[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1219501C - 用于氧化性染发的主要中间体 - Google Patents

用于氧化性染发的主要中间体 Download PDF

Info

Publication number
CN1219501C
CN1219501C CN02803941.6A CN02803941A CN1219501C CN 1219501 C CN1219501 C CN 1219501C CN 02803941 A CN02803941 A CN 02803941A CN 1219501 C CN1219501 C CN 1219501C
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenol
amino
methyl
hair
hydroxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN02803941.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1487816A (zh
Inventor
林穆一
潘裕国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
P&G Hair Care Holding Inc
Original Assignee
P&G Clairol Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by P&G Clairol Inc filed Critical P&G Clairol Inc
Publication of CN1487816A publication Critical patent/CN1487816A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1219501C publication Critical patent/CN1219501C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

用于氧化性染发的染发组合物的主要中间体是4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。

Description

用于氧化性染发的主要中间体
发明领域
本发明涉及新的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚，和含有该新化合物作为氧化性染色头发纤维主要中间体的组合物。
发明背景
染发是自古以来应用各种方法实践的操作。在当今社会，使用最广泛的染发方法是联合使用一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂的氧化性染发方法。
最普遍地，联合使用一种过氧化剂与一种或多种氧化性染发剂，其氧化性染发剂通常是小分子，能够扩散到头发中去，并且包括一种或多种主要中间体和一种或多种偶合剂。在这一过程中，使用过氧化物材料，例如过氧化氢来激活小分子的主要中间体，以使它们与偶合剂反应，在发轴处形成较大的化合物，从而给头发染上各种不同的色调和颜色。
这样的氧化性染发体系和组合物可以使用很多种主要中间体和偶合剂。在所使用的主要中间体当中，可提及的有对苯二胺、对甲苯二胺、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺和1-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑；作为偶合剂，可提及的有间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇和5-氨基-2-甲基苯酚。
对用于为头发染色的氧化染料化合物，除了颜色或所需强度以外，还有很多其它的要求。因此，染料化合物必须在毒理学和皮肤病学性质方面毫无质疑，并且必须给所需的毛发颜色提供良好的耐光性、耐长效卷发处理性、耐酸性以及耐摩擦性。在各种情况下，用染料化合物染上的头发的颜色应当对光、摩擦和化学物质保持至少4至6周的稳定性。此外，还有一个要求就是，当使用不同的显色剂和偶合剂物质时应能产生宽范围的不同色调。已经用基于对氨基苯酚的染料产生了多种所需色调。然而，正如美国专利4,997,451中所指出的那样，由于可能的毒理原因，对氨基苯酚的使用正受到质疑。所提出的对氨基苯酚的替代物没有表现出令人完全满意的结果。因此需要新的主要中间体化合物以满足一种或多种所需性质，但是又不没有对氨基苯酚所具有的可能毒理缺点。
发明概述
因此，本发明的目的是提供新的主要中间体化合物，用以代替对氨基苯酚，通过主要中间体和偶合剂的种种组合提供宽范围的不同色调，但又避免了对氨基苯酚的缺点。
已经发现，新的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚是适用于染发组合物和系统的主要中间体，因为它给头发提供了良好的氧化性染色和可接受的耐光性、耐洗涤性、耐长效卷发处理性，以及适于用不同的主要中间体和偶合剂化合物提供多种不同色调，但又避免了对氨基苯酚的缺点。
本发明提供了新的式(1)的化合物：
该新的主要中间体用于给头发提供可被头发良好地摄取的着色，以及提供能在较长时间内保持稳定的色调或颜色。该新的主要中间体用于给头发染色，以给头发赋予具有良好的耐洗性和良好的选择性，和在暴露于光或汗水时所着色不发生显著改变的颜色或色调。
发明详述
本发明新的式(1)化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚可根据下列反应顺序制得：
在该合成过程中，将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮用浓盐酸和甲醇的混合物处理，再用碱溶液例如NaOH溶液中和，以沉淀出4-氨基-2-羟基苯乙酮，然后在甲醇/乙酸乙酯(EtOAc)中用氢气和阮内镍将该沉淀物氢化，生成式(1)的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。
合成实施例1
将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮(221.26g，1mol)在浓盐酸(500mL)和甲醇(500mL)的混合物中的悬浮液于80℃搅拌24小时，冷却至室温，用50％NaOH水溶液中和。将所得沉淀物过滤，用冷水洗涤，风干，以获得4-氨基-2-羟基苯乙酮(122.81g，收率为81.2％)：1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.80(bs，3H)，6.69(d，1H，J＝7.0Hz)，J＝3Hz)，6.86(dd，1H，J＝7.0Hz，J＝3Hz)，7.05(1H，d，J＝3Hz)；Ms m/z 181(M+)。将4-氨基-2-羟基苯乙酮(30.23g，200mmol)在甲醇/EtOAc(150mL/150mL))中于60psi的氢气压下用湿的阮内镍(20g)氢化24小时，制得了式(1)的4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚(24g，严率为78.35％)：1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.23(d，3H)，4.35(s，2H)，4.88(m，2H)，6.26(dd，1H，J＝8Hz，J＝3Hz)，6.44(d，1H J＝3Hz)，6.60(d，1H，J＝3Hz)，8.27(s，1H)；MS/m/z 153(M+)。
