CN112165929A - 使用部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的水包油型乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供水包油型化妆品，其特征在于，掺混：(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂、(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷、(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分、和(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油。

Description

使用部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的水包油型乳化化 妆品

相关申请

本申请要求于2018年6月6日申请的日本专利申请2018-109058号的优先权，并将其纳入本说明书。

技术领域

本发明涉及使用部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的水包油型乳化化妆品，特别是涉及该化妆品在低粘度下的稳定性的改善和使用性的提高。

背景技术

以往，作为涂抹于皮肤时感觉不到发粘(べたつき)/粘滑(ヌルつき)的乳化物的调制方法，已知有将少量的油剂使用表面活性剂进行乳化的方法、使用烷基改性羧乙烯基聚合物等水溶性高分子进行乳化的方法、以及并用它们的方法等。还报道了：将高级醇、酰基磺酸盐型阴离子表面活性剂和极性油组合而得到的稳定性良好、且无发粘等的使用触感优异的水包油型乳化组合物(专利文献1)。

还报道了：在含有低粘度硅油的油剂中掺混交联型甲基聚硅氧烷，并利用HLB10以上的POE加成型非离子表面活性剂与HLB6以下的非离子系表面活性剂的组合进行乳化，由此可得到兼具使用感和保存稳定性的水包油型乳化皮肤化妆品(专利文献2)。

然而，即使利用上述调制方法，发粘/粘滑的问题也未充分解决。另外，在掺混部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷以提高使用感的情况下，在低粘度的化妆品中仍存在着会发生凝集、保存稳定性不佳的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-044866号公报；

专利文献2：日本特开2011-126810号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明是鉴于上述现有技术而进行的，其所要解决的课题在于，提供使用部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的水包油型乳化化妆品中的在低粘度下的稳定性的改善和其使用感优异的水包油型乳化化妆品。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，结果发现了：通过在特定条件下掺混(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂、(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷、(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分、和(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油，可得到在低粘度下的经时稳定性优异、且使用感优异的水包油型乳化化妆品。

即，本发明所涉及的水包油型化妆品的特征在于，含有下述(A)～(D)成分、且满足以下的条件(1)～(3)：

(A)下述通式所表示的在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂；

R₁CO-a-(CH₂)nSO₃M₁ (I)

[式(I)中，R₁CO-表示平均碳原子数为10～22的饱和或不饱和的脂肪酸残基(酰基)；a表示-O-或-NR₂- (其中，R₂表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；M₁表示氢原子、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类；n表示1～3的整数。]

(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷；

(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分；

(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油；

条件(1)　(A)/((B)+(C)+(D))=0.01～1.0；

条件(2)　(A)/(C)=0.01～1.0；

条件(3)　25℃下的粘度为10～100000mPa·s。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(A)为选自硬脂酰基甲基牛磺酸盐、椰油酰基甲基牛磺酸盐、月桂酰基甲基牛磺酸盐的一种或两种以上。

在上述乳化化妆品中，适合的是，还包含(E)有机硅系表面活性剂。

在上述乳化化妆品中，适合的是，在化妆品中包含0.05～2.0质量%的(E)有机硅系表面活性剂。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(D)在分子中包含苯基。

在上述乳化化妆品中，适合的是，在制剂中包含0.1～20质量%的(D)。

在上述乳化化妆品中，适合的是，包含Log P为-1.0～-3.0的多元醇、糖醇。

在上述乳化化妆品中，适合的是，包含有机概念图中的IOB值为0～0.2的酯油、动植物油。

在上述乳化化妆品中，适合的是，包含有机概念图中的IOB值为0～0.2的在25℃下为液态的酯油。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(C)为具有碳数10～24的直链或支链的脂肪族醇。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(C)为山萮醇(二十二烷醇)。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(E)为聚甘油改性有机硅。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(E)为聚醚(3～40)改性聚硅氧烷。

在上述乳化化妆品中，适合的是，包含(F)水溶性增稠剂。

在上述乳化化妆品中，适合的是，包含Log P值为10～30的(准)难溶性药剂。

在上述乳化化妆品中，适合的是，Log P值为10～30的(准)难溶性药剂选自辅酶Q10、甘草次酸硬脂酯、虾青素、氨甲环酸、尿囊素、烷氧基水杨酸、美白剂(其他成分)。

