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CN113024346B - 一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法 - Google Patents

一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法 Download PDF

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CN113024346B
CN113024346B CN202110297588.1A CN202110297588A CN113024346B CN 113024346 B CN113024346 B CN 113024346B CN 202110297588 A CN202110297588 A CN 202110297588A CN 113024346 B CN113024346 B CN 113024346B
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Zhejiang University ZJU
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Abstract

本发明公开了一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法，包括以下步骤：(1)将蒽及其戊基化反应产物的混合物A进行固液萃取分离得到蒽和富集系列烷基蒽的萃取液；(2)将步骤(1)获得的萃取液蒸馏回收溶剂后得到混合物B，对混合物B进行重结晶后，过滤得到2‑戊基蒽和未结晶的滤液；(3)将经步骤(2)重结晶后的滤液蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将C与下一批次A混合后套用至步骤(1)。本发明分离方法简单，分离条件温和，更加高效并节约成本，为蒽的烷基化反应产物提供了一种分离方法。

Description

一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法
技术领域
本发明属于有机物分离方法，具体涉及含有蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法。
背景技术
2-戊基蒽(2-叔戊基蒽)是一种重要的精细有机中间体，它的氧化产物2-戊基蒽醌是生产过氧化氢的高效工作液载体。由于2-戊基蒽醌在溶解性、催化效能等方面具有优异的性能，因此在工业上的需求量日益增长。
2-戊基蒽氧化法制备2-戊基蒽醌工艺路线较传统苯酐法具有工序短，转化率高，选择性好和环境污染小等优势，具备良好的工业化应用前景。其中，关键原料2-戊基蒽是可通过蒽的烷基化反应制得。在催化剂的作用下，蒽与烷基化试剂发生烷基化反应，可得到含2-戊基蒽的混合料液，反应产物需经分离处理后，才可得到目标产物2-戊基蒽。
DuPont公司首先在专利US 4255343中报道了一种2-戊基蒽的合成与分离方法。采用真空蒸馏法分离含有24w％的蒽，57w％的2-戊基蒽，其余为蒽双取代产物和其它副产物。分离后的产物含68w％的2-戊基蒽和20w％的蒽，该方法分离产物纯度较低，且蒽与2-戊基蒽无法分离。
中石化公司的专利CN 109704910A和CN 111825539 A则均采用了熔融结晶及减压蒸馏相结合的分离方法。实施例中，混合物需在220℃下熔融后，在间歇熔融结晶器内200℃下缓慢结晶分离出蒽，然后将未结晶料液送入多级减压蒸馏系统，在250℃～300℃下经过三级蒸馏分离出2-戊基蒽。但该方法操作复杂、控温要求苛刻、分离能耗较高，且分离方式为间歇式，单级分离效率较低，另外，蒽及烷基蒽易升华、粘度较大，该系统存在堵塞等安全隐患。
因此，上述现有蒽的戊基化反应产物的分离方法中存在诸多不足，需要开发一种更加简单高效的分离工艺。
发明内容
本发明克服了现有技术存在的蒽及其戊基化反应产物的混合物分离过程中系统复杂、操作条件苛刻、存在安全隐患的问题，提出了一种含蒽及其戊基化反应产物混合物的分离方法，该方法具有操作简单、分离效率高、条件温和的优点。
蒽的烷基化反应为连串反应，蒽与烷基化试剂反应生产目标产物2-烷基蒽，然后2-烷基蒽在催化剂的作用下易继续发生烷基化生成二烷基蒽，故反应一般需要控制进度。实验表明，蒽的转化率控制在20％～70％对提高2-烷基蒽选择性有利，产物中主要含有未反应的蒽、目标产物2-烷基蒽、主要副产物二烷基蒽和少量其它单烷基蒽产物。从物性来看，常压下，蒽的熔点高达215℃，沸点达到340℃，且蒽在150℃时快速升华，在实际生产中，采用熔融结晶和减压蒸馏耦合技术来分离低升华点、高凝固点的蒽具有非常大的操作难度，一旦管路保温出现问题或控温速率不当，极易发生堵塞现象，影响了连续稳定生产，存在安全隐患。因此，采用熔融结晶和减压蒸馏的方法分离蒽及烷基蒽的混合物存在诸多弊端。
