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CN1267542C - 对抽水马桶清洁制品的改良 - Google Patents

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CN1267542C
CN1267542C CN02822526.0A CN02822526A CN1267542C CN 1267542 C CN1267542 C CN 1267542C CN 02822526 A CN02822526 A CN 02822526A CN 1267542 C CN1267542 C CN 1267542C
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Abstract

本发明提供了一种抽水马桶用制品，其中，将活性组合物如清洁用组合物、消毒用组合物和/或除石灰质水垢组合物与香料隔开放置。该组合物和香料位于外壳内，设置该制品使得该组合物处于冲洗水通道上，而该香料不在冲洗水通道上。

Description

对抽水马桶清洁制品的改良
技术领域
本发明涉及可置放于抽水马桶内(ITB)的制品，该制品中包含处理组合物、香料以及盛放该组合物与香料的外壳，其中所述的组合物是例如清洁用组合物、消毒用组合物、除石灰质水垢剂组合物、水处理用组合物或它们的混合物。
背景技术
现有技术中，固态的、液态的和凝胶态的盥洗室用处理组合物是众所周知的。一般将此类处理组合物设计成可在整个使用期内释放活性物质，这些活性物质中包括芳香剂(或香料)。例如，公知的ITB盥洗室用处理组合物置放在悬挂于抽水马桶边缘的常规容器中，这些组合物被设计用于在抽水马桶冲水时向马桶中释放本体内的香味和去污组分。
此类盥洗室用处理组合物常以单种均相的制剂为基底，该制剂一般包含由一种或多种的漂白剂、表面活性剂、芳香剂和粘合剂组成的混合物。所得的制剂有凝胶、液体或固体形式。
此类处理组合物的不利之处在于所述液态的、凝胶态的或固态的处理组合物在其整个使用寿命内不能实现活性物质的恒定释放。活性物质的释放速率不仅与本体中的活性物质浓度有关，而且也与本体的尺寸有关。因此，当所述液态的、凝胶态的或固态的处理组合物的表面积在其使用寿命内变小时，将导致所述活性物质释放速率的降低。
此类处理组合物中的香料是由多种芳香族化合物和非芳香族化合物组成的混合物，通常不能与水互溶，当在该组合物中放入高浓度的香料而没有适当地保持本体中的其他组分的用量时，将很容易出现芳香剂在制造过程中就开始渗出本体的状况。而且，在采用高浓度的情况下，所述的香料有可能渗漏到抽水马桶内的水面上形成油滴。
本发明人已经开发出了一种可置放于抽水马桶内(ITB)的制品，其中，液态的、凝胶态的或固态的清洁用组合物、消毒用组合物、水处理剂或除石灰质水垢剂组合物及它们的混合物是与芳香剂或香料隔离的，这样就使得冲洗抽水马桶时，只有所述的清洁用组合物、消毒用组合物、水处理剂或除石灰质水垢剂组合物及它们的混合物与水接触，而所述的芳香剂或香料不与水接触，从而使得盥洗室内保持恒定的可感觉到的香味。在这种情况下，延长了该制品的香味寿命，而且不再存在上述制造和使用方面的问题。
发明内容
本发明提供了一种可置于抽水马桶内的制品，该制品提供了液态、凝胶态或固态的清洁用组合物、消毒用组合物、除石灰质水垢剂组合物或水处理用组合物及它们的混合物以及可散发到抽水马桶中的芳香剂，所述的清洁用组合物、消毒用组合物、除石灰质水垢剂组合物或水处理用组合物及它们的混合物可在冲洗马桶时释放到冲洗水中，所述的芳香剂不与所述冲洗水接触。所述的制品包含：
a)清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物或除石灰质水垢剂组合物或它们的混合物；
b)香料；以及
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上。
对于本发明，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内和/或它的盖子内，其变型包括位于所述第一小室内的进水口、位于所述第一小室的盖子内的进水口和同时位于所述第一小室内和第一小室的盖子内的进水口。
本发明的其他实施方案包含上述的元件a)和b)以及以下有关c)的变型之一：
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上；或者
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室的盖子内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上；或者