在上述乳化化妆品中，适合的是，(B)为(二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、聚硅氧烷-11、交联型甲基聚硅氧烷。

发明效果

根据本发明，发现了：通过在特定条件下掺混(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂、(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷、(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分、和(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油，可得到在低粘度下的经时稳定性优异、且使用感优异的水包油型乳化化妆品。

具体实施方式

本发明所涉及的水包油型乳化化妆品的特征在于，含有以下的(A)～(D)成分、且满足以下的条件(1)～(3)：

(A)通式(I)所表示的在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂；

(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷；

(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分；

(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油；

条件(1)　(A)/((B)+(C)+(D))=0.01～1.0；

条件(2)　(A)/(C)=0.01～1；

条件(3)　25℃下的粘度为10～100000mPa·s。

(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂

用于本发明的(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂由以下的通式(I)表示。

[式1]

R₁CO-a-(CH₂)nSO₃M₁ (I)

上述式(I)中，R₁CO-表示平均碳原子数为10～22的饱和或不饱和的脂肪酸残基(酰基)；a表示-O-或-NR₂- (其中，R₂表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基)；M₁表示氢原子、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类；n表示1～3的整数。

本发明的(A)在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂在用于水包油型乳化化妆品的情况下，适合的是，其在化妆品中为0.1～1.5质量%。若超过1.5质量%，则有时会导致发粘。若小于0.1质量%，则乳化稳定性有时会降低。

对本发明中可使用的在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂没有特别限定，但优选为硬脂酰基甲基牛磺酸盐、椰油酰基甲基牛磺酸盐、月桂酰基甲基牛磺酸盐。

作为在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂，作为市售品可列举：NIKKOLSMT(硬脂酰基甲基牛磺酸钠、日光化学株式会社制造)、NIKKOL LMT(月桂酰基甲基牛磺酸钠、日光化学株式会社制造)、NIKKOL CMT-30(椰油酰基甲基牛磺酸钠、日光化学株式会社制造)等。

(B)二甲基聚硅氧烷

本发明中使用的(B)二甲基聚硅氧烷的特征在于，其为部分交联或交联型。

本发明的(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷在用于水包油型乳化化妆品的情况下，适合的是，其在化妆品中为0.1～2质量%。进一步优选为0.1～0.8质量%。若超过2质量%，则有时会发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。若小于0.1质量%，则有时无法得到滑顺(なめらか)且良好的使用触感。

对本发明中可使用的(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷没有特别限定，但优选为烷基交联聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷-11、交联型甲基聚硅氧烷、(二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、交联型聚醚改性有机硅、(PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷)交联聚合物。

这些之中，(二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、聚硅氧烷-11、交联型甲基聚硅氧烷是优异的。

作为(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷，作为市售品可列举：DOW CORNING(R)9041 SILICONE ELASTOMER BLEND(二甲聚硅氧烷交联聚合物 二甲聚硅氧烷、东丽道康宁株式会社制造)、Gransil DMG-3(二甲聚硅氧烷(和)聚硅氧烷-11(Dimethicone (and)Polysilicone-11)、Grant Industry公司制造)、KSG-210((二甲聚硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物、信越化学工业株式会社制造)等。

(C)来自动植物或经化学合成的油性成分

本发明中使用的来自动植物或经化学合成的油性成分的特征在于，其在25℃下为固态。若为不是固态的情况，则有时会发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集，因此不优选。

本发明的(C)来自动植物或经化学合成的油性成分在用于水包油型乳化化妆品的情况下，适合的是，其在化妆品中为0.5%～10质量%。若超过10%，则有时无法得到滑顺且良好的使用触感。若小于0.5%，则有时会发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。

对本发明中可使用的(C)来自动植物或经化学合成的油性成分没有特别限定，但优选为具有碳数10～24的直链或支链的脂肪族醇、鞘氨醇、绝缘体、神经酰胺等。

作为这些醇，可列举：月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇(2－デシルテトラデシノール)、羊毛脂醇、胆固醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等。

这些之中，山萮醇、鞘氨醇、神经酰胺是优异的。

作为(C)来自动植物或经化学合成的油性成分，作为市售品可列举：NIKKOL山萮醇65(日光化学株式会社公司制造)、硬脂醇NX(高级醇工业株式会社制造)、NIKKOL鲨肝醇EX(日光化学株式会社制造)等。