本文所用术语“染发组合物”(在本文中还称为下述同义词：头发染料组合物、头发着色组合物或染发剂)是指在与显色剂组合物混合之前含有包括本发明新化合物在内的氧化染料的组合物。术语“显色剂组合物”(在本文中还称为氧化剂组合物或过氧化物组合物)是指在与染发组合物混合之前含有氧化剂的组合物。可交换使用的术语“染发产品”或“染发体系”(还称为头发染色系统、头发染色产品或头发着色系统)是指在混合之前的染发组合物和显色剂组合物的组合，并且还可以包括调理剂产品和使用说明书，这样的产品或系统经常以包装成套的用品提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。“载体”(或载体或基质)是指包括在组合物中的除活性剂(例如染发组合物的氧化头发染料)以外的成分的组合。
本发明染发(即头发染色)组合物可含有与氧化染料偶合剂组合并作为唯一主要中间体的本发明新的主要中间体，或者还可以含有其它主要中间体。因此，本发明新的主要中间体可以与一种或多种合适的主要中间体联合使用。
已知合适的主要中间体包括，例如：
对苯二胺衍生物，例如：苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-异丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇、2，3-二甲基-苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-联苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；
对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基-苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-羟基甲基-苯酚、4-氨基-2-甲基-苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基-乙基氨基)-甲基]-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、5-氨基-2-羟基-苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羟基-乙基)-苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟代-苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)-苯酚和4-氨基-2-氟代-苯酚；
邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基-苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和
杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2，4，5，6-四氨基吡啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本发明新的式(1)的主要中间体可以与任何合适的偶合剂用在本发明染发组合物或系统中。
已知合适的偶合剂包括，例如：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氢-萘-1，5-二酚、2-氯苯-1，3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚和2，3-二羟基-[1，4]萘醌；
间苯二胺类，例如：2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-[(3-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、2-甲基-苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙基]-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基-苯氧基)-乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇、4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇、4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯基氨基]-乙醇、3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟代-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙-1，2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧]甲氧基}-苯-1，3-二胺和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；
间氨基苯酚类，例如：3-氨基-苯酚、2-(3-羟基-4-甲基-苯基氨基)-乙酰胺、2-(3-羟基-苯基氨基)-乙酰胺、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、5-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚、5-氨基-2-(2-羟基-乙氧基)-苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟代-乙基氨基)-苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基-苯酚、3-环戊基氨基-苯酚、5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇和3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和
杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二酚、2，3-二氢-1，4-苯并二氧杂环己烯-5-酚、1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-酚、2-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚、5-氯代吡啶-2，3-二酚、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基-乙氧基)-吡啶-2-基]氧}-乙醇、1H-吲哚-4-酚、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、6-溴-1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-酚、2-氨基吡啶-3-酚、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]丙-1，2-二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]戊-1，3-二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氢吲哚-5，6-二酚、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺和3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