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，并且至少有一个进水口位于所述的第一小室内，至少有一个进水口位于所述的第一小室的盖子内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上。
在优选的情况下，所述的香料是凝胶化香料，而且所述的第二小室没有包围所述香料。如果使用了液体香料，则将所述的第二小室盖上以便包围所述香料，并且所述第二小室的盖子具有至少一个开口以便散发香料。
所述的固体清洁用组合物通常包含：
i)约0重量％～约100重量％的一种或多种非离子型表面活性剂；
ii)约100重量％～约0重量％的一种或多种阴离子型表面活性剂；以及
iii)约0重量％～30重量％的一种或多种加工助剂、着色剂和染料等。
在优选的情况下，所述的非离子型表面活性剂的含量范围是约3重量％～约80重量％，更优选是约3重量％～约55重量％，再优选是约3重量％～约25重量％。优选的情况下，所述的阴离子型表面活性剂的含量范围是约90重量％～约50重量％，更优选是约75重量％～约45重量％；优选的情况下，所述的一种或多种加工助剂的含量范围是约20重量％～约25重量％。
附图说明
图1显示了本发明的制品的一个实施例的正面透视图。
图2显示了本发明的制品的一个实施例的后视图。
图3显示了本发明的制品的一个实施例的侧视图。
图4显示了本发明的制品的一个实施例的仰视图。
图5显示了本发明的制品的另一个实施例的前视图。
图6显示了图5所示的本发明的制品的后视图。
图7显示了图5所示的本发明的制品沿直线A-A方向的侧视图。
具体实施方式
本发明提供了一种可置于抽水马桶内的制品，该制品提供了固态的清洁用组合物、消毒用组合物、除石灰质水垢剂或水处理用组合物及它们的混合物以及可散发到抽水马桶中的芳香剂，所述的清洁用组合物、消毒用组合物、除石灰质水垢剂或水处理用组合物及它们的混合物可在冲洗马桶时释放到冲洗水中，所述的芳香剂不与所述冲洗水接触。所述的制品包含：
a)清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物或除石灰质水垢剂组合物或它们的混合物；
b)香料；以及
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上。
对于本发明，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内和/或它的盖子内，其变型包括位于所述第一小室内的进水口、位于所述第一小室的盖子内的进水口和同时位于所述第一小室内和第一小室的盖子内的进水口。
本发明的其他实施方案包含上述的元件a)和b)以及以下有关c)的变型之一：
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上；或者
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室的盖子内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上；或者
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口，并且至少有一个进水口位于所述的第一小室内，至少有一个进水口位于所述的第一小室的盖子内；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上。
在优选的情况下，所述的香料是凝胶化香料，而且所述的第二小室没有包围所述香料。如果使用了液体香料，则将所述的第二小室盖上以便包围所述香料，并且所述第二小室的盖子包含至少一个开口以便散发香料。
所述的固体清洁用组合物通常包含：
i)约0重量％～约100重量％的一种或多种非离子型表面活性剂；
ii)约100重量％～约0重量％的一种或多种阴离子型表面活性剂；
iii)约0重量％～30重量％的一种或多种加工助剂、着色剂和染料等。
在优选的情况下，所述的非离子型表面活性剂的含量范围是约3重量％～约80重量％，更优选是约3重量％～约55重量％，再优选是约3重量％～约25重量％。优选的情况下，所述的阴离子型表面活性剂的含量范围是约90重量％～约50重量％，更优选是约75重量％～约45重量％；优选的情况下，所述的一种或多种加工助剂的含量范围是约20重量％～约25重量％。