(D)硅油

本发明中使用的硅油的特征在于，在25℃下的动态粘度为100cSt以下。动态粘度若超过100cSt，则部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散状态有时会恶化，因此不优选。

本发明的(D)硅油在用于水包油型乳化化妆品的情况下，适合的是，其在化妆品中为5～30质量%。若超过30%，则有时会发生乳化不良。若小于5%，则有时会发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。

对本发明中使用的硅油没有特别限定，但优选包含苯基、甲基。

这些之中，在与固态油的相容性方面，优选包含苯基。

作为(D)硅油，作为市售品可列举：Silicon KF-56(信越化学工业株式会社制造)、KF-96A-6T(信越化学工业株式会社公司制造)等。

本发明所涉及的水包油型乳化化妆品必须满足下述的条件(1)～(3)。

条件(1)

(A)/((B)+(C)+(D))=0.01～1

A/(B+C+D)的重量比表示可使各成分(A)～(D)稳定地乳化的范围。相对于成分(A)的掺混量，成分(B)～(D)的掺混量需要处于(A)/((B)+(C)+(D))=0.01～1的范围，优选为0.01～0.5，特别优选为0.01～0.2。另外，若(A)/((B)+(C)+(D))小于0.01，则有时会引起乳化不良或者部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集，因此不优选。而且，若(A)/((B)+(C)+(D))超过1，则涂抹中的粘滑/涂抹后的发粘有时会变强，因此不优选。

条件(2)

(A)/(C)=0.01～1

成分(A)、(C)的含量以重量比计需要处于(A)/(C)=0.01～1的范围，优选为0.1～1，特别优选为0.1～0.5。若(A)/(C)小于0.01，则有时会引起乳化不良或者部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集，因此不优选。另外，若(A)/(C)超过1，则涂抹中的粘滑/涂抹后的发粘有时会变强，因此不优选。

条件(3)

本发明所涉及的水包油型乳化化妆品的特征在于，25℃下的粘度为10～100000mPa·s。更优选为1000～50000。若小于10mPa·s，则有时会因长期保存而发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集，不优选。另外，若超过100000mPa·s，则有时无法得到滑顺且良好的使用触感，不优选。

本发明所涉及的水包油型乳化化妆品优选乳化粒径为100μm以下。若超过100μm，则有时会发生部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集，因此不优选。

在本发明中，可掺混(E)有机硅系表面活性剂。

在本发明所涉及的水包油型乳化化妆品中掺混(E)有机硅系表面活性剂的情况下，出于提高部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散和抑制在长期保存中的部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的合并的理由，优选所述(E)有机硅系表面活性剂在化妆品中为0.05～2.0质量%。若小于0.05质量%，则对部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散和合并抑制没有效果，因此不优选。另外，若超过2.0质量%，则涂抹后的发粘有时会变强，不优选。

对本发明中使用的(E)有机硅系表面活性剂没有特别限定，但优选为聚甘油改性有机硅、聚醚改性有机硅、聚醚改性/烷基改性有机硅。其中，特别是，有机硅表面活性剂优选为具有有机硅链(硅氧烷链)作为主链、且具有具聚醚基的亲水基作为侧链。有机硅表面活性剂优选为具有向有机硅链中导入多个聚氧化亚烷基(聚醚链)作为侧链而得到的侧基(pendant)型(梳型)结构。若有机硅表面活性剂具有侧基型结构，则可进一步提高部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散稳定性。

这些之中，在部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的合并抑制方面，优选为聚醚(3～40)改性聚硅氧烷。特别优选为PEG-10二甲聚硅氧烷。

另外，若HLB低于10，则在提高部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散性/凝集抑制方面优选。

作为(E)有机硅系表面活性剂，作为市售品可列举：KF-6017P (PEG-10二甲聚硅氧烷、信越Silicone公司制造)、KF-6048(鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷、信越Silicone公司制造)、Silicone KF-6109 (双丁基二甲聚硅氧烷聚甘油-3、信越Silicone公司制造)等。