本发明提供了一种提供一种蒽及烷基蒽的混合物的分离方法，所述分离方法包括以下步骤：
(1)将蒽及其戊基化反应产物的混合物A进行固液萃取分离得到蒽和富集烷基蒽的萃取液；
(2)将步骤(1)获得的萃取液蒸馏回收溶剂后得到混合物B，对混合物B进行重结晶，得到2-戊基蒽和结晶后的滤液；
(3)将经步骤(2)重结晶后的滤液蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将混合物C套用至步骤(1)中与下一批次混合物A混合。
进一步的，所述蒽的戊基化反应产物包括烷基蒽，所述的烷基蒽至少包括2-叔戊基蒽(2-戊基蒽)。
进一步的，所述固液萃取包括：将含有蒽及其戊基化反应产物的混合物研磨成颗粒，与溶剂混合后进行固液萃取，然后过滤分离得到富集蒽的固体以及富集烷基蒽的母液。
进一步的，所述固液萃取的萃取溶剂为石油醚、正己烷、环己烷中的至少1种，优选为正己烷。
进一步的，将混合物B与重结晶溶剂混合，加热并搅拌使固体溶解，然后降温至0℃～30℃，重结晶后减压过滤，得到2-戊基蒽固体和滤液；重结晶后过滤的母液可继续降温重结晶或再次重结晶。
进一步的，所述的重结晶的溶剂为石油醚、正己烷、乙酸乙酯、异丙醇、丙酮和水中的至少1种，优选为正己烷/乙酸乙酯混合溶剂和异丙醇/丙酮/水混合溶剂中的一种，更优选为异丙醇/丙酮/水。
进一步的，当混合物中蒽的质量分数越高时，2-戊基蒽与蒽重结晶分离的效果越差，为了使固液萃取后萃取液中(即混合物B中)2-戊基蒽能够通过重结晶操作得到较纯产物，需要通过控制萃取相中蒽的质量分数。优选的，所述的固液萃取至少为单级萃取，通过控制固液萃取的级数使得萃取液蒸馏回收溶剂后得到混合物B中蒽的质量分数低于10％，更优选为低于5％。
进一步的，所述的固液萃取至少为单级萃取，优选为2～4级，更优选为3级。
进一步的，当混合物A中蒽的质量分数低于10％时，不进行步骤(1)的固液萃取，直接以混合物A作为混合物B进行步骤(2)的重结晶过程。
进一步的，为了提高2-戊基蒽的总收率，减少物料损失，所述步骤(2)重结晶后过滤的滤液可继续降温重结晶或再次重结晶。无法结晶的物料蒸出溶剂后循环套用，即将混合物C循环回到固液萃取步骤，与蒽及其戊基化反应产物的混合物一起进行固液萃取和重结晶。
进一步的，随着固液萃取-重结晶循环耦合次数的增多，体系中二烷基蒽和其它单烷基蒽不断积累。为了降低分离难度和分离成本，经过多次循环耦合后，需将重结晶后母液中物质(即混合物C)取出后，单独进行分离；因此所述步骤(3)中，所述套用的次数为2-5次，更优选为3次。
本发明提出的固液萃取-重结晶耦合分离方法可显著降低蒽/系列烷基蒽分离的操作难度和操作成本，且分离效率高、工艺简单。
附图说明
附图是为了便于理解所提供的对本发明的进一步解释，构成发明内容的一部分，但不构成对本发明的限制。
图1是本发明提供的蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法的流程图；
图2为本发明提供的另一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法的流程图；
图3是本发明提供的分离方法得到的目标产物2-戊基蒽的1H NMR谱图；
图4是本发明提供的分离方法得到的目标产物2-戊基蒽的MS谱图。
具体实施方式
在本发明中所披露的任何值都不限于精确的范围或值，这些范围或值应该理解为包含或接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
根据本发明，其中，固液萃取与重结晶步骤次序可根据待分离混合物中各组分含量的不同而随意组合，即可在达到分离蒽和2-戊基蒽的目的的前提下，将固液萃取-重结晶耦合分离方法排列组合，这些组合应被视为在本文中公开。
例如，当混合物中蒽的质量分数越高时，2-戊基蒽与蒽重结晶分离的效果越差，为了使固液萃取后萃取液中(即混合物B中)2-戊基蒽能够通过重结晶操作得到较纯产物，需要通过控制萃取相中蒽的质量分数，优选为单级萃取中萃取相中蒽的质量分数低于10％，更优选为低于5％。
而当初始混合物A中蒽的质量分数低于10％时(更优选为低于5％时)，可不进行步骤(1)的固液萃取，直接以混合物A作为混合物B进行步骤(2)的重结晶过程，重结晶后的滤液蒸馏回收溶剂后得到混合物C，C与下一批次混合物A混合后套用至步骤(1)进行套用。在每次执行步骤(1)时，若混合物A中蒽的质量分数低于10％，则均可选择性地跳过固液萃取的过程而直接进行重结晶。
