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CN1138453A - 角蛋白纤维氧化染色组合物及用该组合物进行的染色方法 - Google Patents

角蛋白纤维氧化染色组合物及用该组合物进行的染色方法 Download PDF

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CN1138453A
CN1138453A CN96101803A CN96101803A CN1138453A CN 1138453 A CN1138453 A CN 1138453A CN 96101803 A CN96101803 A CN 96101803A CN 96101803 A CN96101803 A CN 96101803A CN 1138453 A CN1138453 A CN 1138453A
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alkyl
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M·-P·奥杜塞
J·科特雷
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LOreal SA
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Abstract

本发明涉及角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物,其中于碱性介质(pH≥7)中包括适当选用的对苯二胺衍生物以及4-羟基吲哚和氧化剂,本发明还涉及用该组合物进行的染色方法。

Description

角蛋白纤维氧化染色组合物及 用该组合物进行的染色方法
本发明涉及角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用(prête àl’emploi)氧化染色组合物以及应用该组合物进行的染色方法,其中所述组合物于碱性介质中包括适当选用的对苯二胺衍生物以及4-羟基吲哚和氧化剂。本发明还涉及用于制备该组合物的染色盒。
已知用含有下文称为氧化碱的氧化染料前体,尤其是邻或对苯二胺或邻或对氨基酚的染色组合物对角蛋白纤维,尤其是人类毛发进行染色。氧化染料前体或氧化碱是无色或略为有色的化合物,可与氧化性产物一起经氧化缩合过程而形成有色化合物和染料。
还已知可通过将其与偶合剂或发色剂(coupleur)或染色改性剂并用而改变用这些氧化碱获得的色调(nuance),其中发色剂或染色改性剂尤其选自芳族间二胺,间氨基酚,间二酚以及某些吲哚化合物如4-羟基吲哚。
用氧化碱和发色剂的各种分子可获得丰富的色彩。
通过这些氧化染料达到的所谓“永久”染色效果须满足一定的要求。因此,从毒理角度看染色必须是无害的,并且必须获得达到要求浓度或强度(intensité)的色调,此外还必须对环境因素(光照,气候失常,洗涤,烫发,出汗,梳理)具有优异的耐受性或持久性(tenue或résistance)。
染料还必须能够将白发染色或覆盖并且最后必须是尽可能无选择性的,换句话说必须能够使单根角蛋白纤维的染色效果差异最小,而事实上其末端和其根部之间是具有不同敏感性(i.e. )的。
已提出采用包括氧化碱如对苯二胺或对氨基酚以及作为发色剂的4-羟基吲哚的角蛋白纤维氧化染色组合物,这方面尤其可参见德国专利申请DE 3 031 709。但这类组合物并不完全令人满意,尤其是所获得的染色对外界因素,特别是对洗发水洗涤的耐受性或持久性不能令人满意。
还已提出采用在酸性pH下将角蛋白纤维氧化染色的组合物,其中包括至少一种氧化染色前体和作为发色剂的4-羟基吲哚,这方面尤其可参见法国专利申请FR 2 664 304。但这类组合物也不能完全令人满意,尤其是所获得的染色的选择性不能令人满意。
本申请人最近发现将下列化合物组合即可得到染色浓度或强度高,选择性比现有技术中酸性pH下获得的染色选择性低,而耐受性,尤其是对洗发剂洗涤的耐受性又比现有技术中碱性pH下获得的染色耐受性高的新染料:
-作为氧化碱的至少一种如下述适当选用的对苯二胺衍生物,
-作为发色剂的4-羟基吲哚,
-至少一种氧化剂,
该染色组合物的pH高于或等于7。
正是该发现物成了本发明基础。
因此,本发明第一方面是提出角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物,其特征在于其中于染色介质中包括:
-至少一种氧化碱,该氧化碱选自下式(I)和(II)对苯二胺衍生物及其酸加成盐:
Figure A9610180300071
其中:
●R1是C1-C4烷基或C2-C4一羟基烷氧基;
●R2是氢或C1-C4烷基;
