[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN110235269A - 有机电子材料及其利用 - Google Patents

有机电子材料及其利用 Download PDF

Info

Publication number
CN110235269A
CN110235269A CN201880009458.XA CN201880009458A CN110235269A CN 110235269 A CN110235269 A CN 110235269A CN 201880009458 A CN201880009458 A CN 201880009458A CN 110235269 A CN110235269 A CN 110235269A
Authority
CN
China
Prior art keywords
structural unit
charge
transporting polymer
organic
organic electronic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880009458.XA
Other languages
English (en)
Inventor
杉冈智嗣
石塚健一
吉成优规
本名凉
佐久间广贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of CN110235269A publication Critical patent/CN110235269A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/10Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/128Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/20Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the material in which the electroluminescent material is embedded
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12Copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12Copolymers
    • C08G2261/124Copolymers alternating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13Morphological aspects
    • C08G2261/132Morphological aspects branched or hyperbranched
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14Side-groups
    • C08G2261/141Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1412Saturated aliphatic units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14Side-groups
    • C08G2261/148Side-chains having aromatic units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/16End groups
    • C08G2261/164End groups comprising organic end groups
    • C08G2261/1644End groups comprising organic end groups comprising other functional groups, e.g. OH groups, NH groups, COOH groups or boronic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/16End groups
    • C08G2261/164End groups comprising organic end groups
    • C08G2261/1646End groups comprising organic end groups comprising aromatic or heteroaromatic end groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162Arylamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/324Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
    • C08G2261/3241Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing one or more nitrogen atoms as the only heteroatom, e.g. carbazole