根据本发明，为了提高2-戊基蒽的总收率，减少物料损失，重结晶后过滤的母液可继续降温重结晶或再次重结晶，无法结晶的物料蒸出溶剂后循环套用，即将混合物C循环回到固液萃取步骤，与蒽及其戊基化反应产物的混合物一起进行固液萃取和重结晶。
根据本发明，其中，随着固液萃取-重结晶循环耦合次数的增多，体系中二烷基蒽和其它单烷基蒽不断积累。为了降低分离难度和分离成本，经过多次循环耦合后，需将重结晶后母液中物质(即混合物C)取出后，单独进行分离，循环次数优选为2～5次，更优选为3次。
根据本发明，其中，蒽及其戊基化反应产物的混合物A为将含有蒽、烷基化催化剂和反应溶剂的原料液与烷基化试剂接触进行烷基化反应，然后除去催化剂及溶剂后得到，烷基化试剂可以为含有5个碳原子的烯烃、醇或者卤代烃等物质，优选为含有5个碳原子的烯烃和醇，更优选为2-甲基-2-丁醇。
根据本发明，所述烷基化催化剂为本领域技术人员所公知，可以为能够催化蒽发生烷基化反应的任何形式和种类的酸催化剂，催化剂的用量、反应的各种条件亦可以参考本领域公开的常规方法所述。具体在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
蒽及其戊基化反应产物的混合物的组成数据采用色谱分析的方法获得。
色谱分析方法：福立仪器GC-9790Ⅱ，色谱柱为SE-54非极性柱。进样口温度：280℃，FID检测器：温度为280℃，柱温260℃。参考CN 109704910 A的结论：由于蒽及烷基蒽产物的校正因子相近，采用面积归一化法得到各物质的质量分数，即直接采用各物质的色谱峰面积百分比来表示其质量分数(即纯度，用P表示)。
本发明中蒽及其戊基化反应的混合物A的制备：
在室温下，向500mL搅拌釜加入蒽50.0g、2-甲基-2-丁醇16.5g，3,4-二氯三氟甲苯300ml、MCM-22 5.0g。密封后，采用N2充压至2MPa，升温至140℃，转速为500转/分。维持反应条件反应6h，而后终止反应。在同样条件下反应10批次，分离催化剂和溶剂后，统一收集烷基化反应产物作为烷基蒽分离的原料，将原料进行气相色谱分析，测得蒽质量分数为54.3％，2-戊基蒽质量分数为36.3％，其他单烷基蒽为3.5％，二戊基蒽为5.9％。
分离过程各参数计算方法如下：
分离前，对待分离的蒽及烷基蒽混合物进行色谱分析，得到分离前各物质的质量分数P0，且对每步分离前混合物进行充分干燥称重，质量计为M0。每步分离后分别干燥称重，得到质量M1，取样用二氯甲烷溶解至合适浓度后进行色谱分析得到质量分数P1。
固液萃取操作中，选择性系数β定义为：萃取相(L)中2-戊基蒽与蒽的质量比值与萃余固相(S)中2-戊基蒽与蒽质量比值之比；蒽的收率Y定义为：萃余相中蒽的物质的量与萃取前混合物中蒽的物质的量之比；2-戊基蒽的萃取率E定义为：萃取相中2-戊基蒽的物质的量与萃取前混合物中2-戊基蒽的物质的量之比。
固液萃取步骤，选择性系数β为：
Figure BDA0002984915070000051
蒽的收率为：
Figure BDA0002984915070000052
2-戊基蒽的萃取率为：
Figure BDA0002984915070000053
重结晶操作中，2-戊基蒽的收率Y为：结晶相中2-戊基蒽的占结晶前混合物中2-戊基蒽的摩尔比。
Figure BDA0002984915070000061
如图1和2所示，本发明的固液萃取过程有至少两种可选的实施方式，在本发明的实施例中，实施例1选择为图1所示的流程，实施例6选择为图2所示的流程。
实施例1
固液萃取：(1)将蒽及其戊基化反应产物的混合物A研磨成40～60目颗粒，然后称量50g的混合物A加入至1000mL的烧瓶中，放入搅拌磁子，随后在烧瓶中加入500mL正己烷，即按10mL/g的溶剂量加入正己烷，然后密封瓶口，防止正己烷挥发，温度控制为30℃，以300rpm的速率搅拌萃取2h，停止搅拌。然后减压过滤得到富集蒽的萃余固相S1和富集烷基蒽的萃取液相L1，分别对S1、L1取样进行色谱分析。在70℃下蒸馏回收萃取液相L1中的正己烷，将S1、L1在80℃烘箱中干燥12h后分别称重，得到S1为34.03g，L1为15.88g。
(2)将S1研磨成颗粒加入锥形瓶中，按10mL/g的溶剂量加入正己烷，随后按上述(1)中操作方法，在相同条件下进行萃取。然后减压过滤得到富集蒽的萃余固相S2和富集烷基蒽的萃取液相L2，分别对S2、L2取样进行色谱分析。在70℃下蒸馏回收萃取液相L2中的正己烷，将S2、L2在80℃烘箱中干燥12h后分别称重，得到S2为26.74g，L2为6.99g。
(3)将S2研磨成颗粒加入锥形瓶中，按10mL/g的溶剂量加入正己烷，然后按(1)的方法步骤进行再次萃取操作，得到S3为23.21g，L3为3.38g。
