CN111527032B - 包装材料及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种即使将密封包装有蔬果等的包装体冷藏并长期保存,在包装材料内侧也不会发生结露且抑制被包装物变干的包装材料及其使用方法。包装材料由具有含有纤维素酰化物的基材(11)和树脂层(12)的层叠膜(10、50)构成。树脂层(12)形成于基材(11)的一表面(11a),并含有丙烯酸树脂与纤维素衍生物的混合物、硅酮弹性体或氨基甲酸酯弹性体中的任一种。包装材料由在40℃、相对湿度90%下的透湿度在60g/m2·天以上且700g/m2·天以下的范围内的层叠膜(10、50)构成。
Description
技术领域
本发明涉及一种包装材料及其使用方法。
背景技术
在保管蔬果等植物时,重要的是防止新鲜度下降。例如,为了防止由蔬果的呼吸而导致的腐败及变干等,用包装材料进行包装。将蔬果用包装材料包装时,能够防止蔬果的变干等。另一方面,在密封包装时,有时会发生如下问题:尤其在包装材料的内侧发生结露且蔬果发霉,并且由于蔬果上附着有水分而导致色泽变化等。因此,优选不发生结露,为了长期保管这尤其重要。
作为用于在包装材料的内侧不发生结露并能够长期保管蔬果的包装方法,正在使用MA(Modified Atmosphere:气调)包装、防止包装材料的内侧的结露的防雾包装等。例如,作为MA包装,公开有一种包括具有氧气阻隔性和透湿性的基材、锚固涂层及形成为条纹状而成的热塑性树脂层的氧气阻隔性透湿性的层叠膜即包装用膜(专利文献1)。作为具有氧气阻隔性和透湿性的基材,可利用聚酰胺膜或将其与其他膜贴合的膜等。记载有如下内容:该包装用膜具有氧气阻隔性,但根据日本工业规格JIS K-0208的透湿度为100g/m2·MPa·天以上,因此即使密封,也能够将多余的水蒸气排放到外部,氧气阻隔性高,防止内容物的氧化腐败,由此能够长期保存内容物。
并且,作为利用由具有透湿性的三乙酸纤维素等树脂构成的膜来控制透湿度的膜,公开有一种层叠膜,其作为将由三乙酸纤维素等树脂构成的膜作为基材膜,具有由特定的硬化性组合物形成的层的光学膜(专利文献2)。该膜记载为透湿度被降低的光学膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-006084号公报
专利文献2:国际公开第2014/119487号
发明内容
发明要解决的技术课题
专利文献1的膜具有透湿性且由聚酰胺构成,因此有可能无法充分防止结露。并且,由于具有如上所述的透湿性,因此在保存1周后,内容物所具有的水分逐步释放到外部而内容物的表面有可能会过度变干(专利文献1,参考实施例3),因此不足以防止内容物变干。因此,使用该包装材料包装蔬果并长期保存时,蔬果会逐渐变干,有可能无法进行保鲜保管。并且,由于是由聚酰胺构成的膜,在包装内容物并发挥透湿性时,因聚酰胺所吸收的水分,包装材料有可能会产生拉伸等变形。
并且,专利文献2的膜是用于光学膜的膜,在加工成袋状或箱状的蔬果的包装材料时,折弯的部分有可能会发生破裂等。包装材料大多将内容物放入加工成袋或箱等形状的包装材料内之后,密封使用,为了充分发挥调整包装体内空间的湿度的效果,需要折弯包装材料的部分不会龟裂或破损。并且,在长期保存包装体时,优选在长期保存中,包装材料不会因湿度等而发生拉伸等变形及褶皱等。如以上,要求进一步改进蔬果的包装材料。另外,在本说明书中,“包装体”表示被保管的物品等与包装袋等包装材料的结合体,“包装材料”表示包装袋等包装材料本身。
因此,本发明的目的在于提供一种即使将密封包装有蔬果等的包装体冷藏并长期保存,在包装材料内侧也不会发生结露且抑制被包装物变干的包装材料及其使用方法。
用于解决技术课题的手段
为了解决上述课题,本发明的包装材料由层叠膜构成,其中,层叠膜含有基材及形成于基材的一表面的树脂层,在40℃、相对湿度90%下的透湿度在60g/m2·天以上且700g/m2·天以下的范围内。基材含有纤维素酰化物。树脂层含有由丙烯酸树脂和纤维素衍生物构成的组合物、硅酮弹性体或氨基甲酸酯弹性体中的任一种。
优选根据在40℃、相对湿度90%下的透湿度算出的树脂层的每1μm厚度的透湿阻力在3.0×10-5(m2·天/g)/μm以上且7.5×10-4(m2·天/g)/μm以下的范围内。
优选层叠膜含有形成于与所述基材的所述一表面相反的一侧的另一表面的皂化层,皂化层含有被皂化的纤维素酰化物。
优选基材含有单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物、酯低聚物或丙烯聚合物中的任一种。
优选层叠膜的厚度在10μm以上且100μm以下的范围内。
优选为将树脂层配置于外侧的袋形状。并且,优选为将树脂层配置于外侧的箱形状。并且,优选为将树脂层配置于外侧的筒形状。并且,优选具有层叠膜的折弯部分。
优选包装材料用于包装植物。并且,优选用于包装蔬果。并且,优选用于包装食品。
优选本发明的包装材料的使用方法利用包装材料密封包装被包装物。
发明效果
本发明的包装材料即使将密封包装有蔬果等的包装体冷藏并长期保存,在包装材料内侧也不会发生结露且抑制被包装物变干。并且,根据本发明的包装材料的使用方法,能够在保鲜的状态下长期保管蔬果等。
附图说明
图1是层叠膜的剖面示意图。
图2是袋形状的包装材料的示意图。
图3是筒形状的包装材料的示意图。
图4是包装材料卷的示意图。
图5是箱形状的包装材料的示意图。
图6是层叠膜形成装置的示意图。
图7是密封包装的示意图。
图8是层叠膜的剖面示意图。
图9是层叠膜形成装置的示意图。
具体实施方式
[第1实施方式]
本发明的包装材料由层叠膜构成。如图1所示,层叠膜10至少具有基材11和树脂层12,并形成为膜状。膜的形状并无限定,可以是长条状,也可以是矩形等片状。层叠膜10还可以具有其他层。
根据日本工业规格JIS Z 0208、条件B(40℃、相对湿度90%)(以下,将相对湿度称为RH(relative humidity))求出的层叠膜10的透湿度在60g/m2·天以上且700g/m2·天以下的范围内。更优选在90g/m2·天以上且550g/m2·天以下的范围内,进一步优选在100g/m2·天以上且450g/m2·天以下的范围内。另外,在本说明书中,透湿度是表示根据日本工业规格JIS Z 0208、条件B(40℃、90%RH)求出的透湿度。
并且,包括基材11及树脂层12和其他层(根据情况)的层叠膜10的整体厚度T10优选在10μm以上且120μm以下的范围内。更优选在20μm以上且100μm以下的范围内,进一步优选在30μm以上且80μm以下的范围内。
基材11是层叠膜10的基底,是支撑树脂层12的支撑体。并且,根据情况设置其他层时,作为支撑其他层的支撑体而发挥功能。基材11的厚度T11在10μm以上且100μm以下的范围内,优选在20μm以上且80μm以下的范围内。并且,基材11的透湿度优选在300g/m2·天以上且2000g/m2·天以下的范围内。
在本实施方式中,基材11含有纤维素酰化物。因此,基材11由纤维素酰化物形成。纤维素酰化物在本实施方式中是三乙酸纤维素(三乙酰纤维素,以下称为TAC),但并不限于TAC,也可以是与TAC不同的其他纤维素酰化物。基材11的透湿度在100g/m2·天以上且3000g/m2·天以下的范围内,优选在200g/m2·天以上且2500g/m2·天以下的范围内,更优选在300g/m2·天以上且2000g/m2·天以下的范围内。
包装材料具有包含纤维素酰化物的基材11,因此根据纤维素酰化物的平衡含水率,通过温度变化及湿度变化进行适当的吸水和水分释放。即,通过从被包装物释放的水分,包装材料内侧空间的湿度上升,由此基材11中包含的纤维素酰化物的平衡含水率上升。通过该平衡含水率的上升,基材11吸收水分。通过基材11吸收水分,包装材料内侧空间内的湿度下降,由此基材11的平衡含水率下降而释放水分。基材11中包含的纤维素酰化物是具有适当的吸湿/放湿性能的平衡含水率的物质,由此即使以密封状态包装蔬果,包装材料也会在将包装材料的内部维持在抑制蔬果干枯的程度的适度高的湿度的状态下抑制包装材料的蔬果侧的表面即内面发生结露。而且,即使外界的温度和/或湿度发生变化,也会将包装材料的内部湿度的变化抑制为小于外界的变化。而且,在冷藏保存中也可获得结露发生的抑制效果且持续长时间,例如14天。其结果,可抑制霉菌的发生及增殖,并且蔬果可以以新鲜状态长期保存。并且,如上所述,通过处于维持在适度高的温度的环境下和抑制结露,可抑制蔬果的变色。
关于纤维素酰化物,纤维素的羟基通过羧酸被酯化,因此具有酰基。基材11中包含的纤维素酰化物的酰基取代度优选在2.00以上且2.97以下的范围内。通过酰基取代度在上述范围内,可抑制由基于包装材料内侧的湿度上升的基材11的吸水导致的变形。酰基取代度越小,纤维素酰化物所吸收的水分量也增加,因此容易发生由吸水导致的变形。因此,基材11所含有的纤维素酰化物的酰基取代度优选为2.00以上。另一方面,不易合成酰基取代度超过2.97的纤维素酰化物。因此,酰基取代度优选为2.97以下。