所述的消毒用组合物可以是本领域的普通技术人员熟知的消毒用组合物，例如包括含有以下成分的组合物：烷基卤代乙内酰脲、碱金属卤代异氰脲酸酯、精油、非季铵盐杀菌剂和季铵盐杀菌剂。这些消毒本体可完全由消毒用物质组成，或者可以由有效量的消毒用组合物与填充剂、着色剂和染料等物质组成。
所述的除石灰质水垢剂组合物也可以是本领域的普通技术人员熟知的除石灰质水垢剂组合物，例如，包含阴离子型和/或非离子型表面活性剂与典型的除石灰质水垢剂的组合物，所述的除石灰质水垢剂有例如氨基磺酸、硫酸氢盐、有机酸、有机磷盐和碱金属多磷酸盐等。所述除石灰质水垢剂组合物的例子可参见例如美国专利第5759974号、美国专利第4460490号和美国专利第4578207号，应当理解的是需扣除这些组合物所含的任何香料。
本领域的普通技术人员将意识到：在不相容组分共混的可能性得到避免的前提下，可将形成清洁剂、消毒剂或除石灰质水垢剂的一些组分混成一种组合物。
在优选的情况下，当该组合物是固态时，本发明的固态组合物应制成约25g～约75g的块状物，更优选制成约25g～约55g的块状物，再优选制成约30g～约45g的块状物。
可采用常规手段以公知的化合物为原料制得所述的固体块。制块的方法之一是将组成所述组合物的组分熔融，然后将该熔融物灌入所述外壳的第一小室内，使该熔融物冷却到室温(约25℃)。另一方法是将所述组分放入适当的挤出装置中，然后挤出大小合适并与所述外壳的第一小室相匹配的块状物。如果所述固体是由挤出法制得的，那么还需要加工助剂。
以上a)i)中所用的非离子型表面活性剂选自伯醇乙氧化物和仲醇乙氧化物以及烷氧基嵌段共聚物，所述的烷氧基嵌段共聚物基于氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯及它们的混合物。
对于所述醇乙氧化物，所述脂肪醇的烷基链可以是直链型的或支化链型的，一级烷基或二级烷基，并且通常包含约8～约22个碳原子。所述的烷基链可以是饱和的或不饱和的。所述的醇乙氧化物可具有狭窄(“窄范围乙氧化物”)或宽阔(“宽范围乙氧化物”)的氧化乙烯同系物分布。市售的此类非离子型表面活性剂的例子是商标名为Tergitol、Genapol和Neodol。优选的情况下，所述的醇乙氧化物是混合的C9/11或C11/15醇乙氧化物，并且每摩尔醇中缩合了平均6～15摩尔的氧化乙烯，更优选平均6～12摩尔的氧化乙烯，最优选平均6～9摩尔的氧化乙烯。优选的情况下，由此衍生得到的乙氧化非离子型表面活性剂相对于平均值具有狭窄的乙氧化物分布。
所述的烷氧基嵌段共聚物包括其中分子的主要部分由嵌段聚合的C2-C4氧化烯组成的非离子型表面活性剂。所述的非离子型表面活性剂优选从氧化烯链起始基团形成，并且该表面活性剂可具有含有几乎任何活性氢的基团作为起始核心，所述的含活性氢的基团非限制性地包括酰胺、酚、硫醇和仲醇。
含特征性的氧化烯嵌段的所述可用的非离子型表面活性剂的一类物质通常由式(A)表示：
HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H    (A)
其中，EO表示氧化乙烯，
PO表示氧化丙烯，
y至少为15，
(EO)x+z占所述化合物总分子量的20％～80％，以及
所述的总分子量优选在约2000～15000的范围内。
适用于该新组合物的所述非离子型表面活性剂的另—类物质可由式(B)表示：
       R-(EO，PO)a(EO，PO)b-H    (B)
其中R是烷基、芳基或芳烷基，其中所述的R基团具有1～20个碳原子，嵌段a和b之一中EO的重量百分数是在0％～45％的范围内，嵌段a和b中另一嵌段里的EO的重量百分数是在60％～100％的范围内，EO和PO合并后的总摩尔数为6～125摩尔，而且有1～50摩尔是在富集PO的嵌段内，有5～100摩尔是在富集EO的嵌段内。
大致由式B涵盖的其他非离子型表面活性剂包括分子量约为2000～5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。
此外，包含聚丁氧基(BO)的其他可用的非离子型表面活性剂可由如下所示的式(C)表示：
RO-(BO)n(EO)x-H    (C)
其中R是具有1～20个碳原子的烷基，
n约为5～15，x约为5～15。
由以下的式(D)表示的物质也包含聚丁氧基并可用作所述的非离子型嵌段共聚物表面活性剂：
HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H    (D)
其中，n约为5～15，优选约为15，
x约为5～15，优选约为15，以及
y约为5～15，优选约为15。
可用的非离子型嵌段共聚物表面活性剂还包括丙氧化乙二胺的乙氧化衍生物，该衍生物可由以下式(E)表示：
其中，(EO)表示乙氧基，
(PO)表示丙氧基，