优选的主要中间体包括：
对苯二胺衍生物，例如：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇和1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇；
对氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇；
邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和
杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
优选的偶合剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚和2-异丙基-5-甲基苯酚；
间苯二胺类，例如：苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇；
间氨基苯酚类，例如：3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和
杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二噁茂-5-酚、1，3-苯并二噁茂-5-胺、1H-吲哚-4-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺和2-氨基吡啶-3-酚。
最优选的主要中间体包括：
对苯二胺衍生物，例如：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇和2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇；
对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇；
邻氨基苯酚类，例如：2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚和N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺；和
杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最优选的偶合剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚和2-甲基-苯-1，3-二酚；
间苯二胺，例如：2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇；
间氨基苯酚类，例如：3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和
杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解，对于偶合剂化合物和主要中间体化合物，包括本发明的新化合物，就它们作为碱而言，它可以以游离态碱的形式使用，或者以与有机酸或无机酸(例如盐酸、柠檬酸、乙酸、酒石酸或硫酸)生成的生理相容性盐的形式使用；或者就它们具有芳香族羟基而言，它可以以与碱生成的盐(例如碱金属的酚盐)的形式使用。
染料前体（例如主要中间体和偶合剂化合物，包括本发明的新化合物)在本发明染发组合物中的总量一般占染发组合物总重量的约0.002％至约20％，优选为约0.04％至约10％，最优选为约0.1％至约7.0％。主要中间体与偶合剂化合物一般以等摩尔量使用。然而，也可以使用过量或不足量的主要中间体，即主要中间体与偶合剂的摩尔比一般为约5∶1至约1∶5。
本发明染发组合物含有染发有效量的本发明主要中间体，其量一般占染发组合物重量的约0.001％至约10％，优选为约0.01％至约5.0％。典型地，当有其它主要中间体存在时，其以这样的量存在，使得主要中间体在本发明组合物中的总浓度为约0.002％至约10％重量百分比，优选为约0.01％至约5.0％重量百分比。偶合剂以染发有效浓度存在，其含量一般占染发组合物重量的约0.001％至约10.0％，优选为约0.01至约5.0％。染发组合物的其余成分包括负载偶合剂和主要中间体的载体或赋形剂，并包括如下所述的各种辅剂。
可以使用任何合适的载体或赋形剂，一般是水溶液或水醇溶液，优选水溶液。载体或赋形剂的量一般占染发组合物重量的80％以上，典型地为90％至99％，优选为94％至99％。本发明染发组合物可含有一种或多种下列物质作为辅剂：阳离子、阴离子、两性或两性离子表面活性剂，香料，抗氧化剂（例如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠)，螯合剂(例如EDTA)，增稠剂，碱化剂或酸化剂，溶剂，稀释剂，惰性物质，分散剂，渗透剂，消泡剂，酶和其它染料物质(例如直接合成的和天然的染料)。这些辅剂是常用于染发组合物中的化妆品添加成分。
本发明的染发组合物通过与合适的氧化剂混合来使用，其中氧化剂与染发前体反应来将头发染料显色。在本发明染发产品组合物中可使用任何合适的氧化剂，特别是过氧化氢(H2O2)或其前体。其它合适的氧化剂还有过氧化脲、碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐(尤其是钠盐)，和三聚氰胺过氧化物。氧化剂通常是在一般被称为显色剂组合物的含水组合物中提供，显色剂组合物通常是作为染发成品的单独组分提供，并且放在一个单独的容器中。显色剂组合物还可以在相容程度上含有用于形成显色剂组合物所需的各种成分，即过氧化物稳定剂、泡沫形成剂等，并且可掺入一种或多种上述辅剂，例如表面活性剂、增稠剂、pH值调节剂等。通过混合染发组合物和显色组合物以形成染发产品组合物，当把组合物施用到头发上时，在染发产品组合物中提供辅剂以实现所需的产品性质，例如pH值、粘度、流变学性质等。
本发明的染发产品组合物的形态可以是溶液，尤其是水溶液或水醇溶液。然而，优选的形态是粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液，其组成是染料成分与适于特定制剂的常规化妆添加成分的混合物。
下面描述了用于染发组合物和显色剂组合物中，也即因此用于本发明染发产品组合物中的合适的常规化妆添加成分，可以使用它们来获得染发组合物、显色剂组合物和染发产品组合物的所需的性质。
