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CN113897183B - 包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法 - Google Patents

包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法 Download PDF

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CN113897183B
CN113897183B CN202111325152.5A CN202111325152A CN113897183B CN 113897183 B CN113897183 B CN 113897183B CN 202111325152 A CN202111325152 A CN 202111325152A CN 113897183 B CN113897183 B CN 113897183B
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CN
China
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hfo
point
refrigerant
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mass
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板野充司
加留部大辅
四元佑树
高桥一博
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Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明涉及包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法。提供一种制冷剂组合物，其兼具具有与R410A同等的性能系数、且GWP足够小这两种性能。提供一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，上述制冷剂分别以特定的浓度包含反式‑1,2‑二氟乙烯(HFO‑1132(E))、三氟乙烯(HFO‑1123)和二氟甲烷(R32)。

Description

包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷 机的运转方法
本申请是分案申请，其原申请的中国国家申请号为201880080811.3，申请日为2018年12月18日，发明名称为“包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法”。
技术领域
本发明涉及包含制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的制冷机和该制冷机的运转方法。
背景技术
作为家庭用空调等的空调用制冷剂，目前使用了R410A。R410A是二氟甲烷(CH2F2；HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5；HFC-125或R125)的二组分混合制冷剂，其是准共沸组合物。
但是，R410A的全球变暖潜能值(GWP)为2088，由于对地球温室化的担忧的提高，更多地使用了GWP为675的R32。
因此，提出了各种能够替代R410A的低GWP混合制冷剂(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/141678号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人根据独自的研究发现，在现有技术中，尚未开发出兼具具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]、且GWP足够小这两种性能的制冷剂组合物。本发明的目的在于解决该独自的课题。
用于解决课题的手段
方案1.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,86.1,13.9)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B’H和GI上的点除外)，
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示，
上述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)
所表示，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，并且，
上述线段KB’和GI为直线。
方案2.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段GI上的点除外)，
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示，并且，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
上述线段JR和GI为直线。
方案3.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,86.1,13.9)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B’H和GM上的点除外)，
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
上述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)
所表示，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，并且，
上述线段PB’和GM为直线。
方案4.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.0,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段GM上的点除外)，
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，并且，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
上述线段JR和GI为直线。
方案5.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(24.9,56.7,18.4)和
点T(35.0,51.1,13.9)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上，
上述线段ST由
坐标(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97,z)
所表示，并且，
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
上述线段PS为直线。
方案6.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点C’(47.8,33.1,19.1)
点L(35.5,27.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,2 8.5)
这5个点分别连结而成的线段C’L、LB”、B”D、DU和UC’所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B”D上的点除外)，
上述线段C’L由
坐标(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148,z)所表示，
上述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
上述线段UC’由
坐标(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528,z)所表示，
上述线段LB”和B”D为直线。
方案7.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点Q(29.5,33.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,28.5)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B”D上的点除外)，
上述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
上述线段UQ由
坐标(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832,z)所表示，
上述线段QB”和B”D为直线。
方案8.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)、
点e’(41.8,39.8,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中，点c’和a’除外)，上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3,z)所表示，
上述线段d’e’由
坐标(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2-1.3229z+46.043,z)所表示，并且，
上述线段Oc’、e’a’和a’O为直线。
方案9.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点e(72.2,9.4,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、de、ea’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中，点c和a’除外)，
上述线段cde由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316,z)所表示，并且，
上述线段Oc、ea’和a’O为直线。
方案10.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)和
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’a和aO所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中，点c’和a除外)，
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3,z)所表示，并且，
上述线段oc’、d’a和ao为直线。
方案11.
一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)，
在上述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、da和aO所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中，点c和a除外)，
上述线段cd由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316,z)所表示，并且，
上述线段Oc、da和aO为直线。
方案12.
如方案1～11中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步含有制冷机油，该组合物被用作制冷机用工作流体。
方案13.
如方案1～12中任一项所述的组合物，其中，该组合物被用作R410A的替代制冷剂。
方案14.
方案1～12中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
方案15.
一种制冷机，其包含方案1～12中任一项所述的组合物作为工作流体。
方案16.