基材11中包含的纤维素酰化物的酰基取代度更优选在2.40以上且2.95以下的范围内,进一步优选在2.70以上且2.95以下的范围内。另外,众所周知,酰基取代度是纤维素的羟基通过羧酸被酯化的比例,即酰基的取代度。
构成基材11的纤维素酰化物的酰基并无特别限定,可以是碳原子数1的乙酰基,也可以是碳原子数2以上的乙酰基。作为碳原子数2以上的酰基,可以是脂肪族基,也可以是芳基,例如有纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等,这些可分别具有进一步被取代的基团。能够举出丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷基羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。
构成基材11的纤维素酰化物的酰基可以是仅为1种,也可以是2种以上,但优选至少1种是乙酰基。通过是具有乙酰基的纤维素酰化物,基材11易于吸收水分,因此结露的抑制效果等变得更良好。最优选的是酰基全部为乙酰基的纤维素酰化物,即纤维素酰化物更优选为乙酸纤维素。
酰基取代度能够用惯用的方法求出。例如,乙酰化度(乙酰基取代度)可按照ASTM:D-817-91(乙酸纤维素等的试验方法)中的乙酸化度的测定及计算来求出。并且,也能够根据基于高效液相层析法的酰化度(酰基取代度)分布测定进行测定。作为该方法的一例,乙酸纤维素的乙酸化度如下测定:将试样溶解于二氯甲烷,用管柱Novapac-phenyl(Waters公司制),通过从作为洗脱液的甲醇与水的混合液(甲醇∶水的质量比为8∶1)向二氯甲烷与甲醇的混合液(二氯甲烷∶甲醇的质量比为9∶1)的线性渐变(linear-gradient)测定乙酸化度分布,并利用与基于乙酸化度不同的标准样品的标准曲线的比较求出。该等测定方法能够参考日本特开2003-201301号公报中记载的方法求出。从基材11采取是包含添加剂,因此纤维素酰化物的乙酰化度的测定优选基于高效液相层析法的测定。
为了形成基材11,优选在纤维素酰化物中添加有增塑剂。作为纤维素酰化物的增塑剂,能够使用公知的各种增塑剂。即使使用增塑剂,也可以抑制结露,并且还可以可靠地抑制蔬果的变色。作为优选的增塑剂,例如可举出三苯乙酸酯(TPP)、联苯基二苯基磷酸酯(BDP)等,但从抑制结露和蔬果变色的观点考虑,可使用各种增塑剂。并且,被包装物为蔬果时,只要是安全性被确认的增塑剂,则可使用各种公知的增塑剂。
基材11优选除了纤维素酰化物以外,还包含糖的酯衍生物、酯低聚物及丙烯聚合物中的任一种。糖的酯衍生物和酯低聚物作为纤维素酰化物的增塑剂而发挥功能。通过使用增塑剂,能够调整纤维素酰化物的含水率,并且能够提高即使折弯也不易破损的折弯性能。
糖的酯衍生物可以是单糖的酯衍生物和多糖的酯衍生物中的任一种,基材11可以包含这两者。还考虑到被包装物为蔬果时的安全性的观点,作为糖,可举出葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、阿拉伯糖等单糖类、乳糖、蔗糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗果四糖、水苏糖、麦芽糖醇、乳糖醇、乳果糖、纤维二糖、麦芽糖、纤维三糖、麦芽三糖、蜜三糖或蔗果三糖、龙胆二糖、龙胆三糖、龙胆四糖、木三糖、半乳糖基蔗糖等多糖类。优选葡萄糖、果糖、蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗果四糖、水苏糖等,更优选蔗糖、葡萄糖。并且,作为多糖类,也能够使用低聚糖,低聚糖通过使淀粉酶等酶作用于淀粉、蔗糖等来制造,作为低聚糖,例如可举出低聚麦芽糖、低聚异麦芽糖、低聚果糖、低聚半乳糖、低聚木糖。
用于酯化上述单糖、多糖类结构中的OH基的全部或一部分的一元羧酸,并无特别限制,能够使用公知的脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸、芳香族一元羧酸等。所使用的羧酸可以是1种,也可以是2种以上。
作为优选的脂肪族一元羧酸,能够举出乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐媒酸、蜂花酸、虫漆蜡酸等饱和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、辛烯酸等不饱和脂肪酸、环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸等脂环族一元羧酸等。
作为优选的芳香族一元羧酸的例子,能够举出对苯甲酸、甲基苯甲酸等在苯甲酸的苯环导入了烷基、烷氧基的芳香族一元羧酸、肉桂酸、二苯基乙醇酸、联苯羧酸、萘羧酸、四氢萘羧酸等具有2个以上苯环的芳香族一元羧酸或它们的衍生物,尤其优选苯甲酸、萘羧酸。
在本实施方式中,作为糖酯,使用蔗糖的酯衍生物,更具体而言,使用苯甲酸酯(DKS Co.,Ltd.制MONOPET(注册商标)SB)。
酯低聚物具有包含二羧酸与二醇的酯键的重复单元,是重复单元为数个~100个左右的分子量相对低的化合物,优选为脂肪族酯低聚物。这是因为作为纤维素酰化物的增塑剂的作用比芳香族酯低聚物更可靠。
酯低聚物的分子量优选在500以上且10000以下的范围内。通过分子量为500以上,与小于500的情况相比,提高基材11的挠性(柔性)或热封性,通过分子量为10000以下,与大于10000的情况相比,与纤维素酰化物的相溶性更可靠。酯低聚物的分子量优选在700以上且5000以下的范围内,进一步优选在900以上且3000以下的范围内。
酯低聚物的上述分子量具有分子量分布,因此能够通过基于GPC(Gel PermeationChromatography:凝胶渗透色谱法)的重均分子量或数均分子量、基于末端官能团量测定或渗透压测定的数均分子量测定法、基于粘度测定的粘度平均分子量等求出。在本实施方式中,通过基于测定酯的羟基或酸根作为末端官能团的数均分子量测定法求出。
酯低聚物更优选将碳原子数在2以上且10以下的范围内的二羧酸作为二羧酸,并且更优选将碳原子数在2以上且10以下的范围内的二醇作为二醇。尤其优选二羧酸、二醇均为脂肪族化合物。这是因为通过使用脂肪族二羧酸和脂肪族二醇,能够对基材11赋予柔软性,并且含水率变得更优选。关于二羧酸,作为芳香族羧酸,可举出邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等,作为脂肪族羧酸,可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二羧酸、马来酸、富马酸等。作为脂肪族二醇,可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇等。还优选通过一元羧酸或一元醇等封端酯低聚物的末端羟基或酸根。其中,优选将己二酸与乙二醇的酯作为重复单元的低聚物、将琥珀酸与乙二醇的酯作为重复单元的低聚物、将对苯二甲酸与乙二醇的酯及邻苯二甲酸与乙二醇的酯作为重复单元的低聚物等。
将单糖的酯衍生物的质量作为M1,将多糖的酯衍生物的质量作为M2,将酯低聚物的质量作为M3,并将用M1+M2+M3求出的质量之和(以下,称为质量总和)作为MP。关于基材11,在包含单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物及酯低聚物中的至少一种的情况下,将纤维素酰化物的质量设为100时,优选质量总和MP在5以上且30以下的范围内。通过质量总和MP为5以上,与小于5的情况相比,基材11的挠性良好和/或容易制造基于层叠膜制造装置30(参考图6)的层叠膜10。通过质量总和MP为30以下,与大于30的情况相比,基材11的含水率变得更优选。
作为添加剂,基材11除了包含增塑剂以外,还能够包含紫外线吸收剂、作为防止基材11彼此粘合的所谓消光剂的微粒子等等。关于添加剂,被包装材料为蔬果时,优选包含已确认安全性的添加剂。通过调节添加剂的种类和量,能够调整基材11的含水率,其结果,调整用基材11包装被包装物,例如包装蔬果期间的内部的湿度,因此可抑制被包装物的干枯。
丙烯聚合物(丙烯酸树脂)作为基材11的含水率和/或挠性的调整剂发挥功能。作为丙烯聚合物,例如优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及与这些丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物等。基材11包含丙烯聚合物的情况下,在将纤维素酰化物的质量设为100时,丙烯聚合物的质量优选在10以上且300以下的范围内。
