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CN113637125A - 一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 Download PDF

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CN113637125A CN202111194807.XA CN202111194807A CN113637125A CN 113637125 A CN113637125 A CN 113637125A CN 202111194807 A CN202111194807 A CN 202111194807A CN 113637125 A CN113637125 A CN 113637125A
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Abstract

本发明公开了一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用，属于混凝土外加剂技术领域，所述减水剂通过活性可控自由基聚合法制备，所用原料包括4‑羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚（VPEG）大单体、瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体、丙烯酸或丙烯酸酯类衍生物小单体、链转移剂、引发剂、溶剂。本发明通过在聚合物分子主链的VPEG聚醚大单体上引入能包合多种重金属离子的瓜环化合物，使聚合物既具有聚羧酸减水剂的高减水功能，又具有包合多种重金属离子更好抑制其外渗的功能，使制备的含该减水剂混凝土具有高强度的同时环保效果更佳。

Description

一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂及其制备方法 和应用
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂领域，尤其是一种瓜环化合物改性聚羧酸减水剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着全社会环保意识的增强，水泥和混凝土工业每年利用了大量其他工业的废弃副产品，以减少环境负荷和实现固废的物尽其用。但那些工业废弃物中存在有不少重金属离子或有毒金属离子，在某些条件下会再次溶出释放，导致二次环境污染。
在水泥和混凝土材料的环境影响分析中主要考虑其无机有害组分的溶出问题。这些无机有害成分主要是重金属和有毒金属离子，如Pb2+、Hg2+、Cd2+、Cr2+和As2+、Cr6+等。水泥中重金属和有毒离子主要来源于原燃料、窑中耐火砖和研磨介质。粉煤灰中的重金属和有毒离子含量及其溶出问题则十分复杂，其受煤层的形成年代、产地与矿点、矿层深度和燃烧炉种类与燃烧温度等影响较大。为减少可能产生的环境影响，各国都在积极探讨减少水泥和混凝土中有害成分的措施，制定溶出抑制的对策和研究适用于其的溶出试验方法。
我国幅员辽阔，水泥生产窑型多，用于水泥和混凝土生产的原材料、燃料和混合材等矿源与来源复杂，南北方气候特别是雨水量差别大，这些既影响到水泥混凝土中有害组分的含量和溶出量，又增加了预测、评估分析和实现有效控制的难度。水泥和粉煤灰如果确实存在有害组分的溶出问题，那么其不良影响将是极为巨大和难以扭转与消除的。因此，我国目前也很重视这个问题，积极开展相关研究，开发各种减少或控制其溶出量的各种对策，以最终使材料中有毒重金属离子含量控制在安全范围之内。
专利CN109574582公开了一种具有吸附重金属离子能力的透水混凝土及其制备方法，该发明中透水混凝土由如下原料组成：水泥20.89-21.18%、粒径为2.35-4.75mm的再生混凝土骨料55.14-56.49%、粒径为4.76-9.5mm的再生混凝土骨料18.38-18.55、硅灰1.31-1.35%、吸附材料1.27-1.67%、减水剂0.45-0.74%、水性环氧树脂0.43-2.07%。本发明经过简单工艺方法制备成透水混凝土，具有强度大、透水性能好、成本低的有点，而且采用吸附材料乙二胺四乙酸镁-铝插层水滑石作为重金属离子螯合剂，对Cd2+离子有良好的吸附性能，一定程度降低了Cd2+的溶出。但是本发明中仅单一对Cd2+重金属离子有吸附作用，无法解决水泥和混凝土中含多种重金属离子溶出的问题，而且乙二胺四乙酸镁-铝插层水滑石实质分子量也不大，采用其作为重金属离子螯合剂，其螯合后的复合体也有可能溶出，所以实际上只是一定程度减少重金属离子的溶出。
发明内容
基于现有技术中存在的问题，本发明提供一种瓜环化合物改性的复合功能型聚羧酸减水剂及其制备方法。该发明创造性地将瓜环化合物作为取代基，悬挂在聚羧酸减水剂高分子的主链上，不仅提高了聚羧酸减水剂的减水性能和分散性能，还通过聚合物分子将瓜环化合物更好的固定，这样利用瓜环化合物对重金属离子的包合作用，使重金属离子更难溶出，明显改善了重金属离子的外渗现象，显著提高了混凝土的环保效果，从长期看使用该类混凝土对环境和人体健康更有益处。本发明对现有技术的贡献在于首次发现瓜环化合物改性聚羧酸减水剂能改善混凝土重金属的溶出，同时提高聚羧酸减水剂的碱水性能和分散性能。
具体而言，本发明提供一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其主要特征在于：所述减水剂通过活性可控自由基聚合制备得到，其制备原料包括4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚（VPEG）大单体、瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体、丙烯酸或丙烯酸酯类衍生物小单体、链转移剂、引发剂和溶剂。
所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其中，瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体中所述的瓜环化合物为羟基取代的多元瓜环化合物中的一种或几种；优选为单羟基取代五元瓜环、单羟基取代六元瓜环、单羟基取代七元瓜环中的一种或几种。
所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其制备原料按质量份数计，包含：VPEG聚醚大单体50-800份，瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体10-300份，丙烯酸或丙烯酸酯类衍生物小单体10-100份，链转移剂1-10份，引发剂0.1-5份，溶剂100-1500份；优选，VPEG聚醚大单体100-300份，瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体10-200份，丙烯酸或丙烯酸酯类衍生物小单体10-70份，链转移剂1-5份，引发剂0.5-3份，溶剂500-1000份。
本发明还提供一种所述瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）制备瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体；
2）将VPEG聚醚大单体和引发剂溶解于溶剂中，搅拌混合，抽真空，油浴升温至60-90℃，氮气保护下搅拌反应0.1-1小时；
3）持续滴加丙烯酸和//或丙烯酸酯类衍生物小单体的混合水溶液，氮气保护下搅拌反应1-48小时，其中阶段加入瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体；
4）滴加链转移剂，继续反应0.5-1小时，结束后在冰浴中冷却终止反应，沉淀出聚合物，用溶剂清洗聚合物，再次沉淀后，真空烘干得到目标产物。
如上所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法中，溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、丙酮、甲苯、氯仿、二甲基亚砜（DMSO）、乙酸乙酯、甲醇、乙二醇中的一种或几种。
所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法中，引发剂选自偶氮化合物或有机过氧化物，优选为偶氮二异丁腈(AIBN) 、过氧化二苯甲酰(BPO)或过硫酸钾(K2S2O8)。
所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法中，链转移剂选自双硫酯、α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)、二硫代苯甲酸-2-腈基异丙酯(CPDB)、双硫代苯甲酸叔丁酯（CDB）、双硫代苯甲酸（2-乙氧羰基）丙-2-酯（EPDB）、二硫代苯甲酸2-(乙氧甲酰基)-2-丙酯。
所述的瓜环化合物改性聚羧酸减水剂的制备方法中，瓜环化合物取代VPEG聚醚大单体制备步骤如下：
1）将VPEG单体溶解于二氯甲烷溶液中，通氮气搅拌均匀，然后冰水浴下滴加二氯亚砜，保持滴加反应1~3小时，后升温至50℃以上，搅拌反应1-2小时，结束反应，旋蒸后得氯代聚醚大单体。
2）将氯代聚醚大单体溶于水，在40~60℃下滴加瓜环化合物得碱水溶液，边滴加边搅拌，反应1~4小时后，调节反应体系pH值至中性，经沉淀去除副产物和未反应的瓜环化合物，经蒸馏浓缩，得到瓜环化合物改性的聚醚大单体。
所述的瓜环化合物取代VPEG聚醚大单体的制备方法中，VPEG聚醚大单体选自不同分子量的VPEG聚醚大单体中的一种或多种；优选VPEG聚醚大单体（2400）、VPEG聚醚大单体（3000）、VPEG聚醚大单体（4000）中的一种或多种。
本发明还提供一种混凝土，其主要组成成分包括水泥、砂、石子、粉煤灰、掺和料、前述瓜环化合物改性聚羧酸减水剂和水。混凝土各组份配比比例按质量份数计为水泥：砂：石子：粉煤灰：掺和料：瓜环化合物改性聚羧酸减水剂：水=1:1~3:3~5:0.2~0.4: 0.01~0.1:0.01~0.05:0.3~0.5。
本发明通过在聚合物分子主链上引入瓜环化合物结构，可使产品既能促进聚羧酸减水剂的减水效果，又能更好防止混凝土中有害成分重金属离子的外渗，使产品具有更好的复合型功能，配制的混凝土具有更好的环保效果。本发明中产品制备方法简单、结构可控，成本低廉，产品性能可根据实际产业需要通过瓜环化合物特性和使用量的灵活调控得以调整，具有很重要的经济价值。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。所采用的实验原料均为市售产品，未经过二次加工。
实施例1
本实施例制备一种瓜环化合物改性的复合功能型聚羧酸减水剂，共分两个步骤：
步骤一、制备瓜环化合物取代VPEG聚醚大单体
1）将100g VPEG（2400）单体溶解于200ml二氯甲烷溶液中，通氮气搅拌均匀，然后冰水浴下滴加5g二氯亚砜，保持滴加反应1~3小时，后升温至50℃以上，搅拌反应1-2小时，结束反应，旋蒸后得氯代聚醚大单体。
2）将50g氯代聚醚大单体溶于水，在40~60℃下滴加4.5g单羟基取代五元瓜环化合物得碱水溶液，边滴加边搅拌，反应1~4小时后，调节反应体系pH值至中性，经沉淀去除副产物和未反应的瓜环化合物，经蒸馏浓缩，得到单羟基取代五元瓜环化合物改性的聚醚大单体。
步骤二、制备瓜环化合物改性聚羧酸减水剂
将100份4-羟丁基烯基聚氧乙烯醚（VPEG）和0.5份的偶氮二异丁氰（AIBN）溶解于1000份的去离子水中，室温搅拌，使溶解均匀，抽真空，油浴升温至70℃，氮气保护下搅拌反应0.5小时。后持续滴加10份丙烯酸甲酯小单体，氮气保护下搅拌反应2.5小时，在丙烯酸甲酯的滴加过程中，从滴加丙烯酸甲酯开始，每隔20分钟加入2份步骤一中所得单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入10份瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，1份双硫酯链转移剂，继续反应半小时，结束后在冰浴中冷却终止反应，在正己烷中沉淀出聚合物，用甲醇清洗聚合物三次，再次沉淀后，真空烘干得到目标产物。
实施例2
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤一的分步骤2）中采用5g全羟基取代五元瓜环化合物代替单羟基取代五元瓜环制备得到全羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，步骤二中相应地加入该全羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体代替所述单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例3
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤一的分步骤2）中采用0.5g全羟基取代五元瓜环化合物代替单羟基取代五元瓜环制备得到全羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，步骤二中相应地加入该全羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体代替单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例4
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤一的分步骤2）中采用5.5g单羟基取代六元瓜环化合物代替单羟基取代五元瓜环制备得到单羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，步骤二中相应地加入该单羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体代替单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例5
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤一的分步骤2）中采用6g全羟基取代六元瓜环化合物代替单羟基取代五元瓜环的得到全羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，步骤二中相应地加入该全羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体代替单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例6
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤一的分步骤2）中采用6.5g单羟基取代七元瓜环化合物代替单羟基取代五元瓜环得到单羟基取代七元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，步骤二中相应地加入该单羟基取代七元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体代替单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例7
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入6份单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入30份瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例8
其他条件与实施例1相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入10份单羟基取代五元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入50份瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体。
实施例9
其他条件与实施例4相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入6份单羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入30份。
实施例10
其他条件与实施例4相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入10份单羟基取代六元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入50份。
实施例11
其他条件与实施例6相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入6份单羟基取代七元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入30份。
实施例12
其他条件与实施例6相同，不同之处在于步骤二中每隔20分钟加入10份单羟基取代七元瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体，共加入50份。
应用例1-12
一种采用瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的混凝土，混凝土主要组分包括水泥（PO42.5）360kg、砂 800kg、石子 1250kg、粉煤灰 90kg、掺和料（羧甲基纤维素钠）3kg、减水剂 4kg。该应用例1-12中所用减水剂分别为前述实施例1-12所制备得到的减水剂。
对比例1
本实施例制备一种聚羧酸减水剂，具体步骤为将100份4-羟丁基烯基聚氧乙烯醚（VPEG）和0.5份的偶氮二异丁氰（AIBN）溶解于1000份的去离子水中，室温搅拌，使溶解均匀，抽真空，油浴升温至70℃，氮气保护下搅拌反应0.5小时。然后将10份丙烯酸甲酯单体匀速滴入，氮气保护下反应2.5小时，滴加1份双硫酯链转移剂，继续反应半小时，结束后在冰浴中冷却终止反应，在正己烷中沉淀出聚合物，用甲醇清洗聚合物三次，再次沉淀后，真空烘干得到目标产物。
对比例2
其他条件与对比例1相同，不同之处在于滴加30份丙烯酸甲酯单体。
对比例3
其他条件与对比例1相同，不同之处在于滴加50份丙烯酸甲酯单体。
应用对比例1-3
一种采用瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的混凝土，混凝土主要组分包括水泥（PO42.5）360kg、砂 800kg、石子 1250kg、粉煤灰 90kg、掺和料（羧甲基纤维素钠）3kg、减水剂 4kg。该应用对比例1-3中所用减水剂分别为前述对比例1-3所制备得到的减水剂。
对本发明应用例1-12和应用对比例1-3分别进行减水率、净浆流动度、抗压强度和重金属离子浸出实验测试。其中，减水率参照GB8076-2008《混凝土外加剂》，净浆流动度参照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》，抗压强度测定参照GB/T50081-2019《普通混凝土力学性能试验方法》，重金属离子浸出实验测试参照HJ 557-2010《固体废物 浸出毒性浸出方法 水平振荡法》。性能结果详见表1。
Figure 942054DEST_PATH_IMAGE001
从上表结果可看出，采用瓜环改性的聚羧酸减水剂均能明显降低重金属离子溶出量，其中单羟基五元瓜环改性减水剂对Pb2+、Hg2+和Cr3+有明显的溶出抑制效果，单羟基六元瓜环改性减水剂对Pb2+和Cd2+ 有明显的溶出抑制效果，七元瓜环改性减水剂对上述四种重金属离子的溶出抑制均不如五元瓜环和六元瓜环。总体来讲，上述几种单羟基瓜环化合物改性的聚羧酸减水剂的减水率和净浆流动度均有轻微提高。上述结果说明单羟基瓜环化合物改性的聚羧酸减水剂具有很好的减水效果和Pb2+、Cr3+、Cd2+ 、Hg2+重金属离子溶出抑制效果。
上述具体实施例和应用例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述减水剂通过活性可控自由基聚合制备得到，其制备原料包括4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚（VPEG）大单体、瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体、丙烯酸和/或丙烯酸酯类衍生物小单体、链转移剂、引发剂和溶剂。
2.如权利要求1所述的一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其特征在于，瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体中所述的瓜环化合物为羟基取代的多元瓜环化合物中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂，其特征在于，其制备原料按质量份数计，包含：VPEG聚醚大单体50-800份，瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体10-300份，丙烯酸或丙烯酸酯类衍生物小单体10-100份，链转移剂1-10份，引发剂0.1-5份，溶剂100-1500份。
4.如权利要求1-3任一项所述的瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）制备瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体；
2）将VPEG聚醚大单体和引发剂溶解于溶剂中，搅拌混合，抽真空，油浴升温至60-90℃，氮气保护下搅拌反应0.1-1小时；
3）持续滴加丙烯酸和/或丙烯酸酯类衍生物小单体的水溶液，氮气保护下搅拌反应1-48小时，其中阶段加入瓜环化合物取代的VPEG聚醚大单体；
4）滴加链转移剂，继续反应0.5-1小时，结束后在冰浴中冷却终止反应，沉淀出聚合物，用溶剂清洗聚合物，再次沉淀后，真空烘干得到目标产物。
5.如权利要求4所述的一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤2）和步骤4）中所述溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、丙酮、甲苯、氯仿、二甲基亚砜（DMSO）、乙酸乙酯、甲醇、乙二醇中的一种或几种。
6.如权利要求4所述的一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自偶氮化合物或有机过氧化物。
7.如权利要求4所述的一种瓜环化合物改性复合功能型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂选自双硫酯、α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)、二硫代苯甲酸-2-腈基异丙酯(CPDB)、双硫代苯甲酸叔丁酯（CDB）、双硫代苯甲酸（2-乙氧羰基）丙-2-酯（EPDB）、二硫代苯甲酸2-(乙氧甲酰基)-2-丙酯。
8.如权利要求4所述的瓜环化合物改性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，瓜环化合物取代VPEG聚醚大单体制备步骤如下：
1）将VPEG单体溶解于二氯甲烷溶液中，通氮气搅拌均匀，然后冰水浴下滴加二氯亚砜，保持滴加反应1~3小时，后升温至50℃以上，搅拌反应1-2小时，结束反应，旋蒸后得氯代聚醚大单体；
将氯代聚醚大单体溶于水，在40~60℃下滴加瓜环化合物的碱水溶液，边滴加边搅拌，反应1~4小时后，调节反应体系pH值至中性，经沉淀去除副产物和未反应的瓜环化合物，经蒸馏浓缩，得到瓜环化合物改性的聚醚大单体。
9.如权利要求8所述的瓜环化合物取代VPEG聚醚大单体的制备方法，其特征在于，VPEG聚醚大单体选自重均分子量为2400的VPEG聚醚大单体、重均分子量为3000的VPEG聚醚大单体、重均分子量为4000的VPEG聚醚大单体中的一种或多种。
10.一种混凝土，其主要组成成分包括水泥、砂、石子、粉煤灰、掺和料、水和聚羧酸减水剂，其特征在于，所述聚羧酸减水剂为权利要求1-3任一项所述瓜环化合物改性聚羧酸减水剂或权利要求4-9任一项所述制备方法得到的瓜环化合物改性聚羧酸减水剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116514437A (zh) * 2023-07-04 2023-08-01 北京鼎瀚中航建设有限公司 一种复合型抗泥减水剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008127430A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Nippon Shokubai Co Ltd ポリカルボン酸系コンクリート混和剤の製造方法
CN103483473A (zh) * 2013-09-17 2014-01-01 中国科学院南京土壤研究所 固载化瓜环的制备方法
WO2014059674A1 (zh) * 2012-10-19 2014-04-24 江苏博特新材料有限公司 一种减水剂中间体、其制备方法及由其制备的减水剂
CN112876619A (zh) * 2021-02-05 2021-06-01 江苏奥莱特新材料股份有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113024151A (zh) * 2021-03-30 2021-06-25 北京慕湖外加剂有限公司 聚羧酸减水剂组合料以及使用方法、混凝土
CN113336902A (zh) * 2021-08-09 2021-09-03 北京慕湖外加剂有限公司 一种茶皂素改性复合型减水剂及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008127430A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Nippon Shokubai Co Ltd ポリカルボン酸系コンクリート混和剤の製造方法
WO2014059674A1 (zh) * 2012-10-19 2014-04-24 江苏博特新材料有限公司 一种减水剂中间体、其制备方法及由其制备的减水剂
CN103483473A (zh) * 2013-09-17 2014-01-01 中国科学院南京土壤研究所 固载化瓜环的制备方法
CN112876619A (zh) * 2021-02-05 2021-06-01 江苏奥莱特新材料股份有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113024151A (zh) * 2021-03-30 2021-06-25 北京慕湖外加剂有限公司 聚羧酸减水剂组合料以及使用方法、混凝土
CN113336902A (zh) * 2021-08-09 2021-09-03 北京慕湖外加剂有限公司 一种茶皂素改性复合型减水剂及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116514437A (zh) * 2023-07-04 2023-08-01 北京鼎瀚中航建设有限公司 一种复合型抗泥减水剂及其制备方法
CN116514437B (zh) * 2023-07-04 2023-08-25 北京鼎瀚中航建设有限公司 一种复合型抗泥减水剂及其制备方法

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