在本发明中，可掺混(F)水溶性增稠剂。

作为水溶性增稠剂，例如可使用牛磺酸盐系合成高分子和/或丙烯酸酯系合成高分子。

例如，作为牛磺酸盐系高分子系增稠剂，可使用具有2-丙烯酰胺-2-丙磺酸(丙烯酰基二甲基牛磺酸)或其盐(AMPS结构)作为构成单元的聚合物和/或共聚物(包括交联聚合物)。作为这样的增稠剂，例如可使用选自下述的至少一种：羧乙烯基聚合物(Carbopol981、Lubrizol公司制造) (丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物(Aristoflex(注册商标) HMB、Clariant Japan公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物(Aristoflex(注册商标) AVC、Clariant Japan公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/丙烯酸羧乙基酯)交联聚合物(Aristoflex(注册商标) TAC、ClariantJapan公司)、聚丙烯酸酯交联聚合物-11(Aristoflex(注册商标) Velvet、Clariant Japan公司)、(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基16牛磺酸钠)交联聚合物(SU-GEL、东邦化学公司)、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SEPINOV EMT10 pinobu、SEPPIC公司)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物(SEPINOV P88、SEPPIC公司)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGEL EG、SEPPIC公司)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸)共聚物(AMO-51、大东化成工业公司)、和(丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸)共聚物(Accudyne SCP、Dow Chemical公司)。

例如，作为丙烯酸酯系合成高分子系增稠剂，可使用(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物(ACULYN(注册商标)22、Dow Chemical公司)、(丙烯酸酯类(acrylates)/C10-30烷基丙烯酸酯)交联聚合物(PEMULEN(注册商标)TR-2)。

相对于组合物的质量，本公开的组合物中的水溶性增稠剂的含量优选为0.05质量%以上，更优选为0.08质量%以上。若水溶性增稠剂的含量小于0.05质量%，则乳化稳定性降低，同时部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散性也会降低。相对于组合物的质量，水溶性增稠剂的含量优选为2质量%以下，更优选为1.5质量%以下。若水溶性增稠剂的含量超过2质量%，则本公开的组合物所要求的使用感会受损。

在不妨碍本发明效果的范围内，还可添加其他的增稠剂。作为其他的增稠剂，例如可列举：阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯基醇(PVA)、聚乙烯基甲基醚(PVM)、PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、合成锂皂石(Laponite)、硅酸酐等。

在本发明中，与(C)成分不同地，若掺混有机概念图(藤田穆著：有机定性分析)中的IOB值为0～0.2的来自动植物或经化学合成的油性成分，则在固态油分的溶解性提高方面优选。若超过0.2，则有时固态油分不会溶解，不优选。

对IOB值为0～0.2的来自动植物或经化学合成的油性成分没有特别限定，但出于固态油分的溶解性提高的理由，优选为在25℃下为液态的酯油。

IOB值为0～0.2的来自动植物或经化学合成的油性成分优选在化妆品中为1～20质量%。若小于1质量%，则有时固态油分没有充分溶解，不优选。另外，若超过20质量%，则部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷有时会凝集，不优选。

在本发明中，可掺混非离子表面活性剂。在掺混非离子表面活性剂的情况下，若其在化妆品中为0.01～1质量%，则出于乳化性提高的理由而优选。若小于0.01质量%，则有时乳化性没有变化，不优选。另外，若超过1质量%，则涂抹中的粘滑/涂抹后的发粘有时会变强，不优选。

作为非离子表面活性剂，可列举：聚氧乙烯氢化蓖麻油、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨糖醇酯等。

这些之中，优选CCP(平均临界填充参数)为0.8～1.2的烷基单甘油酯、二烷基单甘油酯、脱水山梨糖醇单碳数为10～24的脂肪酸酯。

本发明中的平均临界填充参数

若以胶束壳中的疏水基的占有容积为V、以胶束壳中的疏水基的长度为l、以胶束-溶液界面中的亲水基的占有面积为a，则“填充参数”是以V/(l・a)表示的值，是用于说明分子结构与缔合结构的关系的参数。根据Israelachvili而表示临界填充参数与可稳定获取的缔合结构的关系(“Intermolecular and Surface Forces, with Applications toColloidal and Biological Systems” Academic Press, London, 1985, 第247页；“分子间力与表面力”第2版, J. N. Israelachvili著, 近藤保、大岛广行译、朝仓书店, 1996,第368页；“表面活性剂与界面现象”M. J. Rosen著, 坪根和幸、坂本一民监修、FragranceJournal公司, 1995, 第116页)。