溶剂：除了水以外，可使用的溶剂还有低级链烷醇（例如乙醇、丙醇、异丙醇、苯甲醇)；多元醇(例如卡必醇、丙二醇、己二醇、甘油)。参见WO98/27941(关于稀释剂的部分)，引入本文以供参考。还参见美国6027538，引入本文以供参考。在合适的加工处理下，高级醇(例如C8-C18脂肪醇，尤其是鲸蜡醇)也是合适的有机溶剂，条件是在掺入其它材料(通常是亲脂性材料)之前将其熔化液化，这一过程典型地在低温(50至80℃)下进行。
典型地，有机溶剂以占染发组合物重量约5％至约30％的量存在于染发组合物中。水的含量通常为占染发组合物重量的约5％至约90％，优选为约15％至约75％，最优选为约30％至约65％。
表面活性剂：这些材料选自阴离子、阳离子、两性(包括两性离子)或非离子表面活性剂化合物。(下文单独描述通常作为头发调理剂被包括在内的阳离子表面活性剂。)除阳离子表面活性剂之外的合适的表面活性剂包括脂肪醇硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化烷基苯酚、乙二醇和/或丙二醇的嵌段聚合物、甘油酯、磷酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯、烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、脂肪酸一乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺。尤其有用的是烷基硫酸的钠盐和铵盐，具有1至3个氧化乙烯基醚硫酸的钠和硫酸铵，以及作为Tergitols(例如C11-C15 Pareth-9)和Neodols(例如C12-C15 Pareth-3)销售的非离子表面活性剂。包括它们是出于各种原因，例如为了促进增稠、用于形成乳液、为了在施用染发产品组合物时帮助润湿头发等。两性表面活性剂包括具有约10至约20个碳原子的烷基或烷基酰氨基的天冬酰胺衍生物以及甜菜碱、磺基甜菜碱、甘氨酸盐和丙酸盐。适用于本发明的典型的两性表面活性剂包括月桂基甜菜碱、月桂酰基两性甘氨酸盐、月桂酰基两性丙酸盐、月桂基磺基甜菜碱、肉豆蔻酰氨基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、硬脂酰基两性丙基磺酸盐、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基两性甘氨酸盐、椰油基两性羧基丙酸盐、椰油基两性羧基甘氨酸盐、椰油基甜菜碱和椰油基两性丙酸盐。参考公布于1998年11月26日的WO 98/52523和公布于2001年8月30日的WO 01/62221，引入本文以供参考。
表面活性剂在染发组合物中的量通常为约0.1％至约30％重量百分比，优选为1％至15％重量百分比。
增稠剂：合适的增稠剂包括高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、凡士林、石蜡油、脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的阴离子和非离子聚合增稠剂。实施例有羟乙基纤维素、羟甲基纤维素和其它纤维素衍生物，疏水改性的阴离子聚合物和非离子聚合物，特别是既具有亲水部分又具有疏水部分的聚合物(即两亲聚合物)。有用的非离子聚合物包括聚氨酯衍生物，例如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物。合适的聚醚尿烷是由Rohm和Haas销售的Aculyn22、44和Aculyn46聚合物。其它有用的两亲聚合物公布在美国专利6010541中，该专利引入本文以供参考。还参见上述WO01/62221。可用作增稠剂的阴离子聚合物的实施例是丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物。对于缔合型增稠剂(例如Aculyns 22、44和46)，聚合物可包括在染发产品的染发组合物和显色剂组合物当中的一个组合物中，而表面活性剂包括在另一个组合物中。因此，通过将染发组合物与显色剂组合物混合以获得必需的粘度。增稠剂以在将其施用到头发上时提供具有适当粘稠度产品的量加入。这样的产品一般具有1000至100000cps的粘度，并且经常具有触变流体学性质。
PH值调节剂：用于调节本发明染发组合物pH值的合适的材料包括：碱化剂，例如碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐(尤其是氢氧化钠和碳酸铵)，氨水和有机胺(包括甲基乙醇胺、氨基甲基丙醇、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)；酸化剂，无机酸和有机酸，例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸等。参见美国专利6027538，该专利引入本文以供参考。
调理剂：合适的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烃油；单季化合物和季铵化聚合物。典型地，单季化合物是阳离子化合物，但是也包括提供调理效果的甜菜碱和其它两性以及两性离子物质。合适的单季化合物包括二十二烷基三烷基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、烷基苄基二甲基铵的溴化物或氯化物、苄基三乙基氯化铵、二(羟基乙基)牛油基甲基氯化铵、C12-C18二烷基二甲基氯化铵、烷基十六烷基二甲基氯化铵、鲸蜡硬脂基三甲基铵的溴化物和氯化物、十六烷基三甲铵的溴化物、氯化物和甲基硫酸盐、氯化十六烷基吡啶鎓、椰油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、椰油酰氨基丙基硫酸乙酯、椰油基乙基二甲基硫酸乙酯铵盐、椰油基三甲铵的氯化物和硫酸乙酯化物、双二十二烷基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二大豆基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、氢化牛油基三甲基氯化铵、羟基乙基鲸蜡基二甲基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、油基二甲基苄基氯化铵、大豆基乙基甲基硫酸乙酯铵、大豆基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和多种其它化合物。参见WO 98/27941，引入本文以供参考。典型地，季铵化聚合物是阳离子聚合物，但是也可以包括两性和两性离子聚合物。有用的聚合物的实例是聚季铵-4、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-8、聚季铵-9、聚季铵-10、聚季铵-22、聚季铵-32、聚季铵-39、聚季铵-44和聚季铵-47。适于调理头发的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚二甲基硅氧烷醇。还参见公布于1999年7月15日的WO 99/34770中关于合适的聚硅氧烷的部分，该专利引入本文以供参考。合适的烃油包括矿物油。
调理剂在本发明染发组合物中的含量通常占组合物重量的约0.01％至约5％。
直接染料：本发明染发组合物还含有相容的直接染料，包括分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3和分散蓝377。这些直接染料在本发明染发组合物中的含量可以为约0.05％至4.0％重量百分比。
