CN110402404B - 滤色器用颜料组合物和滤色器 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及滤色器用颜料组合物和滤色器。
背景技术
用于液晶显示器的滤色器为如下构件:通过在透明的玻璃基板上有规律地配置多个颜色,从通过其的背光源的白色光中仅使所需波长区域的光透射,从而实现显示器的彩色显示。其中所使用的颜色一般包含红、绿、蓝三原色,为了分别调整透射光谱而对所使用的色料、树脂、添加剂等反复进行了改良。从显示器画质提高的观点考虑,对其中的滤色器用绿色着色剂要求高亮度化以及颜色再现范围的扩大。
关于高亮度化,重要的是选择对背光源光的透射率高的颜料,通过使用颜料绿58作为主要颜料来替代以往的颜料绿36,从而进行了改良。此外,通过颜料改良所带来的高亮度化,能够有效率地使用背光源的白色光,因此能够实现显示器的节能化、制造成本降低。
关于颜色再现范围的扩大,需要提高滤色器中所含的色料的彩度。为了制作彩度高的涂膜,有提高涂膜中的颜料浓度、或以同一颜料浓度增厚涂膜膜厚的方法等。然而,在任一情况下都难以确保涂膜的诸耐性,因此,选择了与以往用于滤色器用途的颜料绿36、颜料绿58相比,能够在与黄色色料调色后的特定色度下进行薄膜化的颜料绿7作为主要颜料。虽然通过颜料绿36、颜料绿58的厚膜化也能够扩大颜色再现范围,但无法以3.5μm左右的实用膜厚来实现NTSC比90%以上,这是选择颜料绿7的理由。例如,提出了使用含有颜料绿7、颜料黄185的绿色感光性树脂组合物来形成绿色像素,以2.2μm以下的薄膜来实现高颜色再现。但是,颜料绿7在与颜料绿36、颜料绿58相比时透射率低,因此有所得到的显示器的亮度会降低这样的问题。此外,关于亮度,也可以通过提高背光源的光量来弥补,但由于会产生耗电量增大这样的新问题,因此需要改善。由上,期望兼顾亮度和颜色再现性的滤色器用色料。
为了解决这些课题,提出了:在主要颜料为铝酞菁的情况下,使其含有酞菁磺酸衍生物,制作色浓度和色纯度、透明性优异,耐热性、耐光性也良好的滤色器(专利文献1)。但是,有时由于作为主要颜料的铝酞菁颜料的耐热性、耐光性低,导致无法满足近年来要求的性能。
此外,提出了使用含有卤化铜酞菁颜料和低卤化铜酞菁磺酸衍生物并且一次粒子的平均粒径为0.01~0.1μm且纵横比为1~3的绿色颜料组合物,来制作对比度良好的滤色器(专利文献2)。但是,有时由于作为主要颜料的铜酞菁颜料的亮度低,导致无法满足近年来要求的性能。
由此,实际情况是:为了形成以高亮度化、颜色再现范围扩大为目的的滤色器,这些现有技术不足以满足近年来急速升高的要求性能,仍无法实现目的。
专利文献1:日本特开2011-057910号公报
专利文献2:日本特开2005-316244号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供一种用于得到不进行厚膜化而提高了亮度的滤色器的颜料组合物。
用于解决课题的方法
本发明人等鉴于这样的状况进行了积极研究,结果发现:通过使用卤化锌酞菁颜料作为主要颜料,并使其含有特定的颜料衍生物,可制作能够在不进行厚膜化的情况下提高亮度的滤色器。即,本发明涉及一种滤色器用颜料组合物和在像素部中具有该滤色器用颜料组合物而成的滤色器,该滤色器用颜料组合物的特征在于,含有卤化锌酞菁颜料、和下述通式(1)所表示的颜料衍生物。
[化1]
(通式(1)中,Z1~Z16各自独立地表示溴原子、氯原子、氢原子或磺基,至少磺基的平均取代基数为0.1~4个,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。)
发明效果
根据本发明,可制作能够在不进行厚膜化的情况下提高亮度的滤色器。
具体实施方式
本发明中使用的卤化锌酞菁颜料是在中心配置锌金属,在可以取代除卤素以外的取代基的酞菁环上取代有至少1个以上的从氯、溴、氟和碘中选择的卤原子的化合物,各取代基的合计数最多16个。未被卤素和除卤素以外的取代基取代的部分是指为氢原子的部分。
其中,从设计颜色再现范围广的滤色器的观点考虑,本发明中使用的卤化锌酞菁颜料优选为在1分子中具有平均10~14个卤原子,其中溴原子数为平均8~12个,氯原子数为平均2~5个的颜料。
本发明中使用的颜料衍生物可以由上述通式(1)表示。
其中,从使绿色滤色器的主要颜料和颜料衍生物的色相类似的观点考虑,上述颜料衍生物优选使用如下的颜料衍生物:上述通式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有氯原子。
此外,从使绿色滤色器的主要颜料和颜料衍生物的色相类似的观点考虑,上述颜料衍生物也优选使用如下的颜料衍生物:上述通式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有溴原子。
需要说明的是,日本特开2010-189528中记载了:如果氯原子或溴原子进入Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16的位置,则色相偏绿化。
从使颜料衍生物的色相与主要颜料的色相更加类似的观点考虑,更优选以一分子中的平均计,Z1~Z16中含有10~14个卤原子、8~12个溴原子、2~5个氯原子。
如上所述的本发明的颜料组合物并非以往那样的颜料与同系统骨架的颜料衍生物单纯组合而成的颜料组合物,而是基于如下思想完成了本发明。
(A)首先,一般的有机颜料作为分子整体形成了高度的共轭系,成为平面结构,这在能量上是稳定的。如果以层叠该平面状的各分子的方式(平行地)进行配置,则各分子间所具有的共轭系的π电子会重叠,因此成为更稳定的状态。本发明中使用的通式(1)所表示的颜料衍生物由于具有酞菁环,因此为平面结构,容易在与有机颜料的平面结构之间产生相互作用。进一步,认为:在主要颜料为卤化酞菁颜料的情况下,特别容易在衍生物与π电子之间产生卤素-π相互作用。认为:如果在有机颜料的分散工序中使这样的特定颜料衍生物共存,则衍生物会有效率地吸附于在分散时新产生的卤化酞菁颜料的活性表面。此外,利用作为极性基的磺基,能够将卤化酞菁颜料以微细的状态分散稳定化,因此能够提高亮度。此处,本发明的磺化酞菁衍生物可以在颜料化时添加,即使在分散时添加也能够发挥良好的效果,但如果使其在颜料化工序中共存,则能够进入卤化酞菁颜料的分子间,使一次粒子保持微细,因此,关于本发明的磺化酞菁衍生物,相比于在分散时添加的情况,使其在颜料化时共存能够实现大得多的亮度改良。
(B)进一步,也着眼于颜料和衍生物的吸收光谱的重叠方式来完成本发明。为了在绿色像素的滤色器中得到明亮且鲜明的显示,特别优选提高510nm至560nm的透射率。为了设计仅透过该狭窄波长区域的滤色器,组合绿色颜料和黄色颜料来使用,因此优选形成在绿色颜料中处理的颜料衍生物在510~560nm时与绿色颜料的透射波长类似的组合。
(C)此外,日本特开平8-240708中记载了:如果430nm至460nm的透射率高,则色度y值大幅降低,绿色的鲜明度会大大受损,因此该波长范围的透射率优选较低。在色度y值低的情况下,必须将膜厚增厚而提高色度y值,但如果将膜厚增厚,则亮度会降低。因此,必须选择430nm至460nm的透射率尽可能低那样的颜料衍生物。特别是滤色器的绿色像素一般是对绿色颜料组合作为喹酞酮系黄色颜料的C.I.颜料黄138(Y138)来使用。日本特开2015-26077中记载了:Y138会在460nm前后从吸收带转移至透射带,因此,Y138能够进行短于460nm的波长的吸收,但不适合进行长波长侧的吸收,因此在绿颜料中处理的衍生物的460nm的透射率优选较低。