在本发明中，可掺混两性表面活性剂。在掺混两性表面活性剂的情况下，若其在化妆品中为0.01～1质量%，则部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散性提高，因此优选。若小于0.01质量%，则有时对部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的分散性没有影响，不优选。另外，若超过1质量%，则有时在涂抹后会感到发粘，不优选。

作为两性表面活性剂，可列举：月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰基甘氨酸钠等。

这些之中，优选月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱。

在本发明中，可包含多元醇、糖醇等。

作为多元醇、糖醇等，可列举：甘油、丁二醇、赤藓糖醇等。特别是，优选表示水溶性、脂溶性的水/辛醇分配系数(log P值)的值为-3.0～-1.0的范围。

多元醇、糖醇的掺混量优选在化妆品中为1～30质量%。若小于1质量%，则作为护肤品有时无法得到充分的保湿效果，不优选。另外，若超过30质量%，则涂抹中的粘滑/涂抹后的发粘有时会变强，不优选。

在本发明中，可包含难溶性药剂。

作为难溶性药剂，可列举：辅酶Q10、甘草次酸硬脂酯、虾青素、氨甲环酸、尿囊素、烷氧基水杨酸、美白剂(其他他成分)等。特别是，优选表示水溶性、脂溶性的水/辛醇分配系数(log P值)的值为10～30的范围。

[其他各种成分]

在本发明所涉及的化妆品中，在不损及本发明效果的范围内，根据需要可适当掺混其他成分、例如保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等，并可根据目标剂型通过常规方法来制备。

作为保湿剂，例如可列举：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端肽胶原、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、环氧烷烃衍生物(Alkylene oxidederivative)、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为天然的水溶性高分子，例如可列举：植物系高分子(例如，阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、茁霉多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可列举：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；藻酸(海藻酸)系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可列举：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可列举：阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC(羧甲基纤维素)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA(聚乙烯醇)、PVM(聚乙烯基甲基醚)、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、合成锂皂石(Laponite)、硅酸酐等。

作为紫外线吸收剂，例如可列举：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮(dibenzalazine)；二茴香酰甲烷(dianisoylmethane)；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮(ジモルホリノピリダジノ)；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。

作为金属离子封锁剂，例如可列举：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、枸橼酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。

作为低级醇，例如可列举：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，例如可列举：二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，1,2,6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇乙基醚、一缩二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇(キシルアルコール)、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)；乙交酯(グリソリッド)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP/POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP/POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，例如可列举：三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，例如可列举：蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、umbilicin(3-O-β-D-Galactofuranosyl-D-Arabinitol，ウンビリシン)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，例如可列举：纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯树胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素(keratan sulfate)、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质(keratosulfate)、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛宁酸等。

作为氨基酸，例如可列举：中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可列举：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可列举：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，例如可列举：丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，例如可列举：乳酸-乳酸钠、枸橼酸-枸橼酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，例如可列举：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，例如可列举：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可列举：磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐(酯)、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其他可掺混成分，例如可列举：防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、苯氧乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、当药、桦树(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜(ショウキュウ)、小连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草基酰胺(ノニル酸ワレニルアミド)、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-冰片(龙脑)、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫黄、二甲硫蒽等)；抗炎药(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

还可进一步适当掺混依地酸二钠、依地酸三钠、枸橼酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、苹果酸等金属封锁剂、咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸及其衍生物、甘草、木梨(カリン)、日本鹿蹄草等各种中草药(生药)提取物、生育酚乙酸酯、甘草甜素(甘草酸，Glycyrrhizinic acid)、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物、果糖、甘露糖、赤藓糖醇、海藻糖、木糖醇等的糖类等。

作为本发明所涉及的水包油型乳化化妆品的产品形式，可制成所有的产品形式。具体而言，可制成保湿凝胶、按摩凝胶、美容液、化妆水、乳液等护肤化妆品、美容化妆品、防晒用品、头发定型剂或发用凝胶(发胶)等毛发化妆品、染发剂等产品形式。

[本发明所涉及的水包油型乳化化妆品的制备方法]