天然成分：例如蛋白质和蛋白质衍生物，以及植物材料例如芦荟汁、洋甘菊和指甲花叶粉提取物。
其它辅剂包括多糖、烷基多苷、缓冲中剂、螯合剂、抗氧化剂和如WO01/62221中所述的过氧化物稳定剂等。
上文提及但是没有具体描述的合适的辅剂列在International CosmeticsIngredient Dictionary and Handbook(Eighth Edition)中，其由The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版，引入本文以供参考。特别参考Volume2，Section 3(Chemical Classes)和Section 4(Functions)，其在确定具体的辅剂以实现一个或多个特定目的方面是有用的。
上述常规化妆品成分以适于实现其功能目的的量使用。例如，用作润湿剂、缔合剂和乳化剂的表面活性剂一般以约0.1％至30％重量百分比的浓度存在，增稠剂以约0.1％至25％重量百分比的量存在，护发物质典型地以约0.01％至5.0％重量百分比的浓度存在。
当施用到头发上时，即在将本发明染发组合物与显色剂混合之后，根据其组成，染发产品组合物可呈弱酸性、中性或碱性。染发组合物的pH值可以为约6至11.5，优选为约6.8至约10，尤其为约8至约10。典型地，显色剂组合物呈酸性，其pH值一般为约2.5至约6.5、通常为约3至5。可使用如上所述的pH值调节剂来调节染发组合物和显色剂组合物的pH值。
为了使用染发组合物来给头发染色，在使用之前，将上述的本发明染发组合物立即与氧化剂混合，将足量的该混合物施用到头发上，根据头发的量，其用量一般为约60g至200g。本领域众所周知，根据成分的性质和可能的相互作用等，上文列出的某些辅剂(例如增稠剂、调理剂等)可在染发组合物或显色剂组合物中或同时在两者中提供。
典型地，过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加成化合物可以以3％至12％，优选为6％的水溶液形式作为显示头发染料颜色的氧化剂使用。氧气也可以作为氧化剂使用。如果使用6％的过氧化氢溶液作为氧化剂，染发组合物与显色剂组合物的重量比为5∶1至1∶5，但优选为1∶1。一般情况下，制备包括主要中间体和偶合剂的染发组合物，其中包括至少一种式(1)化合物。然后在使用时，将其与包括在显色剂组合物中的氧化剂(例如H2O2)混合，直至获得基本上均匀的组合物，制备后不久将其施加到需要染色的头发上，让其与头发保持接触有效长的染发时间。让氧化剂与本发明染发组合物的混合物(即染发产品组合物)在头发上于约15℃至50℃下作用约2分钟至约60分钟，优选为约15分钟至45分钟，尤其为约30分钟，用水漂洗头发并干燥。如果需要的话，用香波洗涤头发并漂洗，例如用水或弱酸性溶液(例如柠檬酸或酒石酸溶液)漂洗，然后将头发干燥。还可任选提供单独的调理产品。
包括染发主要中间体(1)的本发明染发组合物与包括氧化剂的显色剂组合物一起形成用于染发的系统。该系统可作为这样的成套用具提供，其在一个包装中包括染发组合物、显色剂、任选的调理剂或其它护发产品的单独容器以及使用说明。
尤其有用的是本发明式(1)的主要中间体将提供具有良好染色牢度的染发组合物，尤其是耐光性、耐洗性和耐摩擦性。
染发实施例1
表1所示的下述组合物可用于给额部头发染色。将100g该染发组合物与100g 20体积的过氧化氢混合。将所得混合物施用到头发上，让其与头发保持接触30分钟。然后用香波洗涤所染色的头发，再用水漂洗并干燥。表1所列出的成分范围是在染发产品中所列出的物质的示例性有用浓度。
表1
染发组合物
成分     范围(wt％)   重量(％)
椰油酰氨基丙基甜菜碱聚季铵-22一乙醇胺1油酸柠檬酸28％的氢氧化铵1二十二烷基三甲基氯化铵亚硫酸钠EDTA赤藻糖酸乙氧基二甘醇C11-C15 Pareth-9(Tergitol 15-S-9)C12-C15 Pareth-3(Neodol 25-3)异丙醇丙二醇对苯二胺N，N-二(羟基乙基)-对苯二胺3-甲基-对氨基苯酚对氨基苯酚本发明主要中间体5-氨基-2-甲基苯酚22，4-二氨基苯氧基乙醇2间苯二胺2水     0-250-70-152-220-30-151-50-10-10-11-100.5-50.25-52-101-120-50-50-50-50.5-50-50-50-5适量至100.00   17.005.002.000.750.105.000.500.100.100.403.501.000.504.002.001mmol1mmol1mmol1mmol4mmol3mmol3mmol1mmol适量至100.00
1在该聚集体中，这些成分为2％至15％重量百分比。
2典型地存在这些染料前体当中的至少一种。
染发实施例2
使用下表中的染发组合物来给重量为700至900mg的额部头发染色。将1mL该染发组合物与1mL显色剂溶液混合，其中所述显色剂溶液包括12.0g 50％的过氧化氢、1.0g ACULYN22、12.0g ACULYN33、将pH值调节至3.0的磷酸以及加至100g的适量的水。将所得混合物施加到固定在玻璃板上的头发束上，然后在40℃的温度下贮藏30分钟，漂洗，用香波洗涤并干燥。使用Minolta Spectrophotometer CM-3700d来评价颜色。色空间是CIE L*a*b*，光源是具有10°观察器的D65日光。色空间L*是指亮度，a*和b*是色度坐标。+a*是红色方向，-a*是绿色方向，+b*是黄色方向，-b*是蓝色方向。
染发组合物
成分     重量(％)
椰油酰氨基丙基甜菜碱一乙醇胺油酸柠檬酸28％的氨水二十二烷基三甲基氯化铵亚硫酸钠EDTA赤藻糖酸乙氧基二甘醇C11-C15 Pareth-9(Tergitol 15-S-9)C12-C15 Pareth-3(Neodol 25-3)异丙醇丙二醇表2中的偶合剂式(1)的主要中间体水     17.002.000.750.105.000.500.100.100.403.501.000.504.002.000.025M0.025M适量至100.00
表2提供了使用本发明式1的新的主要中间体的染发试验的结果，并且还包括比较染发组合物的结果。
表2与PAP衍生物比较的颜色结果
 主要中间体  偶合剂 L*  a*  b*
 1  2，4-二氨基苯氧基乙醇 47.9  10.1  7.5
 3-Me-PAP  2，4-二氨基苯氧基乙醇 51.2  7.9  5.4
 2-Me-PAP  2，4-二氨基苯氧基乙醇 55.9  5.2  10.9
 1  5-氨基-2-甲基苯酚 63.6  13.6  22.7
 3-Me-PAP  5-氨基-2-甲基苯酚 65.1  14.4  21.6
 2-Me-PAP  5-氨基-2-甲基苯酚 68.6  8  21.7
 1  1-萘酚 65.5  12  16.5
 3-Me-PAP  1-萘酚 67  8.9  16.2
 2-Me-PAP  1-萘酚 67.8  8  17.7
 1  2-甲基-1-萘酚 63.7  16.5  16.3
 3-MePAP  2-甲基-1-萘酚 63  15  12.5
 2-Me-PAP  2-甲基-1-萘酚 64  15.3  14.6
1＝本发明式(1)的4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚
3-Me-PAP＝3-甲基-对氨基苯酚
2-Me-PAP＝2-甲基-对氨基苯酚