(PO)x的量应使得乙氧化之前该化合物具有约300～7500的分子量，(EO)y的量应占所述化合物总重量的约20％～90％。
其中，优选的是由式(A)表示的非离子型表面活性剂；其具体的例子包括BASF(巴斯夫)出品的商标名为“PLuronic”的商品。在式(A)化合物中，优选平均分子量为7000～11000的嵌段共聚物。这类组合物的例子包括平均分子量约为7700且描述为EO61PO41.5EO61的Pluronic 87和平均分子量约为10800且描述为EO98PO41.5EO98的Pluronic 88。
上述a)ii)中所用的阴离子型表面活性剂可以是常用于厕所清洗用组合物的阴离子型表面活性剂。其例子包括磺酸盐、硫酸盐、羧酸盐、磷酸盐以及上述化合物的混合物。这种情况下适用的阳离子是碱金属如钠或钾，或者碱土金属如钙或镁，以及铵离子、取代的铵化合物(包括单、双或三乙醇铵阳离子)以及这些阳离子的混合物。以下各类阴离子型表面活性剂是特别有利的：烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐及磺酸盐、二级烷基磺酸盐、烯基磺酸盐。适用的阴离子型表面活性剂的例子包括α-烯烃磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、月桂基醚硫酸盐、月桂基单乙醇酰胺。本领域的普通技术人员公知的是，某些阴离子型表面活性剂与上述的消毒剂和除石灰质水垢剂不相容，因此必须避免使用。本领域的普通技术人员公知的是，所述阴离子型表面活性剂与各种消毒剂和除石灰质水垢剂的相容性可以很容易测得，因此在这种情况下可以避免出现不相容。
可在所述固体块中用作消毒剂的物质的例子包括具有如下结构的卤代乙内酰脲：
Figure C0282252600131
其中，X1和X2是各自独立的氢、氯或溴，R1和R2是各自独立并具有1～6个碳原子的烷基。
所述卤代乙内酰脲的例子包括：例如，N，N’-二氯-二甲基-乙内酰脲、N-溴-N-氯-二甲基乙内酰脲、N，N’-二溴-二甲基乙内酰脲、1，4-二氯-5，5-二烷基取代基-乙内酰脲，其中各烷基各自独立地具有1～6个碳原子；N-单卤代乙内酰脲，如氯代二甲基乙内酰脲(MCDMH)和N-溴-二甲基乙内酰脲(MBDMH)；二卤代乙内酰脲，如二氯代二甲基乙内酰脲(DCDMH)、二溴代二甲基乙内酰脲(DBDMH)和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)；以及卤代甲乙基乙内酰脲，如氯代甲乙基乙内酰脲(MCMEH)、二氯代甲乙基乙内酰脲(DCMEH)、溴代甲乙基乙内酰脲(MBMEH)、二溴代甲乙基乙内酰脲(DBMEH)和溴氯代甲乙基乙内酰脲(BCMEH)以及它们的各种混合物。这些物质在美国专利第4560766号、第4537897号和第4564424号中有过更全面的描述。
其他的消毒剂包括二氯异氰脲酸酯钠(DCCNa)和二溴异氰酸酯钠。
所述除石灰质水垢剂的例子包括有机酸(如柠檬酸、乳酸、己二酸和草酸等)、有机磷盐、碱金属多磷酸盐、磺酸和氨基磺酸及它们的盐、硫酸氢盐、EDTA、膦酸盐和HEDP(1-羟基亚乙基二膦酸)等。
所述精油的例子包括松油、茴香脑20/21天然油、中国八角茴香油(Aniseed oil china star)、茴香油globe brand、香脂(秘鲁)、罗勒油(印度)、黑椒油、黑椒油树脂40/20、玫瑰木油(巴西)FOB、Bomneol Flakes(中国)、樟脑油、White、樟脑粉合成技术级、卡南加油(爪哇)、豆蔻油、肉桂油(中国)、香柏油(中国)BP、桂皮油、肉桂叶油、香茅油、丁香花蕾油、丁香叶油、芫荽(俄罗斯)、香豆素69℃(中国)、仙客来醛、苯醚、乙基香草醛、桉油醇、桉叶油、柠檬桉、茴香油、香叶油、姜油、姜油树脂(印度)、白色葡萄柚油、愈创木油、古芸香胶、天芥菜精、乙酸异冰片酯、异长叶烯、刺柏油、L-乙酸甲酯、熏衣草油、柠檬油、柠檬草油、蒸馏过的梨莓油、山苍子油、长叶烯、薄荷醇晶体、甲基柏木酮、甲基黑椒酚、水杨酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、绿叶油、薄荷油、苯基乙醇、众香子油、众香叶油、结晶玫瑰(Rosalin)、檀香油、合成檀香、鼠尾草油、香紫苏、黄樟油、留兰香油、宽叶薰衣草、万寿菊、茶树油、香草醛、香根油(爪哇)以及冬青油。