条件是(i)若R2是C1-C4烷基,则R1就与R2相同,(ii)若R1相对于R2处于间位,则R1和R2不同时是乙基,(iii)若R1相对于R2处于邻位,则R1和R2不同时是甲基,以及(iv)若R2是氢,则R1不能是甲基;
●R3是氢或C1-C4一羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;
●R4是C1-C4一羟基烷基,C2-C4多羟基烷基或C1-C4烷氧基烷基;
条件是若R4是C1-C4烷氧基烷基,则R3是氢,
-作为发色剂的4-羟基吲哚,
-至少一种氧化剂,
该备用组合物的pH高于或等于7。
用本发明组合物达到的染色选择性比现有技术中达到的染色选择性低,而染色能力(puissance)又强并且对光照和气候失常等环境因素以及出汗和毛发可能经受的各种处理(重复洗发,烫发变形)的耐受性或持久性均优异。
本发明另一方面是提出用该组合物进行的角蛋白纤维的氧化染色方法。
可用于本发明染色组合物中的酸加成盐尤其可选自盐酸盐,氢溴酸盐,硫酸盐和酒石酸盐。
上式(I)和(II)的对苯二胺衍生物中,尤其可举出2,6-二甲基对苯二胺,2,5-二甲基对苯二胺,1-N-(β-甲氧基乙基)氨基-4-氨基苯,2-β-羟基乙氧基对苯二胺,N,N’-双(β-羟基乙基)氨基-4-氨基苯及这些二胺的酸加成盐。
一或多种对苯二胺衍生物优选占染色组合物总重量的约0.0005-10wt%(重量百分比),更优选为约0.01-5wt%。
4-羟基吲哚优选占染色组合物的约0.0001-3.5wt%,更优选为约0.005-1wt%。
上述染色组合物的pH一般为7-12,优选8-11,可用角蛋白纤维染色领域中常用的酸化剂或碱化剂将pH调为符合要求的值。
在酸化剂中,其例子可举出无机或有机酸如盐酸,正磷酸,羧酸如酒石酸,柠檬酸,乳酸,磺酸。
在碱化剂中,其例子可举出氨水,碱金属碳酸盐,烷醇胺如一,二和三乙醇胺及其衍生物,氢氧化钠或氢氧化钾以及下式(III)化合物:
Figure A9610180300081
其中R是任选可用羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基;R5,R6,R7和R8可相同或不同,是氢或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
染色组合物中存在的氧化剂选自氧化染色时常用的氧化剂,优先选自过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴酸盐及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选过氧化氢。
除上述染料而外,本发明染色组合物还可含有其他发色剂和/或直接染料,尤其是改善色调或使色彩丰富而且闪光的试剂。
染色组合物中的染色介质(或载体)一般由水或水与至少一种可使在水中溶解度不足的化合物溶解的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂,其例子可举出C1-C4低级醇如乙醇和异丙醇;甘油;二醇和二醇醚如2-丁氧基乙醇,丙二醇,丙二醇单甲醚,二乙二醇单乙醚和单甲醚以及芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇,类似产品及其混合物。
溶剂用量以染色组合物总重量计优选为约1-40wt%,更优选为约5-30wt%。
本发明染色组合物还可包括毛发染色组合物中常用的各种助剂如阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子表面活性剂或其混合物,阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子聚合物或其混合物,无机或有机增稠剂,抗氧化剂,渗透剂,螯合剂,香料,缓冲液,分散剂,调节剂,成膜剂,防腐剂和遮光剂。
可将本发明染色组合物制成各种形式如液体,乳膏,凝胶或适宜于进行角蛋白纤维,尤其是人类毛发染色的任何其他形式。
本发明另一方面是提出用上述染色组合物对角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发进行染色的方法。
根据该方法,将上述染色组合物涂抹到纤维上,然后使其作用约3-40分钟(min),优选5-30min,之后冲洗纤维,任选用洗发剂洗涤,再冲洗后将其吹干。
根据优选实施方案,该方法包括初步阶段,其中分别保存在染色介质中含至少一种本发明对苯二胺衍生物和4-羟基吲哚而构成的组合物(A)和在染色介质中含至少一种上述氧化剂而构成的组合物(B)并在使用时将这两种组合物混合后再将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上,组合物(A)和(B)的pH应使10-90%的组合物(A)和90-10%的组合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