分离前后各物质的质量分数(w％)如下表1所示。
表1
Figure BDA0002984915070000062
重结晶：将L1、L2、L3混合后，得到26.25g富集烷基蒽的混合物B，取样进行色谱分析。取5.00g的混合物B加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制150mL体积比为3/3/1的异丙醇/丙酮/水混合溶剂加入烧瓶中，即按30ml/g的溶剂量加入溶剂，在60℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至10℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后，得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。产物中2-戊基蒽的核磁共振氢谱图如图3所示；产物中2-戊基蒽的质谱图如图4所示。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表2所示。
表2
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
混合物B 9.9 72.5 17.6 5.00
2-戊基蒽 1.8 93.6 4.6 3.32
混合物C 26.2 31.2 42.6 1.66
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
实施例2
按照实施例1的方法进行萃取分离步骤和操作，不同的是待分离蒽及其戊基化反应产物的混合物A的组成发生了变化，蒽、2-戊基蒽及其它烷基蒽的质量分数之比为30.8％/44.6％/24.6％。萃取步骤所用溶剂正己烷的使用量减少为7.5mL/g混合物。其余操作条件和操作步骤均与实施例1一致。
固液萃取分离前后各物质的质量分数(w％)如下表3所示。
表3
Figure BDA0002984915070000071
重结晶：将L1、L2、L3混合后，得到36.49g富集烷基蒽的混合物B，取样进行色谱分析。取5.00g的混合物B加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制150mL体积比为3.2/2.8/1的异丙醇/丙酮/水混合溶剂，即按30ml/g的溶剂量加入溶剂，在60℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至10℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表4所示。
表4
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
结晶前 7.3 60.4 32.3 5.00
2-戊基蒽 1.6 95.1 3.3 2.65
混合物C 14.5 21.4 64.1 2.3
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
实施例3
按照实施例1的方法进行重结晶步骤和操作，不同的是，对萃取相进行分离得到2-戊基蒽的方法包括：称量5.05g实施例1中的L1、L2、L3的混合物B，加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制175mL体积比为3.5/2.5/1的异丙醇/丙酮/水混合溶剂，即按35ml/g的溶剂量加入溶剂，在50℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至5℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表5所示。
表5
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
混合物B 9.9 72.5 17.6 5.05
2-戊基蒽 1 95.4 3.6 3.36
混合物C 27.6 26.5 45.9 1.65
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
实施例4
按照实施例1的方法进行重结晶步骤和操作，不同的是，对萃取相进行分离得到2-戊基蒽的方法包括：称量5.00g实施例1中的L1、L2、L3的混合物B，加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制75mL体积比为1/19的乙酸乙酯/正己烷混合溶剂加入烧瓶中，即按20ml/g的溶剂量加入溶剂，在70℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至5℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表6所示。