从这样的上述(B)和(C)的观点考虑,上述式(1)中的中心金属M优选为Al、Zn,其中,优选为Zn。如果详述(C)的观点的话,则与使用上述式(1)中的金属M为Al的物质作为颜料衍生物相比,使用上述式(1)中的金属M为Zn的物质作为颜料衍生物时在430nm~460nm时的透射率较低,因此能够制作亮度高的颜料组合物。
这样的颜料衍生物例如可以通过以下的以往公知的方法来得到。即,可以通过将酞菁或卤化酞菁溶解于硫酸中并加热至100℃以上,或者溶解于发烟硫酸中并在低温进行处理来得到。需要说明的是,如果在严格的反应条件下将磺基导入酞菁环,则酞菁环会因硫酸或发烟硫酸而氧化分解,颜料衍生物的纯度会降低。从使用纯度更高的颜料衍生物的观点考虑,上述通式(1)中,以一分子中的平均计,磺基的平均取代基数优选为0.1~4个,更优选为0.5~2个。
磺基可以是磺酸,也可以是盐的状态。作为形成盐的反离子的例子,可以包含:铵离子、1~3价的金属离子(作为具体例,可举出:锂离子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、锶离子、铝离子等)和有机阳离子(作为具体例,可举出:乙基铵离子、丁基铵离子等单烷基铵离子;二甲基铵离子、二乙基铵离子等二烷基铵离子;三甲基铵离子、三乙基铵离子等三烷基铵离子;单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子等烷醇铵离子;四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻离子等)。特别是在能够使制造滤色器的显影工序中的颜料衍生物的溶出量降低的方面,本发明中的颜料衍生物的磺基优选为磺酸或有机阳离子盐。
在本发明中,卤化锌酞菁颜料的平均卤原子数可以通过质量分析来求出。质量分析使用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(日本电子株式会社制JMS-S3000)来进行,在进行分子量为Q的已知化合物的质量分析时,设定各测定参数以便检测到m/z=Q。本发明中,在进行分子量1840的已知化合物的质量分析时,调节JMS-S3000的设定以便检测到m/z=l840。需要说明的是,使用使卤化锌酞菁颜料0.5mg分散于四氢呋喃1mL所得的悬浮液1μL来进行质量分析。
在本发明中,颜料衍生物的平均磺化率可以通过高效液相色谱质谱仪(岛津制作所制LC-MS-8040)来求出。用二甲基亚砜对颜料衍生物进行定容,使用将10mmol/L碳酸氢铵水溶液/甲醇/四氢呋喃的混合溶剂作为流动相而进行梯度洗提所得的曲线。所得到的峰通过质量分析(电离模式:DUIS)分别进行定性,磺化率由峰面积比算出。
此外,在本发明的上述颜料衍生物中,上述通式(1)中Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16的卤素取代基数m和Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14、Z15的卤素取代基数n通过在用硫酸铈分解颜料衍生物而制成邻苯二甲酰亚胺类后,用液相色谱分析所得到的邻苯二甲酰亚胺类来求出。在将液相色谱的结果所得到的全部邻苯二甲酰亚胺类的合计摩尔浓度设为a,将在3位或6位具有卤素的邻苯二甲酰亚胺类的合计摩尔浓度设为b(在3、6位均具有卤素的邻苯二甲酰亚胺类的情况下,该邻苯二甲酰亚胺类的摩尔浓度以实测的2倍来计算),将在4位或5位具有卤素的邻苯二甲酰亚胺类的合计摩尔浓度设为c(在4、5位均具有卤素的邻苯二甲酰亚胺类的情况下,该邻苯二甲酰亚胺类的摩尔浓度以实测的2倍来计算)的情况下,以m=4×b/a、n=4×c/a的形式计算。需要说明的是,虽然可通过液相色谱分析来求出m、n,但通过控制投入原料,能够自由地决定m、n。例如,将以3-氯邻苯二甲酸酐为原料所合成的四氯锌酞菁进行磺化而得到的颜料衍生物中,m=4、n=0。此外,将以4-氯邻苯二甲酸酐为原料所合成的四氯锌酞菁进行磺化而得到的颜料衍生物中,m=0、n=4。
此外,在本发明中,颜料衍生物的平均卤原子数可以通过使用了上述基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪的质量分析来求出。
本发明的颜料衍生物可以在粗颜料合成时、颜料化之后加入,也可以在颜料化时与粗颜料一起进行颜料化。此外,滤色器用分散液、滤色器用抗蚀剂油墨的分散性增大而亮度提高,因此也可以在分散时、抗蚀剂制作时添加颜料衍生物。本发明中使用的颜料衍生物能够进入卤化锌酞菁颜料的分子间而将一次粒子保持微细,因此优选在颜料化时加入颜料衍生物,与粗颜料一起进行颜料化。
上述含有卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物根据需要在磨碎机、球磨机、振动磨机、振动球磨机等粉碎机内进行干式磨碎,接着利用溶剂盐磨法、溶剂沸腾法等进行颜料化,从而可得到分散性、着色力与颜料化前相比优异、且发出亮度高的绿色的颜料。
卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的比例没有特别限定,以质量换算计,相对于卤化锌酞菁颜料100份,含有0.1~10份上述式(1)所表示的颜料衍生物,在将该颜料组合物用作滤色器时,能够不进行厚膜化而提高亮度,因此优选。
包含卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的绿色颜料组合物的颜料化方法没有特别限制,例如,可以使颜料化前的含有卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物分散于分散介质中,同时进行颜料化,但与在大量有机溶剂中将包含卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物进行加热搅拌的溶剂处理相比,在能够容易地抑制结晶生长,且可得到比表面积大的颜料粒子的方面,优选采用溶剂盐磨处理。
该溶剂盐磨是指,将刚合成后或在合成之后进行了磨碎的未经颜料化的包含卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物、无机盐、和有机溶剂进行混炼磨碎。作为此时的混炼机,可以使用例如捏合机、混合辗压机(Mix Muller)、三元混合机(Trimix)、双螺杆挤出机等。
作为上述无机盐,可以合适地使用水溶性无机盐,优选使用例如氯化钠、氯化钾、硫酸钠等无机盐。此外,更优选使用平均粒径0.5~50μm的无机盐。这样的无机盐可以通过将通常的无机盐进行微粉碎而容易地得到。
本发明中,优选将一次粒子的平均粒径为0.01~0.10μm的包含卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物用于滤色器用途。为了得到本发明中的上述优选粒径,优选在溶剂盐磨中提高相对于粗颜料使用量的无机盐使用量。即,该无机盐的使用量优选相对于粗颜料1质量份设为5~20质量份,更优选设为7~15质量份。