一种方法，其为制冷机的运转方法，其中，
包括在制冷机中使方案1～12中任一项所述的组合物作为工作流体进行循环的工序。
发明的效果
本发明的制冷剂兼具具有与R410A同等的性能系数、且GWP足够小这两种性能。
附图说明
图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。
图2是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中示出点A～U以及将它们相互连结而成的线段的图。
具体实施方式
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(HFC-32或R32)的混合制冷剂具有上述特性。
本发明是基于该技术思想进一步反复研究而完成的。本发明包括下述实施方式。
<术语的定义>
本说明书中，术语“制冷剂”至少包括由ISO817(国际标准化机构)确定的、标注有表示制冷剂种类的R开始的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物，此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟碳系化合物”，可以举出丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
本说明书中，术语“包含制冷剂的组合物”至少包括：(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物)；(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物；和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中，将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。
本说明书中，关于术语“替代”，在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下，作为第一类型，是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中，仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整，就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即，该类型是指“替代”制冷剂而使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式，按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序，有“直接(dropin)替代”、“近似直接(nealydropin)替代”和“翻新(retrofit)”。
作为第二类型，为了将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途，搭载第二制冷剂来使用，这也包含在术语“替代”中。该类型是指“替代”制冷剂而提供同一用途。
本说明书中，术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之，制冷机是指为了使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来作功而进行能量转换的转换装置。
本说明书中，制冷剂为“WCF微可燃”是指，根据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准，最易燃的组成(Worst case of formulation for flammability；WCF)的燃烧速度为10cm/s以下。另外，本说明书中，制冷剂为“ASHRAE微可燃”是指，WCF的燃烧速度为10cm/s以下，并且使用WCF进行基于ANSI/ASHRAE34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏成分(Worst case of fractionation for flammability；WCFF)的燃烧速度为10cm/s以下，美国ANSI/ASHRAE34-2013标准的燃烧性区分判断为“2L级”。
1.制冷剂
1.1制冷剂成分
本发明的制冷剂为包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂具有作为R410A替代制冷剂所优选的各种特性，即，具有与R410A同等的性能系数、且GWP足够小。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,86.1,13.9)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B’H和GI上的点除外)，
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示，
上述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)
所表示，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，并且，
上述线段KB’和GI为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为WCF微可燃，以R410A为基准的COP比为93％以上，并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段GI上的点除外)，
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示，并且，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
上述线段JR和GI为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为WCF微可燃，以R410A为基准的COP比为93％以上，并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,86.1,13.9)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B’H和GM上的点除外)，
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
上述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)
所表示，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，并且，
上述线段PB’和GM为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为ASHRAE微可燃，以R410A为基准的COP比为93％以上，并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.0,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段GM上的点除外)，
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，并且，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
上述线段JR和GI为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为ASHRAE微可燃，以R410A为基准的COP比为93％以上，并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(24.9,56.7,18.4)和
点T(35.0,51.1,13.9)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上，
上述线段ST由
坐标(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97,z)
所表示，并且，
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
上述线段PS为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为ASHRAE微可燃，以R410A为基准的COP比为94.5％以上，并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点C’(47.8,33.1,19.1)
点L(35.5,27.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,28.5)
这5个点分别连结而成的线段C’L、LB”、B”D、DU和UC’所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B”D上的点除外)，
上述线段C’L由
坐标(0.0656z2+1.1139z+50.472,-0.0656z2-2.1139z+49.528,z)所表示，
上述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
上述线段UC’由
坐标(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528,z)所表示，
上述线段LB”和B”D为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为WCF微可燃，以R410A为基准的COP比为96％以上，并且GWP为250以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点Q(29.5,33.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,28.5)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中，线段B”D上的点除外)，