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/324Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
    • C08G2261/3243Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing one or more sulfur atoms as the only heteroatom, e.g. benzothiophene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40Polymerisation processes
    • C08G2261/41Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/411Suzuki reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50Physical properties
    • C08G2261/51Charge transport
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011Condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/185Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10Deposition of organic active material
    • H10K71/12Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H10K71/13Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

本发明提供能够利用于有机电子元件、含有能够改善元件特性的电荷传输性聚合物的电荷传输性材料及含有该材料的油墨组合物。另外,本发明提供具有优异的元件特性的有机电子元件、有机EL元件以及使用了这些元件的显示元件、照明装置及显示装置。更详细地说,本发明提供一种有机电子材料,其含有电荷传输性聚合物或低聚物,该电荷传输性聚合物或低聚物具有至少1个含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。

Description

有机电子材料及其利用
技术领域
本发明的实施方式涉及有机电子材料、油墨组合物、有机层、有机电子元件、有机电致发光元件(也称作“有机EL元件”)、显示元件、照明装置及显示装置。
背景技术
有机EL元件例如代替白炽灯、充气灯等、作为大面积固态光源用途而受到注目。另外,作为平板显示器(FPD)领域中取代液晶显示器(LCD)的最有力的自发光显示器也受到注目,产品化有所发展。
有机EL元件从所使用的有机材料出发,大致分为使用低分子化合物的低分子型有机EL元件及使用高分子化合物的高分子型有机EL元件这2种。有机EL元件的制造方法主要大致分为在真空体系中进行成膜的干式工艺;和通过凸版印刷、凹版印刷等有版印刷、喷墨等无版印刷等进行成膜的湿式工艺这2种。湿式工艺由于能够简易成膜,因此作为对日后的大画面有机EL显示器来说不可缺少的方法而备受期待(例如参照专利文献1及非专利文献1)。另一方面,近年来探讨了使用具有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的化合物来提高元件特性的技术(专利文献2~4)。但是,专利文献2~4中公开的具有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的化合物由于均是低分子量的,因此难以应用湿式工艺来进行成膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-279007号公报
专利文献2:日本特开2013-40105号公报
专利文献3:日本特开2015-205860号公报
专利文献4:日本特开2016-861142号公报
非专利文献
非专利文献1:广濑健吾、熊木大介、小池信明、栗山晃、池畑诚一郎、时任静士、第53次应用物理学关系联合演讲会、26p-ZK-4(2006)
发明内容
发明要解决的技术问题
使用湿式工艺制作的有机EL元件具有低成本化及大面积化容易的优点。但是,就有机EL元件的特性而言,含有使用湿式工艺制作的有机层的有机EL元件期待进一步的改善。
本发明的一个实施方式鉴于上述情况,提供适于湿式工艺、且适于有机电子元件的寿命特性提高的有机电子材料及油墨组合物。本发明的另一实施方式提供适于有机电子元件的驱动电压降低及寿命特性提高的有机层,进而提供驱动电压降低、并且寿命特性优异的有机电子元件、有机EL元件、显示元件、照明装置及显示装置。
用于解决技术问题的手段
本发明人们进行了深入研究,结果发现,含有具有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的特定结构单元的电荷传输性聚合物作为构成有机电子元件的有机层的电荷传输性材料是优选的,从而完成了本发明。
本发明的一个实施方式提供一种有机电子材料,其含有电荷传输性聚合物或低聚物,该电荷传输性聚合物或低聚物具有至少1个含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。上述含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元可以是1价的结构单元,也可以是2价的结构单元,还可以是3价以上的结构单元。