作为有机溶剂,优选使用能够抑制结晶生长的有机溶剂,作为这样的有机溶剂,可以合适地使用水溶性有机溶剂,可以使用例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液体聚乙二醇、液体聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇、三乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇等。该水溶性有机溶剂的使用量没有特别限定,相对于粗颜料1质量份优选为0.01~5质量份。
在通过溶剂盐磨来制造包含卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物的颜料组合物的情况下,可以将卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的颜料衍生物分别进行溶剂盐磨,然后合在一起,也可以在装置内同时混合卤化锌酞菁颜料和上述式(1)所表示的酞菁颜料衍生物,并进行溶剂盐磨。在基于滤色器的光学特性评价中,无论哪一种方法在能够提高亮度的方面都没有太大的差异。
如前所述,本发明的颜料组合物与以往的卤化锌酞菁颜料同样地,在380~780nm的分光透射光谱的透射率成为最大时的波长(Tmax)为500~525nm,其透射曲线的半值宽度为110nm以下,非常尖锐(该波长不受如后所述的感光性树脂的影响)。
滤色器评价中的分光透射光谱根据日本工业标准JIS Z 8722(颜色的测定方法-反射和透射物体颜色)的第一种分光测光器而求出,在玻璃基板等上对制膜成上述预定干燥膜厚的包含颜料组合物的树脂被膜扫描照射预定波长区域的光,描绘各波长下的各透射率值而得到。
此处,在将使用卤化锌酞菁颜料以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D1,将使用使上述通式(1)所表示的颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D2时,具有D1与D2的比率(D2/D1)成为0.7以上的分光特性的滤色器用颜料组合物,由于能够将由颜料衍生物引起的绿色滤色器的亮度降低限制为最小限度,因此优选。此外,为了设计亮度更高的绿色滤色器,更优选为具有D1与D2的比率(D2/D1)成为1.0以上的分光特性的滤色器用颜料组合物,进一步优选为具有D1与D2的比率(D2/D1)成为1.2以上的分光特性的滤色器用颜料组合物。
而且,具有使用使上述通式(1)所表示的颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的460nm的透射率成为60%以下的分光特性的滤色器用颜料组合物,由于能够制作色度y的降低得到了抑制的颜色再现性高的绿色滤色器,因此优选。此外,为了设计颜色再现性更高的绿色滤色器,更优选为具有460nm的透射率成为55%以下的分光特性的滤色器用颜料组合物,进一步优选为具有460nm的透射率成为50%以下的分光特性的滤色器用颜料组合物。
本发明的颜料组合物可以仅将其直接用于制造滤色器的绿色像素部,也可以根据需要并用其他的绿色颜料等。
此外,除了绿色颜料之外,有时为了表现特性而使用黄色颜料用于调色。作为此处可并用的黄色颜料,可举出例如C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄110、颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄231等黄色有机颜料。关于本发明的卤化锌酞菁颜料组合物和黄色颜料的并用比例,相对于上述卤化锌酞菁颜料组合物100质量份,黄色颜料为1~200质量份。
(滤色器)
使用本发明的颜料组合物形成绿色像素,从而能够得到滤色器。
(滤色器的制造方法)
本发明的颜料组合物可以通过公知的方法用于形成滤色器的绿色像素部的图案。典型而言,能够得到包含本颜料组合物和感光性树脂作为必要成分的滤色器绿色像素部用感光性组合物。
作为滤色器的制造方法,例如,可举出被称为光刻法的方法等,该光刻法为:使本发明的滤色器用颜料组合物分散于包含感光性树脂的分散介质中后,通过旋涂法、辊涂法、狭缝涂布法、喷墨法等涂布于玻璃等透明基板上,然后隔着光掩模对该涂布膜进行利用紫外线的图案曝光后,用溶剂等清洗未曝光部分而得到绿色图案。
作为其他的制造方法,例如可举出:通过电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(Photovoltaic Electrodeposition,光电电沉积)法等方法来形成绿色像素部的图案,制造滤色器的方法等。需要说明的是,红色像素部的图案和蓝色像素部的图案也可以使用公知的颜料,通过同样的方法来形成。
为了调制滤色器绿色像素部用感光性组合物,例如,将本发明的滤色器用颜料组合物、感光性树脂、光聚合引发剂、和溶解上述树脂的有机溶剂作为必要成分进行混合。更具体而言,一般为如下方法:使用本发明的颜料组合物、有机溶剂、和根据需要的分散剂调制分散液之后,向其中加入感光性树脂等进行调制。
作为上述分散剂,例如可举出:毕克化学公司的DISPERBYK(DISPERBYK,注册商标)130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DISPERBYK LPN-6919、DISPERBYK LPN-21116等。此外,也可以并用流平剂、偶联剂、阳离子系的表面活性剂等。
作为上述有机溶剂,例如有:甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂;丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶剂;甲醇、乙醇等醇系溶剂;丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂;甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;己烷等脂肪族烃系溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂;γ-丁内酯等内酯系溶剂;氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那样的氨基甲酸酯、水等。作为有机溶剂,特别是丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、内酯系、水等极性溶剂且可溶于水的溶剂是适合的。
可以以成为均匀的方式将相对于本发明的颜料组合物100质量份为300~1000质量份的有机溶剂、和根据需要的0~100质量份的分散剂进行搅拌分散而得到分散液。接着,向该分散液中添加相对于本发明的颜料组合物100质量份为3~20质量份的感光性树脂、相对于感光性树脂1质量份为0.05~3质量份的光聚合引发剂,并根据需要进一步添加有机溶剂,以成为均匀的方式进行搅拌分散,从而能够得到滤色器绿色像素部用感光性组合物。