可用常规酸化剂或碱化剂如上述酸化剂或碱化剂将组合物(A)和(B)的pH调为符合要求的值。
本发明另一方面是提供多格染色装置或“染色盒”或者设有多格的任何其他包装或调节系统,其中第一格含上述染色组合物(A),第二格含上述氧化组合物(B)。这类装置中可装设将符合要求的混合物涂抹到毛发上的器具如本申请人的专利FR-2 586 913中所述器具。
以下实施例详述本发明,但并不限制本发明的范围。
实施例1和2
制得下列本发明染色组合物1(A)和2(A)(含量计为g):
组合物   1(A)   2(A)
2,6-二甲基对苯二胺二盐酸盐   0.4
N,N’-双(β-羟基乙基)氨基-4-氨基苯硫酸盐   0.3
4-羟基吲哚   0.6   0.3
普通染料载体(*)   (*)   (*)
水q.s.p.(适量至)   100g   100g
(*)普通染料载体:油醇,用2mol甘油聚甘油化                          4.0g油醇,用4mol甘油聚甘油化,其中含有78%活性物质(M.A.)                                    5.69gM.A.油酸                                              3.0gAKZO公司以商名ETHOMEEN O12销售的含2mol环氧乙烷的油胺                            7.0g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯,钠盐,其中含有55%M.A.                                  3.0gM.A.
油醇                                                5.0g油酸二乙醇酰胺                                      12.0g丙二醇                                              3.5g乙醇                                                7.0g二丙二醇                                            0.5g丙二醇单甲醚                                        9.0g水溶液形式的焦亚硫酸钠,其中含有35%M.A.            0.455g M.A.乙酸铵                                              0.8g抗氧化剂,螯合剂                                    q.s.(适量)香料,防腐剂                                        q.s.氨水,其中含有20%NH3                             10.0g
使用时将组合物1(A)和2(A)中的每一染色组合物与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt%)构成的组合物(B)混合。
将所得每一组合物(本发明备用组合物,其pH≥7)30分钟内涂抹到含90%白发的天然或烫过的灰白发绺(mèche)上。然后冲洗发绺,用普通洗发水洗发后吹干。
发绺染色后的色调见下表:
    实施例[组合物]     天然头发色调     烫过的头发色调
    1[1(A)]     淡紫灰色     深紫灰色
    2[2(A)]     淡蓝色     深蓝色
比较例3和实施例4制得下列组合物3(A)和4(A):不属于本发明的组合物3(A):
对苯二胺(4×10-3mol)                     0.432g4-羟基吲哚                                0.532g实施例1和2定义的普通染料载体              (*)g水q.s.p.                                  100g
本发明组合物4(A):2,6-二甲基对苯二胺二盐酸盐(4×10-3mol)  0.836g4-羟基吲哚                                0.532g实施例1和2定义的普通染料载体              (*)g水q.s.p.                                  100g