本发明的一个实施方式中,上述电荷传输性聚合物或低聚物可以含有具有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的、式(1)所示的1价结构单元。本发明的一个实施方式提供一种有机电子材料,其含有在至少1个末端具有式(1)所示的1价结构单元的电荷传输性聚合物或低聚物。
[化学式编号1]
式(1)中,X表示氧原子或硫原子。R各自独立地表示取代基。l表示0~3的整数。m表示0~4的整数。式(1)中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。
上述电荷传输性聚合物或低聚物可以具有3个以上的末端。此时,上述电荷传输性聚合物或低聚物可以以总末端数为基准计、在25%以上的末端具有上述式(1)所示的结构单元。
上述电荷传输性聚合物或低聚物可以是含有具有空穴传输性的结构单元的单体与含有上述式(1)所示结构单元的单体的共聚物。
上述电荷传输性聚合物或低聚物可以具有能够聚合的取代基。
另外,本发明的一个实施方式中,上述电荷传输性聚合物或低聚物可以具有选自具有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L1中的至少1个结构单元。
上述2价结构单元L1优选具有至少一个下式(L1a、L1b、L1c)所示结构中的任一个。
[化学式编号2]
[式中,X表示氧原子或硫原子。R各自独立地表示氢原子或取代基。R各自独立地选自-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤原子及含有后述聚合性官能团的基团。R1~R8各自独立地为氢原子、或者表示碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基、链烯基、炔基及烷氧基、以及碳数为2~30个的芳基及杂芳基、聚合性官能团。l、m、p、q各自独立地表示0~3的整数,n、o各自独立地表示0~4的整数。另外,式(1)中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。]
上述电荷传输性聚合物优选进一步具有选自不含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L2中的至少1个结构单元。
上述电荷传输性聚合物优选:进一步具有不含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L2,所述2价结构单元L2含有选自芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、联噻吩结构、苯结构及芴结构中的结构。
上述电荷传输性聚合物优选具有在3个以上方向上分支的结构。
上述电荷传输性聚合物优选具有能够聚合的取代基。
本发明的另一实施方式提供一种油墨组合物,其含有上述实施方式的有机电子材料和溶剂。
本发明的又一实施方式提供一种有机层,其是使用上述实施方式的有机电子材料或上述油墨组合物形成的。
本发明的再一实施方式提供一种有机电子元件,其具备至少1个上述实施方式的有机层。
本发明的再一实施方式提供一种有机电致发光元件,其具备至少1个上述实施方式的有机层。
本发明的再一实施方式提供上述实施方式的有机电致发光元件,其进一步具备柔性基板。
本发明的再一实施方式提供上述实施方式的有机电致发光元件,其进一步具备树脂膜基板。
本发明的再一实施方式提供一种显示元件,其具备上述实施方式的有机电致发光元件。
本发明的再一实施方式提供一种照明装置,其具备上述实施方式的有机电致发光元件。
本发明的再一实施方式提供一种显示装置,其具备上述实施方式的照明装置和作为显示手段的液晶元件。
发明效果
本发明实施方式的有机电子材料及油墨组合物适于湿式工艺、且适于有机电子元件的驱动电压的降低及寿命特性的提高。另外,本发明实施方式的有机层适于有机电子元件的驱动电压降低及寿命特性的提高。进而,本发明实施方式的有机电子元件、有机EL元件、显示元件、照明装置及显示装置的驱动电压下降、寿命特性优异。
附图说明
图1为表示本发明实施方式的有机EL元件之一例的截面示意图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不受这些实施方式所限定。
<有机电子材料>
本实施方式的有机电子材料的特征在于,其含有电荷传输性聚合物或低聚物,该电荷传输性聚合物或低聚物具有至少1个含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。该有机电子材料可以仅含有1种或者含有2种以上的电荷传输性聚合物或低聚物。电荷传输性聚合物或低聚物与低分子化合物相比,从湿式工艺中的成膜性优异的方面来说是优选的。上述含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元可以是1价的结构单元,也可以是2价的结构单元,还可以是3价以上的结构单元。
[电荷传输性聚合物或低聚物]
(电荷传输性聚合物的结构)
电荷传输性聚合物或低聚物(以下的记载中,也将电荷传输性聚合物或低聚物一并记为“电荷传输性聚合物”)是具有传输电荷的能力的聚合物或低聚物。电荷传输性聚合物可以是直链状的,或者也可以具有支链结构。电荷传输性聚合物优选至少含有具有电荷传输性的2价结构单元L和构成末端部的1价结构单元T,可以进一步含有构成支链部的3价以上的结构单元B。电荷传输性聚合物可以含有分别仅为1种的各结构单元,或者也可以含有分别为多种的各结构单元。电荷传输性聚合物中,各结构单元在“1价”~“3价以上”的键合部位处相互间键合。