作为上述感光性树脂,可举出:例如聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等热塑性树脂;例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的2官能单体;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那样的多官能单体等光聚合性单体。
作为上述光聚合引发剂,可举出例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮芪-2,2’-二磺酸等。
所调制的滤色器绿色像素部用感光性组合物可以通过隔着光掩模进行利用紫外线的图案曝光后,用有机溶剂、碱水等清洗未曝光部分来得到滤色器。
实施例
以下,基于实施例来说明本发明,但本发明不限于此。需要说明的是,在实施例和比较例中,在没有特别说明的情况下,“份”和“%”是质量基准。
此外,后述的实施例中使用的测定方法如下。
[亮度的评价]
用分光亮度计U-3900(株式会社日立高新技术制)测定所得到的滤色器的C光源下的色度x、y和亮度。亮度越高越优异。
参考例1
向300ml烧瓶中投入磺酰氯(和光纯药工业试剂)90g、氯化铝(关东化学试剂)105g、氯化钠(东京化成工业试剂)14g、DIC株式会社制锌酞菁27g、溴(和光纯药工业试剂)55g。升温至130℃,取出至水中后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到卤化锌酞菁(R1)。对于卤化锌酞菁(R1),进行利用日本电子株式会社制JMS-S3000的质量分析,确认到平均氯化率为2.9个,平均溴化率为9.3个。需要说明的是,质量分析时的Delay Time(延迟时间)为510ns,Laser Intensity(激光强度)为40%,m/z=1820以上1860以下的峰的Resolving PowerValue(分辨率值)为65086。
将这样操作所得到的卤化锌酞菁(R1)40g、经粉碎的氯化钠400g、二乙二醇63g投入双臂型捏合机中,在80℃混炼8小时。混炼后取出至80℃的水2kg中,搅拌1小时后,进行过滤、热水洗、干燥、粉碎,从而得到绿色颜料组合物(RG1)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将绿色颜料组合物(RG1)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN69191.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(RMG1)。加入着色组合物(RMG1)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2950.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(RCG1)。将该评价用组合物(RCG1)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为2511.6,460nm的透射率为8.79。
参考例2
向300ml烧瓶中投入磺酰氯(和光纯药工业试剂)91g、氯化铝(关东化学试剂)109g、氯化钠(东京化成工业试剂)15g、DIC株式会社制锌酞菁30g、溴(和光纯药工业试剂)230g。升温至130℃,取出至水中后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到卤化锌酞菁(R2)。对于卤化锌酞菁(R2),进行利用日本电子株式会社制JMS-S3000的质量分析,确认到平均氯化率为1.8个,平均溴化率为13.2个。需要说明的是,质量分析时的Delay Time(延迟时间)为500ns,Laser Intensity(激光强度)为44%,m/z=1820以上1860以下的峰的ResolvingPower Value(分辨率值)为31804。
将这样操作所得到的卤化锌酞菁(R2)40g、经粉碎的氯化钠400g、二乙二醇63g投入双臂型捏合机中,在80℃混炼8小时。混炼后取出至80℃的水2kg中,搅拌1小时后,进行过滤、热水洗、干燥、粉碎,从而得到绿色颜料组合物(RG2)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将绿色颜料组合物(RG2)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN69191.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(RMG2)。加入着色组合物(RMG2)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2950.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(RCG2)。将该评价用组合物(RCG2)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为2787.8,460nm的透射率为3.07。
合成例1
将98%的硫酸288g和30%发烟硫酸272g一边冷却至10℃一边搅拌,加入DIC株式会社制锌酞菁70g。接着,在60℃搅拌3小时。将反应液取出至水1750g中,搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化锌酞菁衍生物(S1)。对于磺化锌酞菁衍生物(S1),通过LC-MS测定,确认到平均磺化率为1个。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化锌酞菁衍生物(S1)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A1)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A1)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG1)。加入着色组合物(AMG1)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG1)。将该评价用组合物(ACG1)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为1988.8,460nm的透射率为55.27。
合成例2