另外,关于糖的酯、酯低聚物及丙烯聚合物,它们各自的安全性分别记载于下述文献中。即,关于糖的酯,记载于Journal of synthetic organic chemistry,Japan Vol.21(1963)No.1,第19-27页、DKS Co.Ltd.目录、日本特开2011-237764号公报等。DKS Co.,Ltd.目录记载有糖的脂肪酸酯和苯甲酸酯。关于酯低聚物,包括抑制作为对氯乙烯的添加剂而向氯乙烯转移的内容,记载于Vinyl Environmental Council的主页和增塑剂工业会资料等,包括与三乙酸纤维素的混合,记载于日本特开2009-173740号公报。关于丙烯聚合物,记载于日本特开2003-012859号公报、日本特开2011-154360号公报。另外,安全性不仅包括上述物质本身,还包括上述物质的分解物的安全性。
在本实施方式中,基材11形成为长条的膜。由构成如上所述的基材11的材料、根据需要的其他添加剂、溶剂等制备胶浆,并通过基于周知的溶液制膜方法的制膜装置(未图示)制造。所制造的长条的基材11被卷绕成卷,并进入下一工序。
树脂层12由树脂形成于基材11的一表面11a,构成基材11和层叠膜10。树脂层12发挥作为防湿层的功能,抑制透过了具有高透湿性的基材11的水分向外界的释放。并且,树脂层12优化层叠膜10的弯曲加工性而不会损害基材11的加工适性。通过如上构成层叠膜10,基材11对存在于包装材料的内侧空气中的水蒸气供水,并根据包装材料外侧的湿度等向包装材料的外侧释放所吸收的水分时,配置于包装材料的最外层的树脂层12抑制该释放。因此,通过树脂层12,抑制基材11释放水分,由此能够抑制包装材料内侧空间的湿度过度降低。并且,即使对包装材料进行弯曲加工,折弯部分也不易破损。从能够更合适地发挥这些效果的方面考虑,由层叠膜10构成包装材料时,优选将树脂层12配置于外侧。基材11的另一表面11b构成包装材料的内侧面。并且,在面11b可以形成其他层,此时,其他层构成包装材料的内侧面。
在此,对透湿阻力进行说明。透湿阻力R作为透湿度的倒数而算出,表示水蒸气的通过难度。具体而言,透湿度为A(g/m2·天)时,透湿阻力R是1/A。并且,材料的每单位厚度的透湿阻力R通过将透湿阻力R除以材料的厚度来求出。例如,膜的厚度为d(单位um)时,膜的每单位厚度的透湿阻力R通过R/d(单位(m2·天/g)/μm),即(1/A)/d的计算式算出。
另外,树脂层12的透湿阻力R能够通过层叠膜10及基材11各自的透湿度A算出。这是因为在层叠膜中透湿度及透湿阻力存在相加性。因此,将树脂层12的透湿阻力设为R12,厚度设为T12,将基材11的透湿阻力设为R11,厚度设为T11,将层叠膜10的透湿度设为A10时,A10=1/(R12+R11)成立。并且,将层叠膜10的透湿阻力设为R10时,R10=R11+R12成立。因此,不测量树脂层12的透湿度A12时,树脂层12的透湿阻力R12能够根据以上计算式算出。
在树脂层12中,树脂层12的每1μm厚度的透湿阻力R12优选在3.0×10-5(m2·天/g)/μm以上且7.5×10-4(m2·天/g)/μm以下的范围内。更优选在3.1×10-5(m2·天/g)/μm以上且6.0×10-4(m2·天/g)/μm以下的范围内,进一步优选在3.5×10-5(m2·天/g)/μm以上且2.0×10-4(m2·天/g)/μm以下的范围内。通过树脂层12的每1μm厚度的透湿阻力R12在3.0×10-5(m2·天/g)/μm以上且的范围内,与小于3.0×10-5(m2·天/g)/μm的情况相比,将树脂层12的透湿度A12抑制为小于基材11的透湿度A11,树脂层12可以更适当地发挥作为防湿层的功能。并且,关于层叠膜10整体的透湿度A10,能够设为如上所述的特定范围。通过树脂层12的每1μm厚度T12的透湿阻力R12为7.5×10-4(m2·天/g)/μm以下,与大于7.5×10-4(m2·天/g)/μm的情况相比,树脂层12在折弯时不易破损。原因如下:树脂层12的每1μm厚度的透湿阻力R12高时,为了实现包装材料所需要的透湿度而将树脂层12的厚度形成得薄,但若树脂层12过薄,则在折弯包装材料时容易破损。
树脂层12的厚度T12优选在2μm以上且80μm以下的范围内。优选在4μm以上且50μm以下的范围内,更优选在10μm以上且40μm以下的范围内。若为2μm以上,则与小于2μm的情况相比,在实现包装材料所需要的透湿度时不易发生破损,并且若为80μm以下,与大于80μm的情况相比,作为包装材料会变厚且不易适度发挥作为防湿层的功能的可能性少。
如上所述的树脂层12以基材11为支撑体由树脂形成于面11a。作为树脂层12的形成方法,只要是能够不损害基材11的功能而形成于面11a的方法,则能够适用任意方法。因此,例如,可以将含有形成树脂层12的树脂的树脂组合物通过涂布来形成,也可以通过将由该树脂组合物形成的独立膜贴合在基材11来形成。
在本实施方式中,作为一例,通过将制备成涂布用的树脂组合物(以下,称为涂布用树脂组合物)涂布于面11a来形成树脂层12。树脂层12形成良好而不存在与基材11的剥离等可能性。作为本发明的树脂层12,需要具有由丙烯酸树脂和纤维素衍生物构成的组合物、硅酮弹性体或氨基甲酸酯弹性体中的任一种。能够制备含有这些的树脂组合物,并形成树脂层12。
通过将由树脂组合物形成的膜作为树脂层12贴合在基材11来形成时,能够利用通常使用的层合装置在面11a形成树脂层12。例如,可举出通过将面11a与树脂层12经由粘合剂或粘结剂贴合来形成的方法等。
作为由丙烯酸树脂和纤维素衍生物构成的组合物(以下,称为丙烯酸树脂混合物),即构成与纤维素树脂的混合物的丙烯酸树脂,只要是能够与纤维素衍生物混合的丙烯酸树脂,则并无特别限制。丙烯酸树脂在如下方面优选:除了对混合物的另一种成分的纤维素衍生物的相溶性以外,还能够添加溶剂、根据需要添加的其他添加剂等其他成分来作为树脂组合物且与它们的相溶性优异。并且,根据情况,优选使用透明性优异的丙烯酸树脂
具体而言,构成树脂层12的丙烯酸树脂例如是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯以及与这些丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物等。另外,在本说明书中,丙烯酸树脂主要表示丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物,例如表示丙烯酰胺、丙烯腈等聚合物。因此,例如,丙烯酸树脂包括丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。
作为丙烯酸树脂,具体而言并无特别限制,例如,能够使用由丙烯酸甲酯单元50~99质量%及能够与其共聚的其他单体单元1~50质量%构成的丙烯酸树脂。作为单体,具体而言,例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸(2-乙基)己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸二环戊酯等丙烯酸酯。这些单体可以是单独聚合1种的单体或组合2种以上来聚合的单体。并且,除了如上述丙烯酸酯的单体以外,还可举出用苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯系单体类、丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类、聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸苄酯等在聚合物链的一个末端具有丙烯酰基等聚合性不饱和基团的大分子单体类、邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯等含有酚性羟基的单体类等单体中的单独1种或组合2种以上来获得的树脂。作为树脂层12中含有的丙烯酸树脂,其中,从与纤维素酰化物的相溶性良好且透明性优异的理由考虑,优选将丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯单元共聚50质量%以上的丙烯酸树脂,更优选共聚丙烯酸或甲基丙烯酸的乙基、丙基、正丁基、异丁基酯的树脂。
关于丙烯酸树脂,优选其分子量在5000以上且100万以下的范围内,更优选在1万以上且80万以下的范围内,尤其优选在2万以上且50万以下的范围内。若在5000以上且100万以下的范围内,则树脂层不易破裂,并且与纤维素酰化物的相溶性良好。另外,丙烯酸树脂的分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)法,基于使用聚苯乙烯标准物质制作的校准曲线来推算的重均分子量(Mw)。