使用时将每一组合物3(A)和4(A)与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt%)构成的组合物(B)混合。
所得每一组合物pH≥7,30分钟内将其涂抹到含90%白发的天然灰白发绺上。然后冲洗发绺,用普通洗发水洗发后吹干。
此后在MUNSELL系统中用CM 2002 MINOLTA比色计评估发绺的色彩。
这样染色后的发绺再进行耐洗发水洗涤试验(Ahiba-Texomat仪器)。
为此,可将发绺放在筐中并将其浸入37℃下的普通洗发液中。让筐进行不同频率的来回运动和旋转运动,这些运动模仿手工搓洗动作,因此而形成泡沫。
进行3分钟试验后将发绺取出来,冲洗后吹干。染色发绺经受3次连续洗发试验。
此后在MUNSELL系统中再用CM 2002 MINOLTA比色计评估发绺的色彩以确定经过这样3次洗发后的色彩变弱情形。
按照MUNSELL评判法,色彩用H V/C定义,其中三个参数分别表示色调或Hue(H),强度或Value(V)及色度(pureté)或Chromaticité(C),在该术语中的斜线仅为符号,并不表示比值。
两种发绺色差用NICKERSON公式计算:
             ΔE=0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC这方面可参见“Couleur,Industrie et Technique”;pages 14-17;vol.No.5,1978。
该式中ΔE是两种发绺之间的色差,ΔH,ΔV和ΔC是参数H,V和C绝对值的变化,而Co表示需要评估色差的发绺色度或纯度。
下表列出了所得结果。
实施例[组合物]    洗发前头发色彩     洗发后头发色彩     色彩变弱
   ΔH  ΔV  ΔC   ΔE
 3[3A)]   7.4 P 2.3/1.8   8.7 P 2.3/1.5    1.3   0   0.3   1.84
 4[4(A)]   2.2 P 2.8/1.7   2.2 P 2.8/1.6    0   0   0.1   0.3
这些结果表明本发明实施例4组合物所获得的染色对洗发水洗发的耐受性要高于例如德国专利申请DE 3 031 709所述非本发明比较例3的组合物达到的耐受性。
实施例5和比较例6
制得下列组合物5(A)和6(A):
组合物5(A):2,6-二甲基对苯二胺二盐酸盐                         0.4g4-羟基吲哚                                          0.6g实施例1和2定义的普通染料载体                        (*)g水q.s.p.                                            100g
组合物6(A):2,6-二甲基对苯二胺二盐酸盐                         0.4g4-羟基吲哚                                          0.6g
如实施例1和2定义的普通染料载体但其中氨水已用其量足以将pH调为9.8的一乙醇胺代替   (*)g水q.s.p.                                  100g
本发明实施例5的染色方法:
使用时将组合物5(A)与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt%)构成的组合物5(B)混合。
所得组合物pH为9.8,30分钟内将其涂抹到含90%白发的天然灰白发绺(非敏感性发绺No.1)和含90%白发但已烫过的灰白发绺(敏感性发绺No.2)上。然后冲洗发绺,用普通洗发水洗发后吹干。
此后在MUNSELL系统中用CM 2002 MINOLTA以色计评估发绺色彩。
(非敏感性)天然头发和(敏感性)烫过的头发之间的色差可用NICKERSON公式计算。
非本发明比较例6的染色方法:
使用时将组合物6(A)与等量由20体积过氧化氢溶液(6wt%)构成但其pH已用2.5g正磷酸/100g过氧化氢调为1-1.5的组合物6(B)混合。
所得组合物pH为6.8,30分钟内将其涂抹到含90%白发的天然灰白发绺(非敏感性发绺No.1)和含90%白发但已烫过的灰白发绺(敏感性发绺No.2)上。然后冲洗发绺,用普通洗发水洗发后吹干。
再在MUNSELL系统中用CM 2002 MONOLTA比色计评估发绺的色彩。
(非敏感性)天然头发和(敏感性)烫过的头发之间的色差可用NICKERSON公式计算。
下表列出了实施例5和比较例6的选择性结果:
 实施例[组合物]     天然头发色彩     烫过的头发色彩     色差(选择性)
ΔH ΔV ΔC  ΔE
 5[5A)] 2.9 P 2.1/2.5  8.7 PB 0.1/5.0  4.2  2.0  2.5  23.7