所述非季铵盐型杀菌剂的例子包括羟基吡啶硫酮、二甲基二羟甲基乙内酰脲、甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、亚硫酸钠、硫酸氢钠、咪唑烷基脲、二偶氮烷基脲、苄醇、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、福尔马林(甲醛)、丁基氨基甲酸碘丙烯酯、氯乙酰胺、六亚甲基四胺、甲基二溴代腈、戊二腈、戊二醛、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、苯乙醇、邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠、羟甲基甘氨酸钠、聚甲氧基双环噁唑烷、二甲氧烷、硫柳汞二氯苄醇、克菌丹、氯苯甘油醚、二氯苯、氯丁醇、月桂酸甘油酯、卤代苯醚、酚类化合物、单烷基取代的和多烷基取代的以及芳香族卤代酚、间苯二酚及其衍生物、双酚类化合物、苯甲酸酯(对羟苯甲酸酯类)、卤代二苯脲、3-三氟甲基-4，4’-二氯二苯脲以及3，3’，4-三氯二苯脲。更优选的情况下，所述的非阳离子抗菌剂是选自以下物质组成的组中的单烷基取代的和多烷基取代的及芳香族卤代酚：对氯苯酚、甲基对氯苯酚、乙基对氯苯酚、正丙基对氯苯酚、正丁基对氯苯酚、正戊基对氯苯酚、仲戊基对氯苯酚、正己基对氯苯酚、环己基对氯苯酚、正庚基对氯苯酚、正辛基对氯苯酚、邻氯苯酚、甲基邻氯苯酚、乙基邻氯苯酚、正丙基邻氯苯酚、正丁基邻氯苯酚、正戊基邻氯苯酚、叔戊基邻氯苯酚、正己基邻氯苯酚、正庚基邻氯苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苄基间甲基对氯苯酚、邻苄基-间，间-二甲基对氯苯酚、邻苯乙基对氯苯酚、邻苯乙基间甲基对氯苯酚、3-甲基对氯苯酚、3，5-二甲基对氯苯酚、6-乙基-3-甲基对氯苯酚、6-正丙基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-3-甲基对氯苯酚、2-乙基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚、2-异丙基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-二乙基甲基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、2-仲戊基-3，5-二甲基对氯苯酚、2-二乙基甲基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚、对氯间甲酚、对溴苯酚、甲基对溴苯酚、乙基对溴苯酚、正丙基对溴苯酚、正丁基对溴苯酚、正戊基对溴苯酚、仲戊基对溴苯酚、正己基对溴苯酚、环己基对溴苯酚、邻溴苯酚、叔戊基邻溴苯酚、正己基邻溴苯酚、正丙基-间，间-二甲基邻溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3，5-二甲基苯酚、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚、氯百里酚和5-氯-2-羟基二苯基甲烷。
季铵盐型杀菌剂的例子包括市售的商标名为BARDAC、BARQUAT、HYAMINE、LONZABAC、BTC和ONYXIDE的适用季铵化合物，这些季铵化合物在例如“McCutcheon’s FunctionalMaterials(第2卷)，北美版，2001”中有过更全面的描述，其相应的产品文献来自以下列出的供应商。例如，BARDAC205M据描述是含有烷基二甲基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的液体(50％活性)(80％活性的产品(BARDAC208M)也有售；其在McCutcheon’s中通常被描述为烷基二甲基苄基氯化铵和二烷基二甲基氯化铵的复合物)；BARDAC2050据描述是辛基癸基二甲基氯化铵/二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的复合物(50％活性)(80％活性的也有售(BARDAC2080))；BARDAC2250据描述是二癸基二甲基氯化铵(50％活性)；BARDACLF(或BARDACLF-80)据描述是基于二辛基二甲基氯化铵的，(BARQUATMB-50、MX-50、OJ-50(均为50％液体)和MB-80或MX80(均为80％液体)据描述均为烷基二甲基苄基氯化铵；BARDAC4250和BARQUAT4250Z(均为50％活性)或BARQUAT4280和BARQUAT4280Z(均为80％活性)据描述均为烷基二甲基苄基氯化铵/烷基二甲基乙基苄基氯化铵。