向1L烧瓶中投入3-氯邻苯二甲酸酐55g、邻苯二甲酸酐45g、氯化锌20g、脲116g、七钼酸六铵四水合物600mg和环丁砜250g,在190℃搅拌5小时。之后,停止加热,放置冷却后进行过滤,使用2-丙醇780g、1%氢氧化钠水溶液1000g、1%盐酸1000g进行清洗。水洗后,在90℃将所得到的湿滤饼(wetcake)干燥12小时,得到蓝色固体的二氯锌酞菁。一边将95%的硫酸20g和30%发烟硫酸180g冷却至10℃一边搅拌,加入二氯锌酞菁20g。接着,在80℃搅拌5小时。将反应液取出至水1000g中,搅拌30分钟后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化锌酞菁衍生物(S2)。对于磺化锌酞菁衍生物(S2),通过LC-MS测定,确认到平均磺化率为1个,平均氯化率为2个。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化锌酞菁衍生物(S2)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A2)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A2)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN69191.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG2)。加入着色组合物(AMG2)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2950.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG2)。将该评价用组合物(ACG2)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为3054.6,460nm的透射率为57.47。
合成例3
向1L烧瓶中投入3-氯邻苯二甲酸酐111g、氯化锌20g、脲116g、七钼酸六铵四水合物600mg和环丁砜250g,在190℃搅拌5小时。之后,停止加热,放置冷却后进行过滤,使用2-丙醇780g、l%氢氧化钠水溶液1000g、1%盐酸1000g进行清洗。水洗后,在90℃将所得到的湿滤饼干燥12小时,得到蓝色固体的四氯锌酞菁。一边将30%发烟硫酸131g冷却至10℃一边搅拌,加入四氯锌酞菁15g。接着,在90℃搅拌3小时。将反应液取出至水750g中,搅拌15分钟后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化锌酞菁衍生物(S3)。对于磺化锌酞菁衍生物(S3),通过LC-MS测定,确认到平均磺化率为1.6个,平均氯化率为4个。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化锌酞菁衍生物(S3)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A3)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A3)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN69191.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2951.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG3)。加入着色组合物(AMG3)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG3)。将该评价用组合物(ACG3)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为3065.8,460nm的透射率为53.41。
合成例4
向300ml烧瓶中投入磺酰氯(和光纯药工业试剂)54g、氯化铝(关东化学试剂)63g、氯化钠(东京化成工业试剂)8.6g、磺化锌酞菁衍生物(A)17g、溴(和光纯药工业试剂)87g。升温至130℃,取出至水中后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化锌酞菁衍生物(S4)。对于磺化锌酞菁衍生物(S4),进行利用日本电子株式会社制JMS-S3000的质量分析,确认到平均磺化率为1个,平均氯化率为2.2个,平均溴化率为10.8个。需要说明的是,质量分析时的Delay Time(延迟时间)为275ns,Laser Intensity(激光强度)为42%,m/z=1820以上1860以下的峰的Resolving Power Value(分辨率值)为42559。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化锌酞菁衍生物(S4)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A4)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A4)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2951.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG4)。加入着色组合物(AMG4)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-2950.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG4)。将该评价用组合物(ACG4)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为3273.1,460nm的透射率为42.89。
合成例5
向1L烧瓶中投入酞腈60g、1-氯萘300g和氯化铝16g,回流下搅拌6小时。之后,停止加热,放置冷却至200℃后进行热过滤,使用热甲苯600g、丙酮300g进行清洗。使所得到的湿滤饼分散于甲苯250g中,搅拌回流3小时。再次进行热过滤,使用热甲苯600g、丙酮300g进行清洗后,分散至1500g的离子交换水中,在60℃施加60分钟的加热搅拌。过滤、水洗后,在50℃进行真空干燥,得到蓝色固体的铝酞菁(AlPc-Cl)。一边将温度保持为5℃一边使铝酞菁(AlPc-Cl)30g慢慢地溶解于浓硫酸1200g中,在该温度下搅拌1小时。一边搅拌一边以温度不超过5℃的方式将其注入至冰水6000g中,结束注入后进一步搅拌1小时。过滤、水洗后,再分散于6500g的离子交换水中,再次进行过滤。水洗后,将湿滤饼再分散于4%氨水2500g中,回流下搅拌6小时。过滤后,用离子交换水清洗滤饼后,在50℃进行真空干燥,得到蓝色固体的铝酞菁(AlPc-OH)。一边将98%硫酸288g和30%发烟硫酸272g冷却至10℃一边搅拌,加入铝酞菁(AlPc-OH)70g。接着,在60℃搅拌3小时。将反应液取出至水1750g中,搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化铝酞菁衍生物(S5)。对于磺化铝酞菁衍生物(S5),通过LC-MS测定,确认到平均磺化率为1个。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化铝酞菁衍生物(S5)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A5)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A5)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG5)。加入着色组合物(AMG5)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG5)。将该评价用组合物(ACG5)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为2757.5,460nm的透射率为64.24。