令人惊奇的是，将4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚与5-氨基-2-甲基苯酚偶合所得的颜色比将2-甲基-对氨基苯酚与5-氨基-2-甲基苯酚偶合所得的颜色更红。对于4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚，指示红色的+a*值为13.6，而2-甲基-对氨基苯酚则是8.0。而且，4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚与1-萘酚偶合所产生的颜色比2-甲基-对氨基苯酚与1-萘酚偶合所产生的颜色更红。对于4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚，其a*值为12，高于2-甲基-对氨基苯酚为8的a*值。通过将4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚与各种不同的偶合剂偶合所获得的染色强度一般比由2-甲基-对氨基苯酚和3-甲基-对氨基苯酚偶合所获得的染色强度要高。
染发实施例3至6
将100g表3和4所示的下述染发组合物与100g 20体积的过氧化氢混合。将所得混合物施加到额部头发上，让其在室温与头发保持接触30分钟。然后用香波洗涤被染色的头发，再用水漂洗并干燥。
表3橙红色和暗红色的染发组合物
(实施例3和4)
                                                                        组合物A(％)                  组合物B(％)
 椰油酰氨基丙基甜菜碱     17.00     17.00
 乙醇胺     2     2
 油酸     0.75     0.75
 柠檬酸     0.1     0.1
 氢氧化铵     5.0     5.0
 二十二烷基三甲基氯化铵     0.5     0.5
 亚硫酸钠     0.1     0.1
 EDTA     0.1     0.1
 赤藻糖酸     0.4     0.4
 4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚     0.153     0.153
 N-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑硫酸盐     0.240
 对苯二胺     0.108
 2-甲基-5-氨基苯酚     0.246     0.246
 水     适量100     适量100
 在灰色头发上的色调                                                       橙红色                        暗红色
为了比较，将表3组合物A和B中的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚用等摩尔的3-甲基-对氨基苯酚替换，这就成为表4中的比较组合物C和D。所得染色结果列在表4中。
表4含有3-甲基-对氨基苯酚的组合物
(比较实施例5和6)
                                                                             组合物C(％)                 组合物D(％)
椰油酰氨基丙基甜菜碱     17.00     17.00
乙醇胺     2     2
油酸     0.75     0.75
柠檬酸     0.1     0.1
氢氧化铵     5.0     5.0
二十二烷基三甲基氯化铵     0.5     0.5
亚硫酸钠     0.1     0.1
EDTA     0.1     0.1
赤藻糖酸     0.4     0.4
3-甲基-对氨基苯酚     0.123     0.123
N-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑硫酸盐     0.240
对苯二胺     0.108
2-甲基-5-氨基苯酚     0.246     0.246
水     适量100     适量100
在灰色头发上的色调                                                             橙红色                       暗红色
由含有化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚的组合物A获得的CIEL*a*b*值与由含有3-甲基-对氨基苯酚的组合物C获得的该值非常相似。组合物B和D也得到相似的CIE L*a*b*值(表5)。
表5由组合物A、B、C和D获得的CIE L*a*b*值
    组合物     L*     a*     b*
    A     52.49     35.85     30.63
    B     39.08     14.84     4.86
    C     52.23     37.99     31.65
    D     37.41     15.86     4.78
如表5的结果所示，在其它主要中间体和偶合剂存在的条件下，化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚赋予了与3-甲基-对氨基苯酚非常相似的着色。含有4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚的组合物A与含有3-甲基-对氨基苯酚的组合物C，并且两者都含有吡唑衍生物和5-氨基-2-甲基苯酚，它们给额部头发染上了几乎相同的橙红色。用组合物B和D获得了类似结果。如表2和5所示，用4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚产生的总体颜色与用3-甲基-对氨基苯酚产生的总体颜色相似。这些结果是令人惊奇的，因为4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚是2位取代的对氨基苯酚衍生物，而3-甲基-对氨基苯酚则是3位取代的对氨基苯酚衍生物。
使用本发明式(1)的化合物的染发组分的示例性组合如表A至H中的组合C1至C136所示。参见表A中的列，X代表可依据本发明配制的染料的示范组合。例如，在表A第4列的第C1号组合中，本发明式(1)的主要中间体化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚(表A的第1行)可以与2-氨基-苯酚组合。
Figure C0280394100251
Figure C0280394100261
Figure C0280394100271
Figure C0280394100281
Figure C0280394100291
Figure C0280394100311
Figure C0280394100321
Figure C0280394100331
Figure C0280394100391
通过前面对本发明的描述，本领域专业人员将领会到，在不背离本发明精神的条件下，可以对其进行修改。因此，本发明的范围不限于具体实施方案举例说明和描述的内容。