作为本发明所涉及的丙烯酸树脂,能够使用市售品。具体而言,市售有将如上所述的单体作为原料来制造的各种均聚物及共聚物等,能够从其中适当选择优选的产品。例如,可举出Dianal(注册商标)BR系列(Dianal BR-87、BR-77、BR-113等,MITSUBISHI RAYONCO.,LTD.制)、DELPET(注册商标)60N、80N(Asahi Kasei Chemicals Corporation制)、Sumipex(注册商标)MH5(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)、KT75(Denka Company Limited制)等。另外,丙烯酸树脂可以同时使用2种以上。
作为构成与丙烯酸树脂的混合物的纤维素衍生物,只要是能够与丙烯酸树脂混合的纤维素树脂,则并无特别限制。在本实施方式中,树脂层12通过将涂布用树脂组合物47(参考图6)涂布于面11a来形成。因此,纤维素衍生物在如下方面优选:除了对混合物的另一种成分的丙烯酸树脂的相溶性以外,还能够添加溶剂、根据需要添加的其他添加剂等其他成分来作为树脂组合物且与它们的相溶性优异。并且,根据情况,优选使用透明性优异的纤维素衍生物。
关于构成树脂层12的纤维素衍生物,具体而言并无特别限制,例如可举出纤维素酯,可举出硝基纤维素;乙酰纤维素、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素酰化物;乙酸丙酸纤维素;乙酸丁酸纤维素等。还能够使用与基材11中使用的纤维素酰化物相同的物质。并且,在这些纤维素衍生物中,从与丙烯酸树脂的相溶性的理由考虑,能够优选使用由2种以上的酰基构成的混合脂肪酸酯。此时,作为酰基,优选乙酰基和碳原子数3~4的酰基。并且,使用混合脂肪酸酯时,乙酰基的取代度优选低于2.5,进一步优选低于1.9。另一方面,碳原子数3~4的酰基的取代度优选为0.1~1.5,更优选为0.2~1.2,尤其优选为0.5~1.1。具体而言,优选使用乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。
作为本发明所涉及的纤维素衍生物,能够使用市售品。具体而言,可举出作为乙酸丙酸纤维素的CAP-482-20(Eastman Chemical Company制)、作为乙酸丁酸纤维素的CAB-381-20(Eastman Chemical Company制)等。另外,纤维素衍生物可以同时使用2种以上。
作为构成树脂层12的丙烯酸树脂混合物,只要能够在面11a形成树脂层12,则并无特别限制。在本实施方式中,通过涂布涂布用树脂组合物47(参考图6)在面11a形成树脂层12。因此,作为构成该涂布用树脂组合物47(参考图6)的丙烯酸树脂混合物,只要能够形成TAC和涂布用树脂组合物47,则能够无限制地使用。关于丙烯酸树脂混合物中的丙烯酸树脂与纤维素衍生物的含有比例,将丙烯酸树脂混合物以重量计设为100时,丙烯酸树脂在90以上20以下的范围内,优选为80以上30以下,更优选为80以上40以下。通过丙烯酸树脂为90以上,与丙烯酸树脂多于90的情况相比,树脂层易破裂的可能性少。并且,若丙烯酸树脂为20以下,则与多于20的情况相比,无法获得防湿层的功能的可能性少。
丙烯酸树脂混合物能够根据涂布用树脂组合物47(参考图6)的涂布方法等,适当进行添加物的添加、基于溶剂等的粘度的调整等调整。作为优选的添加剂,可举出增塑剂、消光剂、防腐剂、紫外线吸收剂等。增塑剂能够根据防湿层的功能或树脂层的易破裂性而适当选择。由丙烯酸树脂混合物和它们的添加剂制备后述涂布用树脂组合物47(参考图6)。作为制备方法,溶剂例如可举出苯、甲苯等烃系溶剂;二氯甲烷、氯苯等卤化烃系溶剂:甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯系溶剂;四氢呋喃、甲基溶纤剂等醚系溶剂;等,这些能够单独使用或同时使用2种以上。
将含有丙烯酸树脂混合物的涂布用树脂组合物47(参考图6)涂布于面11a之后,使其硬化,由此形成树脂层12。硬化的方法可根据丙烯酸树脂混合物中含有的丙烯酸树脂及纤维素衍生物的种类等适当选择,通常通过加热进行硬化。例如,涂布后可通过选择用加热器加热,吹送热风,放入烘箱等适当加热方法,并在规定条件下进行加热来硬化。用于硬化的时间其他条件能够根据丙烯酸树脂混合物中含有的丙烯酸树脂及纤维素衍生物的种类而适当采用。
作为构成树脂层12的硅酮弹性体,只要能够在面11a形成树脂层12,则并无特别限制。在本实施方式中,通过涂布涂布用树脂组合物47(参考图6)在面11a形成树脂层12。因此,作为构成树脂层12的硅酮弹性体,只要能够成为涂布用树脂组合物47,则能够无限制地使用。其中,从容易成为涂布液及能够通过自流平实现树脂层12的表面的平滑化等考虑,选择液状物质。并且,硅酮弹性体能够使用加成型及缩合型中的任一种,从不会产生副产物且因硬化导致的缩小少的方面考虑,优选加成型的硅酮弹性体。
含有硅酮弹性体的涂布用树脂组合物47(参考图6)能够根据涂布方法等,适当进行添加物的添加、基于溶剂或稀释剂等的粘度的调整等调整。本发明中使用的硅酮弹性体可以是常温下硬化的硅酮弹性体,也可以是通过加热硬化的硅酮弹性体。
将含有硅酮弹性体的涂布用树脂组合物47(参考图6)涂布于面11a之后,使其硬化,由此形成树脂层12。硬化的方法可根据所含有的硅酮弹性体的种类等适当选择。例如,若为常温下硬化的物质,则在涂布后可通过置于室温下进行硬化。并且,若为通过加热硬化的物质,则在涂布后可通过选择用加热器加热,吹送热风,放入烘箱等适当加热方法,并在规定条件下进行加热来硬化。用于硬化的时间其他条件能够根据树脂组合物及所含有的硅酮弹性体等适当采用。
作为本发明所涉及的硅酮弹性体,能够使用市售品。具体而言,作为加成型的硅酮弹性体,例如可举出作为双组分加热硬化型粘结性液状硅酮橡胶而销售的“TSE3033”、“TSE3320”(Momentive Performance Materials Inc.制)、“KE1212”、“KE1800”、“KE109”(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)。另外,硅酮弹性体可以同时使用2种以上。
作为构成树脂层12的氨基甲酸酯弹性体,只要能够在面11a形成树脂层12,则并无特别限制。在本实施方式中,通过涂布涂布用树脂组合物47(参考图6)在面11a形成树脂层12。或通过将由含有氨基甲酸酯弹性体的树脂组合物形成的膜层合在基材11而在面11a形成树脂层12。因此,作为构成树脂层12的氨基甲酸酯弹性体,只要能够成为涂布用树脂组合物47或膜,则能够无限制地使用。其中,从易于成为涂布液等考虑,可选择液状、粉体状、浆状的物质。
含有氨基甲酸酯弹性体的涂布用树脂组合物47(参考图6)能够根据涂布方法等,适当进行添加物的添加、基于溶剂或稀释剂等的粘度的调整等调整。本发明中使用的氨基甲酸酯弹性体可以通过紫外线硬化,也可以通过加热等硬化。
将含有氨基甲酸酯弹性体的涂布用树脂组合物47(参考图6)涂布于面11a之后,使其硬化,由此形成树脂层12。硬化的方法可根据所含有的氨基甲酸酯弹性体的种类等适当选择。例如,若为用紫外线硬化的物质,在涂布后可通过照射紫外线来硬化。并且,若为通过加热硬化的物质,则在涂布后可通过选择用加热器加热,吹送热风,放入烘箱等适当加热方法,并在规定条件下进行加热来硬化。用于硬化的时间其他条件能够根据树脂组合物及所含有的氨基甲酸酯弹性体等适当采用。
作为本发明所涉及的氨基甲酸酯弹性体,能够使用市售品。具体而言,作为二液硬化型聚氨酯、热塑性聚氨酯弹性体,能够使用酯(己二酸酯)型、酯(内酯)型、醚型、聚碳酸酯型、脂肪族无黄变型等。作为市售品,可举出二液硬化型连续涂布氨基甲酸酯膜用体系的PANDEX(注册商标)GW系列“GW-3670/HX-770”(DIC CORPORATION制)、作为热塑性聚氨酯弹性体的Elastollan(注册商标)C80A、C85A、C90A、C95A、C64D、1180A、1185A、1190A、1195A、1164D、ET385、ET880、ET885、ET890、ET858D、ET860D、ET864D、NY585、NY90A、NY1197A(BASFJapan Ltd.制)、PANDEX(注册商标)T-5105、T-5201、T-5265、T8175、T8180、T8185、T8190、T8195、DP9370A、5377A、588、KU2-8659、DP5094A(DIC Covestro Polymer Ltd.制)、RESAMINE(注册商标)P-1000、P-7000、P-2000系列(Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制)等。另外,氨基甲酸酯弹性体可以同时使用2种以上。
包装材料只要是由层叠膜10构成的材料则形状不限,为了充分发挥调整包装材料内侧空间的水蒸气量的功能,优选构成为层叠膜10的树脂层12配置于包装的外侧的形状。由此,能够更好地发挥通过树脂层12抑制如下内容的效果:在基材11吸收存在于包装材料内侧空间的水蒸气之后,根据包装材料外侧的环境,将所供给的水分释放到包装材料的外侧。