合成例6
在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入Solsperse 12000(日本Lubrizol株式会社制磺化铜酞菁衍生物)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A6)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A6)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG6)。加入着色组合物(AMG6)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG6)。将该评价用组合物(ACG6)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为1303.8,460nm的透射率为64.19。
合成例7
向1L烧瓶中投入环丁砜15g、四氯化钛10g、邻苯二甲酸二甲酯200g、4-氯邻苯二甲酸钠盐100g、20%发烟硫酸31g,在170℃加热30分钟后,加入脲150g、氯化铜(I)9.5g。进一步在150℃加热1小时,在170℃加热1小时,在190℃加热8小时。冷却至80℃后,取出至溶解有60g氢氧化钠的700g水中。在85℃搅拌1小时后,一边搅拌一边注入至2300g水中,在80℃进一步搅拌2小时。进行过滤、热水清洗后,在溶解有140g 35%盐酸的2300g水中进行再浆料化,一边搅拌一边在70℃加热1小时。进行过滤、热水清洗后,在80℃干燥17小时,从而得到蓝色固体的四氯铜酞菁。一边将30%发烟硫酸131g冷却至10℃一边搅拌,加入四氯铜酞菁15g。接着,在90℃搅拌3小时。将反应液取出至水750g中,搅拌15分钟后,进行过滤、水洗、干燥,从而得到磺化铜酞菁衍生物(S7)。对于磺化铜酞菁衍生物(S7),通过LC-MS测定,确认到平均磺化率为1个,平均氯化率为4个。在日本AEROSIL公司制氧化铝(AEROXIDE Alu C)30g中加入乙醇100g并充分搅拌后,加入水2000g制作白色的浆料。加入磺化铜酞菁衍生物(S7)1.5g,用氢氧化钾水溶液调整为pH12,在室温下搅拌2小时。用10%盐酸调整为pH3,在室温下进一步搅拌1小时后,进行过滤、水洗、干燥、粉碎,从而得到衍生物载持体(A7)。使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将衍生物载持体(A7)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(AMG7)。加入着色组合物(AMG7)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到评价用组合物(ACG7)。将该评价用组合物(ACG7)旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,用日立高新技术公司制U-3900测定分光透射光谱。需要说明的是,通过在进行旋涂时调整旋转的转数来测定极大透射率成为70%的分光透射光谱。在测定透射光谱时,使用钠玻璃进行基线修正。510nm~560nm的透射率的积分值为1401.9,460nm的透射率为64.60。
制造例1
将卤化锌酞菁(R1)36g、磺化锌酞菁衍生物(S1)4g、经粉碎的氯化钠400g、二乙二醇63g投入双臂型捏合机中,在80℃混炼8小时。混炼后取出至80℃的水2kg中,搅拌1小时后,进行过滤、热水洗、干燥、粉碎,从而得到绿色颜料组合物(G1)。
制造例2
除了在制造例1中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S2)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G2)。
制造例3
除了在制造例1中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S3)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G3)。
制造例4
除了在制造例1中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S4)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G4)。
制造例5
除了在制造例1中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化铝酞菁衍生物(S5)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G5)。
制造例6
除了在制造例1中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化铜酞菁衍生物(S7)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G6)。
制造例7
将卤化锌酞菁(R1)38g、磺化锌酞菁衍生物(S1)2g、经粉碎的氯化钠400g、二乙二醇63g投入双臂型捏合机中,在80℃混炼8小时。混炼后取出至80℃的水2kg中,搅拌1小时后,进行过滤、热水洗、干燥、粉碎,从而得到绿色颜料组合物(G7)。
制造例8
除了在制造例7中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S2)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G8)。
制造例9
除了在制造例7中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S3)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G9)。
制造例10
将卤化锌酞菁(R2)36g、磺化锌酞菁衍生物(S3)4g、经粉碎的氯化钠400g、二乙二醇63g投入双臂型捏合机中,在80℃混炼8小时。混炼后取出至80℃的水2kg中,搅拌1小时后,进行过滤、热水洗、干燥、粉碎,从而得到绿色颜料组合物(G10)。
制造例11
除了在制造例10中将磺化锌酞菁衍生物(S3)替换为磺化锌酞菁衍生物(S4)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G11)。
制造例12