作为电荷传输性聚合物所含的部分结构的例子,可举出以下例子。电荷传输性聚合物并非限定于具有以下部分结构者。部分结构中,“L”表示结构单元L、“T”表示结构单元T、“B”表示结构单元B。本说明书中,式中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。以下的部分结构中,多个L可以是相互间相同的结构单元,也可以是相互间不同的结构单元。对于T及B也是同样的。此外,电荷传输性聚合物并非限定于具有以下部分结构者。
直链状的电荷传输性聚合物
[化学式编号3]
T-L-L-L-L-L-*
具有支链结构的电荷传输性聚合物
[化学式编号4]
虽然在后会进行叙述,本实施方式的电荷传输性聚合物的特征在于,具有至少1个含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。即,上述的“构成末端部的1价结构单元T”、“2价结构单元L”和“3价以上的结构单元B”的至少一部分是含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。
本发明的一个实施方式中,电荷传输性聚合物在其至少1个聚合物末端含有式(1)所示的结构单元。即,上述“构成末端部的1价结构单元T”的至少1个是上述式(1)所示的结构单元(以下将其也记为“结构单元T1”)。此外,该式(1)所示的结构单元T1也可以存在于聚合物末端以外,还可以作为上述的“2价结构单元L”及/或“3价以上的结构单元B”的取代基而被含有。
本发明的一个实施方式中,构成电荷传输性聚合物的“2价结构单元L”可以具有至少1个选自具有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L1。本实施方式中,上述2价结构单元L1如下所述,优选含有具有至少1个(L1a、L1b、L1c)所示结构中的任一个的结构单元。该含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元也可以存在于2价结构单元L以外,还可以作为上述的“1价结构单元T”及/或“3价以上的结构单元B”的取代基而被含有。
(结构单元T)
结构单元T是构成电荷传输性聚合物的末端部的1价结构单元。电荷传输性聚合物优选具有3个以上的结构单元T。结构单元T含有上述具有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的1价结构单元(以下将其也记为“结构单元T1”)、及没有上述取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的1价结构单元(以下将其也记为“结构单元T2”)。
(结构单元T1)
本实施方式中,如上所述,结构单元T的至少1个是式(1)所示的结构单元(即“结构单元T1”)。电荷传输性聚合物可以仅具有1种结构单元T1或者具有2种以上的结构单元T1。电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能团时,在结构单元T1中,式(1)的R中的任意至少1个可以是含有聚合性官能团的基团。
(式(1)所示的结构单元)
对式(1)所示的结构单元进行说明。
[化学式编号5]
上述式(1)中,X表示氧原子或硫原子。R各自独立地表示取代基。优选R各自独立地选自-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤原子及含有后述聚合性官能团的基团。
R1是选自碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基、链烯基、炔基及烷氧基、以及碳数为2~30个的芳基及杂芳基中的至少1种。
R2~R8各自独立地是氢原子或者是选自碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基、链烯基、炔基及烷氧基、以及碳数为2~30个的芳基及杂芳基中的至少1种。上述芳基及杂芳基可以进一步具有取代基。R优选是碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基或杂芳基。作为杂芳基,例如可举出含咔唑结构的基团,作为含咔唑结构的基团的具体例,例如可举出9-咔唑基。
作为芳基或杂芳基进一步具有取代基时的取代基的例子,可举出作为式(1)的R所示的取代基的例子而举出的例子,优选的范围也相同。电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能团时,R的任意至少1个可以是含有聚合性官能团的基团。R存在多个时,多个R可相互间相同也可不同。
l表示0~3的整数,m表示0~4的整数。另外,式(1)中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。
本说明书中,芳基是从芳香族烃中除去1个氢原子之后的原子团。杂芳基是从芳香族杂环中除去1个氢原子之后的原子团。
另外,作为芳香族烃,可举出单环、稠合环、或者选自单环及稠合环中的2个以上通过单键键合而成的多环。作为芳香族杂环,可举出单环、稠合环、或者选自单环及稠合环中的2个以上通过单键键合而成的多环。
以下列举式(1)所示结构单元的优选的具体例。式(1)所示的结构单元并不限定于下述式所示的结构。下述式中,R与上述式(1)中的R相同。
[化学式编号6]