同样，HYAMINE1622据描述为二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵(100％活性或50％活性的溶液均有售)；HYAMINE3500(50％活性)据描述为烷基二甲基苄基氯化铵(80％活性的也有售(HYAMINE3500-80))；HYAMINE2389据描述是基于甲基十二烷基苄基氯化铵和/或甲基十二烷基二甲苯-双三甲基氯化铵。(BARDAC、BARQUAT和HYAMINE目前可购自美国新泽西州Fairlawn的Lonza，Inc.)。BTC50NF(或BTC65NF)据描述是烷基二甲基苄基氯化铵(50％活性)；BTC99据描述是二癸基二甲基氯化铵(50％活性)；BTC776据描述是氯化肉豆蔻烷鎓(50％活性)；BTC818据描述是辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵(50％活性)(80％活性的也有售(BTC818-80％))；BTC824和BTC835据描述均为烷基二甲基苄基氯化铵(均为50％活性)；BTC885据描述是BTC835和BTC818的复合物(50％活性)(80％活性的也有售(BTC888))；BTC1010据描述是二癸基二甲基氯化铵(50％活性)(80％活性的也有售(BTC1010-80))；BTC2125(或BTC2125M)据描述是烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵(均为50％活性)(80％活性的也有售(BTC2125-80或BTC2125M))；BTC2565据描述是烷基二甲基苄基氯化铵(50％活性)(80％活性的也有售(BTC2568))；BTC8248(或BTC8358)据描述是烷基二甲基苄基氯化铵(80％活性)(90％活性的也有售(BTC8249))；ONYXIDE3300据描述是正烷基二甲基苄基铵糖精(95％活性)。(BTC和ONYXIDE目前可购自美国伊利诺斯州Northfield的Stepan公司)。
这种ITB体系的另一组分是所述芳香剂。所述芳香剂或香料优选放置在凝胶体系中，然后将凝胶体系容纳在所述外壳的第二小室中。所述的凝胶体系可由本领域普通技术人员熟知的各种组分形成。例如，该体系可由吸收剂、淀粉类体系、改性纤维素、天然胶以及可以在所述香料基质、上述凝胶组分和水或亲水性溶剂一起混合时形成凝胶的其他物质。一个重要的问题是，在本发明中，所述的芳香剂没有暴露在马桶水箱冲洗水通道上或者水箱放出冲洗水的一侧，因此该体系提供了极为持久的散发香味和除臭效果以及很均匀的香味，特别是在使用后期该体系使芳香剂具有良好的持久性。所述香料用凝胶体系优选是体现在美国专利第5780527号中的凝胶体系，该文献的内容在此并入作为参考。
包含所述第一有盖小室和用于盛放所述香料并选择性具有盖子的第二小室的外壳可由各种物质形成，其中优选使用塑料。适用的塑料包括聚乙烯和聚丙烯等；唯一的标准是所选择的塑料不会受到本体组分或香料凝胶的影响。所述的外壳可由典型的塑料形成方法制得。
该制品的第一有盖小室具有至少一个进水口和至少一个出水口。所述的进水口使得冲洗水得以进入所述的第一有盖小室。从马桶边缘以下的孔中流出的冲洗水将流入进水口，由此该冲洗水可与放置在第一小室内的组合物接触。接触后，所述的水从第一小室的至少一个出水口流出，进入抽水马桶。所述(一个或一个以上的)进水口可位于第一小室的盖子内(例如，缝隙)和/或甚至位于该小室的顶部(例如，小孔)。所述(一个或一个以上的)出水口可位于该小室的底部。
盛放香料的第二小室开口朝向该抽水马桶，并且远离该马桶冲洗水所在的一侧。采用凝胶化香料时，所述的第二小室不一定需要具有盖子以保留香料。但是，有可能的是，如果使用了液态香料，那么可以选择性地将所述第二小室盖上，而且所述第二小室可具有一个或一个以上的开口，该开口使香味得以从第二小室中散发出来。
为了将所述制品放置到抽水马桶的边缘上以使所述第一有盖小室位于冲洗水通道上，可在所述外壳上安装挂钩例如不可折叠但可弯曲的吊钩。
本发明可用的清洗用组合物的实施例如下表所示。
  组分   例1   例2   例3   例4   例5
  十二烷基苯磺酸钠1α-烯烃磺酸钠2月桂基单乙醇酰胺3月桂基醚硫酸钠4Pluronic 685硫酸钠Pluronic 87或886醇乙氧化物C9-C116EO7二氧化硅   252510101020   10108702   405550   353224.5321.52   353255212
1十二烷基苯磺酸钠(80-90％活性)-阴离子型
2α-烯烃磺酸钠-阴离子型
3月桂基单乙醇酰胺-非离子型
4月桂基醚硫酸钠(70％活性)-阴离子型
5聚氧化乙烯(160)聚氧化丙烯(30)二醇-非离子型
6Pluronic 87E61P41.5E61-分子量7700-HLB 24-非离子型