作为包装材料的形状,只要是由层叠膜10构成且能够包装被包装物的形状,则并无特别限定。例如,能够只是作为膜状的包装材料,以用层叠膜10包住被包装物的方式包装。并且,包装材料能够加工层叠膜10来设为袋形状、箱形状、筒形状其他形状。关于加工的方法,只要是能够将层叠膜10加工成包装材料的形状的方法,则能够无特别限制地采用。
例如,如图2所示,能够设为将层叠膜10设为袋形状的袋形状的包装材料14。关于包装材料14,准备将层叠膜10剪裁成长边300mm、短边220mm的长方形片状的2片膜,并在外侧配置树脂层12并重叠,通过热封粘结2个长边和1个短边这三者来形成热封部16,由此作为袋状的包装材料。没有被热封的短边为开口部18,将短边被热封的部分作为宽度,将长边被热封的部分作为高度,由此包装材料14的宽度W14是220mm,高度H14是300mm。
从开口部18放入被包装物,由此包装被包装物。适当保持包装材料14的内侧空间的水蒸气量来进行调整时,优选密封开口部18。密封的方法只要基于能够密封开口部18的方法,则并无特别限定,基于胶带密封、热封等。另外,在包装材料14中,基材11配置于内侧,树脂层12配置于外侧,因此基材11彼此被热封。如上所述,基材11构成为含有纤维素酰化物,因此热封性良好。
并且,例如,如图3所示,能够设为将层叠膜10设为筒形状的筒形状的包装材料20。包装材料20由图4所示的包装材料卷24(由宽度310mm的长条的层叠膜10形成)形成。在分别将该层叠膜10的宽度方向两端部的10mm作为涂胶部分22来重合的状态下,用粘结剂粘结,之后卷绕成卷状来作为包装材料卷24。涂胶部分22的重合部分的宽度W22为10mm。因此,包装材料卷24的宽度方向的长度W24为150mm。通过从包装材料卷24切取规定长度来作为包装材料20。将包装材料20设为大致圆柱状时,包装材料20的宽度W20约为96mm。
包装材料20的2处开口部18可以闭合,也可以不闭合。适当保持包装材料20的内侧空间的水蒸气量来进行调整时,优选2处开口部18均密封。关于密封的方法,能够与包装材料14相同。并且,也可以设置有其他部件形成的盖和/或底部。另外,在将层叠膜10的宽度方向两端部重合粘结时,将基材11置于内侧,树脂层12置于外侧。因此,在包装材料20中,内侧成为基材11、外侧成为树脂层12。
包装材料卷24的宽度方向端部成为折弯部分26。该折弯部分26是在层叠膜10中将树脂层12配置于外侧而折弯的部分,但本发明的包装材料的折弯部分不易破损。并且,通过包装材料具有折弯部分,能够构成相应于被包装物的多种形状的包装材料,因此优选。
并且,例如,如图5所示,能够设为将层叠膜10设为箱形状的箱形状的包装材料27。在将筒形状的包装材料的一个开口部部分的层叠膜10折弯的基础上用粘结剂粘结,加工成底角撑形状,由此将包装材料27设为形成长方形的底部B27的长方体形状。另外,关于角撑,省略图示。另一个开口部被开放,作为开口部18。包装材料27具有涂胶部分22及开口部18。在长方形的底部B27中,将作为长边的包装材料27的宽度W27设为150mm,作为短边的底部宽度D27设为90mm,将开口部18设置于上面的高度H27设为280mm。因此,在加工成箱形状之前的筒形状的包装材料的宽度为480mm。
另外,在筒形状的包装材料中,在将层叠膜10的宽度方向两端部重合粘结时,基材11成为内侧,树脂层12成为外侧,因此在包装材料27中,也是包装材料内侧成为基材11,包装材料外侧成为树脂层12。包装材料27具有折弯部分26。如上所述,该折弯部分26不易破损,能够构成相应于被包装物的多种形状的包装材料,因此优选。
在本实施方式中,作为在面11a形成树脂层12的方法,如上所述采用涂布涂布用树脂组合物的方法,并能够通过层叠膜制造装置来制造。图6所示的层叠膜制造装置30是用于连续制造层叠膜10的装置的一例。层叠膜制造装置30在长条的基材11的传送方向上,从上游侧依次具备送出机31、树脂层形成单元32、干燥装置33、卷绕机34。并且,具备辊44。具备多个辊44,但图6中,仅图示有一个。该辊44在周面从下方支撑基材11,以旋转轴为中心旋转,由此传送基材11。在该例中,基材11通过基于周知的溶液制膜方法的制膜装置(未图示)制造。如上所述,基材11含有纤维素酰化物作为必要成分,在本实施方式中设为前述TAC。
送出机31连续送出长条的基材11。将基材11以卷状卷绕在卷芯38的状态设置于送出机31,并通过旋转卷芯38来连续送出基材11。
树脂层形成单元32用于在面11a连续形成树脂层12。树脂层形成单元32具备涂布装置41和红外线加热器42。
涂布装置41用于将用于形成树脂层12的涂布用树脂组合物47涂布于面11a。另外,在图6中,将涂布用树脂组合物47记载为“组合物”。在涂布装置41中,从与面11a相对的流出口41a连续流出供给过来的涂布用树脂组合物47。涂布装置41将涂布用树脂组合物47连续流出到传送中的基材11,由此涂布用树脂组合物47连续涂布于面11a。
红外线加热器42用于通过加热基材11来使涂布用树脂组合物47硬化。将红外线加热器42以射出红外线的射出面与被传送的基材11相对的状态设置。红外线加热器42可以以与形成有由涂布用树脂组合物47形成的涂膜48的面11a相对的状态配置,也可以与图6所示的本实施方式一样,以与作为与面11a相反的一侧的膜面的面11b相对的状态配置。
可以代替红外线加热器42(或除红外线加热器42以外还)使用对基材11吹送加热气体的吹送型送风装置或通过腔室包围基材11的传送路并对该腔室供给加热气体的腔室式送风装置等。并且,使用通过紫外线硬化的树脂组合物时,以与面11a相对的状态配置紫外线照射装置。
经过红外线加热器42的基材11上形成有树脂层12,通过将该基材11引入干燥装置33来进行干燥。作为干燥装置,在本实施方式中,利用通过腔室包围传送路并对该腔室供给加热气体的腔室式干燥装置,但并无特别限定。通过该干燥,蒸发所包含的溶剂,由此获得长条的层叠膜10。层叠膜10被引入卷绕机34,并以卷状卷绕在所设置的卷芯49。
本发明的包装材料如上所述构成,因此是即使将被包装物放入包装材料之后,并冷藏密封包装的包装体的同时长期保存,也不会在包装材料内侧发生结露且抑制被包装物的干燥,吸水后的变形少的包装材料。而且,不易发生因折弯包装材料而导致的破损。因此,根据本发明的包装材料,例如,被包装物为蔬果时,能够保持蔬果的新鲜度的同时长期保存。并且,适于包装优选抑制被包装物变干的被包装物。因此,作为优选的被包装物,除了蔬果以外,例如还可以举出包括花卉等的植物、培养细胞的培养液、食品等。
如图7所示,关于作为本发明的包装材料的使用方法的一例的包装体28,在包装材料14中放入蔬果即西蓝花作为被包装物25,折弯包装材料14的图7中的上部,以闭合开口部18的状态用胶带29密封,由此作为密封包装。包装材料14的折弯部分26不易破损,因此能够通过折弯并用胶带29密封的容易的方法设为密封包装。并且,为了闭合开口部18,也可以利用热封等方法。
例如,蔬果维持着水分释放或呼吸作用等生理作用,因此在使用了包装材料14、20、27时,可通过基材11与树脂层12的作用,可靠地获得通过层叠膜10中包含的水分抑制结露或调整包装材料内部湿度的效果。作为此类蔬果,可举出西蓝花、菜花等花菜类、菠菜、小松菜等叶茎菜类、青椒、茄子、西红柿、黄瓜、草莓、毛豆等的果菜类、香蕉、葡萄、苹果、梨、桔子等果实类、山药、牛蒡等根菜类、香菇、蟹味菇等蘑菇类及菊、百合等切花等。其中,从水分释放多,冷藏中的长期贮存及流通期间的结露明显等理由考虑,能够将包装材料尤其优选地用于花菜类、叶菜类、果菜类、蘑菇类、切花等。
包装材料14、20、27在常温保存中抑制结露和变色,在冷藏时防止结露或变色并能够长期保管。结露被抑制,因此霉菌也被抑制。常温保存表示10℃以上30℃以下的范围,冷藏保存表示0℃以上10℃以下的范围。包装材料14、20、27能够充分防止冷藏时的结露,因此在冷藏保存中可获得更优选的效果。
为了保持蔬果的新鲜度,优选冷藏保存,保存中的温度优选在0℃以上且10℃以下的范围内。冷藏保存中,通常利用热交换器冷却空气,此时,在热交换器中,空气中的水分被去除,冰箱内的湿度容易降低。另一方面,空气中的饱和水蒸气量在冷藏保存温度下比常温下小,因此若在冷藏保存中进行加湿或蔬果的包装等,则发生结露。在冷藏保存中,使用现有的包装材料利用或微细孔的MA(Modified atmosphere:气调)包装用的包装材料时,包装材料的透湿性低,因此,会因蔬果释放水分而在包装材料的内侧容易发生结露。结露的发生例如会引起霉菌的发生及增殖、因在蔬果表面的结露而导致的抑制蔬果的呼吸、因堵塞微细孔而导致的MA包装效果的下降等。包装材料14、20、27根据基材11的平衡含水率,与包装材料内侧的湿度变化相应地进行吸湿/放湿,因此在包装材料的内侧防止结露。且通过树脂层12防止过度的放湿,并维持在抑制蔬果干枯的湿度。
包装材料14、20、27可以用于密封式包装和开放式包装中的任一种情况,但在通过密封式包装进行包装的情况下,可以更显著确认到提高结露的抑制效果,被包装物为蔬果时,可以更显著确认到抑制蔬果变色的效果甚至是霉菌的抑制效果。另外,霉菌的抑制是指抑制霉菌的发生及增殖。并且,从抑制由细菌和灰尘等导致蔬果的污染和蔬果的干燥的观点考虑,密封式包装比开放式包装更优选。作为密封式包装,例如设为将蔬果放入包装材料14,用粘结胶带闭合开口部18的方式即闭合封的方式的所谓密封包装的密封式包装,但密封式包装的方式并不限定于此。另外,开放式包装包括如用手帕包裹一样,将物体置于矩形片状的包装材料上,并将4个角端在上部合起拧住的包装方式的所谓手帕包装。并且,开放式包装还包括通过具有多个沿厚度方向贯穿的微细孔的包装材料来进行包装的方式。另外,将层叠膜10形成为各种包装材料时,并不限定于基于热封的形成,也可以用粘结剂或粘合剂来形成。
[第2实施方式]
在本实施方式中,如图8所示,层叠膜50具有基材11及树脂层12,在面11b具有皂化层13。皂化层13是经皂化处理形成于面11b侧的层,是包含被皂化的纤维素酰化物的层。本实施方式的层叠膜50具有皂化层13,除此以外,与第1实施方式相同。因此,省略对与第1实施方式相同的部件的说明。并且,在图8中,标注与图1~图7相同的符号的部件等如在第1实施方式中所说明,因此省略其说明。
皂化层13由被皂化的纤维素酰化物构成,在本实施方式中,通过纤维素酯的碱水解反应即皂化处理,形成有被皂化的TAC。通过皂化处理,纤维素酰化物中包含的酰基通过取代反应成为羟基,酰基变少。具有羟基的纤维素酰化物的皂化层13具有亲水性。因此,通过将皂化层13设置于面11b,并将皂化层13配置于包装材料的内侧,包装材料的内侧具有亲水性。由此,例如,即使在包装材料内侧空间内产生基材11无法吸干的水蒸气,由于皂化层13的表面具有亲水性,因此基于水蒸气的水分成为亲水膜,在包装材料内侧不易发生结露。如上所述,通过皂化层13,高度防止结露,因此优选。
皂化层的厚度T13优选在1μm以上且6μm以下的范围内,更优选在2μm以上且5μm的范围内。在本实施方式中,设为2μm。通过厚度T13为1μm以上,与小于1μm的情况相比,初始防雾性即防止瞬时性结露的功能优异,例如在将包装体放入冰箱时等,在包装材料内侧不易发生结露,因此优选。另一方面,通过厚度为6μm以下,与大于6μm的情况相比,长期防雾性即长时间防止结露的功能优异,长时间维持在包装材料内侧不易发生结露的效果,因此优选。另外,在本实施方式中,用以下方法求出厚度T13。将从基材11取样的试样在二氯甲烷中浸渍24小时。干燥通过浸渍溶解残留的试样,将已干燥的试样的厚度测定了3次。将3个测定值的平均设为厚度T13。
在本实施方式中,皂化层13能够通过层叠膜形成装置来形成。图9所示的层叠膜形成装置51是层叠膜50的一部分,是用于连续制造由基材11和皂化层13构成的层叠膜材料54的装置的一例。层叠膜50具备基材11、树脂层12及皂化层13,图9所示的层叠膜形成装置51在基材11形成皂化层13。因此,通过层叠膜形成装置51,制造由基材11和皂化层13构成的层叠膜材料54,之后在层叠膜材料54形成树脂层12,由此制造层叠膜50。具体而言,通过层叠膜形成装置51制造层叠膜材料54,并卷绕在卷芯62之后被送入层叠膜制造装置30(参考图6)。并且,在层叠膜制造装置30(参考图6)中,提供层叠膜材料54来代替基材11,在层叠膜材料54的面11a形成树脂层12,由此制造层叠膜50。另外,在基材11形成树脂层12和皂化层13的顺序并不限于此。例如,可以在基材11形成树脂层12之后形成皂化层13,并且,也可以在基材11同时形成树脂层12和皂化层13。
层叠膜形成装置51在长条的基材11的传送方向上,从上游侧依次具备送出机31、皂化单元52、干燥装置33、卷绕机34。并且,具备辊44。具备多个辊44,但图9中,仅图示有两个。该辊44在周面从下方支撑基材11或层叠膜材料54,以旋转轴为中心旋转,由此传送基材11或层叠膜材料54。基材11构成层叠膜50,在该例中,通过基于周知的溶液制膜方法的制膜装置(未图示)制造。如上所述,基材11含有纤维素酰化物作为必要成分,在本实施方式中设为前述TAC。
送出机31连续送出长条的基材11。将基材11以卷状卷绕在卷芯56的状态设置于送出机31,并通过旋转卷芯56来连续送出基材11。
皂化单元52用于通过连续皂化基材11而形成层叠膜材料54。皂化单元52具备涂布装置41、红外线加热器42及清洗装置43。
涂布装置41用于将皂化液58涂布于面11b。在涂布装置41中,从与面11b相对的流出口41a连续流出供给过来的皂化液58。涂布装置41将皂化液58连续流出到传送中的基材11,由此皂化液58连续涂布于面11b。作为皂化处理的方法,除了如本实施方式,通过涂布赋予皂化液58的手法以外,还可举出通过浸渍赋予的手法等。
皂化液58是用于皂化基材11的面11b侧而形成皂化层13(参考图8),包含碱和水。碱在本实施方式中为氢氧化钾(KOH),但并不限于此,也可以是氢氧化钠(NaOH)来代替KOH。在该例中,皂化液58除了碱和水以外,还包含碳原子数2以上且3以下的醇,涂布装置41通过涂布该皂化液58,也将醇涂布于面11b。醇用于促进碱对基材11的渗入。作为碳原子数2以上且3以下的醇,尤其优选异丙醇,在本实施方式中也是设为异丙醇。
在该例中,通过皂化液涂布来涂布醇,但并不限定于该方式,例如也可以是依次涂布醇和碱的水溶液的手法。此时,更优选涂布醇之后涂布皂化液。
以面11b的每1m2面积至少17g的量,即以17g/m2以上的涂布量,将醇涂布于面11b。醇的涂布量优选在17g/m2以上且39.6g/m2以下的范围内,更优选在22g/m2以上且39.6g/m2以下的范围内,进一步优选在33.4g/m2以上且39.6g/m2以下的范围内。
以面11b的每1m2面积至少0.3g的量,即以0.3g/m2以上的涂布量,将碱涂布于面11b。由此,碱可靠且迅速渗入基材11。碱的涂布量优选在0.3g/m2以上且1.3g/m2以下的范围内,更优选在0.6g/m2以上且1.3g/m2以下的范围内,进一步优选在0.7g/m2以上且1.3g/m2以下的范围内。
红外线加热器42用于通过加热基材11而在规定温度范围内保持规定时间。将红外线加热器42以射出红外线的射出面与被传送的基材11相对的状态设置。红外线加热器42可以以与形成有由皂化液58形成的涂膜60的面11b相对的方式配置,但考虑碱从面11b侧更可靠更有效地渗入的情况,则如图9所示的本实施方式,优选以与作为与面11b相反的一侧的膜面的面11a相对的状态配置。
可以代替红外线加热器42(或除红外线加热器42以外还)使用对基材11吹送加热气体的吹送型送风装置或通过腔室包围基材11的传送路并对该腔室供给加热气体的腔室式送风装置等。
皂化层13的厚度T13(参考图8)若过小,则难以显现初始防雾性,若过大,则难以显现长期防雾性。因此,为了兼顾初始防雾性和长期防雾性,通过红外线加热器42的加热,将面11b在40℃以上且80℃以下的温度下,保持20秒以上且120秒以内的时间。通过保持在40℃以上,与低于40℃的情况相比,皂化迅速进展,并且,由于形成有厚度T13更大的皂化层13,因此可靠地显现初始防雾性。通过保持在80℃以下,与高于80℃的情况相比,可靠地抑制醇的蒸发而可靠地形成皂化层13,而且,形成有厚度T13小的皂化层13,因此可靠地显现长期防雾性。保持温度更优选在40℃以上且70℃以下的范围内,进一步优选在50℃以上且70℃以下的范围内。
保持在上述温度范围的时间设为20秒以上且120秒以内。通过设为20秒以上,与短于20秒的情况相比,皂化迅速进展,并且,由于形成有厚度T13(参考图8)更大的皂化层13,因此可靠地显现初始防雾性。通过设为120秒以内,与长于120秒的情况相比,皂化层13的厚度T13(参考图8)形成得薄,因此,可靠地显现长期防雾性。保持在上述温度范围的时间更优选在30秒以上且100秒以内,进一步优选在30秒以上且50秒以内。
清洗装置43用于通过清洗基材11来停止皂化。清洗装置43具备对形成有涂膜60的面11b侧喷洒水的喷雾式清洗机。通过喷洒水,迅速从基材11去除碱。
经过清洗装置43的基材11上形成有皂化层13,将该基材11引入干燥装置33,并进行干燥。作为干燥装置,在本实施方式中,利用通过腔室包围传送路并对该腔室供给加热气体的腔室式干燥装置,但并无特别限定。通过该干燥,蒸发所包含的水,由此获得长条的层叠膜材料54。层叠膜材料54被引入卷绕机34,并以卷状卷绕在所设置的卷芯62。
如上述所述,卷绕在卷芯62的层叠膜材料54被送至下一工序,由此制造层叠膜50。即,在层叠膜制造装置30(参考图6)中,通过设置卷芯62来代替卷芯38,供给层叠膜材料54,并在面11a形成树脂层12。
以下,举出本发明的实施例和本发明的比较例。
实施例
[制造例]
通过溶液制膜装置(未图示)制造宽度1.5m的基材11,用卷绕机卷绕2000m的长度,用于实施例。作为基材11的材料的胶浆的配方如下。下述固体成分表示构成基材11的固体成分。
固体成分的第1成分是纤维素酰化物,表1或表2,在“第1成分”的“物质”一栏中记载为“CA”。在该纤维素酰化物中,所有酰基为乙酰基,粘度平均聚合度为320。纤维素酰化物的酰基取代度为2.00~2.97。酰基取代度示于表1或表2的“酰基取代度”一栏。
固体成分的第2成分是示于表1或表2的“第2成分”的“物质”一栏的A或B。A是将己二酸和乙二醇的酯作为重复单元的低聚物(基于末端官能团定量法的分子量为1000),B是蔗糖的苯甲酸酯(DKS Co.Ltd.制MONOPET(注册商标)SB)。另外,A及B是纤维素酰化物的增塑剂。固体成分的第3成分是二氧化硅的微粒子,是NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制的R972。所形成的基材11的厚度T11示于表1或表2的“基材厚度”一栏。并且,基材11的40℃、90%RH下的透湿度示于表1或表2的“基材透湿度”一栏。
用以下方法制造了胶浆。首先,将固体成分的第1成分、第2成分、二氯甲烷(溶剂的第1成分)与甲醇(溶剂的第2成分)的混合物即溶剂分别投入密闭容器,通过在密闭容器内将温度把持在40℃的状态下进行搅拌,将固体成分的第1成分和第2成分溶解于溶剂。将固体成分的第3成分分散于二氯甲烷与甲醇的混合物,并将所获得的分散液添加至装有溶解了固体成分的第1成分和第2成分的溶液的上述密闭容器并进行了分散。将如此获得的胶浆静置之后,以温度维持在30℃的状态下用滤纸过滤,之后,进行脱泡处理后用于溶液制膜装置(未图示)中的流延。
从流延模流延30℃的胶浆来形成了流延膜。用送风机对刚形成后的流延膜吹送100℃的空气,用剥取辊从传送带剥离了已干燥的流延膜。形成120秒后剥离了流延膜。取位置上的流延膜的溶剂含有率为100质量%。用150N/m的张力进行了剥取。该张力是流延膜的每1m宽度的力。将所形成的基材11引入辊干燥机,一边在用多个辊沿长边方向赋予张力的状态下传送,一边进行了干燥。赋予长度方向的张力为100N/m。该张力是基材11的每1m宽度的力。辊干燥机具有上游侧的第1区和下游侧的第2区,第1区设定为80℃、第2区设定为120℃。基材11在第1区传送5分钟,在第2区传送了10分钟。用卷绕机卷绕在卷芯38的基材11的溶剂含有率为0.3质量%。将该基材11用于实施例。
通过前述层叠膜形成装置51对上述中获得的基材11的面11b进行了皂化。将皂化处理前的基材11从膜卷卷出并传送,通过设置于传送路上的涂布装置,将皂化液涂布于皂化处理前的面11b。皂化液的配方如下。另外,在下述配方中,%表示质量%。获得了形成有2μm厚度的皂化层13的层叠膜材料50。
[实施例1]~[实施例24]
利用层叠膜制造装置30制造了层叠膜10。关于基材11,使用了通过制造例制作的基材11。作为树脂层12的材料的涂布用树脂组合物47的组成或作为树脂层12的膜材料的种类如下。另外,涂布用树脂组合物47的组成的种类是示于表1或表2的“树脂层物质”一栏的A~F、H~J,膜材料的种类是示于表1或表2的“树脂层物质”一栏的G。
形成树脂层A的涂布用树脂组合物47:
纤维素酯聚合物及丙烯聚合物示于表1或表2的“树脂层-量”一栏的质量份
紫外线吸收剂 15质量份
2-丁酮 575质量份
形成树脂层B的涂布用树脂组合物47:
纤维素酯聚合物及丙烯聚合物示于表1的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
形成树脂层D的涂布用树脂组合物47:
纤维素酯聚合物及聚甲基丙烯酸甲酯示于表1或表2的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
形成树脂层E的涂布用树脂组合物47:
聚氨酯 示于表1的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
形成树脂层F的涂布用树脂组合物47:
硅酮树脂 示于表1的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 575质量份
形成树脂层H、I或J的涂布用树脂组合物47:
聚氨酯 示于表2的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
在形成树脂层A的涂布用树脂组合物47中,纤维素酯聚合物是乙酸丙酸纤维素(CAP-482-20、Eastman Chemical Company制),在表1或表2中记载为“CAP”。丙烯聚合物是甲基丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物(DianalBR-113(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制),在表1或表2中记载为“BR-113”。紫外线吸收剂是LA-46(ADEKA CORPORATION制),2-丁酮为溶剂。并且,在形成树脂层B的涂布用树脂组合物47中,纤维素酯聚合物是乙酸丁酸纤维素(CAB-381-20、Eastman Chemical Company制),在表1中记载为“CAB”。丙烯聚合物是甲基丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物(DianalBR-77(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制),在表1中记载为“BR-77”。2-丁酮及4-甲基-2-戊酮为溶剂。
在形成树脂层D的涂布用树脂组合物47中,聚甲基丙烯酸甲酯是Sumipex(注册商标)MH-5(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制),在表1或表2中记载为“PMMA”。在形成树脂层E的涂布用树脂组合物47中,聚氨酯是将PANDEX、Exp.GW-3670(DIC CORPORATION制)和PANDEX、Exp.HX-770(DIC CORPORATION制)以100重量份:7重量份的比例使用的物质,在表1中记载为“聚氨酯(1)”。在形成树脂层F的涂布用树脂组合物47中,硅酮树脂是TSE-3033(MOMENTIVE公司制),在表1中记载为“硅酮”。树脂层G是聚氨酯膜,Tough Grace TG88-I(TAKEDA SANGYO CO.,LTD.制)的40μm膜。用丙烯酸粘合剂进行了基材11与聚氨酯膜的贴合。
在形成树脂层H、I或J的涂布用树脂组合物47中,聚氨酯是将树脂层E的2种聚氨酯置换成以下聚氨酯的物质。树脂层H是ElastollanNY1197A(BASF公司制),在表2中记载为“聚氨酯(2)”。树脂层I是ElastollanC-90A(BASF公司制),记载为“聚氨酯(3)。树脂层J是Elastollan1164D(BASF公司制),记载为“聚氨酯(4)”。将所形成的树脂层的厚度示于表1或表2的“树脂层厚度”的一栏。
在实施例21中,在与通过制造例获得层叠膜材料50的皂化层13相反的面11a,以与上述相同的方式,由树脂层D的涂布用树脂组合物47形成了树脂层12。并且,在表1中,在“皂化层”一栏中记载为“有”。另外,除了实施例21以外,未形成有皂化层,因此在表1或表2中,在“皂化层”一栏中记载为“无”。
根据日本工业规格JIS Z-0208条件B(40℃、90%RH,评价了所获得的层叠膜10的透湿度A10。并且,根据基材11及层叠膜10的透湿度A11及A10,算出了树脂层12的每1μm厚度的透湿阻力R12。将所获得的层叠膜的厚度T10示于表1或表2的“层叠膜厚度”一栏。透湿阻力R12及透湿度A11、A10示于表1或表2。
对所获得的层叠膜10进行了评价。将所获得的层叠膜10用于包装材料14(参考图2)。包装袋14的容量约为1.5L。将新鲜的西蓝花200g放入包装材料14,用胶带密封了袋口。将密封的包装袋14放入冰箱(5~7℃、23~74%RH),经时观察了西蓝花的色泽、包装袋14内的结露状态。并且,通过包装袋14的重量测定,测定了西蓝花的重量减量率。将以放入西蓝花的状态密封的包装体28在冰箱内静置14天。在这14天内,冰箱内的温度在5℃以上且7℃以下的范围内变化,相对湿度在23%RH以上且74%RH以下的范围内变化。各评价的方法及基准如下。各评价结果示于表1或表2。
1.结露
在上述14天的静置后,从冰箱取出包装体28,目视观察了包装袋14内侧的结露程度。评价基准如下。A、B为合格,C为不合格。将各评价结果示于表1或表2的“结露”一栏。
A:未确认到包装袋14内的结露。
B:确认到包装袋14内的结露,但只是轻微起雾的程度。
C:在包装袋14内确认到水滴。
2.西蓝花的色泽
目视观察了上述静置后的西蓝花的花蕾和茎的切口,评价了变色程度。评价基准如下。3、2为合格,1为不合格。将各评价结果示于表1或表2的“色泽”一栏。
3:西蓝花的花蕾、茎切口无变色。
2:西蓝花的花蕾少许变黄。茎切口少许变黄。
1:西蓝花花蕾是黄色。茎切口变成了褐色。
3.西蓝花的重量减少
测定了上述静置后的西蓝花的质量。将该测定值作为MB(单位g)。以用包装材料14包装之前的西蓝花的质量(200g)为基准,将减少质量的比例通过{(200-MB)/200}×100的计算式,以百分率求出。将求出的结果示于表1或表2的“重量减少”一栏。
4.包装袋的变形及褶皱
上述14天的静置后,从冰箱取出包装体28,通过以下基准评价了包装袋14内的变形和随着变形进展观察到的褶皱。3、2为合格,1为不合格。将各评价结果示于表1或表2的“变形/褶皱”一栏。
3:包装袋14中未观察到变形。
2:包装袋14中观察到了变形,但不妨碍实用。
1:包装袋14中观察到了褶皱、变形。
5.包装材料的折弯适性
将层叠膜10切成220mm×300mm的片状,通过手工操作,在以下条件下折弯了膜片。折弯后,目视观察折弯的部分,并进行了如下评价。将各评价结果示于表1或表2的“袋的折弯”一栏。
条件
条件(1)折弯到膜片中留下折痕的程度。
条件(2)在该状态下进一步按压折弯部,折弯到留下折痕。
评价
3:条件(1)、条件(2)折弯部均无破裂。
2:条件(1)无破裂。条件(2)有破裂。
1:条件(1)、(2)均有破裂。
[比较例1]~[比较例7]
在比较例1及2中,以表2记载的比例使用了与实施例相同的材料。在比较例3及4中,使用了乙酸纤维素膜的Fujitac TD60(FUJIFILM Corporation制)作为基材11。作为树脂层12的材料的涂布用树脂组合物47的组成的种类如下。另外,涂布用树脂组合物47的组成的种类是示于表2的“树脂层-物质”一栏的K、M或N,膜材料的种类是示于表2的“树脂层-物质”一栏的L。
形成树脂层K的涂布用树脂组合物47:
聚甲基丙烯酸甲酯 示于表2的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
形成树脂层M的涂布用树脂组合物47:
丙烯聚合物 示于表2的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
形成树脂层N的涂布用树脂组合物47:
丙烯聚合物 示于表2的“树脂层-量”一栏的质量份
2-丁酮 295质量份
4-甲基-2-戊酮 295质量份
在成树脂层K的涂布用树脂组合物47中,聚甲基丙烯酸甲酯是Sumipex(注册商标)MH-5(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制),在表2中记载为“PMMA”。树脂层L是由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)形成的PET膜,tetoron(注册商标)G2(Teijin Film Solutions Limited制),厚度为16μm。在表2中记载为“PET”。用丙烯酸粘合剂进行了基材11与PET的贴合。在形成树脂层M的涂布用树脂组合物47中,丙烯聚合物是季戊四醇四丙烯酸酯(Shin NakamuraChemical Co.,Ltd.制,A-TMMT),通过紫外线照射硬化了该季戊四醇四丙烯酸酯和作为起始剂的Irgacure 907。在表2中记载为“丙烯酸HC”。在形成树脂层N的涂布用树脂组合物47中,丙烯聚合物是三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Shin Nakamura Chemical Co.,Ltd.制,A-DCP),通过紫外线照射硬化了该三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯与PINECRYSTAL KE604(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制)和作为起始剂的Irgacure 907。在表2中记载为“低透湿层”。
在比较例5中,使用了Sumitomo Bakelite Company Limited制的P-Plus(注册商标)(带拉链,尺寸为M,295mm×220mm,厚度40μm)。在比较例6中,使用了利用聚酰胺膜的包装袋14(尺寸为200mm×300mm,厚度为25μm,(KOHBARRIER ONY,KOHJIN Film&ChemicalsCo.,Ltd.制)。在比较例7中,以未使用包装袋14即未包装西蓝花的状态静置于冰箱。其他条件与实施例相同。
在比较例1~比较例7中,以与实施例相同的方式进行了评价。将各评价结果示于表2。另外,在比较例7中未使用包装袋14,因此在表2的“第1成分”、“第2成分”、“厚度”、“透湿度”的各栏中记载为“-”。并且,在其他栏中,未求出厚度等时,也记载为“-”。
符号说明
10 层叠膜
11 基材
11a 一表面
11b 另一表面
12 树脂层
T10 层叠膜的厚度
T12 树脂层的厚度
13 皂化层
T13 皂化层的厚度
14 包装材料
H14 横长度
W14 纵长度
16 热封部
18 开口部
20 包装材料
W20 包装材料20的宽度
22 涂胶部分
24 包装材料卷
W22 涂胶部分宽度
W24 包装材料卷宽度
25 被包装物
26 折弯部分
27 包装材料
W27 包装材料27的宽度
D27 包装材料27的底部宽度
H27 包装材料27的高度
B27 包装材料27的底
28 包装体
29 胶带
30 层叠膜制造装置
31 送出机
32 树脂层形成单元
33 干燥装置
34 卷绕机
37 基材
38 卷芯
41 涂布装置
42 红外线加热器
44 辊
47 涂布用树脂组合物
48 涂膜
50 层叠膜
51 层叠膜形成装置
52 皂化单元
54 层叠膜材料
56 卷芯
58 皂化液
60 涂膜
62 卷芯
Claims (17)
1.一种包装材料,其由层叠膜构成,其中,
所述层叠膜含有基材及形成于所述基材的一表面的树脂层,并在40℃、相对湿度90%下的透湿度在60g/m2·天以上且700g/m2·天以下的范围内,
所述基材含有纤维素酰化物,
所述树脂层含有由丙烯酸树脂和纤维素衍生物构成的组合物、或硅酮弹性体,
所述纤维素酰化物的酰基取代度在2.00以上且2.97以下的范围内。
2.根据权利要求1所述的包装材料,其中,
根据在40℃、相对湿度90%下的透湿度算出的所述树脂层的每1μm厚度的透湿阻力在3.0×10-5(m2·天/g)/μm以上且7.5×10-4(m2·天/g)/μm以下的范围内。
3.根据权利要求1所述的包装材料,其中,
所述层叠膜含有形成于所述基材的与所述一表面相反的一侧的另一表面的皂化层,
所述皂化层含有被皂化的纤维素酰化物。
4.根据权利要求2所述的包装材料,其中,
所述层叠膜含有形成于所述基材的与所述一表面相反的一侧的另一表面的皂化层,
所述皂化层含有被皂化的纤维素酰化物。
5.根据权利要求1所述的包装材料,其中,
所述基材还含有单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物、酯低聚物或丙烯聚合物中的任一种。
6.根据权利要求2所述的包装材料,其中,
所述基材还含有单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物、酯低聚物或丙烯聚合物中的任一种。
7.根据权利要求3所述的包装材料,其中,
所述基材还含有单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物、酯低聚物或丙烯聚合物中的任一种。
8.根据权利要求4所述的包装材料,其中,
所述基材还含有单糖的酯衍生物、多糖的酯衍生物、酯低聚物或丙烯聚合物中的任一种。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其中,
所述层叠膜的厚度在10μm以上且120μm以下的范围内。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其为将所述树脂层配置于外侧的袋形状。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其为将所述树脂层配置于外侧的箱形状。
12.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其为将所述树脂层配置于外侧的筒形状。
13.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其具有所述层叠膜的折弯部分。
14.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其用于包装植物。
15.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其用于包装蔬果。
16.根据权利要求1至8中任一项所述的包装材料,其用于包装食品。
17.一种权利要求1至16中任一项所述的包装材料的使用方法,其利用所述包装材料密封包装被包装物。
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