 6[6(A)] 9.5 PB 1.2/4.5  0.2 PB 0/2.4  9.3  1.2  2.1  30.24
这些结果表明按本发明方法在碱性pH下获得的染色选择性要低于按例如法国专利申请FR 2 664 304所述现有技术方法在酸性pH下所获得的染色选择性。

Claims (14)

1.角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发的备用氧化染色组合物,其特征在于其中于染色介质中包括:
-至少一种氧化碱,该氧化碱选自下式(I)和(II)对苯二胺衍生物及其酸加成盐:其中:
●R1是C1-C4烷基或C2-C4一羟基烷氧基;
●R2是氢或C1-C4烷基;
条件是(i)若R2是C1-C4烷基,则R1就与R2相同,(ii)若R1相对于R2处于间位,则R1和R2不同时是乙基,(iii)若R1相对于R2处于邻位,则R1和R2不同时是甲基,以及(iv)若R2是氢,则R1不能是甲基;
●R3是氢或C1-C4一羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;
●R4是C1-C4一羟基烷基,C2-C4多羟基烷基或C1-C4烷氧基烷基;
条件是若R4是C1-C4烷氧基烷基,则R3是氢,
-作为发色剂的4-羟基吲哚,
-至少一种氧化剂,
该备用组合物的pH高于或等于7。
2.权利要求1的组合物,其特征在于酸加成盐选自盐酸盐,氢溴酸盐,硫酸盐和酒石酸盐。
3.权利要求1或2的组合物,其特征在于式(I)和(II)的对苯二胺衍生物选自2,6-二甲基对苯二胺,2,5-二甲基对苯二胺,1-N-(β-甲氧基乙基)氨基-4-氨基苯,2-β-羟基乙氧基对苯二胺,N,N’-双(β-羟基乙基)氨基-4-氨基苯及这些二胺的酸加成盐。
4.权利要求1-3中任一项的组合物,其特征在于一或多种对苯二胺衍生物占染色组合物总重量的0.0005-10wt%。
5.权利要求4的组合物,其特征在于一或多种对苯二胺衍生物占染色组合物总重量的0.01-5wt%。
6.权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于4-羟基吲哚占染色组合物总重量的0.0001-3.5wt%。
7.权利要求6的组合物,其特征在于4-羟基吲哚占染色组合物总重量的0.005-1wt%。
8.权利要求1-7中任一项的组合物,其特征在于其pH为7-12,优选为8-11。
9.权利要求1-8中任一项的组合物,其特征在于氧化剂选自过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴酸盐以及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。
10.权利要求1-9中任一项的组合物,其特征在于其中还包括至少一种助剂,该助剂选自阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子表面活性剂或其混合物,阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子聚合物或其混合物,无机或有机增稠剂,抗氧化剂,渗透剂,螯合剂,香料,缓冲液,分散剂,调节剂,成膜剂,防腐剂和遮光剂。
11.权利要求1-10中任一项的组合物,其特征在于该组合物呈现各种形式如液体,乳膏,凝胶或适宜于进行角蛋白纤维,尤其是人类毛发染色的任何其他形式。
12.角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维如毛发染色方法,其特征在于将权利要求1-11中任一项所述的染色组合物涂抹到这类纤维上。
13.权利要求12的方法,其特征在于该方法包括初步阶段,其中分别保存在染色介质中含至少一种如权利要求1-3中任一项定义的式(I)和/或(II)对苯二胺衍生物和4-羟基吲哚而构成的组合物(A)和在染色介质中含至少一种如权利要求9定义的氧化剂而构成的组合物(B)并在使用时将这两种组合物混合后再将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上,组合物(A)和(B)的pH应使10-90%的组合物(A)和90-10%的组合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
14.多格染色装置或多格“染色盒”,其中第一格含有如权利要求13定义的染色组合物(A),而第二格含有如权利要求13定义的氧化组合物(B)。
CN96101803A 1995-01-20 1996-01-19 角蛋白纤维氧化染色组合物及用该组合物进行的染色方法 Pending CN1138453A (zh)

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