电荷传输性聚合物或低聚物通过在至少1个末端具有式(1)所示的结构单元,认为空穴传输性有所提高。特别是,当电荷传输性聚合物或低聚物含有具有空穴传输性的结构单元和在末端具有式(1)所示的结构单元时,在电荷传输性聚合物或低聚物中,π共轭体系扩大、具有较高的空穴传输能力,因此认为可作为有机电子材料发挥较高的性能。
(结构单元T2)
一个实施方式中,电荷传输性聚合物中,作为末端的结构单元T,除了上述结构单元T1之外,还可以含有除结构单元T1以外的、即没有式(1)所示结构的结构单元(即“结构单元T2”)。电荷传输性聚合物可以仅具有1种结构单元T2或者具有2种以上的结构单元T2。
结构单元T2并无特别限定,例如选自取代或未取代的芳香族烃结构、芳香族杂环结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。一个实施方式中,结构单元T2从在不降低电荷传输性的情况下赋予耐久性的观点出发,优选是取代或未取代的芳香族烃结构,更优选是取代或未取代的苯结构。另外,另一实施方式中,如后所述,当电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能团时,结构单元T2可以是能够聚合的结构(即,例如吡咯基等聚合性官能团),还可以具有聚合性官能团。结构单元T2除了价数不同之外,可以具有与结构单元L2及/或B相同的结构,或者也可以具有不同于它们的结构。
作为结构单元T2的具体例子,可举出以下例子。结构单元T2并非限定于以下例子。
[化学式编号7]
上述式中,R与结构单元L2中的R相同(但杂芳基含有式(1)结构者除外)。电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能团时,优选R的任意至少1个为含有聚合性官能团的基团。
电荷传输性聚合物的全部末端中的结构单元T1的比例从提高有机电子元件的特性的观点出发,以全部末端数为基准计,为25%以上、更优选为30%以上、进一步优选为35%以上。上限并无特别限定,为100%以下。全部末端中的比例可以通过用于合成电荷传输性聚合物、对应于末端结构单元的单体的投入量比(摩尔比)来求得。
当电荷传输性聚合物具有结构单元T2时,全部末端中的结构单元T2的比例从提高有机电子元件的特性的观点出发,以全部末端数为基准计,优选为75%以下、更优选为70%以下、进一步优选为65%以下。下限并无特别限定,当考虑到后述的能够聚合的取代基的导入、用于提高成膜性、润湿性等的取代基的导入等时,例如可以为5%以上。
(结构单元L)
结构单元L是具有电荷传输性的2价结构单元。结构单元L含有具有上述取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元(以下也将其记为“结构单元L1”)、及没有上述取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元(以下也将其记为“结构单元L2”)。
一个实施方式中,上述电荷传输性聚合物优选具有含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元L1。以下更为具体地说明各结构单元。
(结构单元L1)
一个实施方式中,结构单元L1是具有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的有机基团。作为结构单元L1的一例,可举出以下的(L1a、L1b、L1c),但并不限定于这些。
[化学式编号8]
R各自独立地表示氢原子或取代基。优选R各自独立地选自-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤原子及含有后述聚合性官能团的基团。R1~R8各自独立地为氢原子或者为选自碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基、链烯基、炔基及烷氧基、以及碳数为2~30个的芳基及杂芳基中的至少1种。上述芳基及杂芳基还可以进一步具有取代基。R优选是碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基或杂芳基、或者氢原子。电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能团时,R的任意至少1个可以是含有聚合性官能团的基团。l、m、p、q各自独立地表示0~3的整数,n、o各自独立地表示0~4的整数。另外,式中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。
以下列举结构单元L1的优选的具体例。结构单元L1并非限定于以下的例子。
[化学式编号9]
通过电荷传输性聚合物或低聚物具有上述的2价结构单元L1,认为空穴传输性有所提高。特别是,当电荷传输性聚合物或低聚物含有其它的具有空穴传输性的结构单元和2价结构单元L1时,在电荷传输性聚合物或低聚物中,π共轭体系扩大、具有较高的空穴传输能力,因此认为可作为有机电子材料发挥较高的性能。
(结构单元L2)
结构单元L2是不含具有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元的、具有电荷传输性的2价结构单元。结构单元L2只要含有具有输送电荷能力的原子团即可,并无特别限定。例如,结构单元L选自取代或未取代的、芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、联苯结构、联三苯结构、萘结构、蒽结构、丁省结构、菲结构、二氢菲结构、吡啶结构、吡嗪结构、喹啉结构、异喹啉结构、喹喔啉结构、吖啶结构、二氮杂菲结构、呋喃结构、吡咯结构、噁唑结构、噁二唑结构、噻唑结构、噻二唑结构、三唑结构、苯并噻吩结构、苯并噁唑结构、苯并噁二唑结构、苯并噻唑结构、苯并噻二唑结构、苯并三唑结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。不含式(1)所示结构单元的芳香族胺结构优选是三芳基胺结构、更优选为联三苯基胺结构。