Pluronic 88E98P41.5E98-分子量10800-HLB 28-非离子型
7醇乙氧化物C9-C116EO-非离子型
以上的实施例可通过以下两种方法制得：将各种组分一起熔融，然后将熔体放置到该外壳的第一小室内；或者将所述组分放入合适的挤出机，然后将其挤出形成具有所需形状和大小的块状物。
消毒用组合物的实施例包括：
在温度约为80～90°F并且挤出机圆筒末端的压力是约50～约350psi的条件下，通过挤出法(口模直径和形状适合于所述的第一小室)，制得含94重量％Dantochlor粉(约86％的1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲)和6.0重量％的惰性粘合剂的乙内酰脲片剂，其中包含5重量％的合成锂皂石溶液。然后可从该挤出物上切出适当大小的块，并将其放置冷却至室温。另一个实施例可采用合成锂皂石的2重量％溶液。其他实施例可用硬脂酸钠和水(干燥前分别占组合物的5重量％和4重量％；干燥前分别占最终组合物的10重量％和6重量％；以及干燥前分别占组合物的6重量％和7.5重量％)代替5重量％的合成锂皂石溶液。其他实施例可使用含2重量％合成锂皂石溶液和硬脂酸钠的粘合剂(干燥前所述合成锂皂石溶液占该组合物的3重量％，所述硬脂酸钠占该组合物的7.5重量％)；含5重量％合成锂皂石溶液和硬脂酸钠的粘合剂(干燥前分别占所述组合物的3重量％和7.5重量％)。
适用于本发明的漂白用组合物的实施例包括具有以下大致范围的组合物：
组分                                 范围百分比(重量比；w/w)
α-烯烃磺酸盐                        0-35
月桂基醚硫酸钠                       3.0-6.0
漂白剂(如DCCNa或乙内酰脲)            0.5-25
月桂基单乙醇酰胺                     2.0-5.0
十二烷基苯磺酸钠                     50-70
无水硫酸钠                           15-25
二氧化硅                             1.0-2.0
除石灰质水垢剂组合物的实施例如下：
描述                                 用量
喷雾干燥的二氧化硅                   9.46
硫酸钠                               10.81
十二烷基苯磺酸钠(80％)               74.05
Na4HEDP                              1.62
醇C13/C15                          1.08
染料                                 2.97
现参考附图，图1显示了制品1的透视图。外壳9已经布置在其连接体7上，该连接体7将挂钩3与外壳9连接。显示位于外壳9的顶部的小孔5使水得以流入上述的第一小室。盖子15将第一小室封闭。第二小室11显示在盖15的相对一侧。香料凝胶13放置在第二小室11之内。尽管该图显示香料凝胶13仅占用了第二小室11的一部分，但是其也可占用第二小室11的全部。
图2显示了制品1的后视图。所述清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物和/或除石灰质水垢处理组合物置放在盖15之后，由此配置在第一小室之内。开口17提供了冲洗水进入第一小室的另一途径，开口19也是如此。本领域的普通技术人员将意识到，随马桶类型的不同，开口17和19的大小可以不同，并且可以位于盖子15上的任何位置。还应当理解的是，在某些情况下，可能不需要设置开口17和/或19。
图3显示了制品1的侧视图。在实践中，将挂钩3(显示为弹簧吊钩；本领域的普通技术人员将意识到，可采用形成一定的形状以适应抽水马桶的边缘部分的钩子来代替上述弹簧吊钩)展开来将制品吊在抽水马桶(未画出)的边缘上，以便使盖15面向抽水马桶壁，小孔5位于马桶冲洗水通道上，第二小室11面向该抽水马桶内。为了制造方便，可将挂钩3作为与外壳9分离的部分制得，制得的外壳9具有连接体7，该连接体7具有适当的横截面，以便在制造过程中可以将该挂钩3的底端插入其中。所述挂钩3的底端可具有凸起的斜面部分，以便在插入时该挂钩3可以通过搭扣配合的形式保持嵌入连接体7内的状态。
图4显示了制品1的仰视图。当来自马桶水箱的水流过小孔5时(以及存在/需要开口17和/或19时)，将有足够量的水与所述清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物和/或除石灰质水垢剂组合物相互作用，并溶解其中的一部分。此刻含有一定量的组合物的冲洗水将流经开口21，然后进入抽水马桶的水中。