Claims (13)

1. 4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。
2.制备如权利要求1所述的4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚的方法，该方法包括将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮在浓盐酸与甲醇的混合物中反应，然后在碱溶液中中和反应产物，以沉淀出下式所示的化合物：
并将该沉淀化合物氢化，生成4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述碱溶液是50％的NaOH水溶液，并且氢化是用氢气和阮内镍进行的。
4.染发产品，其中包括含有至少一种主要中间体和至少一种偶合剂的染发组合物，以及含有一种或多种氧化剂的显色剂组合物，所述染发组合物含有主要中间体4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。
5.如权利要求4所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括选自下列物质的主要中间体：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
6.如权利要求4所述的染发产品，其中存在于染发组合物中的偶合剂选自：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
7.如权利要求6所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括选自下列物质的主要中间体：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
8.染发体系，其中至少一种主要中间体与至少一种偶合剂在氧化剂存在的条件下反应，生成一种氧化性毛发染料，其中至少有一种主要中间体包括4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。
9.染发组合物，其在合适的载体或赋形剂中包括染发有效量的下列成分：
(a)至少一种偶合剂，和
(b)至少一种包括4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚的主要中间体。
10.如权利要求9所述的染发组合物，其中所述染发组合物还包括选自下列物质的主要中间体：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
11.如权利要求10所述的染发组合物，其中至少一种偶合剂选自：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
12.如权利要求9所述的染发组合物，其中所述至少一种偶合剂选自：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
13.染发方法，该方法包括将显色剂组合物与如权利要求9所述的染发组合物混合来形成染发产品组合物，并将染发有效量的染发产品组合物施用到头发上，让染发产品组合物与头发接触染发有效的时间段，将染发产品组合物从头发上除去。
CN02803941.6A 2001-01-23 2002-01-18 用于氧化性染发的主要中间体 Expired - Fee Related CN1219501C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26358701P 2001-01-23 2001-01-23
US60/263,587 2001-01-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1487816A CN1487816A (zh) 2004-04-07
CN1219501C true CN1219501C (zh) 2005-09-21