一个实施方式中,结构单元L2从获得优异的空穴传输性的观点出发,优选选自取代或未取代的、芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。更优选选自取代或未取代的、芳香族胺结构、咔唑结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。另一实施方式中,结构单元L2从获得优异的电子传输性的观点出发,优选选自取代或取代的、芴结构、苯结构、菲结构、吡啶结构、喹啉结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。
作为结构单元L2的具体例子,可举出以下例子。但结构单元L2并非限定于以下的例子。
[化学式编号10]
[化学式编号11]
上述式中,R各自独立地表示氢原子或取代基。优选R各自独立地选自-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤原子、及含有后述聚合性官能团的基团。
R1~R8各自独立地表示氢原子;碳数为1~22个的直链、环状或支链烷基;或者碳数为2~30个的芳基或杂芳基。芳基是从芳香族烃中除去1个氢原子之后的原子团。杂芳基是从芳香族杂环中除去1个氢原子之后的原子团。烷基还可以进一步被碳数为2~30个的芳基或杂芳基取代,芳基或杂芳基还可以进一步被碳数为1~22个的直链、环状或支链烷基取代。
R优选为氢原子、烷基、芳基、烷基取代芳基。
Ar表示碳数为2~30个的亚芳基或亚杂芳基。Ar优选是亚芳基、更优选是亚苯基。亚杂芳基是从芳香族杂环中除去2个氢原子之后的原子团。Ar优选为亚芳基、更优选为亚苯基。
作为芳香族烃,可举出单环、稠合环、或者选自单环及稠合环中的2个以上通过单键键合而成的多环。作为芳香族杂环,可举出单环、稠合环、或者选自单环及稠合环中的2个以上通过单键键合而成的多环。
(结构单元B)
结构单元B在电荷传输性聚合物具有支链结构时是构成支链部的3价以上的结构单元。结构单元B从提高有机电子元件的耐久性的观点出发,优选为6价以下、更优选为3价或4价。结构单元B优选为具有电荷传输性的单元。例如,结构单元B从提高有机电子元件的耐久性的观点出发,选自取代或未取代的、芳香族胺结构、咔唑结构、稠合多环式芳香族烃结构及含有它们中的1种或2种以上的结构。结构单元B可以具有与结构单元L2相同的结构、或者可以具有与结构单元L2不同的结构,另外,还可以具有与结构单元T2相同的结构、或者可以具有与结构单元T2不同的结构。
作为结构单元B的具体例子,可举出以下例子。结构单元B并非限定于以下的例子。
[化学式编号12]
W表示3价的连接基团,例如表示碳数为2~30个的芳三基或杂芳三基。芳三基是从芳香族烃中除去3个氢原子之后的原子团。杂芳三基是从芳香族杂环中除去3个氢原子之后的原子团。Ar各自独立地表示2价的连接基团,例如各自独立地表示碳数为2~30个的亚芳基或亚杂芳基。
Ar优选为亚芳基、更优选为亚苯基。Y表示2价的连接基团,例如可举出从结构单元L的R(但含有聚合性官能团的基团除外)中具有1个以上氢原子的基团中进一步除去1个氢原子之后的2价基团。
Z表示碳原子、硅原子或磷原子中的任一种。结构单元B中,苯环及Ar可以具有取代基,作为取代基的例子,可举出结构单元L2中的R。结构单元B中,W、苯环及Ar可以具有式(1)所示的结构作为取代基。
一个实施方式中,构成电荷传输性聚合物的3价以上的结构单元B优选具有在3个以上方向上分支的结构。“在3个以上方向上分支的结构”是指在电荷传输性聚合物1分子中的各种链中、在以聚合度变大的链作为主链时、存在有相对于主链、聚合度相同或者聚合度比其小的1个以上的侧链。本发明中,上述聚合度表示合成电荷传输性聚合物时所用单体的单元在每1分子电荷传输性聚合物中含有多少个。本公开中,侧链是指与电荷传输性聚合物的主链不同的链,其具有至少1个构成单元,除此之外则不是侧链、而是视作取代基。
(聚合性官能团)
一个实施方式中,电荷传输性聚合物从通过聚合反应使其固化、改变在溶剂中的溶解度的观点出发,优选具有至少1个聚合性官能团(也记为“能够聚合的取代基”)。“聚合性官能团”是指通过施加热及/或光而相互间可形成键的官能团。聚合性官能团可以含有在式(1)所示的结构单元中,也可含有在除式(1)所示结构单元以外的结构单元中。
作为聚合性官能团,可举出具有碳-碳多键的基团(例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基、丙烯酰基、丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基、甲基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰基氨基、乙烯氧基、乙烯基氨基等)、具有小元环的基团(例如环丙基、环丁基等环状烷基;环氧基(环氧乙烷基)、氧杂环丁烷基(氧杂环丁基)等环状醚基;乙酰基乙烯酮基;环硫化物基;内酯基;内酰胺基等)、杂环基(例如呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻咯基)等。这些基团被取代时的取代基并无特别限定,例如可举出碳数为1~22个(更优选碳数为1~10个)的直链、环状或支链烷基。作为聚合性官能团,优选取代或未取代的、具有环状醚结构的基团、具有碳-碳多键的基团等,特别是优选取代或未取代的、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基及氧杂环丁烷基,从反应性及有机电子元件的特性的观点出发,更优选取代或未取代的、乙烯基、氧杂环丁烷基或环氧基,最优选取代或未取代的氧杂环丁烷基。