除了在制造例10中将磺化锌酞菁衍生物(S3)替换为Solsperse 12000(日本Lubrizol株式会社制磺化铜酞菁衍生物)以外,同样地操作,得到绿色颜料组合物(G12)。
制造例13
使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将颜料黄138(大日精化公司制CHROMOFINE黄6206EC)1.65g与DISPERBYK-161(毕克化学公司制)3.85g、丙二醇单甲基醚乙酸酯11.00g一起分散2小时,得到着色组合物(MY1)。加入着色组合物(MY1)4.0g、UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合而得到调色用组合物(TY1)。
实施例1
使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将绿色颜料组合物(G1)2.48g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(MG1)。加入着色组合物(MG1)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物(CG1)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG1)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例2
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G2)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG2)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG2)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例3
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G3)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG3)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG3)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例4
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G4)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG4)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG4)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例5
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G5)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG5)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG5)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例6
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G7)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG7)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG7)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例7
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G8)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG8)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG8)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例8
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G9)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG9)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG9)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干渉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例9
使用0.3~0.4mm的锆珠,用东洋精机株式会社制涂料摇动器将绿色颜料组合物(RG1)2.23g、磺化锌酞菁衍生物(S1)0.25g与毕克化学公司制BYK-LPN6919 1.24g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 1.86g、丙二醇单甲基醚乙酸酯10.92g一起分散2小时,得到着色组合物(MG10)。加入着色组合物(MG10)4.0g、DIC株式会社制UNIDIC ZL-295 0.98g、丙二醇单甲基醚乙酸酯0.22g,用涂料摇动器进行混合,从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物(CG10)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG10)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例10
除了在实施例9中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S2)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG11)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG11)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例11
除了在实施例9中将磺化锌酞菁衍生物(S1)替换为磺化锌酞菁衍生物(S3)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG12)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG12)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例12
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G10)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG13)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG13)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
实施例13
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G11)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG14)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG14)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
比较例1
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G6)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG6)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG6)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.250,0.615)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干渉显微镜VS1330测定膜厚。
比较例2
除了在实施例1中将绿色颜料组合物(G1)替换为绿色颜料组合物(G12)以外,同样地操作,得到评价用组合物(CG12)。将在制造例13中制作的调色用组合物(TY1)和评价用组合物(CG12)混合所得到的涂液旋涂于钠玻璃,在90℃干燥3分钟后,制作呈现C光源下的色度(x,y)=(0.275,0.570)的涂膜。用日立高新技术公司制U-3900测定亮度,用日立高新技术公司制白色干涉显微镜VS1330测定膜厚。
表1
表2
如表1、2所示,确认到使用磺化锌酞菁衍生物、磺化铝酞菁衍生物的情况与使用磺化铜酞菁衍生物的情况相比亮度高。此外,将膜厚比3.4μm薄的情况判定为◎,将3.4μm以上3.6μm以下的情况判定为〇,将比3.6μm厚的情况判定为×,结果使用磺化锌酞菁衍生物、磺化铝酞菁衍生物的情况成为◎或〇。
本发明中选择使用了与以往使用的磺化铜酞菁(SOLSPERSE 12000,磺化铜酞菁衍生物(S7))相比D2/D1高的颜料衍生物,因此亮度高。进一步,本发明中,选择使用了与以往使用的磺化铜酞菁(SOLSPERSE 12000,磺化铜酞菁衍生物(S7))相比460nm的透射率低的颜料衍生物,因此膜厚薄。
Claims (11)
1.一种滤色器用颜料组合物,其特征在于,含有卤化锌酞菁颜料、和下述通式(1)所表示的颜料衍生物,
[化1]
通式(1)中,Z1~Z16各自独立地表示溴原子、氯原子、氢原子或磺基,至少磺基的平均取代基数为0.1~4个,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb,
在将使用所述卤化锌酞菁颜料以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D1,将使用使所述颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D2时,
具有D1与D2的比率即D2/D1成为0.7以上的分光特性,
具有使用使所述颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的460nm的透射率成为60%以下的分光特性。
2.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:所述式(1)中,Z1~Z16为溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有氯原子。
3.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:所述式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有溴原子。
4.根据权利要求1或2所述的滤色器用颜料组合物,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:以一分子中的平均计,所述式(1)中的Z1~Z16含有10~14个卤原子、8~12个溴原子、2~5个氯原子。
5.根据权利要求1或2所述的滤色器用颜料组合物,其特征在于,进一步包含黄色颜料。
6.一种滤色器,其特征在于,在像素部中含有上述权利要求1~5中任一项所述的滤色器用颜料组合物。
7.一种滤色器,其特征在于,含有卤化锌酞菁颜料、和下述通式(1)所表示的颜料衍生物,
[化2]
通式(1)中,Z1~Z16各自独立地表示溴原子、氯原子、氢原子或磺基,至少磺基的平均取代基数为0.1~4个,M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb,
在将使用所述卤化锌酞菁颜料以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D1,将使用使所述颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的510nm~560nm的透射率的积分值设为D2时,
具有D1与D2的比率即D2/D1成为0.7以上的分光特性,
具有使用使所述颜料衍生物载持于氧化铝所得到的衍生物载持体以极大透射波长的分光透射率成为70%的方式形成的涂膜的460nm的透射率成为60%以下的分光特性。
8.根据权利要求7所述的滤色器,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:所述式(1)中,Z1~Z16为溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有氯原子。
9.根据权利要求7所述的滤色器,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:所述式(1)中,Z1~Z16具有溴原子、氯原子、氢原子或磺基中的任一者,且以一分子中的平均计,至少从Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13、Z16中选择的任意2个以上具有溴原子。
10.根据权利要求7或8所述的滤色器,其特征在于,所述颜料衍生物为如下的颜料衍生物:以一分子中的平均计,所述式(1)中的Z1~Z16含有10~14个卤原子、8~12个溴原子、2~5个氯原子。
11.根据权利要求7或8所述的滤色器,其特征在于,进一步包含黄色颜料。
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