Family

ID=23002406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02803941.6A Expired - Fee Related CN1219501C (zh) 2001-01-23 2002-01-18 用于氧化性染发的主要中间体

Country Status (11)

Country Link
US (3) US20030056303A1 (zh)
EP (1) EP1359889B1 (zh)
JP (1) JP2004517903A (zh)
CN (1) CN1219501C (zh)
AT (1) ATE348596T1 (zh)
CA (1) CA2431631A1 (zh)
DE (1) DE60216893T2 (zh)
ES (1) ES2278912T3 (zh)
HK (1) HK1064924A1 (zh)
MX (1) MXPA03006540A (zh)
WO (1) WO2002058630A2 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101068598A (zh) * 2004-12-02 2007-11-07 宝洁公司 聚合物增稠的毛发染色和漂白组合物
BRPI1015283A8 (pt) * 2009-04-20 2017-04-11 Procter & Gamble Composições para tingimento de queratina que compreendem um eliminador de radicais e uso das mesmas.
WO2010123866A2 (en) * 2009-04-20 2010-10-28 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compositions comprising a radical scavenger and a chelant and use thereof
BR112015015328B1 (pt) * 2012-12-25 2019-04-09 L'oreal Composição para tintura de fibras de queratina, dispositivo de dois compartimentos, uso dos mesmos e processo para tingimento das fibras de queratina
EP2979683B1 (en) * 2014-07-30 2019-07-24 HCT - Hair Cosmetic Technology AG Permanent hair colorants based on a cream-like carrier and a combination of tris(hydroxymethyl)aminomethane, at least an amino acid and an oxidative dye
MX2017013983A (es) * 2015-05-01 2018-03-15 Oreal Uso de agentes activos durante tratamientos quimicos.
EP3290086B1 (en) * 2016-09-06 2022-07-27 Wella Operations US, LLC Gel network hair treatment compositions with reduced odour
CN115925561B (zh) * 2022-11-28 2024-05-17 浙江大学杭州国际科创中心 一种染发剂初级中间体的合成方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3441148A1 (de) * 1984-11-10 1986-05-15 Wella Ag, 6100 Darmstadt Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-amino-2-hydroxyalkylphenolen
LU86905A1 (fr) * 1987-05-29 1989-01-19 Oreal Nouvelles metaphenylenediamines,leur procede de preparation,composes intermediaires et utilisation de ces metaphenylenediamines en tant que coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains
LU86903A1 (fr) * 1987-05-29 1989-01-19 Oreal Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene ou l'un de ses sels,en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation,pour la teinture des cheveux humains,composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur et procede de preparation dudit coupleur
FR2649887B1 (fr) * 1989-07-21 1994-07-08 Oreal Procede de coloration mettant en oeuvre des colorants indoliques et des precurseurs de colorants d'oxydation et agents de teinture mis en oeuvre
US5382587A (en) * 1993-06-30 1995-01-17 Merck & Co., Inc. Spirocycles
FR2781147B1 (fr) * 1998-07-20 2000-09-15 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de 3-amino pyrazolines a titre de coupleur, procede de teinture et kit de teinture
FR2783520B1 (fr) * 1998-09-21 2000-11-10 Oreal Nouveaux 4-hydroxyindoles cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procede de teinture
US5980584A (en) * 1998-11-03 1999-11-09 Bristol-Myers Squibb Company Substituted p-aminophenol, process of preparation and use in dyeing hair
FR2788690B1 (fr) * 1999-01-21 2002-08-16 Oreal Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un coupleur naphtalenique cationique, nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation, et procedes de teinture
FR2791563A1 (fr) * 1999-03-29 2000-10-06 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
MXPA00003542A (es) * 1999-04-30 2002-03-08 Squibb Bristol Myers Co Composiciones de colorante o tinte oxidante con acondicionamiento y deposicion mejorada del tinte.
US6342079B1 (en) * 2000-01-27 2002-01-29 Bristol-Myers Squibb Company Primary intermediate for use in oxidative hair dyeing
DE20013155U1 (de) * 2000-07-28 2000-10-12 Wella Ag, 64295 Darmstadt 2,5-Diamino-1-(1'-hydroxyalkyl-)benzol-Derivate enthaltende Färbemittel für Keratinfasern

Also Published As

Publication number Publication date
US20060260072A1 (en) 2006-11-23
WO2002058630A3 (en) 2002-09-19
EP1359889A2 (en) 2003-11-12
HK1064924A1 (en) 2005-02-08
DE60216893T2 (de) 2007-07-26
ATE348596T1 (de) 2007-01-15
US20030056303A1 (en) 2003-03-27
DE60216893D1 (de) 2007-02-01
JP2004517903A (ja) 2004-06-17
CN1487816A (zh) 2004-04-07
ES2278912T3 (es) 2007-08-16
CA2431631A1 (en) 2002-08-01
US20050091762A1 (en) 2005-05-05
EP1359889A4 (en) 2004-12-01
MXPA03006540A (es) 2004-10-15
EP1359889B1 (en) 2006-12-20
WO2002058630A2 (en) 2002-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1229100C (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1486172A (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN101137345B (zh) 用于氧化性毛发染色的新型毛发着色组合物
JP3753245B2 (ja) 毛髪酸化着色用２剤式水性組成物
AU2002308689A1 (en) Two-part aqueous composition for oxidative coloration of hair
CN100544701C (zh) 基于二氨基吡唑化合物的毛发染色组合物
CN1219501C (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1486171A (zh) 用于氧化性染发的偶合剂
CN1703188A (zh) 用于毛发染色组合物的新型化合物
CN1486170A (zh) 用于氧化性染发的新的偶合剂
CN1264498C (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1224374C (zh) 用于氧化性染发的新型偶合剂
CN1198574C (zh) 用于氧化性染发的新型偶合剂
CN1239467C (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1487817A (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1487820A (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1229102C (zh) 新的用于氧化性染发的偶合剂
CN1487818A (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1213722C (zh) 用于氧化性染发的偶合剂
CN1487821A (zh) 新的用于氧化性染发的偶合剂
CN1503657A (zh) 用于氧化性染发的新型偶合剂
CN1487819A (zh) 用于氧化性染发的主要中间体
CN1487815A (zh) 用于氧化性染发的新的偶合剂
CN1474679A (zh) 用于氧化性染发的新型偶合剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1064924

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee