CN113574021B - 磁铅石型六方晶铁氧体粉体、电波吸收体及控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法 - Google Patents
磁铅石型六方晶铁氧体粉体、电波吸收体及控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种磁铅石型六方晶铁氧体粉体、电波吸收体及控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法，所述磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体及由式(2)表示的化合物的粉体，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe。式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤8.0。式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素。AFe(12‑x)AlxO19……式(1)AaAl2O4……式(2)。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁铅石型六方晶铁氧体粉体、电波吸收体及控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法。
背景技术
近年来，随着电子收费系统(ETC：Electronic Toll Collection Syste m)、自动高速公路系统(AHS：Advanced Cruise-Assist Highway Systems)、卫星广播等高频带下的电波的利用形态的多样化，电波干扰导致的电子设备的误动作、故障等成为问题。为了减少这种电波干扰对电子设备造成的影响，进行了使电波吸收体吸收不必要的电波来防止电波的反射的处理。
作为电波吸收体，通常利用使用磁性材料的电波吸收体。入射于含有磁性材料的电波吸收体的电波在磁性材料中产生磁场。在该产生的磁场被还原为电波的能量时，一部分能量会丢失并被吸收。因此，在含有磁性材料的电波吸收体中，发挥效果的频带根据所使用的磁性材料的种类而不同。
例如，日本专利第4674380号公报中记载了一种电波吸收体用磁性粉体，其在由组成式AFe(12-x)AlxO19(其中，A为Sr、Ba、Ca及Pb中的一种以上，x：1.0～2.2)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体中，激光衍射散射粒度分布的峰值粒径为10μm以上。根据日本专利第4674380号公报中记载的电波吸收体用磁性粉体，在76GHz附近呈现优异的电波吸收性能。
发明内容
发明要解决的技术课题
随着近年来的信息通信技术的飞速发展，认为电波的利用形态在今后将日益多样化。因此，从与各种频率的电波对应的观点考虑，期待开发出在目标频带(尤其60GHz～90GHz)下可显现出优异的电波吸收性能的电波吸收体。
作为适合电波吸收体的磁性体，本发明人着眼于铁的一部分被铝取代的磁铅石型六方晶铁氧体(以下，也称为“Al取代磁铅石型六方晶铁氧体”。)。但是，很难使Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率与目标频带一致。
针对这种问题，本发明人发现如下：Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中的铝原子与铁原子的比例和Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率之间存在相关性，通过调整Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中的铝原子与铁原子的比例，能够将Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率控制为所期望的值。
但是，在本发明人进一步进行研究的过程中，可知当试图通过固相法(所谓通过煅烧从多种固体原料获得的方法)大量生产Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的结果，生成一定量的包含Al且不包含Fe的化合物作为副产物，并且，当上述化合物存在时，通过调整Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中的铝原子与铁原子的比例，粉体的共振频率偏离预先设计的共振频率。
本发明的一实施方式欲解决的课题在于，提供一种在60GHz～90GHz的频带下具有所期望的共振频率的磁铅石型六方晶铁氧体粉体。
本发明的另一实施方式欲解决的课题在于，提供一种包含上述磁铅石型六方晶铁氧体粉体的电波吸收体。
并且，本发明的另一实施方式欲解决的课题在于，提供一种控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法，该方法能够在60GHz～90GHz的频带下良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述课题的方法包括以下方式。
＜1＞一种磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体及由下述式(2)表示的化合物的粉体，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe。
[化学式1]
AFe(12-x)AIxO19 ……式(1)
式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤8.0。
[化学式2]
AaAl2O4 ……式(2)
式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素。
＜2＞根据＜1＞所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其中，
上述式(1)中的A为Sr。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其进行了表面处理。
＜4＞一种电波吸收体，其包含＜1＞至＜3＞中任一项所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂，并且具有平面形状。
＜5＞一种电波吸收体，其包含＜1＞至＜3＞中任一项所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂，并且具有立体形状。
＜6＞一种控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法，相对于包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，将施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα在满足19kOe≤Hα≤28kOe的范围内进行调整，由此控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
[化学式3]
AFe(12-x)AlxO19 ……式(1)
式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤8.0。
＜7＞根据＜6＞所述的方法，其中，
上述磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由下述式(2)表示的化合物。
[化学式4]
AaAl2O4 ……式(2)
式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素。
发明效果
根据本发明的一实施方式，提供一种在60GHz～90GHz的频带下具有所期望的共振频率的磁铅石型六方晶铁氧体粉体。
根据本发明的另一实施方式，提供一种包含上述磁铅石型六方晶铁氧体粉体的电波吸收体。
并且，根据本发明的另一实施方式，提供一种在60GHz～90GHz的频带下能够良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法。
附图说明
图1是表示通过液相法制作的粉体A1～粉体A7中的x’的值与共振频率的关系及通过固相法制作的粉体B1～粉体B6中的x’的值与共振频率的关系的曲线图。
图2是表示通过液相法制作的粉体A1～粉体A7中的Hα的值与共振频率的关系及通过固相法制作的粉体B1～粉体B6中的Hα的值与共振频率的关系的曲线图。
具体实施方式
以下，对适用本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的实施方式的一例进行说明。但是，本发明并不受以下实施方式的任何限定，可以在本发明的目的范围内适当加以变更来实施。
在本发明中，使用“～”表示的数值范围表示包括记载于“～”的前后的数值来分别作为最小值及最大值的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中示出的值。
在本发明中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本发明中，在存在多种与各成分对应的物质的情况下，若无特别说明，则各成分的量表示多种物质的总量。
在本发明中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，而且即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要可实现该工序所期望的目的，则也包括在本术语中。
在本发明中，“x’”是指磁铅石型六方晶铁氧体粉体中铝原子与铁原子100原子％的比例。
在本发明中，从非SI单元“Oe”到SI单元“A/m”的转换系数设为“103/4π”。在此，“π”设为3.1416。
在本发明中，从非SI单元“emu”到SI单元“A·m2”的转换系数设为“10-3”。
[磁铅石型六方晶铁氧体粉体]
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体及由式(2)表示的化合物的粉体，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe。
以下，将“施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα”也称为“磁场强度Hα”或“Hα”。
作为适合电波吸收体的磁性体，本发明人着眼于铁的一部分被铝取代的磁铅石型六方晶铁氧体(即，Al取代磁铅石型六方晶铁氧体)。但是，很难使Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率与目标频带一致。
相对于此，本发明人进行了深入研究，发现了Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中的铝原子与铁原子的比例和Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率之间存在相关性，通过调整Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中的铝原子与铁原子的比例，能够将Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率控制为所期望的值。
另一方面，本发明人通过固相法试图大量生产Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的结果，可知生成一定量的包含Al且不包含Fe的化合物〔详细而言，本发明中的由式(2)表示的化合物〕作为副产物。通过Al取代磁铅石型六方晶铁氧体的制造而获得的粉体中包含上述化合物时，通过调整Al取代磁铅石型六方晶铁氧体中铝原子与铁原子的比例，粉体的共振频率可能会偏离预先设计的共振频率。
相对于此，本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体，并且施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe，因此即使包含由式(2)表示的化合物的粉体，在60GHz～90GHz的频带中也具有所期望的共振频率。施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα不易受到由式(2)表示的化合物的粉体的存在的影响。因此，推测即使包含由式(2)表示的化合物的粉体，在60GHz～90GHz的频带中也具有所期望的共振频率。
关于上述几点，在日本专利第4674380号公报中，没有提及使磁铅石型六方晶铁氧体的共振频率与目标的频带一致。并且，在日本专利第4674380号公报中，并没有提及试图通过固相法大量生产磁铅石型六方晶铁氧体的粉体时，生成一定量的由式(2)表示的化合物的粉体。
另外，上述推测并不限定地解释本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，而是作为一例来进行说明。
〔磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁特性〕
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe。
在本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中，磁场强度Hα与共振频率示出相关性。在本发明中，“19kOe≤Hα≤28kOe”是指“60GHz≤共振频率≤90GHz”。由于假设本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体用于具有例如频带60GHz～90GHz的毫米波雷达的方式，因此磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe。
磁场强度Hα优选满足20kOe≤Hα≤27kOe，更优选满足21kOe≤Hα≤26kOe，进一步优选满足22kOe≤Hα≤25kOe。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁场强度Hα为通过以下方法求出的值。
使用振动试样型磁力计，在环境温度为23℃的环境下，在最大施加磁场50kOe及磁场扫描速度25Oe/s(秒)的条件下，测定相对于所施加的磁场的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁化强度。然后，根据测定结果，获得磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁场(H)-磁化(M)曲线。根据所获得的磁场(H)-磁化(M)曲线，求出成为施加磁场50kOe下的磁化量的90％的磁场强度，并将该磁场强度设为Hα。
作为振动试样式磁力计，例如可适当使用TAMAKAWA CO.,LTD的TM-TRVSM5050-SMSL型(型号)。但是，振动试样式磁力计并不限定于此。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的矫顽力(Hc)并无特别限定，例如，优选为2.5kOe以上，更优选为4.0kOe以上，进一步优选为5.0kOe以上。
若本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的矫顽力(Hc)为2.5kOe以上，则能够通过电波吸收性能来制造优异的电波吸收体。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的矫顽力(Hc)的上限并无特别限定，例如，优选为18kOe以下。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的每单元质量的饱和磁化强度(δs)并无特别限定，例如，优选为10emu/g以上，更优选为20emu/g以上，进一步优选为30emu/g以上。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的每单元质量的饱和磁化强度(δs)为10emu/g以上，则能够通过电波吸收性能来制造优异的电波吸收体。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的每单元质量的饱和磁化强度(δs)的上限并无特别限定，例如，优选为60emu/g以下。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的矫顽力(Hc)及每单元质量的饱和磁化强度(δs)为使用振动试样型磁力计在环境温度为23℃的环境下，且在最大施加磁场50kOe及磁场扫描速度25Oe/s(秒)的条件下进行测定而得的值。
作为振动试样式磁力计，例如可适当使用TAMAKAWA CO.,LTD的TM-TRVSM5050-SMSL型(型号)。但是，振动试样式磁力计并不限定于此。
＜由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体＞
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体(以下，也称为“特定磁铅石型六方晶铁氧体”。)的粉体(所谓粒子的聚集体)。
[化学式5]
AFe(12-x)AlxO19 ……式(1)
式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤8.0。
式(1)中的A只要为选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，则金属元素的种类及数量并无特别限定。
例如，从操作性及处理性的观点考虑，式(1)中的A优选为选自包括Sr、Ba及Ca的组中的至少1种金属元素。
并且，例如，从在79GHz附近显示出优异的电波吸收性能的观点考虑，式(1)中的A优选含有Sr，更优选为Sr。
式(1)中的x满足1.5≤x≤8.0，优选满足1.5≤x≤6.0，更优选满足1.5≤x≤4.0，进一步优选满足1.5≤x≤3.0。
当式(1)中的x为1.5以上时，能够吸收高于60GHz的频带的电波。
当式(1)中的x为8.0以下时，磁铅石型六方晶铁氧体具有磁性。
作为特定磁铅石型六方晶铁氧体，可列举SrFe(10.44)Al(1.56)O19、SrFe(10.26)Al(1.74)O19、SrFe(10.10)Al(1.90)O19、SrFe(10.04)Al(1.96)O19、SrFe(10.00)Al(2.00)O19、SrFe(9.95)Al(2.05)O19、SrFe(9.94)Al(2.06)O19、SrFe(9.88)Al(2.12)O19、SrFe(9.85)Al(2.15)O19、SrFe(9.79)Al(2.21)O19、SrFe(9.74)Al(2.26)O19、SrFe(9.71)Al(2.29)O19、SrFe(9.58)Al(2.42)O19、SrFe(9.37)Al(2.63)O19、SrFe(9.33)Al(2.67)O19、SrFe(9.27)Al(2.73)O19、SrFe(7.88)Al(4.12)O19、SrFe(7.71)Al(4.29)O19、SrFe(7.37)Al(4.63)O19、SrFe(7.04)Al(4.96)O19、SrFe(6.25)Al(5.75)O19、BaFe(9.50)Al(2.50)O19、BaFe(10.05)Al(1.95)O19、CaFe(10.00)Al(2.00)O19、PbFe(9.00)Al(3.00)O19、Sr(0.80)Ba(0.10)Ca(0.10)Fe(9.83)Al(2.17)O19、Sr(0.80)Ba(0.10)Ca(0.10)Fe(8.85)Al(3.15)O19等。
特定磁铅石型六方晶铁氧体的组成通过高频感应耦合等离子体(ICP：Inductively Coupled Plasma)发光分光分析法来确认。
具体而言，将放入了试样粉体12mg及4mol/L(升；以下，相同。)的盐酸水溶液10mL的耐压容器在设定温度为120℃的烘箱中保持12小时，获得溶解液。接着，在得到的溶解液中加入纯水30mL之后，使用0.1μm的膜过滤器来进行过滤。使用高频感应耦合等离子体(ICP)发光分光分析装置来进行如此得到的滤液的元素分析。根据得到的元素分析结果，求出各金属原子相对于铁原子100原子％的含有率。根据求出的含有率确认组成。
作为ICP发光分光分析装置，例如可适当使用Shimadzu Corporation的ICPS-8100(型号)。但是，ICP发光分光分析装置并不限定于此。
特定磁铅石型六方晶铁氧体的晶相可以是单相，也可以不是单相，优选为单相。
在铝的含有比例相同的情况下，与晶相不是单相的(例如，晶相为双相的)特定磁铅石型六方晶铁氧体相比，晶相为单相的特定磁铅石型六方晶铁氧体的矫顽力更高，趋于具有更优异的磁特性。
在本发明中，“晶相为单相”的情况是指，在粉末X射线衍射(XRD：X-Ray-Diffraction)测定中，仅观察到一种表示任意组成的特定磁铅石型六方晶铁氧体的晶体结构的衍射图谱的情况。
另一方面，在本发明中，“晶相不是单相”的情况是指，混合存在多种任意组成的特定磁铅石型六方晶铁氧体，且观察到两种以上的衍射图案，或观察到特定磁铅石型六方晶铁氧体以外的晶体的衍射图案的情况。
在晶相不是单相的情况下，可获得存在主峰和其他峰的衍射图案。在此，“主峰”是指，在所观察的衍射图案中，衍射强度值最高的峰。
在本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体包括不是单相的特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的情况下，例如，从能够制造具有更优异的电波吸收性能的电波吸收体的观点考虑，通过粉末X射线衍射(XRD)测定而得的其他峰的衍射强度值(以下，称为“Is”。)与主峰的衍射强度值(以下，称为“Im”。)之比(Is/Im)优选为1/2以下，更优选为1/5以下。
另外，在两种以上的衍射图案重叠且各衍射图案的峰具有极大值的情况下，将各极大值定义为Im及Is，并求出它们的比。并且，在两种以上的衍射图案重叠且作为主峰的肩部观察到其他峰的情况下，将肩部的最大强度值定义为Is，并求出它们的比。
并且，在存在两个以上的其他峰的情况下，将各衍射强度的总值定义为Is，并求出它们的比。
衍射图谱的分配例如可以参考国际衍射数据中心(ICDD：International Centrefor Diffraction Data、注册商标)的数据库。
例如，含有Sr的磁铅石型六方晶铁氧体的衍射图谱可以参考国际衍射数据中心(ICDD)的“00-033-1340”。但是，因铁的一部分被铝取代，峰值位置会位移。
如上所述，特定磁铅石型六方晶铁氧体的晶相为单相的情况通过粉末X射线衍射(XRD)测定来确认。
具体而言，使用粉末X射线衍射装置在下述条件下进行测定。
作为粉末X射线衍射装置，例如可适当使用PANalytical公司的X’Pert Pro(产品名)。但是，粉末X射线衍射装置并不限定于此。
-条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：
(0.154nm)、输出：40mA，45kV〕
扫描范围：20°＜2θ＜70°
扫描间隔：0.05°
扫描速度：0.75°/min
特定磁铅石型六方晶铁氧体的粒子的形状并无特别限定。
作为特定磁铅石型六方晶铁氧体的粒子的形状，例如为平板状、不规则的形状等。
特定磁铅石型六方晶铁氧体的粒子的大小并无特别限定。
特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体中，例如通过激光衍射散射法测定出的以个数为基准的粒度分布中的累积50％的直径(D50)为2μm～100μm以下。
特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的累积50％的直径(D50)为通过以下方法测定出的值。
在特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体10mg中加入环己酮500mL进行稀释之后，使用振荡机搅拌30秒钟，将得到的液体作为粒度分布测定用样品。接着，使用粒度分布测定用样品，通过激光衍射散射法来测定粒度分布。测定装置中使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置。
作为激光衍射/散射式粒径分布测定装置，例如可适当使用HORIBA,Ltd.的Partica LA-960(产品名)。但是，激光衍射/散射式粒径分布测定装置并不限定于此。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体可以仅包含1种特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体，也可以包含2种以上。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的含有率并无特别限定，例如，从能够通过电波吸收性能来制造优异的电波吸收体的观点考虑，相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的含有率的上限并无特别限定，例如，可列举相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为99质量％以下。
＜由式(2)表示的化合物的粉体＞
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体包含由式(2)表示的化合物(以下，也称为“特定化合物”。)的粉体(所谓粒子的聚集体)。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中所包含的特定化合物的来源并无特别限定。
根据本发明人的研究，可知特定化合物是在制造特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的过程中作为副产物以一定量生成的化合物。但是，特定化合物并不限定于源自这种制造方法的化合物。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体例如可以通过有意添加而包含特定化合物，也可以不可避免地包含特定化合物。
[化学式6]
AaAl2O4 ……式(2)
式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素。
式(2)中的Aa只要为选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，则金属元素的种类及数量并无特别限定。
式(2)中的Aa通常对应于式(1)中的A的种类。
作为特定化合物，例如可列举SrAl2O4、BaAl2O4、CaAl2O4及PbAl2O4。
例如，当式(1)中的A为Sr、Ba及Ca时，作为特定化合物，可列举选自包括SrAl2O4、BaAl2O4及CaAl2O4的组中的至少1种。
特定化合物的粒子的形状并无特别限定。
作为特定化合物的粒子的形状，例如为平板状、不规则的形状等。
特定化合物的粒子的大小并无特别限定。
特定化合物的粉体例如通过激光衍射散射法测定出的以个数为基准的粒度分布中的累积50％的直径(D50)可以为2μm～100μm。
特定化合物的粉体的累积50％直径(D50)通过与上述特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的累积50％直径(D50)相同的方法来测定，因此，在此省略说明。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体可以仅包含1种特定化合物，也可以包含2种以上。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的特定化合物的含有率并无特别限定，例如，从进一步降低由包含不具有磁性的特定化合物而引起的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁特性的降低的观点考虑，相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的特定化合物的含有率的下限并无特别限定，例如，可列举相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为1质量％以上。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体即使在例如相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量包含10质量％以上的特定化合物时，在60GHz～90GHz的频带中也具有所期望的共振频率。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的特定化合物的含有率通过使用特定化合物的标样进行的粉末X射线衍射(XRD)法来测定。
具体而言，通过后述实施例中所记载的方法来测定。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体优选进行表面处理。
根据经表面处理的粉体，能够实现电波吸收性能，尤其是反射衰减量与透射衰减量的平衡优异的电波吸收体。根据经表面处理的粉体，能够特别增加电波吸收体的反射的峰值衰减量。
并且，若粉体进行表面处理，即使用于形成电波吸收体的组合物(所谓电波吸收体形成用组合物)中含有大量的粉体的情况下，操作性及加工性不易受到损坏。
此外，若电波吸收体形成用组合物包含经表面处理的粉体，则能够提高所形成的电波吸收体的机械强度。
根据经表面处理的粉体，尚不清楚起到如上述的效果的原因，但是发明人如下推测。
当对粉体进行表面处理时，构成粉体的颗粒之间的凝聚力减弱，并且颗粒之间的凝聚得到抑制。若粒子彼此的凝聚得到抑制，则电波吸收体形成用组合物的粘度难以提高。因此，认为电波吸收体形成用组合物即使包含大量粉体时也显示充分的流动性，操作性及加工性不易受到损害。
并且，若对粉体实施表面处理，则粉体与粘合剂的亲和性提高。通过构成粉体的粒子之间的凝聚力减弱或粉体与粘合剂的亲和性提高，粉体更均匀地分散于粘合剂中。因此，认为所形成的电波吸收体不易引起电波吸收性能的偏差，并且机械强度优异。
对于本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，能够应用公知的表面处理技术。
作为表面处理的种类，可列举利用烃油、酯油、羊毛脂等的油剂处理；利用二甲基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的硅酮处理；利用含有全氟烷基的酯、全氟烷基硅烷、全氟聚醚及具有全氟烷基的聚合物等的氟化合物处理；利用3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷等的硅烷偶联剂处理；异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酯)钛酸酯等的钛偶联剂处理；金属皂处理；利用酰基谷氨酸等的氨基酸处理；利用氢化蛋黄卵磷脂等的卵磷脂处理；聚乙烯处理；机械化学处理；利用磷酸、亚磷酸、磷酸盐、亚磷酸盐等的磷酸化合物处理；等。
其中，作为表面处理的种类，优选磷酸化合物处理。
若对粉体实施磷酸化合物处理，则能够在构成粉体的粒子的表面较厚地形成高极性的层。
若在粒子的表面形成高极性层，则由于粒子彼此的疏水相互作用而引起的凝聚得到抑制，因此能够更有效地抑制电波吸收体形成用组合物的粘度上升。因此，在经磷酸化合物处理的粉体的情况下，由于包含大量的粉体而导致难以产生电波吸收体形成用组合物的流动性的降低，具有操作性及加工性更不易受到损害的倾向。
并且，若在粒子的表面形成高极性层，则不仅粒子彼此的凝聚得到抑制，粉体与粘合剂之间的亲和性进一步得到提高，因此粉体更均匀地分散于粘合剂中。因此，通过包含经磷酸化合物处理的粉体的电波吸收体形成用组合物形成的电波吸收体具有更不易产生电波吸收性能的偏差且机械强度更优异的倾向。
磷酸化合物中除了磷酸以外还包含亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、直链状聚磷酸及环状偏磷酸以及它们的盐。
当磷酸化合物为盐的形式时，磷酸化合物优选为金属盐。
作为金属盐并无特别限定，例如可列举碱金属的盐、碱土类金属的盐等。
并且，磷酸化合物可以为铵盐。
在磷酸化合物处理中，可以仅使用1种磷酸化合物，也可以使用2种以上。
在磷酸化合物处理中，磷酸化合物通常与螯合剂、中和剂等混合而作为表面处理剂。
在磷酸化合物处理中，作为表面处理剂，也能够使用包含通常市售的磷酸化合物的水溶液。
粉体的磷酸化合物处理例如能够通过混合粉体和包含磷酸化合物的表面处理剂来进行。混合时间、温度等条件根据目的适当地设定即可。在磷酸化合物处理中，利用磷酸化合物的解离(平衡)反应，使不溶性磷酸化合物在构成粉体的粒子表面析出。
对于磷酸化合物处理，例如能够参考“表面技术”，第61卷，第3号，p216，2010年、或“表面技术”，第64巻，第12号，p640，2013年的记载。
并且，作为表面处理的种类，优选硅烷偶联剂处理。
作为硅烷偶联剂，优选具有水解性基的硅烷偶联剂。
在使用具有水解性基的硅烷偶联剂的硅烷偶联剂处理中，硅烷偶联剂中的水解性基被水水解成羟基，该羟基与二氧化硅粒子表面的羟基进行脱水缩合反应，从而粒子的表面得到改性。
作为水解性基，可列举烷氧基、酰氧基、卤代基等。
硅烷偶联剂作为官能团可以具有疏水性基。
作为官能团而具有疏水性基的硅烷偶联剂，可列举甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷；甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷等三氯硅烷；六甲基二硅氮烷(HMDS)；等。
并且，硅烷偶联剂作为官能团可以具有乙烯基。
作为官能团具有乙烯基的硅烷偶联剂，可列举甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷等烷氧基硅烷；乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷等氯硅烷；二乙烯基四甲基二硅氮烷；等。
在硅烷偶联剂处理中，可以仅使用1种硅烷偶联剂，也可以使用2种以上。
作为表面处理的方法，并无特别限定，能够应用公知的方法。
作为表面处理的方法，可列举利用亨舍尔混合机等混合机混合粉体和表面处理剂等的方法、对构成粉体的粒子喷涂表面处理剂等的方法、混合包含将表面处理剂等溶解或分散于适当的溶剂而得的表面处理剂等的液和粉体之后去除溶剂的方法等。
[磁铅石型六方晶铁氧体粉体的制造方法]
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的制造方法并无特别限定，例如可列举由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体(即，特定磁铅石型六方晶铁氧体)作为主产物而生成，并且由式(2)表示的化合物(即，特定化合物)作为副产物而生成的方法。
本发明人试图通过固相法大量生产由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体(即，特定磁铅石型六方晶铁氧体)的粉体的结果，确认到生成一定量由式(2)表示的化合物(即，特定化合物)作为副产物。
因此，作为本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的制造方法，优选通过固相法来制造的方法。
作为通过固相法制造本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的方法并无特别限定，例如优选以下说明的方法(以下，称为“制造方法X”。)。
制造方法X包括：将包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物、包含选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少1种金属元素(以下，也称为“特定金属元素”。)的无机化合物进行混合而获得混合物的工序A；及对在工序A中所获得的混合物进行粉碎而获得粉碎物之后，对所获得的粉碎物进行煅烧的工序(以下，也称为“b1工序”。)或对在工序A中获得的混合物进行煅烧而获得煅烧物之后，对所获得的煅烧物进行粉碎的工序(以下，也称为“b2工序”。)中的任一个工序B。
工序A及工序B可以分别分为两个阶段以上。
制造方法X根据需要，还可以包括除工序A及工序B以外的工序。
以下，对各工序进行详细说明。
(工序A)
工序A为混合包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少1种金属元素(即，特定金属元素)的无机化合物而获得混合物的工序。
作为包含Fe的无机化合物，可列举氧化铁(III)〔α-Fe2O3〕等包含Fe的氧化物、氯化铁(III)、硝酸铁(III)等。
作为包含Al的无机化合物，可列举氧化铝〔Al2O3〕等包含Al的氧化物、氢氧化铝等。
作为包含特定金属元素的无机化合物，可列举碳酸锶〔SrCO3〕、碳酸钡、碳酸钙、碳酸铅等包含特定金属元素的碳酸盐、氯化锶、氯化钡、氯化钙等包含特定金属元素de氯化物等。
包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物简单地进行混合即可。
以下，将包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物也称为“原料”。
原料可以一次混合全部，也可以一点一点慢慢地混合包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物。
例如，从减少特定化合物的生成量的观点考虑，优选一点一点慢慢地混合包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物。
混合包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物的方法并无特别限定，例如可列举通过搅拌进行混合的方法。
作为搅拌机构，并无特别限定，可以使用一般的搅拌装置。
作为搅拌装置，可列举桨式搅拌机、叶轮搅拌机等搅拌机。
搅拌时间并无特别限定，例如能够根据原料的配合量、搅拌装置的种类等来适当地设定。
包含Fe的无机化合物、包含Al的无机化合物及包含特定金属元素的无机化合物的混合比率并无特别限定，能够根据目标特定磁铅石型六方晶铁氧体的组成来适当地设定。
在工序A中，例如能够通过改变磁铅石型六方晶铁氧体粉体的原料的种类、原料的粒径、原料的使用量、原料的混合方法等来调整磁场强度。
具体而言，例如，能够通过增加用作原料的、包含Al的无机化合物与包含Fe的无机化合的配合比例来提高磁场强度Hα的值。并且，例如，能够通过减小用作原料的、包含Al的无机化合物的粒径来提高磁场强度Hα峰值。
(工序B)
工序B为将在工序A中获得的混合物粉碎而获得粉碎物之后，对所获得的粉碎物进行煅烧的工序(即，b1工序)或对在工序A中获得的混合物进行煅烧而获得煅烧物后，对所获得的煅烧物进行粉碎的工序(即，b2工序)中的任一个工序
对在工序A中获得的混合物进行煅烧而获得煅烧物后，对所获得的煅烧物进行粉碎、或者对在工序A中获得的混合物进行粉碎而获得粉碎物后，对所获得的粉碎物进行煅烧，由此能够获得磁铅石型六方晶铁氧体粉体。
工序B可以为b1工序，也可以为b2工序。
例如，从使煅烧后的磁特性变得更均匀的观点考虑，工序B优选为b2工序。
煅烧可以使用加热装置来进行。
加热装置只要能够加热至目标温度，则无特别限定，可以使用任何公知的加热装置。作为加热装置，除电炉以外，例如还可以使用配合生产线独自制作的煅烧装置。
煅烧优选在大气环境下进行。
作为煅烧温度，并无特别限定，例如优选为900℃以上，更优选为900℃～1400℃，进一步优选为1000℃～1200℃。
作为煅烧时间，并无特别限定，例如优选为1小时～10小时，更优选为2小时～6小时。
只要能够获得目标粒径的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，则粉碎装置并无特别限定。
作为粉碎装置，可列举乳钵及研杵、粉碎机(切碎机、球磨机、珠磨机、辊磨机、喷磨机、锤磨机、磨碎机等)等。
当使用介质进行粉碎时，介质的粒径(所谓介质直径)并无特别限定，例如，优选为0.1mm～5.0mm。更优选为0.5mm～3.0mm。
在本发明中，当“介质直径”为球状介质(例如球形珠)时，表示介质(例如珠)的直径，为非球状介质(例如非球形珠)时，表示由透射型电子显微镜(TEM)或扫描型电子显微镜(SEM)的观察图像而测定多个介质(例如珠)的圆当量直径，并将测定值进行算术平均而求出的直径。
介质的材料并无特别限定，例如能够优选使用玻璃制、氧化铝制、钢制、氧化锆制、陶瓷制等介质。
[电波吸收体]
本发明的电波吸收体包含本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的磁场强度Hα与共振频率具有相关性，能够通过磁场强度Hα的调整来控制共振频率。因此，本发明的电波吸收体包含本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，从而能够有效地提高所期望的频率的电波的吸收，并且在所期望的频率中能够发挥优异的电波吸收性能。
作为本发明的电波吸收体的形状并无特别限制，可以具有平面形状，也可以具有立体形状，也可以具有线形状。
作为平面形状，并无特别限制，可列举片状、膜状等形状。
作为立体形状，例如可列举三角形以上的多边形的柱形状、圆柱形状、棱锥形状、圆锥形状及蜂窝形状。并且，作为立体形状，也可列举组合上述平面形状和上述立体形状的形状。
作为线形状并无特别限制，可列举灯丝状、股线状等形状。
本发明的电波吸收体的电波吸收性能不仅可以根据电波吸收体中的本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的含有率来控制，而且还可以根据电波吸收体的形状来控制。
本发明的电波吸收体可以仅包含1种本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，也可以包含2种以上。
本发明的电波吸收体例如可以包含不同组成的2种以上的本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体。
本发明的电波吸收体中的本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的含有率并无特别限定，例如从电波吸收体的电波吸收性能的观点考虑，相对于电波吸收体中的总固体成分量，优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上。
并且，例如，从电波吸收体的强度及制造适用性的观点考虑，本发明的电波吸收体中的本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的含有率相对于电波吸收体中的总固体成分量，优选为98质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为92质量％以下。
在本发明中，电波吸收体中的总固体成分量在电波吸收体不含溶剂的情况下表示电波吸收体的总质量，在电波吸收体含有溶剂的情况下表示从电波吸收体中减去溶剂的总质量。
本发明的电波吸收体含有粘合剂。
作为粘合剂，例如可列举热塑性树脂及热固性树脂。
作为热塑性树脂，可列举：丙烯酸树脂；聚缩醛；聚酰胺；聚乙烯；聚丙烯；聚对苯二甲酸乙二酯；聚对苯二甲酸丁二酯；聚碳酸酯；聚苯乙烯；聚苯硫醚；聚氯乙烯；通过共聚丙烯腈、丁二烯及苯乙烯而得的ABS(acrylonitrile butadiene styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂；通过共聚丙烯腈和苯乙烯而得的AS(acrylonitrile styrene，丙烯腈-苯乙烯)树脂等。
作为热固性树脂，可列举酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚氨酯树脂、硅树脂等。
作为粘合剂，例如可列举橡胶。
作为橡胶，例如，从能够制造与本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的混合性良好且耐久性、耐候性及耐冲击性更优异的电波吸收体的观点考虑，优选：丁二烯橡胶；异戊二烯橡胶；氯丁橡胶；卤化丁基橡胶；氟橡胶；聚氨酯橡胶；通过共聚丙烯酸酯(例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯)和其他单体而得的丙烯酸橡胶(ACM)；通过配位聚合使用齐格勒催化剂的乙烯和丙烯而得的乙烯-丙烯橡胶；通过共聚异丁烯和异戊二烯而得的丁基橡胶(IIR)；通过共聚丁二烯和苯乙烯而得的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)；通过共聚丙烯腈和丁二烯而得的丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)；硅酮橡胶等合成橡胶。
作为粘合剂，例如还可列举热塑性弹性体(TPE)。
作为热塑性弹性体，可列举烯烃类热塑性弹性体(TPO)、苯乙烯类热塑性弹性体(TPS)、酰胺类热塑性弹性体(TPA)、聚酯类热塑性弹性体(TPC)等。
在本发明的电波吸收体含有橡胶作为粘合剂的情况下，除橡胶以外，还可以含有硫化剂、硫化助剂、软化剂、增塑剂等各种添加剂。
作为硫化剂，可列举硫、有机硫化合物、金属氧化物等。
粘合剂的溶体流动速率(以下，还称为“MFR”。)并无特别限定，例如优选为1g/10min～200g/10min，更优选为3g/10min～100g/10min，进一步优选为5g/10min～80g/10min，尤其优选为10g/10min～50g/10min。
当粘合剂的MFR为1g/10min以上时，流动性足够高，且更不易产生外观缺陷。
当粘合剂的MFR为200g/10min以下时，更容易提高成型体的强度等机械特性。
粘合剂的MFR为根据JIS K 7210：1999在测定温度为230℃及荷载为10kg的条件下测定出的值。
粘合剂的硬度并无特别限定，例如，从成型适用性的观点考虑，优选为5g～150g，更优选为10g～120g，进一步优选为30g～100g，尤其优选为40g～90g。
粘合剂的硬度为根据JIS K 6253-3：2012测定出的瞬间值。
粘合剂的密度并无特别限定，例如，从成型适用性的观点考虑，优选为600kg/m3～1100kg/m3，更优选为700kg/m3～1000kg/m3，进一步优选为750kg/m3～1050kg/m3，尤其优选为800kg/m3～950kg/m3。
粘合剂的密度为根据JIS K 0061：2001测定出的值。
粘合剂的100％拉伸应力并无特别限定，例如，从成型适用性的观点考虑，优选为0.2MPa～20MPa，更优选为0.5MPa～10MPa，进一步优选为1MPa～5MPa，尤其优选为1.5MPa～3MPa。
粘合剂的拉伸强度并无特别限定，例如，从成型适用性的观点考虑，优选为1MPa～20MPa，更优选为2MPa～15MPa，进一步优选为3MPa～10MPa，尤其优选为5MPa～8MPa。
粘合剂的切割时伸长率并无特别限定，例如，从成型适用性的观点考虑，优选为110％～1500％，更优选为150％～1000％，进一步优选为200％～900％，尤其优选为400％～800％。
以上拉伸特性为根据JIS K 6251：2010测定出的值。测定是将JIS 3号哑铃用作试验片，在拉伸速度500mm/min的条件下进行的。
本发明的电波吸收体可以仅含有一种粘合剂，也可以含有两种以上的粘合剂。
本发明的电波吸收体中的粘合剂的含有率并无特别限定，例如，从本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的分散性以及电波吸收体的生产适用性及耐久性的观点考虑，相对于电波吸收体中的总固体成分量，优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上。
并且，例如，从电波吸收体的电波吸收性能的观点考虑，本发明的电波吸收体中的粘合剂的含有率相对于电波吸收体中的总固体成分量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
本发明的电波吸收体除了本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂以外，在不损害本发明的电波吸收体的效果的范围内，根据需要还可以包含各种添加剂(所谓其他添加剂)。
作为其他添加剂，可列举抗氧化剂、光稳定剂、分散剂、分散助剂、防霉剂、防静电剂、增塑剂、耐冲击改进剂、晶体成核剂、润滑剂、表面活性剂、颜料、染料、填充剂、脱模剂(脂肪酸、脂肪酸金属盐、羟基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、石蜡、低分子量聚烯烃、脂肪酸酰胺、亚烷基双脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低级醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、改质硅酮等)、加工助剂、防雾剂、防滴剂、抗菌剂等。其他添加剂可以为一种成分担负两种以上的功能的添加剂。
＜抗氧化剂＞
本发明的电波吸收体优选包含抗氧化剂。
作为抗氧化剂并无特别限定，能够使用公知的抗氧化剂。
作为抗氧化剂的例子，例如，在CMC出版的、大勝靖一监修“高分子稳定化的综合技术-机理和应用开发-”中有所记载。该记载通过参考并入本说明书中。
作为抗氧化剂的种类，可列举苯酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。
抗氧化剂优选与苯酚系抗氧化剂和/或胺系抗氧化剂与磷系抗氧化剂和/或硫系抗氧化剂同时使用。
作为苯酚系抗氧化剂，可列举ADEKA公司的Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-80、AdekastabAO―330、BASF Japan Ltd.的IRGANOX 1010、IRGANOX1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1330、IRGANOX 1726、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、IRGANOX 565等。另外，上述“Adekastab”及“IRGANOX”均为注册商标。
作为胺系抗氧化剂，可列举Sankyo Lifetech Co.,Ltd.的Sanole LS-770、SanoleLS-765、Sanole LS-2626、ADEKA社的Adekastab LA-77、Adekastab LA-57、Adekastab LA-52、Adekastab LA-62、Adekastab LA-63、Adekastab LA-67、Adekastab LA-68、AdekastabLA-72、BASF Japan Ltd.的TINUVIN123、TINUVIN 144、TINUVIN 622、TINUVIN 765、TINUVIN944等。另外，上述“Adekastab”及“TINUVIN”均为注册商标。
并且，本发明的电波吸收体作为抗氧化剂还能够使用能够猝灭自由基的胺系化合物。作为这种胺系化合物，可列举聚乙二醇双TEMPO〔Sigma-Aldrich Co.LLC.〕、癸二酸双TEMPO等。另外，“TEMPO”是四甲基哌啶-1-氧基的缩写。
作为磷系抗氧化剂，可列举ADEKA公司的Adekastab PEP-8、Adekastab PEP-36、Adekastab HP-10、Adekastab 2112、BASF Japan Ltd.的IRGAFOS168等。另外，上述“Adekastab”及“IRGAFOS”均为注册商标。
作为硫系抗氧化剂，可列举ADEKA公司的Adekastab AO-412S、Adekastab AO-503S等。另外，上述“Adekastab”为注册商标。
在上述中，作为苯酚系抗氧化剂，优选选自包括Adekastab AO-20、Adekastab AO-60、Adekastab AO―80及IRGANOX 1010的组中的至少1种，作为胺系抗氧化剂，优选为Adekastab LA-52，作为磷系抗氧化剂，优选为Adekastab PEP-36，作为硫系抗氧化剂，优选为Adekastab AO-412S。
当本发明的电波吸收体包含抗氧化剂时，可以仅包含1种抗氧化剂，也可以包含2种以上。
当本发明的电波吸收体包含抗氧化剂时，电波吸收体中的抗氧化剂的含量并无特别限定，例如，从同时抑制粘合剂的分解和抗氧化剂的漏出的观点考虑，相对于粘合剂100质量份，优选为0.1质量份～10质量份，更优选为0.5质量份～5质量份。
＜光稳定剂＞
本发明的电波吸收体优选包含光稳定剂。
作为光稳定剂，可列举HALS(即，受阻胺系光稳定剂)、紫外线吸收剂、单线态氧淬灭剂等。
HALS可以为高分子量HALS，也可以为低分子量HALS，也可以为高分子量HALS与低分子量HALS的组合。
当本发明的电波吸收体当包含光稳定剂时，可以仅包含1种光稳定剂，也可以包含2种以上。
-高分子量HALS-
在本发明中，“高分子量HALS”是指重均分子量超过1000的受阻胺系光稳定剂。
作为高分子量HALS，可列举低聚物型HALS即聚[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚氨基]、琥珀酸二甲酯-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物等。
作为高分子量HALS的市售品的例子，可列举BASF Japan Ltd.的CHIMASSORB944LD、TINUVIN 622LD等。另外，上述“CHIMASSORB”及“TINUVIN”均为注册商标。
本发明中的重量平均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得的值。在通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行的测定中，作为测定装置，能够使用HLC(注册商标)-8220GPC〔Tosoh Corporation制〕，作为柱，能够使用将TSKgel(注册商标)Super HZM-M〔4.6mmID×15cm、Tosoh Corporation制〕、Super HZ4000〔4.6mmID×15cm、TosohCorporation制〕、Super HZ3000〔4.6mmID×15cm、Tosoh Corporation制〕、Super HZ2000〔4.6mmID×15cm、Tosoh Corporation制〕各串联一根柱，作为洗脱液，能够使用THF(四氢呋喃)。
作为测量条件，将试样浓度设为0.2质量％，将流速设为0.35mL/min，将样品注入量设为10μL，将测量温度设为40℃，能够使用示差折射率(RI)检测器来进行。
校准曲线能够使用Tosoh Corporation制的“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”及“A-1000”来制作。
当本发明的电波吸收体包含高分子量HALS时，电波吸收体中的高分子量HALS的含有率并无特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
本发明的电波吸收体中的高分子量的HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为0.2质量％以上时，能够更充分获得目标耐候性。
本发明的电波吸收体中的高分子量HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下时，有机械强度降低及帚化的产生进一步得到抑制的倾向。
-低分子量HALS-
在本发明中，“低分子量HALS”是指分子量为1000以下(优选为900以下、更优选为600～900)的受阻胺系光稳定剂。
作为低分子量HALS，可列举三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2,4,6-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3-三羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1,1,2,3-四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
作为低分子量HALS的市售品的例子，可列举ADEKA公司的Adekastab LA-57、Adekastab LA-52、BASF Japan Ltd.的TINUVIN 144等。另外，上述“Adekastab”及“TINUVIN”均为注册商标。
当本发明的电波吸收体包含低分子量HALS时，电波吸收体中的低分子量HALS的含有率并无特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
本发明的电波吸收体中的低分子量的HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为0.2质量％以上时，能够使目标耐候性变得更充分。
本发明的电波吸收体中的低分子量HALS的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下时，有机械强度降低及帚化的产生进一步得到抑制的倾向。
-紫外线吸收剂-
作为紫外线吸收剂，可列举2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-〔2'-羟基-3'-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基〕苯并三唑、2,2'-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚〕、2-〔2-羟基-3,5-双(a,a-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2'，4,4'-四羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、3,5-二叔丁基-4-(羟基苯甲酰基)苯甲酸正十六烷基酯、1,4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)丁烷、1,6-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)己烷等二苯甲酮系紫外线吸收剂，以乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯为代表的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
作为紫外线吸收剂的市售品的例子，可列举BASF Japan Ltd.的TINUVIN 320、TINUVIN 328、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 622、IRGANOX系列、ADEKA社的Adekastab LA31、SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.的SEESORB 102、SEESORB 103、SEESORB 501等。另外，上述“TINUVIN”、“IRGANOX”、“Adekastab”及“SEESORB”均为注册商标。
当本发明的电波吸收体包含紫外线吸收剂时，电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率并无特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
本发明的电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为0.2质量％以上时，能够使目标耐候性变得更充分。
本发明的电波吸收体中的紫外线吸收剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下时，有机械强度降低及帚化的产生进一步得到抑制的倾向。
-单线态氧淬灭剂-
当本发明的电波吸收体包含单线态氧淬灭剂时，电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率并无特别限定，例如，相对于电波吸收体的总质量优选为0.2质量％～10质量％。
本发明的电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为0.2质量％以上时，能够使目标耐候性变得更充分。
本发明的电波吸收体中的单线态氧淬灭剂的含有率相对于电波吸收体的总质量为10质量％以下时，有机械强度降低及帚化的产生进一步得到抑制的倾向。
当本发明的电波吸收体当包含光稳定剂时，可以仅包含1种光稳定剂，也可以包含2种以上。
例如，能够通过以下方法来确认电波吸收体包含特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体。
在细切电波吸收体之后，在溶剂(例如，丙酮)中浸渍1天～2天之后，使其干燥。能够通过进一步细磨干燥后的电波吸收体，并进行粉末X射线衍射(XRD)测定来确认结构。
并且，在切出电波吸收体的截面之后，例如能够通过使用能量分散型X射线分析装置来确认组成。
例如能够通过以下方法来确认电波吸收体中是否含有特定化合物的粉体。
在细切电波吸收体之后，在溶剂(例如，丙酮)中浸渍1天～2天之后，使其干燥。接着，进一步细磨干燥后的电波吸收体，进行粉末X射线衍射(XRD)测定。使用粉末X射线衍射装置并在下述条件下进行粉末X射线衍射(XRD)测定。然后，能够通过源自特定化合物的峰的有无来确认特定化合物的有无。
-条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：
(0.154nm)、输出：40mA，45kV〕
扫描范围：20°＜2θ＜70°
扫描间隔：0.05°
扫描速度：0.33°/min
另外，当电波吸收体中所含有的特定化合物的含量极小时，难以通过粉末X射线衍射(XRD)测定来检测特定化合物，但是，例如能够通过以下方法来确认。
切出电波吸收体的剖面之后，使用能量色散X射线分析仪，在加速电压5kV下进行观察，并进行式(2)中的Aa、Fe、Al及O的元素映射，从而能够确认有无特定化合物。
[电波吸收体的制造方法]
本发明的电波吸收体的制造方法并无特别限定。
本发明的电波吸收体能够使用本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体、粘合剂、根据需要的溶剂、其他添加剂等并通过公知的方法来制造。
本发明的电波吸收体例如能够通过以下方法来制造。
将包含本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体、粘合剂及根据需要的溶剂、其他添加剂等的电波吸收体形成用组合物涂布于支撑体上，形成电波吸收体形成用组合物的涂布膜。接着，能够通过干燥所形成的电波吸收体形成用组合物的涂布膜来制造。
本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体如上所述，因此在此省略说明。
电波吸收体形成用组合物中的本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体的含有率并无特别限定，例如，将最终获得的电波吸收体中的含有率调整成为上述电波吸收体中的含有率即可。
本发明的电波吸收体的制造方法中的粘合剂与在“电波吸收体”项中说明的粘合剂含义相同，优选方式也相同，因此在此省略说明。
电波吸收体形成用组合物中的粘合剂的含有率并无特别限定，例如，将最终获得的电波吸收体中的含有率调整成为上述电波吸收体中的含有率即可。
本发明的电波吸收体的制造方法中的其他添加剂与在“电波吸收体”项中说明的其他添加剂含义相同，优选方式也相同，因此在此省略说明。
当电波吸收体形成用组合物包含溶剂时，作为溶剂，并无特别限定，例如可列举水、有机溶剂或水和有机溶剂的混合溶剂。
作为有机溶剂，可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲氧基丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮、环己烷、环己酮等酮类、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、甲苯等。
其中，作为溶剂，从干燥速度适当的观点考虑，优选环己酮。
在电波吸收体形成用组合物含有溶剂的情况下，电波吸收体形成用组合物中的溶剂的含有率并无特别限定，例如能够根据掺和于电波吸收体形成用组合物中的成分的种类、量等适当设定。
并且，电波吸收体形成用组合物中的溶剂的含有率通过涂布电波吸收体形成用组合物或如后述那样成型加工来适当地设定。
在电波吸收体形成用组合物中，简单地混合本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体与粘合剂即可。
混合本发明的磁铅石型六方晶铁氧体粉体与粘合剂的方法并无特别限定，例如可列举通过搅拌进行混合的方法。
作为搅拌机构，并无特别限定，可以使用一般的搅拌装置。
作为搅拌装置，可列举桨式搅拌机、叶轮搅拌机等搅拌机。
搅拌时间并无特别限制，例如可以根据搅拌装置的种类、电波吸收体形成用组合物的组成等来适当设定。
作为支撑体，并无特别限定，能够使用公知的支撑体。
作为构成支撑体的材料，例如可列举金属板(铝、锌、铜等金属板)、玻璃板、塑料片材〔聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等)、聚乙烯(直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸树脂等片材〕、层合有或蒸镀有上述金属的塑料片材等。
另外，塑料片材优选进行双轴延伸。
支撑体能够发挥保持电波吸收体的形态的功能。
另外，在电波吸收体能够保持其自身的形态的情况下，例如可以将玻璃板、金属板或表面被施以脱模处理的塑料片材用作支撑体，并在制造电波吸收体之后，从电波吸收体中去除。
支撑体的形状、结构、大小等能够根据目的适当选择。
作为支撑体的形状，例如可列举平板状。
支撑体的结构可以为单层结构，也可以为两层以上的层叠结构。
支撑体的大小能够根据电波吸收体的大小等来适当地选择。
支撑体的厚度并无特别限定，通常为0.01mm～10mm左右，例如，从处理性的观点考虑，优选为0.02mm～3mm，更优选为0.05mm～1mm。
在支撑体上涂布电波吸收体用组合物的方法并无特别限定，例如可列举使用膜涂布机、刮刀式涂布机、敷贴器等的方法。
作为干燥电波吸收体形成用组合物的涂布膜的方法并无特别限定，例如可列举使用烘箱等加热装置的方法。
干燥温度及干燥时间并无特别限定，只要能够使电波吸收体形成用组合物的涂布膜中所包含的溶剂挥发即可。
举个例子，在70℃～90℃下加热1小时～3小时。
并且，本发明的电波吸收体例如能够通过以下方法来制造。
一边加热包含特定磁铅石型六方晶铁氧体粉体、粘合剂及根据需要的溶剂、其他添加剂等的电波吸收体形成用组合物，一边使用混炼机混炼，从而获得混炼物。接着，能够通过将所获得的混炼物成型加工成平面形状或立体形状来制造。
作为成型加工，例如可列举通过冲压成型、挤压成型、注射成型、模内成型等的加工。
另外，本发明的电波吸收体例如可以通过以下方法来制造。
也可以将包含特定磁铅石型六方晶铁氧体粉体、粘合剂及根据需要的溶剂、其他添加剂等的电波吸收体形成用组合物成型加工成颗粒状，将所获得的颗粒状成型体作为原料，从而制造平面形状、立体形状或线形状的电波吸收体。
颗粒状的成型体可以包含炭黑等着色剂、用于提高抗静电性或耐候性的添加剂等。
颗粒状的成型体的大小(所谓直径)并无特别限定，例如，优选为0.5mm～20mm，更优选为1mm～10mm，进一步优选为2mm～8mm，尤其优选为3mm～6mm。
颗粒状的成型体的密度并无特别限定，例如，优选为500kg/m3～5000kg/m3，更优选为800kg/m3～4000kg/m3，进一步优选为1000kg/m3～3500kg/m3，尤其优选为1200kg/m3～3000kg/m3。
上述密度为根据JIS K 0061：2001测定出的值。
[控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法]
本发明的控制方法为控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法，通过相对于包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，将施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα在满足19kOe≤Hα≤28kOe的范围内进行调整来控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
根据本发明的控制方法，即使包含特定化合物，也能够在60GHz～90GHz的频带中良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
本发明的控制方法中的由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体与“磁铅石型六方晶铁氧体粉体”的项中说明的由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体(即，特定磁铅石型六方晶铁氧体)的粉体含义相同，优选方式也相同，因此在此省略说明。
并且，磁场强度Hα与在“磁铅石型六方晶铁氧体粉体”项中说明的磁场强度Hα含义相同，优选方式也相同，因此在此省略说明。
磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的含有率并无特别限定，例如，相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。
磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的由式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的含有率的上限并无特别限定，例如，可列举相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为99质量％以下。
作为调整磁场强度Hα的方法并无特别限定。
例如，能够通过改变磁铅石型六方晶铁氧体粉体的原料的种类、原料的粒径、原料的使用量、原料的混合方法等来调整磁场强度Hα。
具体而言，例如，能够通过增加用作原料的、包含Al的无机化合物与包含Fe的无机化合的配合比例来提高磁场强度Hα的值。并且，例如，能够通过减小用作原料的、包含Al的无机化合物的粒径来提高磁场强度Hα峰值。
在本发明的控制方法中，磁铅石型六方晶铁氧体粉体可以包含由式(2)表示的化合物。
本发明的控制方法即使包含由式(2)表示的特定化合物，也能够在60GHz～90GHz的频带中良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
本发明的控制方法中的由式(2)表示的化合物的粉体与“磁铅石型六方晶铁氧体粉体”的项中进行说明的由式(2)表示的化合物(即，特定化合物)的粉体含义相同，优选方式也相同，因此在此省略说明。
磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的由式(2)表示的化合物的含有率并无特别限定，例如，相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的由式(2)表示的化合物的含有率的下限并无特别限定，例如，可列举相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为1质量％以上。
根据本发明的控制方法，例如，即使相对于磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量包含10质量％以上的由式(2)表示的化合物，也能够在60GHz～90GHz的频带中良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但只要不超出其主旨，则本发明并不限定于以下实施例。
[磁铅石型六方晶铁氧体粉体的制作：液相法(规模小)]
〔粉体A1〕
搅拌保持在35℃的水400.0g，在搅拌中的水中分别以10mL/min的流速在相同的添加定时添加所有量的、将氯化铁(III)六水合物〔FeCl3·6H2O〕57.0g、氯化锶六水合物〔SrCl2·6H2O〕27.8g及氯化铝六水合物〔AlCl3·6H2O〕10.7g溶解于水216.0g中来制备的原料水溶液和在5mol/L的氢氧化钠水溶液181.3g中添加水113.0g来制备的溶液，得到第1液体。
接着，将第1液体的温度变更为25℃之后，在保持温度的状态下，添加1mol/L的氢氧化钠水溶液24.7g，得到第2液体。所获得的第2液体的pH为9.0。另外，第2液体的pH是使用HORIBA,Ltd.的台式pH计F-71(商品名)来测定的。
接着，搅拌15分钟第2液体，使反应结束，得到含有成为磁铅石型六方晶铁氧体粉体的前体的反应产物的液体(即，含前体的液体)。
接着，对含前体的液体进行三次离心分离处理〔转速：3000rpm(revolutions perminute：以下相同)、旋转时间：10分钟)，回收了所获得的沉淀物。
接着，将回收的沉淀物在内部环境气体温度为80℃的烘箱内干燥12小时，得到由前体构成的粒子的聚集体(即，前体粉体)。
接着，将前体粉体放入马弗炉中，在大气环境气体下，将炉内的温度设定为1100℃的温度条件，煅烧4小时，由此得到粉体A1。
〔粉体A2～粉体A7〕
除了将第2液体的pH调整为表1所示的pH以外，进行与粉体A1的制作相同的操作，获得了粉体A2～粉体A7。
[表1]
〔粉体A8〕
通过对粉体A5实施表面处理而制作了粉体A8。具体而言，进行了以下操作。
使用OSAKA CHEMICAL Co.,Ltd.的Wonder Crusher WC-3(产品名)，将变速拨盘设定为“3”，将20g粉体A5、0.2gN-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷〔商品名：KBM-603、硅烷偶联剂、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.〕混合60秒钟。接着，将所获得的粉体放入设定温度为90℃的烘箱中，并干燥3小时，从而获得了粉体A8。
[磁铅石型六方晶铁氧体粉体的制作：固相法(规模大)]
〔粉体B1〕
使用Eirich强力搅拌机(型式：EL1、Nippon Eirich Co.,Ltd.)将碳酸锶〔SrCO3〕30g、α-氧化铁(III)〔α-Fe2O3〕147g及氧化铝〔Al2O3〕24.9g，并以1000rpm搅拌30分钟，充分混合，以获得原料混合物。
接着，使用OSAKA CHEMICAL Co.,Ltd.的Wonder Crusher WC-3(产品名)，将变速拨盘设定为“3”，对所获得的原料混合物实施60秒钟粉碎处理，获得了粉体。将所获得的粉体放入马弗炉中，在大气环境气体下，将炉内的温度设定为1100℃的温度条件，煅烧4小时，由此得到粉体B1。
〔粉体B2～粉体B6〕
除了如表2所示那样改变原料的使用量以外，进行与粉体B1的制作相同的操作，从而获得了粉体B2～粉体B6。
[表2]
[电波吸收体的制作]
[电波吸收体A1]
使用搅拌装置〔产品名：THINKY MIXER ARE-310、THINKY CORPOR ATION〕以转速2000rpm将粉体A1 9.0g、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)〔品级：JSR N215SL、JSR Corporation、粘合剂〕1.05g及环己酮(溶剂)6.1g搅拌并混合5分钟，由此制备了电波吸收体形成用组合物。
接着，使用敷贴器将制备出的电波吸收体形成用组合物涂布于玻璃板(支撑体)上，形成了电波吸收体形成用组合物的涂布膜。
接着，将所形成的电波吸收体形成用组合物的涂布膜在内部环境温度为80℃的烘箱内干燥2小时，由此在玻璃板上形成了电波吸收层。
接着，从玻璃板剥离电波吸收层，将剥离的电波吸收层作为电波吸收体A1(形状：片状、厚度：0.3mm)。
〔电波吸收体A2～电波吸收体A8〕
代替粉体A1，使用了粉体A2～粉体A8的各粉体，除此以外，进行与电波吸收体A1的制作相同的操作，从而获得了电波吸收体A2～电波吸收体A8的各电波吸收体。
另外，电波吸收体A2～电波吸收体A8的电波吸收体的形状均为片状，厚度为0.3mm。
〔电波吸收体B1～电波吸收体B6〕
代替粉体A1，使用了粉体B1～粉体B6的各粉体，除此以外，进行与电波吸收体A1的制作相同的操作，从而获得了电波吸收体B1～电波吸收体B6的各电波吸收体。
另外，电波吸收体B1～电波吸收体B6的电波吸收体的形状均为片状，厚度为0.3mm。
＜特定化合物的有无及组成的确认＞
粉体A1～粉体A8及粉体B1～粉体B6的各粉体中是否包含特定化合物，并且，在包含的情况下，通过X射线衍射(XRD)法来确认了特定化合物的组成。
具体而言，通过如下方法进行确认。
使用粉末X射线衍射装置(产品名：X’Pert Pro、PANalytical公司)，以下述测定条件进行了各粉体的粉末X射线衍射(XRD)测定。然后，确认到源自特定化合物的峰的有无及组成。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：
(0.154nm)、输出：40mA、45kV〕
扫描范围：20°＜2θ＜70°
扫描间隔：0.05°
扫描速度：0.33°/min
其结果，对于粉体A1～粉体A8，确认到源自特定化合物的峰，并且确认到了不包含特定化合物。
另一方面，对于粉体B1～粉体B6，确认到源自特定化合物的峰，并确认到包含特定化合物即SrAl2O4。
＜晶体结构的确认＞
通过X射线衍射(XRD)法确认了形成粉体A1～粉体A8及粉体B1～粉体B6的各磁性粉体的磁性体(以下，分别还称为“磁性体A1～磁性体A8及磁性体B1～磁性体B6”。)的晶体结构。
具体而言，通过如下方法进行确认。
使用粉末X射线衍射装置(产品名：X’Pert Pro、PANalytical公司)，以下述测定条件进行了各粉体的粉末X射线衍射(XRD)测定。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：
(0.154nm)、输出：40mA、45kV〕
扫描范围：20°＜2θ＜70°
扫描间隔：0.05°
扫描速度：0.75°/min
其结果，确认到磁性体A1～磁性体A8及磁性体B1～磁性体B6均具有磁铅石型的晶体结构。
＜组成的确认＞
(1)粉体A1～粉体A8
通过高频感应耦合等离子体(ICP)发射光谱分析法确认了粉体A1～粉体A8的各粉体的组成。
具体而言，通过如下方法进行确认。
将放入粉体12mg及4mol/L的盐酸水溶液10mL的烧杯在设定温度为120℃的烘箱中保持12时间，得到溶解液。在得到的溶解液中加入纯水30mL之后，使用0.1μm的膜过滤器进行了过滤。使用高频感应耦合等离子体(ICP)发光分光分析装置〔型号：ICPS-8100、Shimadzu Corporation〕进行了如此得到的滤液的元素分析。
根据得到的元素分析结果，求出各金属原子相对于铁原子100原子％的含有率。然后，根据得到的含有率确认了粉体的组成。以下示出各粉体的组成。
(粉体的组合)
粉体A1：SrFe(9.65)Al(2.35)O19
粉体A2：SrFe(9.72)Al(2.28)O19
粉体A3：SrFe(9.79)Al(2.21)O19
粉体A4：SrFe(9.86)Al(2.14)O19
粉体A5：SrFe(10.00)Al(2.00)O19
粉体A6：SrFe(10.13)Al(1.87)O19
粉体A7：SrFe(10.20)Al(1.80)O19
粉体A8：SrFe(10.00)Al(2.00)O19
将粉体A1～粉体A8的各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’(以下，也称为“Ax’”。)示于表3。
粉体A1～粉体A8的各粉体不包含特定化合物，因此各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’(即，Ax’)均表示与式(1)中的x相同的值。
确认到粉体A1～粉体A8的各粉体均为特定磁铅石型六方晶铁氧体的粉体。
(2)粉体B1～粉体B6
通过高频感应耦合等离子体(ICP)发射光谱分析法确认了粉体B1～粉体B6的各粉体的组成。
具体而言，通过如下方法进行确认。
将放入粉体12mg及4mol/L的盐酸水溶液10mL的烧杯在设定温度为120℃的烘箱中保持12时间，得到溶解液。在得到的溶解液中加入纯水30mL之后，使用0.1μm的膜过滤器进行了过滤。使用高频感应耦合等离子体(ICP)发光分光分析装置〔型号：ICPS-8100、Shimadzu Corporation〕进行了如此得到的滤液的元素分析。
根据得到的元素分析结果，求出各金属原子相对于铁原子100原子％的含有率。然后，根据所获得的含有率，求出铝原子与铁原子100原子％的比例x’(以下，也称为“Bx’”。)。
接着，从图1所示的固相法的近似直线〔即，基于粉体B1～粉体B6(以下，也统称为“粉体B”。)的各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’的值的近似直线〕，求出对应于Bx’的值的共振频率(以下，也称为“共振频率B”。)。
接着，从图1所示的液相法的近似直线〔即，基于粉体A1～粉体A7(以下，也统称为“粉体A”。)的各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’的值的近似直线〕，求出对应于共振频率B的Ax’的值，将其视为式(1)中的x的值。以下示出各粉体的组成。
(粉体的组合)
粉体B1：SrFe(9.71)Al(2.29)O19及SrAl2O4
粉体B2：SrFe(9.88)Al(2.12)O19及SrAl2O4
粉体B3：SrFe(9.94)Al(2.06)O19及SrAl2O4
粉体B4：SrFe(10.04)Al(1.96)O19及SrAl2O4
粉体B5：SrFe(10.10)Al(1.90)O19及SrAl2O4
粉体B6：SrFe(10.26)Al(1.74)O19及SrAl2O4
将粉体B1～粉体B6的各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’示于表4。
另外，粉体B1～粉体B6的各粉体包含特定化合物，因此各粉体中的铝原子与铁原子100原子％的比例x’均未显示与式(1)中的x相同的值。
通过以下方法来测定了粉体B1～粉体B6的各粉体中所包含的特定化合物即SrAl2O4的含有率。
另外，在以下方法中，假设作为特定化合物的SrAl2O4均为结晶而进行了测定。
使用粉末X射线衍射装置(产品名：X’Pert Pro、PANalytical公司)，以下述测定条件进行了各粉体的粉末X射线衍射(XRD)测定。
-测定条件-
X射线源：CuKα线
〔波长：
(0.154nm)、输出：40mA、45kV〕
扫描范围：20°＜2θ＜70°
扫描间隔：0.05°
扫描速度：0.33°/min
然后，通过对比SrAl2O4的标样的峰值强度与粉体B1～粉体B6的各粉体中的SrAl2O4的峰值强度来求出粉体B1～粉体B6的各粉体中所含有的SrAl2O4的含有率。以下示出各粉体中所含有的SrAl2O4的含有率。
(SrAl2O4的含有率)
粉体B1：8.8质量％
粉体B2：5.7质量％
粉体B3：3.7质量％
粉体B4：2.4质量％
粉体B5：1.3质量％
粉体B6：0.6质量％
＜电波吸收体的共振频率＞
对于电波吸收体A1～电波吸收体A8及电波吸收体B1～电波吸收体B6的各电波吸收体，求出透射衰减量的峰值频率，并将该峰值频率作为共振频率。
具体而言，作为测定装置，使用keysight公司的矢量网络分析仪(产品名：N5225B)及KEYCOM Corp.的喇叭天线(产品名：RH12S23)，并通过自由空间法，将入射角设为0°且将扫描频率设为60GHz～90GHz而测定了S参数。使用Nicholsson-Ross模型法从该S参数计算出虚部的透磁率μ’的峰值频率，并将该峰值频率作为共振频率。将结果示于表3及表4。
＜粉体的磁场强度Hα＞
求出粉体A1～粉体A8及粉体B1～粉体B6的各粉体的磁场强度Hα。
具体而言，如下求出。
作为测定装置，使用振动试样型磁力计〔型号：TM-TRVSM5050-SMSL型、TAMAKAWACO.,LTD〕，环境温度为23℃的环境下，在最大施加磁场50kOe及磁场扫描速度25Oe/s(秒)的条件下，测定了相对于所施加的磁场的粉体的磁化的强度。从测定结果获得了各粉体的磁场(H)-磁化(M)曲线。根据所获得的磁场(H)-磁化(M)曲线，求出成为施加磁场50kOe下的磁化量的90％的磁场强度，并将该磁场强度设为Hα。将结果示于表3及表4。
[表3]
[表4]
＜x’的值与共振频率的关系＞
在图1中示出通过液相法制作的磁铅石型六方晶铁氧体粉体(即，粉体A1～粉体A7)中的、x’(即，铝原子与铁原子100原子％的比例)的值与共振频率的关系及通过固相法制作的磁铅石型六方晶铁氧体粉体(即，粉体B1～粉体B6)中的、x’(即，铝原子与铁原子100原子％的比例)的值与共振频率的关系。
＜Hα的值与共振频率的关系＞
在图2中示出通过液相法制作的磁铅石型六方晶铁氧体粉体(即，粉体A1～粉体A7)中的、Hα(即，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度)的值与共振频率的关系及通过固相法制作的磁铅石型六方晶铁氧体粉体(即，粉体B1～粉体B6)中的、Hα(即，施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度)的值与共振频率的关系。
如图1、表3及表4所示，通过固相法制作的粉体中的x’的值与共振频率的关系示出与通过液相法制作的粉体中的x’的值与共振频率的关系不同的倾向，并确认到发生了偏差。
认为发生这种偏差的原因是在通过固相法大量生产的粉体中，生成了特定化合物。
另一方面，如图2、表3及表4所示，通过固相法制作的粉体中的Hα的值与共振频率的关系示出与通过液相法制作的粉体中的Hα的值与共振频率的关系相同的倾向。
由以上结果可知，磁铅石型六方晶铁氧体粉体中的Hα的值与共振频率具有相关性，即使包含特定化合物，也能够通过调整磁铅石型六方晶铁氧体粉体的Hα的值来良好地控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率。
2019年3月19日申请的日本专利申请2019-051927号的发明及2019年6月25日申请的日本专利申请2019-117629号的发明的全文通过参考援用于本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准可与具体且分别记载通过参考援用每一个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参考援用于本说明书中。
Claims (7)
1.一种磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体及由下述式(2)表示的化合物的粉体，
施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα满足19kOe≤Hα≤28kOe，
所述由式(2)表示的化合物的含有率相对于所述磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为1质量％以上且10质量％以下，
AFe(12-x)AlxO19……式(1)
式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤3.0，
AaAl2O4……式(2)
式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素。
2.根据权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其中，
所述式(1)中的A包含Sr。
3.根据权利要求1所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其进行了表面处理。
4.根据权利要求3所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，其中，所述表面处理包含选自由油剂处理、硅酮处理、氟化合物处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、金属皂处理、氨基酸处理、卵磷脂处理、聚乙烯处理、机械化学处理、和磷酸化合物处理组成的组中的至少1种。
5.一种电波吸收体，其包含权利要求1至4中任一项所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂，并且具有平面形状。
6.一种电波吸收体，其包含权利要求1至4中任一项所述的磁铅石型六方晶铁氧体粉体及粘合剂，并且具有立体形状。
7.一种控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率的方法，其中，相对于包含由下述式(1)表示的磁铅石型六方晶铁氧体的粉体的磁铅石型六方晶铁氧体粉体，将施加50kOe的外部磁场时的成为磁化量的90％的磁场强度Hα在满足19kOe≤Hα≤28kOe的范围内进行调整，由此控制磁铅石型六方晶铁氧体粉体的共振频率，
AFe(12-x)AlxO19……式(1)1)
式(1)中，A表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，x满足1.5≤x≤3.0，
所述磁铅石型六方晶铁氧体粉体中还包含由下述式(2)表示的化合物，
AaAl2O4……式(2))
式(2)中，Aa表示选自由Sr、Ba、Ca及Pb组成的组中的至少一种金属元素，
所述由式(2)表示的化合物的含有率相对于所述磁铅石型六方晶铁氧体粉体的总质量为1质量％以上且10质量％以下。
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