，其分子量约为500～5,000,000。

1)羧基在不饱和单羧酸或二羧酸单体上，如用下面通式表示的那些：

式中，n是0～10的整数，A₁表示亚甲基，任选地与不饱和基团的碳原子相连，或者当n大于1时，借助于杂原子如氧或硫与临近的亚甲基相连，R₇表示氢原子、苯基或苄基，R₈表示氢原子、低级烷基或羧基，R₉表示氢原子、低级烷基、基团-CH₂-COOH、苯基或苄基；

在上述的通式中，低级烷基优选代表具有1～4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。

按照本发明优选的带有羧基的阴离子成膜聚合物是：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐，具体如Allied Colloid公司出售的名为Versicol E或K的商品、BASF公司名为Ultrahold的商品。Hercules公司商品名为Reten 421、423或425的呈其钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、聚羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，任选地接枝有聚亚烷基二醇如聚乙二醇，任选地被交联。在法国专利1,222,944和德国专利申请2,330,956中特别叙述了这种聚合物，这种共聚物在其链中任选地含有N-烷基化和/或羟基烷基化丙烯酰胺单元，如在卢森堡专利75370和75371中特别叙述的聚合物，由美国氰胺公司提供的商品名是Quadramer。也可以举出丙烯酸和甲基丙烯酸C₁～C₄烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C₁～C₂₀烷基酯如月桂基酯的三元共聚物，如ISP公司商品名为Acrylidone的商品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁基酯三元共聚物，如BASF公司商品名为Luvimer 100P的商品。

C)衍生自巴豆酸的共聚物，如在其链中含有醋酸乙烯或丙酸乙烯单元的共聚物，任选地还可以含有其它单体，如烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯基醚或直链或支化的长烃链如至少5个碳原子烃链的饱和羧酸乙烯基酯，这些聚合物可以任选地被接枝或交联，或者α-或β-环羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯。在法国专利1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110和2,439,798中叙述了这些聚合物。属于这类的商品化产品是国家淀粉公司出售的28-29-30、26-13-14和28-13-10树脂。

D)源于C₄～C₈的单不饱和羧酸或酸酐的共聚物，选自：

—含有(i)至少一种或几种马来酸、富马酸、衣康酸或酸酐，以及(ii)至少一种选自下面的单体：乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的共聚物，这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化；在专利US 2,047,398、2,723,248、2,102,113、GB 839,805中叙述了这些聚合物，ISP公司以Gantrez AN和ES的商品名出售这些聚合物。

—在其链中含有(i)一种或几种马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐，以及(ii)一种或几种选自下面的单体：任选地含有一个或几个丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团的烯丙基酯或甲代烯丙基酯、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮的共聚物，

这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。

例如在本申请人的法国专利2,350,384和2,357,241中叙述了这些聚合物。

E)含有羧酸盐基团的聚丙烯酰胺。

含有磺酸基团的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨烷基磺酸单元。

这些聚合物特别可以选自：

—重均分子量约1,000～100,000的聚乙烯基磺酸盐以及与不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

—聚苯乙烯磺酸盐，其钠盐的重均分子量大约为500,000和100,000的分别为国家淀粉公司商品名为Flexan 500和Flexan 130的商品。在法国专利2,198,719中叙述了这些化合物。

—聚丙烯酰胺磺酸盐，在专利US-4,128,631中叙述了这些化合物，更特定的是Henkel公司出售的名为Cosmedia Polymer HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。

按照本发明，阴离子成膜聚合物优选选自丙烯酸共聚物，如BASF公司出售的名为Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、源于巴豆酸的共聚物，如国家淀粉公司出售的名为28-29-30树脂的醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯/新十二烷酸乙烯基酯三元共聚物、源于马来酸、富马酸、衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯反应得到的聚合物，如ISP公司出售的名为Gantrez ES 425的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物、Rohm Pharma公司出售的名为Eudragit的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、BASF公司出售的名为Luvimer MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、BASF公司出售的名为Luviset CA 66的醋酸乙烯/巴豆酸共聚物和BASF公司出售的名为Aristoflex A的由聚乙二醇接枝的醋酸乙烯/巴豆酸共聚物。

最特别优选的阴离子成膜聚合物选自ISP公司出售的名为Gantrez ES 425的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物、BASF公司出售的名为Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、Rohm Pharma公司出售的名为Eudragit L的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、国家淀粉公司出售的名为28-29-30树脂的醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯/新十二烷酸乙烯基酯三元共聚物、BASF公司出售的名为Luvimer MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、ISP公司出售的名为Acrylidone LM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的三元共聚物。

按照本发明可以使用的两性成膜聚合物选自在聚合物链中含有统计分布的单元B和C的聚合物，这里B表示源于含有至少一种碱性氮原子单体的单元，C表示源于含一个或几个羧基或磺酸基的酸单体的单元，或者B和C可以表示源于羧基甜菜碱或磺基甜菜碱的两性离子单体的单元。

B和C还可以表示含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季铵基的阳离子聚合物链，其中至少一个氨基含有通过烃基相连接的羧基或磺酸基，或者B和C构成具有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分，其一个羧基用来与含有一个或几个伯胺基或仲胺基的多胺反应。

符合上面所定义的两性成膜聚合物特别优选自下面的聚合物：

(1)由源于带羧基如具体是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸的乙烯基化合物，和源于含至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体，如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺共聚得到的聚合物。在专利US-3,836,537中叙述了这类化合物。

(2)含有源于下面的单元的聚合物：

a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，

b)至少一种含一个或几个活性羧基的酸性单体，以及

c)至少一种碱性共聚单体，如带伯胺、仲胺、叔胺和季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯对甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯进行季铵化的产物。

按照本发明更特别优选的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含2～12个碳原子的一组化合物，更具体是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体更具体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸以及马来酸或富马酸或酐的具有1～4个碳原子的烷基的单酯。

优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。特别使用其CTFA(1991第4版)命名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，国家淀粉公司出售的名Amphomer或Lovocryl 47的产品。

(3)部分或完全源于如下通式的聚氨基酰胺的交联和烷基化的聚氨基酰胺：

式中，R₁₀表示源于饱和二元羧酸、带烯属双键的单脂肪酸或二羧酸、这些酸的1～6个碳原子低级醇酯，或者源于任何一个所述的酸和二(伯)胺或二(仲)胺加成得到的基团的二价基团，Z表示二(伯)胺、单(仲)胺或二(仲)胺的多亚烷基-多胺的优选表示：

(a)含量为60～100％(mol)的如下基团：

这里，x＝2，p＝2或3，或者X＝3，p＝2，

此基团源于二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

(b)含量为0～40％(mol)的如上基团(IV)，其中X＝2，而p＝1，它源于亚乙基二胺，或者源于哌嗪的基团：

(c)含量为0～20％(mol)的-NH-(CH₂)₆-NH-基团，它源于六亚甲基二胺，通过加入双官能团交联剂使这些多氨基胺交联，交联剂选自表卤代醇、二环氧化合物、二酸酐、二不饱和衍生物，平均每个多氨基胺的氨基使用0.025～0.35mol的交联剂，通过丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或它们的盐而被烷基化。

饱和羧酸优选选自具有6～10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、带烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。

在烷基化时使用的链烷磺内酯优选是丙烷或丁烷的磺内酯，烷基化剂的盐优选是钠盐或钾盐。

(4)带有如下通式的两性离子单元的聚合物：

式中，R₁₁表示可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1～3的整数，R₁₂和R₁₃表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R₁₄和R₁₅表示氢原子或烷基，在R₁₄和R₁₅中碳原子的和不超过10。

含有这样单元的聚合物还可以含有源于非两性离子单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯的单元。

作为例子可以举出甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨合乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，如Sandoz公司出售的名为Diaformer Z3O1的产品。

(5)源于含有如下通式的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物：

单元D的含量是0～30％，单元E的含量是5～50％，而单元F的含量是30～90％，而且在此单元F中，R₁₆具有如下的通式：

式中，如果q＝0，则R₁₇、R₁₈和R₁₉相同或不同各表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基，它们任选地被一个或几个氮原子隔开和/或任选地被一个或几个氨基、羟基、羧基、烷硫基、磺基、其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基，在此情况下基团R₁₇、R₁₈和R₁₉中至少一个是氢原子；

或者，如果q＝1，则R₁₇、R₁₈和R₁₉各表示氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。

(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化得到的聚合物，如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖，如Jan Dekker公司出售的名为Evalsan的产品。

(7)在例如法国专利1,400,366中叙述的符合如下通式(VI)的聚合物：

式中，R₂₀表示氢原子、基团CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₂₁表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R₂₂表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R₂₃表示低级烷基如甲基或乙基或相当于下面通式的基团：-R₂₄-N-(R₂₂)₂-，R₂₄表示基团-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-，R₂₂的定义如上，

以及含有直至6个碳原子的这些基团的高级同系物。

(8)选自下面的-D-X-D-X-型两性聚合物：

(a)氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个如通式-D-X-D-X-D-(VII)的化合物反应得到的聚合物，

这里，D表示基团

X表示符号E或E’，E或E’相同或不同，表示二价基团，此二价基团是在主链上含有直至7个碳原子的直链或支链的亚烷基，主链没有被取代或被羟基取代，还可以含有氧原子、氮原子、硫原子、1～3个芳环和/或杂环，这些氧原子、氮原子和硫原子呈醚基、硫醚基、亚砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺，以及羟基、苄基胺、胺氧化物、季铵盐、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯的形式存在。

(b)如下式的聚合物：

-D-X-D-X- (VII’)

这里，D表示基团

X表示符号E或E’，而且至少一次是E’；E具有如上面所指出的意义，E’是二价基团，是在主链中具有直至7个碳原子的直链或支链的亚烷基，可以被一个或几个羟基取代或未被取代，并含有一个或几个氮原子，氮原子由烷基链取代，此烷基链任选地被氧原子隔断，并必须包括一个或几个羧基官能团或一个或几个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应进行甜菜碱化。

(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺进行半酰胺化，或者用N，N-二烷基胺进行半酯化进行部分改性的(C₁～C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。

按照本发明特别优选的两性成膜聚合物是第(3)组的聚合物，如其CTFA命名是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丙烯酸丁基氨基乙基甲基酯共聚物的共聚物，比如国家淀粉公司出售的名为Amphomer、AmhomerLV 71或Lovocryl 47的产品，以及第(4)组聚合物，如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨代乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，如Sandoz公司出售的名Diaformer Z 301的产品。

按照本发明可以使用的非离子成膜聚合物选自：

—乙烯基吡咯烷酮的均聚物；

—乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯的共聚物；

—聚烷基唑啉，如Dow Chemical公司以商品名Peox 50000、Peox 200000和Peox 500000推荐的聚乙基唑啉。；

—醋酸乙烯的均聚物，如Hoechst公司商品名为Appretan EM的产品和Rhone Poulenc公司商品名为Rhodopas A 012的产品；

—醋酸乙烯和丙烯酸酯的共聚物，如Rhone Poulenc公司商品名为Rhodopas AD 310的产品；

—醋酸乙烯和乙烯的共聚物，如Hoechst公司商品名为AppretanTV的产品；

—醋酸乙烯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物，如Hoechst公司商品名为Appretan MB Extra的产品；

—聚乙烯和马来酸酐的共聚物；

—丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如Matsumoto公司商品名为Micropearl RQ 750的产品或BASF公司商品名为Luhydran A 848 S的产品；

—丙烯酸酯的共聚物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Haas公司以商品名Primal AC-261 K和Eudragit NE30D供给的产品、BASF公司以商品名Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845供给的产品、Hoechst公司以商品名Appretan N 9213或N9212供给的产品；

—丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物，可以举出Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531B供给的产品或Rohm & Haas公司以商品名CJ 0601B供给的产品；

—聚氨酯，如Rohm & Haas公司以商品名Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020供给的产品和DSM树脂公司以商品名Uraflex XP401UZ、Uraflex XP 402UZ供给的产品；

—丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物，如国家淀粉公司的产品8538-33；

—聚酰胺，如Rhone-Poulenc公司供给的产品Estapor LO 11；

—化学改性或未改性的非离子瓜耳胶。未改性的非离子瓜耳胶如Unipectine公司出售的名为Vidogum GH 175的产品和Meyhall公司的商品名为Jaguar C的产品。

按照本发明可以使用的改性非离子瓜耳胶优选用C₁～C₆羟基烷基改性的瓜耳胶，上述基团作为例子可以举出羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

这些瓜耳胶在先有技术中是已知的，可以通过比如相应的烯化氧如环氧丙烷与瓜耳胶的反应制备，得到羟丙基改性的瓜耳胶。

这样的任选用羟基烷基改性的非离子瓜耳胶如Meyhall公司商品名为Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105的产品或Aqualon公司商品名为Galactasol 4H4FD2的产品。

如果没有不同的说明，非离子聚合物的烷基具有1～6个碳原子。

按照本发明，还可以使用接枝硅氧烷型的成膜聚合物，它们含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分，这两部分之一构成主链，另一部分则接枝在所述主链上。在专利申请EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP-A-0,640,105和WO 95/00578、EP-A-0,582,152和WO 93/23009以及US4,693,935、US4,728,571和US4,972,037中叙述过这些聚合物。

这些聚合物优选是阴离子或非离子的。

这些聚合物是比如由下面各组分构成的单体混合物经自由基聚合得到的共聚物：

a)50～90％(重量)的丙烯酸叔丁基酯；

b)0～40％(重量)的丙烯酸；

c)5～40％(重量)的如下通式的硅氧烷大分子单体：

v是5～700的数字，重量百分比是相对于单体总重量计算出来的。

接枝硅氧烷聚合物的其它的例子特别是在其上借助于亚丙基硫型连接链接枝聚(甲基)丙烯酸类和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和借助于亚丙基硫型连接链接枝聚(甲基)丙烯酸异丁基酯类聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

还可以使用官能化或未官能化的、硅氧烷化或未硅氧烷化的，与缩聚物(A)不同的聚氨酯作为成膜聚合物(B)。

构成气溶胶装置部件的分布装置一般包括至少一个用来抽吸和/或驱动液体和空气的泵。此泵受分布头的控制，分布头本身包括一个喷嘴，组合物经过此喷嘴被汽化。

按照本发明，优选使用的气溶胶装置，每按压一次按钮给出的组合物量为120～170μl，组合物的量优选为140～160μl。

按照本发明，在气溶胶装置内部组合物的温度接近20℃时，测定液滴的直径。实际上，将气溶胶装置放置在环境温度下，测定在喷咀20cm处液滴的直径。

符合本发明的使用的缩聚物可以溶解于可用于化妆的介质中，或可在此介质中形成分散液。这时，该分散液可以含有至少0.05％的表面活性剂，使缩聚物分散并保持分散液的形式。

按照本发明，在所述分散液中可以使用各种类型的表面活性剂，但优选是非离子型表面活性剂。在分散液中缩聚物颗粒的平均粒度优选为0.1～1μm。

相对于组合物的总重量，本发明组合物优选含有相对含量为0.1～30％的具有至少一种聚氨酯和/或聚脲嵌段的缩聚物(A)，更优选是0.5～20％的缩聚物，再优选是1～10％的该缩聚物。

相对于组合物的总重量，本发明组合物优选含有相对含量为0.1～30％的成膜聚合物(B)，更优选是0.5～20％，再优选是1～10％的成膜聚合物(B)。

该组合物可以含有附加的有机溶剂，含量是0.5～80％。

按照本发明，有机溶剂特别选自C₁～C₄的醇，如乙醇或异丙醇、丙酮、丁酮、醋酸甲酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷以及它们的混合物，优选使用乙醇。

另外，按照本发明的组合物还可以含有特别选自脂肪、增稠剂、柔软剂、消泡剂、保湿剂、防汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、本发明以外的聚合物、挥发性或非挥发性聚硅氧烷、特别是阴离子型聚硅氧烷、多元醇、蛋白质和维生素等的传统化妆用添加剂。

借助于下面非限定性的实施例将能够更好地理解本发明。

实施例：

比较用本发明的气溶胶装置或用先有技术的气溶胶装置雾化的质量。

三个本发明的气溶胶装置同样装有含有聚氨酯的组合物I，它们之间分布装置不同。

组合物I：

—乳酸/乙二醇P(MIS-EG)-二羟甲基丙酸(DMPA)-异佛尔酮二异氰酸酯聚酯缩聚物................................6.6％

—含3-丙硫基甲基丙烯酸酯的聚二甲基/甲基硅氧烷/甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物(3M公司商品名为VS80的产品).....0.1gA.M.

—氨甲基丙醇....................................适量至中性

—乙醇..........................................40％

—软化水........................................适量至100％

按照以前的技术的气溶胶装置装有无聚氨酯的固定组合物，即Oréal公司商品化的Mighty Mist和Procter & Gamble公司商品化的Pantène.

为了进行调制组合物，使用了如下的装置：

—Seaquist公司出品的Euromist 140，使用者按压一次的组合物出料量是140μl，

—Seaquist公司出品的Euromist 160，使用者按压一次的组合物出料量是160μl，

—Valois公司出品的Perfect PZ11/140，使用者按压一次的组合物出料量是140μl。

确定由气溶胶装置出来的液滴的平均直径，以及最小和最大直径。结果汇总在下面的表1中。

表1

	平均直径(μm)	最小直径(μm)	最大直径(μm)
	平均直径(μm)	最小直径(μm)	最大直径(μm)	组合物I+Euromist140	72	67	74
组合物I+Euromist160	74	72	76	组合物I+Euromist140	72	67	74
组合物I+Euromist160	74	72	76	组合物I+Perfect PZ11/140	78	76	86
Mighty Mist+Euromist140	85	81	89	组合物I+Perfect PZ11/140	78	76	86
Mighty Mist+Euromist140	85	81	89	Pantène+Euromist160	89	85	92

由此可以得出结论，本发明的气溶胶装置可以比先有技术的气溶胶装置得到更细的液滴。因此本发明的气溶胶装置可以使产品在头发上获得比先有技术的气溶胶装置更均匀的雾化效果。

Claims

1.具有装有头发用组合物的容器以及用于分布该组合物的装置的气溶胶装置，其特征在于：

(i)该组合物在可化妆用介质中含有至少一种具有至少一种聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物(A)和至少一种成膜聚合物(B)；以及

(ii)选择聚合物(A)和(B)以及该装置使得在该装置的出口处得到平均直径小于或等于80μm的组合物液滴；

其中通过排列嵌段来形成缩聚物，由下面得到此排列：

(3)至少一种二异氰酸酯或多异氰酸酯；

其中所述化合物(1)选自二元醇、二胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇或它们的混合物。

2.如权利要求1的装置，其特征在于，液滴的平均直径小于或等于75μm。

3.如权利要求2的装置，其特征在于，该组合物含有有机溶剂。

4.如权利要求1的装置，其特征在于，该化合物(2)是2，2-羟甲基羧酸。

5.如权利要求1的装置，其特征在于，化合物(3)选自六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷4，4’-二异氰酸酯、亚甲基-二-对苯基二异氰酸酯、亚甲基-双-(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2，2′-二氯-4，4′-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二溴-1，5-二异氰酸根合萘、丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯。

6.如权利要求1的装置，其特征在于，该缩聚物由至少一种具有硅氧烷骨架的附加化合物形成，该附加化合物选自聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷。

7.如权利要求6的装置，其中所述硅氧烷骨架选自聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷，并且含有在硅原子上接枝的烃链。

8.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，该聚合物的聚氨酯和/或聚脲链段具有符合如下通式I’的重复基本单元：

-X′-B-X′-CO-NH-R-NH-CO- (I′)

在式中：

—X′表示O和/或NH，

—B是C₁～C₃₀的二价烃基，

—R是选自芳族型亚烷基、C₁～C₂₀脂族的亚烷基、C₁～C₂₀脂环族的亚烷基的二价基团，这些基团可以被取代或没有被取代。

9.如权利要求8的装置，其特征在于，基团R选自基团六亚甲基、4，4′-二亚苯基甲烷、2，4-和/或2，6-亚苄基、1，5-亚萘基、对亚苯基、亚甲基-4，4-双环己基和来自异佛尔酮的二价基团。