上述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
上述线段UQ由
坐标(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832,z)所表示，
上述线段QB”和B”D为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，为ASHRAE微可燃，以R410A为基准的COP比为96％以上，并且GWP为250以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)、
点e’(41.8,39.8,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中，点c’和a’除外)，上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3,z)
所表示，
上述线段d’e’由
坐标(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2-1.3229z+46.043,z)所表示，并且，
上述线段Oc’、e’a’和a’O为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的COP比为92.5％以上，并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点e(72.2,9.4,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、de、ea’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中，点c和a’除外)，
上述线段cde由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316,z)所表示，并且，
上述线段Oc、ea’和a’O为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的COP比为95％以上，并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)和
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’a和aO所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中，点c’和a除外)，
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2-0.8085z+43.3,z)所表示，并且，
上述线段Oc’、d’a和aO为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的COP比为93.5％以上，并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、da和aO所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中，点c和a除外)，
上述线段cd由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2-1.0148z+22.316,z)所表示，并且，
上述线段Oc、da和aO为直线，则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下，以R410A为基准的COP比为95％以上，并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂，在无损上述特性或效果的范围内，可以除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑，本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，更优选包含99.75质量％以上，进一步优选包含99.9质量％以上。
作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂，也可以包含两种以上。
1.2用途
本发明的制冷剂可以优选用作制冷机中的工作流体。
本发明的组合物适合于作为R410A的替代制冷剂的用途。
2.制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外，还含有至少一种其他成分。根据需要，本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时，通常至少与制冷机油混合来使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0～1质量％、更优选为0～0.1质量％。
2.1水
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量％以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分，可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化，另外，也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化，因此制冷剂组合物的稳定性提高。
2.2示踪剂
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，示踪剂以能够检测的浓度添加到本发明的制冷剂组合物中。
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上。
作为示踪器，没有特别限定，可以从通常使用的示踪器中适当选择。
作为示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
作为上述示踪剂，优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(三氟氯乙烯、CF2＝CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲醚、CF3OCHF2)HFE-134a(三氟甲基-氟甲醚、CF3OCH2F)HFE-143a(三氟甲基-甲醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、CF3OCHFCF3)HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、CF3OCH2CF3)
本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计为约10重量百万分数(ppm)～约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物可以相对于制冷剂组合物整体包含合计优选为约30ppm～约500ppm、更优选为约50ppm～约300ppm的示踪剂。
2.3紫外线荧光染料
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料，可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。
2.4稳定剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上。
作为稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂，可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物，可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类，可以举出例如1,4-二氧六环等。
作为胺类，可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
除此以外，可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
2.5阻聚剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上。
作为阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂，可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
3.含有制冷机油的工作流体
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物和制冷机油，其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10～50质量％的制冷机油。
3.1制冷机油
本发明的组合物可以单独含有一种制冷机油，也可以含有两种以上。
作为制冷机油，没有特别限定，可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
作为制冷机油的基础油，例如，优选选自由聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯基醚(PVE)组成的组中的至少一种。
除了基础油以外，制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
作为制冷机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cSt的制冷机油。
根据需要，本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，可以举出例如以下的增容剂等。
3.2增容剂
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上。