可按照已知方法进行制备。例如，将阴离子活性剂溶解于水(A)。将油在高温下溶解(B)。通过混合A和B，可制备适度的粘度范围的目标水包油型乳化化妆品。

实施例

以下，列举实施例，以对本发明进一步进行详述，但本发明并不限于此。只要没有特别记载，则掺混量以相对于掺混有其成分的体系的质量%表示。

在实施例的说明之前，对本发明所涉及的水包油型乳化化妆品的评价方法进行说明。

评价(1)：低速搅拌的评价

关于低速搅拌，将200g样品用三一电机(Three one motor)以40rpm搅拌4小时，由此来评价部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集状态和在外观上的变化。

＜评价标准＞

○：没有观察到部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集；

△：几乎没有观察到部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集；

×：观察到了部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。

评价(2)：滚动试验(4小时)的评价

关于滚动试验，将30ml组合物装入50ml螺旋管中，在25℃下使该螺旋管以旋转速度45rpm旋转4小时，由此来评价部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集状态和在外观上的变化。

＜评价标准＞

○：没有观察到部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集；

△：几乎没有观察到部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集；

×：观察到了部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。

[表1]

[表2]

(*1) Silicone KF-6109(信越化学工业公司制造)；

(*2) ABIL Care XL 80(Degussa Japan公司制造)；

(*3) Gransil DMCM-5(Grant Industries Inc公司制造)；

(*4) DOW CORNING(R) 9041 SILICONE ELASTOMER BLEND(东丽道康宁公司制造)；

(*5) KSG-18A(信越化学工业公司制造)。

由上述试验例可知：在未掺混(E)有机硅系表面活性剂的情况下，观察到了部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷的凝集。

Claims (17)

1.水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有下述(A)～(D)成分，且满足以下的条件(1)～(3)：

(A)下述通式所表示的在分子内具有磺酸基的阴离子性表面活性剂；

R₁CO-a-(CH₂)nSO₃M₁ (I)

式(I)中，R₁CO-表示平均碳原子数为10～22的饱和或不饱和的脂肪酸残基即酰基；a表示-O-或-NR₂-，其中，R₂表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基；M₁表示氢原子、碱金属类、碱土金属类、铵或有机胺类；n表示1～3的整数；

(B)部分交联或交联型二甲基聚硅氧烷；

(C)来自动植物或经化学合成的在25℃下为固态的油性成分；

(D)在25℃下的动态粘度为100cSt以下的硅油；

条件(1)　(A)/((B)+(C)+(D))=0.01～1.0；

条件(2)　(A)/(C)=0.01～1.0；

条件(3)　25℃下的粘度为10～100000mPa·s。

2.权利要求1所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(A)为选自硬脂酰基甲基牛磺酸盐、椰油酰基甲基牛磺酸盐、月桂酰基甲基牛磺酸盐的一种或两种以上。

3.权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，还包含(E)有机硅系表面活性剂。

4.权利要求1～3中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，在化妆品中包含0.05～2.0质量%的(E)有机硅系表面活性剂。

5.权利要求1～4中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(D)在分子中包含苯基。

6.权利要求1～5中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，在制剂中包含0.1～20质量%的(D)。

7.权利要求1～6中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，包含Log P为-1.0～-3.0的多元醇、糖醇。

8.权利要求1～7中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，包含有机概念图中的IOB值为0～0.2的酯油、动植物油。

9.权利要求1～8中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，包含有机概念图中的IOB值为0～0.2的在25℃下为液态的酯油。

10.权利要求1～9中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(C)为具有碳数10～24的直链或支链的脂肪族醇。

11.权利要求1～10中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(C)为山萮醇。

12.权利要求1～11中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(E)为聚甘油改性有机硅。

13.权利要求1～11中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(E)为聚氧乙烯(10-100)改性聚硅氧烷。

14.权利要求1～13中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，包含(F)水溶性增稠剂。

15.权利要求1～14中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，包含Log P值为10～30的(准)难溶性药剂。

16.权利要求1～15中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，Log P值为10～30的(准)难溶性药剂选自辅酶Q10、甘草次酸硬脂酯、虾青素、氨甲环酸、尿囊素、烷氧基水杨酸、美白剂(其他成分)。

17.权利要求1～16所述的水包油型乳化化妆品，其特征在于，(B)为(二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、聚硅氧烷-11、交联型甲基聚硅氧烷。