表6
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
混合物B 9.9 72.5 17.6 5.00
2-戊基蒽 1.6 94.4 4.0 2.85
混合物C 21.6 40.3 38.1 2.10
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
实施例5
按照实施例1的方法进行重结晶步骤和操作，不同的是，对萃取相进行分离得到2-戊基蒽的方法包括：称量5.00g实施例1中的L1、L2、L3的混合物B，加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制75mL体积比为1/10的乙酸乙酯/正己烷混合溶剂加入烧瓶中，即按15ml/g的溶剂量加入溶剂，在70℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至5℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表7所示。
表7
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
混合物B 9.9 72.5 17.6 5
2-戊基蒽 0.8 93.9 5.3 3.04
混合物C 23.9 37.833 38.1 1.92
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
实施例6
固液萃取：(1)将蒽及其戊基化反应产物的混合物A研磨成40～60目颗粒，然后称量25g的混合物A加入至1000mL的烧瓶中，放入搅拌磁子，随后在烧瓶中加入500mL正己烷，即按20mL/g的溶剂量加入正己烷进行萃取，然后在，防止正己烷挥发，温度控制为30℃，以300rpm的速率搅拌萃取2h，停止搅拌。然后减压过滤得到富集蒽的萃余固相S1和富集烷基蒽的萃取液相L1，分别对S1、L1取样进行色谱分析。在70℃下蒸馏回收萃取液相L1中的正己烷，将S1、L1在80℃烘箱中干燥12h后分别称重，得到S1为9.34g，L1为15.48g。
(2)将L1研磨成颗粒加入锥形瓶中，按20mL/g的溶剂量加入正己烷，随后按上述(1)中操作方法，在相同条件下进行萃取。然后减压过滤得到富集蒽的萃余固相S2和富集烷基蒽的萃取液相L2，分别对S2、L2取样进行色谱分析。在70℃下蒸馏回收萃取液相L2中的正己烷，将S2、L2在80℃烘箱中干燥12h后分别称重，得到S2为2.98g，L2为12.45g。
(3)将L2研磨成颗粒加入锥形瓶中，按15mL/g的溶剂量加入正己烷，然后按(1)的方法步骤进行再次萃取操作，得到S3为1.25g，L3为11.13g。S1、S2和S3共13.57g，将S1、S2和S3混合后溶解测定蒽的纯度为96.1％。
固液萃取分离前后各物质的质量分数(w％)如下表8所示。
表8
Figure BDA0002984915070000101
重结晶：将L3蒸干后，得到11.13g富集烷基蒽的混合物B。取5.00g的混合物B加入至250mL的圆底烧瓶中，然后配制150mL体积比为3.5/2.5/1的异丙醇/丙酮/水混合溶剂加入烧瓶中，即按30ml/g的溶剂量加入溶剂，在60℃下搅拌使固体完全溶解。然后自然降温至室温后，采用冷却水降温至5℃，静置结晶12h。减压过滤得到2-戊基蒽，未结晶的滤液通过蒸馏回收溶剂后，得到混合物C，将2-戊基蒽和混合物C在80℃烘箱中干燥12h，称重，然后分别取样用二氯甲烷溶解后，进行色谱分析。
重结晶分离前后各物质的质量分数(w％)如下表9所示。
表9
物质 蒽(w％) 2-戊基蒽(w％) 其它烷基蒽(w％) 质量(g)
混合物B 3.6 75.5 20.9 5.00
2-戊基蒽 0 96.6 3.4 3.45
混合物C 12.6 27.5 59.9 1.48
分离得到的蒽的纯度和收率、目标产物2-戊基蒽萃取率、纯度以及收率如表10所示。
表10
Figure BDA0002984915070000111
通过表10的结果可以看出，采用本发明的方法分离得到的晶体蒽的纯度达到99.4％，目标产物2-戊基蒽的纯度在93％以上，收率可达到85％以上。与现有技术相比，操作简单，条件温和，在能耗降低的同时，单级分离效率有所提高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种蒽及其戊基化反应产物的混合物的分离方法，其特征在于，所述分离方法包括以下步骤：