图5显示了制品111的正视图。外壳121已经布置在其连接体123上(如图6所示)，该连接体123将挂钩113与外壳121连接，该外壳121中配置有具有盖125的第一小室(见图6)。香料凝胶115放置在第二小室117之内。尽管该图显示香料凝胶115仅占用了第二小室117的一部分，但是其也可占用第二小室117的全部。铰链119将第二小室117与外壳121连接。本领域的普通技术人员将意识到，也可采用胶合、焊接或其他方式以代替使用铰链119的方式，从而将第二小室117与外壳121连接。
图6显示了制品111的后视图。所述清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物和/或除石灰质水垢处理组合物137置放在盖125之后，由此配置在第一小室之内。在长条131之间形成的开口127提供了冲洗水进入第一小室的一个途径。本领域的普通技术人员将意识到，随马桶类型的不同，开口127和长条131的大小可以不同，并且可以位于盖子125内的任何位置。凸缘133使得一部分马桶冲洗水被导入开口127从而进入第一小室。
图7显示了制品111在沿着图5的A-A线方向的侧视图。在实践中，将挂钩113(显示为弹簧吊钩；本领域的普通技术人员将意识到，可采用形成一定的形状以适应抽水马桶的边缘部分的钩子来代替上述弹簧吊钩)展开来将制品吊在抽水马桶(未画出)的边缘上，以便使盖125面向抽水马桶壁，开口127和凸缘133位于马桶冲洗水通道上，第二小室117面向该抽水马桶内。
当来自马桶水箱的水流经开口127时，足够量的水将沿着凸缘133形成水道进入开口127，以及不需要凸缘133直接进入开口127的水，然后这些水将与所述清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物和/或除石灰质水垢剂组合物137相互作用，并溶解其中的一部分。此刻含有一定量的组合物137的冲洗水将流经小孔129，然后进入抽水马桶的水中。
虽然已经以所述优选实施方案的形式对本发明进行了描述，但是应当理解的是，本发明的公开内容应被视为是解释性的而不是限制性的，在不偏离本发明的范围和违背本发明的要旨的前提下，各种修改形式和替换物对于熟悉本领域的技术人员来说是显而易见的。

Claims (12)

1.一种抽水马桶用制品，所述的制品包含：
a)清洁用组合物、消毒用组合物、水处理用组合物或除石灰质水垢剂组合物或它们的混合物；
b)香料；以及
c)外壳，所述外壳包含(i)用于盛放所述组合物并具有盖子的第一小室，所述的小室具有盖子并设有至少一个进水口与至少一个出水口；(ii)用于盛放所述香料并选择性地具有盖子的第二小室；(iii)用于将所述外壳可拆卸地悬挂在抽水马桶边缘的挂钩，该制品的所述设置使得当该制品悬挂在抽水马桶内时，所述的第一有盖小室的至少一个进水口处于冲洗水通道上，而所述的第二小室不在冲洗水通道上。
2.如权利要求1所述的抽水马桶用制品，其中所述的香料是凝胶化香料。
3.如权利要求1所述的抽水马桶用制品，其中所述的香料是液态香料。
4.如权利要求3所述的抽水马桶用制品，其中，用盖子将所述的第二小室盖上以便包围香料，所述的盖子具有至少一个开口。
5.如权利要求1～4中任一项所述的抽水马桶用制品，其中，所述的组合物是清洁用组合物。
6.如权利要求1～4中任一项所述的抽水马桶用制品，其中，所述的组合物是消毒用组合物。
7.如权利要求1～4中任一项所述的抽水马桶用制品，其中，所述的组合物是除石灰质水垢剂组合物。
8.如权利要求1～4中任一项所述的抽水马桶用制品，其中，所述的组合物是水处理用组合物。
9.如权利要求1～4中任一项所述的抽水马桶用制品，其中，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内或其盖子内；或者至少有一个进水口位于所述的第一小室内，同时至少有一个进水口位于所述的第一小室的盖子内。
10.如权利要求9所述的抽水马桶用制品，其中，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室内。
11.如权利要求9所述的抽水马桶用制品，其中，所述的至少一个进水口位于所述的第一小室的盖子内。
12.如权利要求9所述的抽水马桶用制品，其中，至少有一个进水口位于所述的第一小室内，同时至少有一个进水口位于所述的第一小室的盖子内。
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