作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂，可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。
4.制冷机的运转方法
本发明的制冷机的运转方法为使用本发明的制冷剂使制冷机运转的方法。
具体而言，本发明的制冷机的运转方法包括在制冷机中使本发明的制冷剂进行循环的工序。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但应当理解的是，能够在不脱离权利要求书所记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式、详细情况进行各种变更。
实施例
以下举出实施例进一步详细说明。但是，本发明并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以它们的总和为基准按照表1和2中分别示出的质量％进行混合，制备出混合制冷剂。
将各混合物的组成设为WCF，依据ASHRAE34-2013标准，在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据美国国家科学与技术研究院(NIST)标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟，将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
对于这些各混合制冷剂，依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定了燃烧速度。WCF组成以及WCFF组成的燃烧速度为10cm/s以下时，在ASHRAE的燃烧性分类中相当于“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是，燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先，使所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环，直至在真空计上看不到空气的痕迹为止，由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm、长度：198mm)作为样品池，使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像，保存在PC中。
结果示于表1和表2。
【表1】
【表2】
由表1的结果可知，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中，在它们的总和为100质量％的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)和
点L(35.5,27.5,37.0)
这3个点分别连结而成的线段IK和KL之上或者该线段的下侧，
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.00,z)所表示，并且，
上述线段KL由
坐标(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148,z)所表示的情况下，可以判断为WCF微可燃。
线段IK上的点由I(72.0,28,0,0.0)、J(57.7,32.8,9.5)、K(48.4,33.2,18.4)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线x＝0.025z2-1.7429z+72.00，求出坐标(x＝0.025z2-1.7429z+72.00,y＝100-z-x＝-0.025z2+0.7429z+28.00,z)。
以下，同样地，线段KL上的点由K(48.4,33.2,18.4)、实施例10(41.1,31.2,27.7)、L(35.5,27.5,37.0)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线，与线段IK上的点同样地确定坐标。
由表2的结果可知，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中，在它们的总和为100质量％的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)、
点P(31.8,49.8,18.4)和
点Q(29.5,33.5,37.0)
这3个点分别连结而成的线段MP和PQ之上、或者该线段的下侧的情况下，可以判断为ASHRAE微可燃。
其中，
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)所表示，
上述线段PQ由
坐标(0.0192z2-1.189z+47.168,-0.0192z2+0.189z+52.832,z)所表示。
线段MP上的点由点M、N、P这3个点通过最小二乘法求出近似曲线，线段PQ上的点由点P、U、Q这3个点通过最小二乘法求出近似曲线，与线段IK上的点同样地确定坐标。
另外，含有R410A(R32＝50％/R125＝50％)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change，政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载，但根据HFO-1132a(GWP＝1以下)、HFO-1123(GWP＝0.3，记载于专利文献1中)，将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop9.0)，在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
关于这些各混合制冷剂，分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]比。计算条件如下。
蒸发温度：5℃
冷凝温度：45℃
过热度：5K
过冷却度；5K
压缩机效率 70％
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表3～23。
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【表9】
项目 单位 比较例19 比较例20 比较例21 实施例15 实施例16 实施例17 比较例22 比较例23
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量％ 85.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量％ 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
GWP - 35 35 35 35 35 35 35 35
COP比 ％(相对于R410A) 91.8 92.3 92.9 93.8 94.7 95.7 96.7 97.7
制冷能力比 ％(相对于R410A) 110.1 109.9 109.3 108.4 107.4 106.1 104.7 103.1
【表10】
项目 单位 比较例24 比较例25 实施例18 实施例19 实施例20 实施例21 比较例26 比较例27
HFO-1132(E) 质量％ 90.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量％ 5.0 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0
R32 质量％ 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
GWP - 35 68 68 68 68 68 68 68
COP比 ％(相对于R410A) 98.8 92.6 93.0 93.6 94.4 95.2 96.1 97.1
制冷能力比 ％(相对于R410A) 101.4 111.7 111.3 110.6 109.7 108.5 107.2 105.8
【表11】
项目 单位 比较例28 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 比较例29 比较例30
HFO-1132(E) 质量％ 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量％ 10.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量％ 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
GWP - 68 102 102 102 102 102 102 102
COP比 ％(相对于R410A) 98.0 93.4 93.8 94.3 95.0 95.7 96.6 97.4
制冷能力比 ％(相对于R410A) 104.1 112.9 112.4 111.7 110.7 109.5 108.1 106.6
【表12】
项目 单位 比较例31 比较例32 比较例33 比较例34 比较例35 比较例36 比较例37 比较例38
HFO-1132(E) 质量％ 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量％ 5.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R32 质量％ 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 102 136 136 136 136 136 136 136
COP比 ％(相对于R410A) 98.3 94.2 94.5 95.0 95.6 96.3 97.0 97.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 105.0 113.9 113.3 112.5 111.4 110.2 108.8 107.3
【表13】