从提高聚合性官能团的自由度、易于发生聚合反应的观点出发,电荷传输性聚合物的主骨架与聚合性官能团优选用亚烷基链连接,例如用碳数为1~8的直链状亚烷基链连接。另外,例如在电极上形成有机层时,从提高与ITO等亲水性电极的亲和性的观点出发,优选用乙二醇链、二乙二醇链等亲水性链连接。进而,从为了导入聚合性官能团而使用的单体的制备变得容易的观点出发,电荷传输性聚合物可以在亚烷基链及/或亲水性链的末端部、即这些链与聚合性官能团的连接部及/或这些链与电荷传输性聚合物的骨架的连接部上具有醚键或酯键。上述的“含有聚合性团能团的基团”是指聚合性官能团本身或者聚合性官能团与亚烷基链等组合而成的基团。作为含有聚合性官能团的基团,例如可优选使用国际公开第WO2010/140553号中所示例出的基团。
聚合性官能团可以被导入至电荷传输性聚合物的末端部(即结构单元T),也可被导入至除末端部以外的部分(即结构单元L或B),还可被导入至末端部和除末端以外的部分这两者。从固化性的观点出发,优选至少导入至末端部,从谋求固化性及电荷传输性的兼顾的观点出发,优选仅导入至末端部。另外,当电荷传输性聚合物具有支链结构时,聚合性官能团可以被导入至电荷传输性聚合物的主链、也可以被导入至侧链、还可以被导入至主链及侧链这两者。
聚合性官能团从赋予溶解度变化的观点出发,优选较多地含有在电荷传输性聚合物中。另一方面,从不妨碍电荷传输性的观点出发,优选电荷传输性聚合物中所含的量少。聚合性官能团的含量可以考虑这些来适当进行设定。
例如电荷传输性聚合物每1分子的聚合性官能团数从获得充分的溶解度变化的观点出发,优选为2个以上、更优选为3个以上。另外,聚合性官能团数从保持电荷传输性的观点出发,优选为1,000个以下、更优选为500个以下。
电荷传输性聚合物每1分子的聚合性官能团数可以使用用于合成电荷传输性聚合物的聚合性官能团的投入量(例如具有聚合性官能团的单体的投入量)、对应于各结构单元的单体的投入量、电荷传输性聚合物的重均分子量等,作为平均值求得。另外,聚合性官能团的数量可以利用电荷传输性聚合物的1H NMR(核磁共振)光谱中的聚合性官能团来源的信号积分值与总光谱积分值之比、电荷传输性聚合物的重均分子量量,作为平均值求出。由于简便,当投入量清楚时,优选采用使用投入量求得的值。
(数均分子量)
电荷传输性聚合物的数均分子量可以考虑在溶剂中的溶解性、成膜性等来适当地调整。数均分子量从电荷传输性优异的观点出发,优选为500以上、更优选为1,000以上、进一步优选为2,000以上。另外,数均分子量从保持在溶剂中的良好溶解性、使油墨组合物的制备变得容易的观点出发,优选为1,000,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为50,000以下。
(重均分子量)
电荷传输性聚合物的重均分子量可以考虑在溶剂中的溶解性、成膜性等来适当调整。重均分子量从电荷传输性优异的观点出发,优选为1,000以上、更优选为5,000以上、进一步优选为10,000以上。另外,重均分子量从保持在溶剂中的良好溶解性、使油墨组合物的制备变得容易的观点出发,优选为1,000,000以下、更优选为700,000以下、进一步优选为400,000以下、最优选为300,000以下。
数均分子量及重均分子量可以利用凝胶渗透色谱法(GPC)、使用标准聚苯乙烯的标准曲线来进行测定。
(结构单元的比例)
电荷传输性聚合物所含的结构单元L2的比例从获得充分的电荷传输性的观点出发,以全部结构单元为基准计,优选为10摩尔%以上、更优选为20摩尔%以上、进一步优选为30摩尔%以上。另外,结构单元L的比例考虑到结构单元T及根据需要导入的结构单元B时,优选为95摩尔%以下、更优选为90摩尔%以下、进一步优选为85摩尔%以下。另外,结构单元L1的比例从获得充分的电荷传输性或有机EL元件的长寿命化的观点出发,以全部结构单元L为基准计,优选为3摩尔%以上、更优选为5摩尔%以上、进一步优选为7摩尔%以上。
电荷传输性聚合物所含的结构单元T(结构单元T1和T2的合计)的比例从提高有机电子元件的特性的观点或抑制粘度上升、良好地进行电荷传输性聚合物的合成的观点出发,以全部结构单元为基准计,优选为5摩尔%以上、更优选为10摩尔%以上、进一步优选为15摩尔%以上。另外,结构单元T的比例从获得充分的电荷传输性的观点出发,优选为60摩尔%以下、更优选为55摩尔%以下、进一步优选为50摩尔%以下。
电荷传输性聚合物含有结构单元B时,结构单元B的比例从提高有机电子元件的耐久性的观点出发,以全部结构单元为基准计,优选为1摩尔%以上、更优选为5摩尔%以上、进一步优选为10摩尔%以上。另外,结构单元B的比例从抑制粘度上升、良好地进行电荷传输性聚合物的合成的观点出发,或者从获得充分的电荷传输性的观点出发,优选为50摩尔%以下、更优选为40摩尔%以下、进一步优选为30摩尔%以下。
当电荷传输性聚合物具有聚合性官能团时,聚合性官能团的比例从效率良好地使电荷传输性聚合物固化的观点出发,以全部结构单元为基准计,优选为0.1摩尔%以上、更优选为1摩尔%以上、进一步优选为3摩尔%以上。另外,聚合性官能团的比例从获得良好的电荷传输性的观点出发,优选为70摩尔%以下、更优选为60摩尔%以下、进一步优选为50摩尔%以下。此外,这里的“聚合性官能团的比例”是指具有聚合性官能团的结构单元的比例。