10.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，该缩聚物具有如下式(II’)的重复基本单元：

-X′-P-X′-CO-NH-R-NH-CO- (II′)

其中：

—P是聚硅氧烷链段，

—X′表示O和/或NH，以及

—R是选自芳族型的亚烷基、C₁～C₂₀脂族的亚烷基、C₁～C₂₀脂环族的亚烷基的二价基团。

11.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有0.1～30％的缩聚物(A)。

12.如权利要求11的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有0.5～20％的缩聚物(A)。

13.如权利要求12的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有1～10％的缩聚物(A)。

14.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有0.1～30％的成膜聚合物(B)。

15.如权利要求14的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有0.5～20％的缩聚物(B)。

16.如权利要求15的装置，其特征在于，以相对重量百分比计，该组合物含有1～10％的缩聚物(B)。

17.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，该组合物含有以相对重量浓度计为0.5～80％的附加的有机溶剂。

18.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，该成膜聚合物(B)是选自下面的阴离子聚合物：

—含有源于如下通式的不饱和单羧酸或二羧酸单体的羧基单元的聚合物：

式中，n是0～10的整数，A表示亚甲基，R₇表示氢原子、苯基或苄基，R₈表示氢原子、低级烷基或羧基，R₉表示氢原子、低级烷基、基团-CH₂-COOH、苯基或苄基；

—含有源于磺酸的单元的聚合物。

19.如权利要求18的装置，其中所述亚甲基与不饱和基团的碳原子相连，或者当n大于1时，借助于杂原子与临近的亚甲基相连。

20.如权利要求19的装置，其中所述杂原子为氧或硫，并且所述磺酸选自乙烯基磺基、苯乙烯磺基、丙烯酰胺基烷基磺基单元。

21.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，该阴离子成膜聚合物选自：

—丙烯酸共聚物；

—源于巴豆酸的共聚物；

—源于马来酸、富马酸、衣康酸或它们的酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它们的酯反应得到的聚合物；

—甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；

—甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；

—醋酸乙烯/巴豆酸的共聚物；

—醋酸乙烯/巴豆酸/聚乙二醇的三元共聚物。

22.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，成膜聚合物(B)是选自含有如下单元的聚合物的两性聚合物：

b)至少一种含有一个或几个活性羧基的酸性单体，以及

c)至少一种碱性共聚单体，选自带伯胺基、仲胺基、叔胺基或季铵基取代基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及用硫酸二甲酯或二乙酯将甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯季铵化的产物。

23.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，成膜聚合物(B)是选自下面的非离子聚合物：

—聚烷基唑啉；

—醋酸乙烯的均聚物；

—醋酸乙烯和丙烯酸酯的共聚物；

—醋酸乙烯和乙烯的共聚物；

—醋酸乙烯和马来酸酯的共聚物；

—聚乙烯和马来酸酐的共聚物；

—丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物；

—丙烯酸酯的共聚物；

—丙烯腈和选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物；以及

—丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物。

24.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，该成膜聚合物(B)是选自下面的阳离子聚合物：

—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，

—丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，

—丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲代硫酸铵的共聚物，

—季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，

—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，以及

—乙烯基吡咯烷酮/季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。

25.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，该成膜聚合物(B)是含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链组成的部分的接枝硅氧烷聚合物。

26.如权利要求1～3中任何一项的装置，其特征在于，该成膜聚合物(B)是官能化或未官能化的、硅氧烷化或未硅氧烷化的、与(A)不同的聚氨酯。

27.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，当按压一次按钮时，它给出的组合物的量为120～170μl。

28.如权利要求1-3中任何一项的装置，其特征在于，该组合物还含有选自下面的传统化妆用添加剂：脂肪、增稠剂、柔软剂、消泡剂、保湿剂、防汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、挥发性或非挥发性聚硅氧烷、多元醇、蛋白质和维生素等。

29.成形和保持发型用的美发方法，其特征在于，它包括使用符合前面权利要求中任何一项的装置。

30.按照权利要求1～28中任何一项的装置在制造美发产品中的应用。