(1) 将蒽及其戊基化反应产物的混合物A进行固液萃取分离得到蒽和富集烷基蒽的萃取液；当混合物A中蒽的质量分数低于10%时，不进行步骤（1）的固液萃取，直接以混合物A作为混合物B进行步骤（2）的重结晶过程；
所述固液萃取包括：将含有蒽及其戊基化反应产物的混合物研磨成40 ~ 60目颗粒，与溶剂混合后进行固液萃取，然后过滤分离得到富集蒽的固体以及富集烷基蒽的母液；所述固液萃取的萃取溶剂为正己烷；
(2) 将步骤(1)获得的萃取液蒸馏回收溶剂后得到混合物B，对混合物B进行重结晶，得到2-戊基蒽和结晶后的滤液；所述重结晶包括：将混合物B与重结晶溶剂混合，加热并搅拌使固体溶解，然后降温至0℃~30℃，重结晶后减压过滤，得到2-戊基蒽固体和滤液；所述的重结晶的溶剂为乙酸乙酯/正己烷混合溶剂，或者为异丙醇/丙酮/水混合溶剂；
(3) 将经步骤(2)重结晶后的滤液蒸馏回收溶剂后得到混合物C，将混合物C套用至步骤(1)中与下一批次混合物A混合；所述的固液萃取至少为单级萃取，通过控制固液萃取的级数使得萃取液蒸馏回收溶剂后得到混合物B中蒽的质量分数低于10%。
2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于，所述蒽的戊基化反应产物包括烷基蒽，所述的烷基蒽至少包括2-叔戊基蒽。
3.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于，所述步骤（2）重结晶后过滤的滤液可继续降温重结晶或再次重结晶。
4.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于，所述步骤（3）中，所述套用的次数为2-5次。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956123B (zh) * 2021-11-04 2023-11-17 天津大学 一种2-烷基蒽的制备方法和用途
CN116135830B (zh) * 2021-11-18 2024-10-18 中国石油化工股份有限公司 一种2-叔戊基蒽醌的合成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB382372A (en) * 1930-09-11 1932-10-27 Jacob Manne Elgersma Improved extraction process for obtaining substances in purified condition
CN1043309A (zh) * 1988-11-30 1990-06-27 化工研究院 煤焦油衍生物蒽的分离和纯化方法
CN103204761A (zh) * 2013-04-27 2013-07-17 武汉科技大学 一种以粗蒽为原料耦合萃取溶析结晶制备精蒽的方法
CN106365970A (zh) * 2016-08-25 2017-02-01 中触媒新材料股份有限公司 一种2‑叔戊基蒽醌的分离提纯方法
CN109704910A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法
CN111825512A (zh) * 2019-04-15 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 2-烷基蒽醌的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB382372A (en) * 1930-09-11 1932-10-27 Jacob Manne Elgersma Improved extraction process for obtaining substances in purified condition
CN1043309A (zh) * 1988-11-30 1990-06-27 化工研究院 煤焦油衍生物蒽的分离和纯化方法
CN103204761A (zh) * 2013-04-27 2013-07-17 武汉科技大学 一种以粗蒽为原料耦合萃取溶析结晶制备精蒽的方法
CN106365970A (zh) * 2016-08-25 2017-02-01 中触媒新材料股份有限公司 一种2‑叔戊基蒽醌的分离提纯方法
CN109704910A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法
CN111825512A (zh) * 2019-04-15 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 2-烷基蒽醌的制备方法

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