项目 单位 比较例39 比较例40 比较例41 实施例27 比较例42 比较例43 比较例44 比较例45
HFO-1132(E) 质量％ 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 10.0
HFO-1123 质量％ 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0 60.0
R32 质量％ 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
GWP - 170 170 170 170 170 170 170 203
COP比 ％(相对于R410A) 94.9 95.2 95.6 96.1 96.8 97.5 98.2 95.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 114.5 113.9 113.1 112.0 110.8 109.4 108.0 114.9
【表14】
项目 单位 比较例46 实施例28 实施例29 比较例47 比较例48 比较例49 实施例30 实施例31
HFO-1132(E) 质量％ 20.0 30.0 35.0 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0
HFO-1123 质量％ 50.0 40.0 35.0 30.0 20.0 10.0 55.0 45.0
R32 质量％ 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0
GWP - 203 203 203 203 203 203 237 237
COP比 ％(相对于R410A) 95.9 96.2 96.5 96.7 97.3 97.9 96.3 96.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 114.3 113.5 113.0 112.4 111.2 109.9 115.2 114.6
【表15】
项目 单位 比较例50 比较例51 比较例52 比较例53 比较例54 比较例55 比较例56 比较例57
HFO-1132(E) 质量％ 30.0 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0 30.0 40.0
HFO-1123 质量％ 35.0 25.0 15.0 5.0 50.0 40.0 30.0 20.0
R32 质量％ 35.0 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0
GWP - 237 237 237 237 271 271 271 271
COP比 ％(相对于R410A) 96.8 97.2 97.8 98.3 96.9 97.1 97.4 97.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 113.7 112.7 111.5 110.2 115.2 114.7 113.8 112.9
【表16】
项目 单位 比较例58 实施例32 实施例33 实施例34 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38
HFO-1132(E) 质量％ 50.0 42.0 40.0 42.0 44.0 35.0 37.0 39.0
HFO-1123 质量％ 10.0 60.0 58.0 56.0 54.0 61.0 59.0 57.0
R32 质量％ 40.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 4.0 4.0
GWP - 271 14 14 14 14 28 28 28
COP比 ％(相对于R410A) 98.2 93.6 93.4 93.6 93.8 93.2 93.4 93.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 111.7 107.4 107.5 107.4 107.2 108.6 108.4 108.2
【表17】
项目 单位 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46
HFO-1132(E) 质量％ 41.0 43.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 41.0
HFO-1123 质量％ 55.0 53.0 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0
R32 质量％ 4.0 4.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
GWP - 28 28 41 41 41 41 41 41
COP比 ％(相对于R410A) 93.7 93.9 93.2 93.3 93.5 93.6 93.8 94.0
制冷能力比 ％(相对于R410A) 108.1 107.9 109.5 109.3 109.2 109.0 108.8 108.6
【表18】
项目 单位 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54
HFO-1132(E) 质量％ 27.0 29.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 33.0
HFO-1123 质量％ 65.0 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0 51.0
R32 质量％ 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 16.0
GWP - 55 55 55 55 55 55 55 109
COP比 ％(相对于R410A) 93.2 93.3 93.4 93.6 93.7 93.9 94.0 94.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 110.3 110.2 110.0 109.9 109.7 109.5 109.3 111.6
【表19】
项目 单位 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62
HFO-1132(E) 质量％ 31.0 31.0 29.0 27.0 28.0 26.0 24.0 27.0
HFO-1123 质量％ 53.0 51.0 53.0 55.0 41.0 43.0 45.0 40.0
R32 质量％ 16.0 18.0 18.0 18.0 31.0 31.0 31.0 33.0
GWP - 109 122 122 122 210 210 210 223
COP比 ％(相对于R410A) 94.5 94.8 94.7 94.6 96.3 96.2 96.1 96.5
制冷能力比 ％(相对于R410A) 111.8 112.1 112.3 112.5 113.7 113.9 114.1 113.9
【表20】
项目 单位 实施例63 实施例64 实施例65 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 23.0 21.0 19.0 17.0 15.0 13.0 11.0
HFO-1123 质量％ 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0
R32 质量％ 33.0 33.0 33.0 33.0 33.0 33.0 33.0 33.0
GWP - 223 223 223 223 223 223 223 223
COP比 ％(相对于R410A) 96.4 96.3 96.3 96.2 96.2 96.1 96.1 96.0
制冷能力比 ％(相对于R410A) 114.1 114.3 114.4 114.6 114.7 114.8 115.0 115.1
【表21】
项目 单位 实施例71 实施例72 实施例73 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78
HFO-1132(E) 质量％ 11.0 13.0 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0 25.0
HFO-1123 质量％ 54.0 52.0 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0 40.0
R32 质量％ 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
GWP - 237 237 237 237 237 237 237 237
COP比 ％(相对于R410A) 96.3 96.3 96.4 96.4 96.5 96.5 96.6 96.6
制冷能力比 ％(相对于R410A) 115.1 115.0 114.9 114.8 114.6 114.5 114.3 114.2
【表22】
项目 单位 实施例79 实施例80 实施例81 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86
HFO-1132(E) 质量％ 27.0 11.0 13.0 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0
HFO-1123 质量％ 38.0 52.0 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0 40.0
R32 质量％ 35.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0
GWP - 237 250 250 250 250 250 250 250
COP比 ％(相对于R410A) 96.7 96.6 96.6 96.6 96.7 96.7 96.8 96.8
制冷能力比 ％(相对于R410A) 114.0 115.2 115.1 115.0 114.8 114.7 114.6 114.4
【表23】
项目 单位 实施例87 实施例88
HFO-1132(E) 质量％ 25.0 27.0
HFO-1123 质量％ 38.0 36.0
R32 质量％ 37.0 37.0
GWP - 250 250
COP比 ％(相对于R410A) 96.9 96.9
制冷能力比 ％(相对于R410A) 114.2 114.1
由这些结果可知，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A”(63.0,0.0,37.0)、
点B”(0.0,63.0,37.0)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上的情况下，GWP为250以下。
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A’(81.6,0.0,18.4)、
点B’(0.0,81.6,18.4)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上的情况下，可知GWP为125以下。
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A(90.5,0.0,9.5)、
点B(0.0,90.5,9.5)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上的情况下，可知GWP为65以下。
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
点C(48.8,32.8,18.4)、
点U(28.9,42.6,28.5)和
点D(0.0,67.0,33.0)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上的情况下，可知以R410A为基准的COP比为96％以上。
其中，
上述线段CU由
坐标(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528,z)所表示，
上述线段UD由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示。
线段CU上的点由点C、实施例2、点U这3个点通过最小二乘法求出。
线段UD上的点由点U、实施例4、D这3个点通过最小二乘法求出。
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
点E(42.4,48.1,9.5)、
点T(35.0,51.1,13.9)和
点S(24.9,56.7,18.4)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上的情况下，可知以R410A为基准的COP比为94.5％以上。
其中，
上述线段ES由
坐标(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97,z)
所表示。
线段ES上的点由点E、T、S这3个点通过最小二乘法求出。
另外，同样地，坐标(x,y,z)在将
点G(38.5,61.5,0.0)、
点R(20.6,69.9,9.5)和
点H(0.0,86.1,13.9)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上的情况下，可知以R410A为基准的COP比为93％以上。
其中，
上述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)所表示，并且，
上述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)所表示。
线段RG上的点由点G、实施例7、点R这3个点通过最小二乘法求出。
线段HR上的点由点R、实施例9、点H这3个点通过最小二乘法求出。
另一方面，如比较例8、13、15以及18等所示，在不包含R32的情况下，具有双键的HFO-1132(E)和HFO-1123的浓度相对较高，在制冷剂化合物中会导致分解等变质或聚合，故不优选。
符号说明
1：样品池
2：高速照相机
3：氙灯
4：准直透镜
5：准直透镜
6：环形滤波器。

Claims (12)

1.一种组合物，其为包含制冷剂和水的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或所述线段上，其中，线段GI上的点除外，
所述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示，并且，
所述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
所述线段JR和GI为直线。
2.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,86.1,13.9)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上，其中，线段B’H和GM上的点除外，
所述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
所述线段HR由
坐标(-0.6198z2+9.8223z-16.772,0.6198z2-10.8223z+116.772,z)
所表示，
所述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，并且，
所述线段PB’、B’H和GM为直线。
3.一种组合物，其为包含制冷剂和水的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.0,9.5)
点R(20.6,69.9,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上，其中，线段GM上的点除外，
所述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，并且，
所述线段RG由
坐标(-0.072z2-1.1998z+38.5,0.072z2+0.1998z+61.5,z)
所表示，
所述线段NR和GM为直线。
4.一种组合物，其为包含制冷剂和水的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(24.9,56.7,18.4)和
点T(35.0,51.1,13.9)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或所述线段上，
所述线段ST由
坐标(-0.0632z2-0.2026z+50.03,0.0632z2-0.7974z+49.97,z)
所表示，并且，
所述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示，
所述线段PS为直线。
5.一种组合物，其为包含制冷剂的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点C’(47.8,33.1,19.1)
点L(35.5,27.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,28.5)
这5个点分别连结而成的线段C’L、LB”、B”D、DU和UC’所包围的图形的范围内或所述线段上，其中，线段B”D上的点除外，
所述线段C’L由
坐标(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148,z)所表示，
所述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
所述线段UC’由
坐标(-0.0656z2+1.1139z+50.472,0.0656z2-2.1139z+49.528,z)所表示，
所述线段LB”和B”D为直线。
6.一种组合物，其为包含制冷剂和水的组合物，其中，
所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32，
并且，相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量％以上的HFO-1132(E))、HFO-1123和R32，
在所述制冷剂中，在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量％的三成分组成图中，坐标(x,y,z)在将
点Q(29.5,33.5,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.9,42.6,28.5)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或所述线段上，其中，线段B”D上的点除外，
所述线段DU由
坐标(-1.3777z2+78.306z-1083.8,1.3777z2-79.306z+1183.8,z)所表示，并且，
所述线段UQ由
坐标(0.0192z2-1.1891z+47.168,-0.0192z2+0.1891z+52.832,z)所表示，
所述线段QB”和B”D为直线。
7.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步含有制冷机油，该组合物被用作制冷机用工作流体。
8.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，该组合物被用作R410A的替代制冷剂。
9.如权利要求7所述的组合物，其中，该组合物被用作R410A的替代制冷剂。
10.权利要求1～7中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
11.一种制冷机，其包含权利要求1～7中任一项所述的组合物作为工作流体。
12.一种方法，其为制冷机的运转方法，其中，
包括在制冷机中使权利要求1～7中任一项所述的组合物作为工作流体进行循环的工序。
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