考虑到电荷传输性、耐久性、生产率等的平衡时,结构单元L及结构单元T的比例(摩尔比)优选为L:T=100:1~70、更优选为100:3~50、进一步优选为100:5~30。另外,当电荷传输性聚合物含有结构单元B时,结构单元L、结构单元T及结构单元B的比例(摩尔比)优选为L:T:B=100:10~200:10~100、更优选为100:20~180:20~90、进一步优选为100:40~160:30~80。
结构单元的比例可以使用用于合成电荷传输性聚合物的对应于各结构单元的单体的投入量来求得。另外,结构单元的比例可以利用电荷传输性聚合物的1H NMR光谱中的各结构单元来源的光谱积分值、作为平均值求得。由于简便,因此当投入量清楚时,优选采用使用投入量求得的值。
优选的一个实施方式中,电荷传输性聚合物优选至少含有具有空穴传输性的结构单元和式(1)所示的结构单元T1及/或L1。特别优选的一个实施方式中,从获得较高的空穴注入性、空穴传输性等的观点出发,电荷传输性聚合物优选是以具有芳香族胺结构的结构单元及/或具有咔唑结构的结构单元作为主要结构单元(主骨架)的化合物。另外,电荷传输性聚合物从易于进行多层化的观点出发,优选是具有至少2个以上的能够聚合的取代基的化合物。能够聚合的取代基从具有优异的固化性的观点出发,优选为具有环状醚结构的基团、具有碳-碳多键的基团等。
(制造方法)
本实施方式的电荷传输性聚合物优选是下述单体的共聚物,所述单体至少含有:包含具有空穴传输性的结构单元的单体;和包含式(1)所示结构单元的单体。即,可以优选地使用下述单体混合物、通过使这些单体共聚来进行制造,所述单体混合物含有包含上述结构单元L2的1种以上的单体和包含上述结构单元T1及/或L1的1种以上的单体、进而还可任意地含有其它的1种以上的单体(例如包含上述结构单元T2的单体及/或包含上述结构单元B的单体)。共聚的形式可以是交替、无规、嵌段或接枝共聚物,还可以是具有它们的中间结构的共聚物、例如带有嵌段性的无规共聚物。
电荷传输性聚合物可以通过各种合成方法进行制造,并无特别限定。例如可以使用铃木偶联反应、根岸偶联反应、Sonogashira偶联反应、Stille偶联反应、Buchwald-Hartwig偶联反应等公知的偶联反应。铃木偶联反应是在芳香族硼酸衍生物和芳香族卤化物之间引起使用了Pd催化剂的交叉偶联反应的反应。利用铃木偶联反应,通过使所期望的芳香环之间键合,可以简便地制造电荷传输性聚合物。
偶联反应中,作为催化剂,例如使用Pd(0)化合物、Pd(II)化合物、Ni化合物等。另外,还可以使用以三(二苄叉丙酮)二钯(0)、醋酸钯(II)等作为前体、通过与膦配位基混合而产生的催化剂种。关于电荷传输性聚合物的合成方法,例如可以参照国际公开第WO2010/140553号的记载。
[掺杂剂]
有机电子材料可以含有任意的添加剂,例如可以进一步含有掺杂剂。掺杂剂只要是通过添加在有机电子材料中而表现出掺杂效应、可提高电荷传输性的化合物即可,并无特别限定。掺杂有p型掺杂和n型掺杂,p型掺杂中作为掺杂剂使用作为电子受体发挥功能的物质,n型掺杂中作为掺杂剂使用作为电子供体发挥功能的物质。为了空穴传输性的提高、优选进行p型掺杂,为了电子传输性的提高、优选进行n型掺杂。有机电子材料中使用的掺杂剂可以是表现p型掺杂或n型掺杂的任一种效果的掺杂剂。另外,可以单独添加1种掺杂剂,也可以将多种掺杂剂混合后添加。
p型掺杂中使用的掺杂剂是受电子性的化合物,例如可举出路易斯酸、质子酸、过渡金属化合物、离子化合物、卤素化合物、π共轭系化合物等。具体地说,作为路易斯酸可举出FeCl3、PF5、AsF5、SbF5、BF5、BCl3、BBr3等;作为质子酸,可举出HF、HCl、HBr、HNO5、H2SO4、HClO4等无机酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、聚乙烯基磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、1-丁磺酸、乙烯基苯基磺酸、樟脑磺酸等有机酸;作为过渡金属化合物可举出FeOCl、TiCl4、ZrCl4、HfCl4、NbF5、AlCl3、NbCl5、TaCl5、MoF5;作为离子化合物可举出四(五氟苯基)硼酸离子、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物离子、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子、六氟锑酸离子、AsF6 -(六氟砷酸离子)、BF4 -(四氟硼酸离子)、PF6 -(六氟磷酸离子)等具有全氟阴离子的盐,作为阴离子具有上述质子酸的共轭碱的盐等;作为卤素化合物可举出Cl2、Br2、I2、ICl、ICl3、IBr、IF等;作为π共轭系化合物可举出TCNE(四氰基乙烯)、TCNQ(四氰基醌二甲烷)等。。另外,还可以使用日本特开2000-36390号公报、日本特开2005-75948号公报、日本特开2003-213002号公报等中所记载的受电子性化合物。优选为路易斯酸、离子化合物、π共轭系化合物等。
n型掺杂中使用的掺杂剂是供电子性的化合物,例如可举出Li、Cs等碱金属;Mg、Ca等碱土类金属;LiF、Cs2CO3等碱金属及/或碱土类金属的盐;金属络合物;供电子性有机化合物等。
当电荷传输性聚合物具有聚合性官能团时,为了使有机层的溶解度变化容易,作为掺杂剂,优选使用可作为针对聚合性官能团的聚合引发剂发挥作用的化合物。
[其它任意成分]
有机电子材料还可以进一步含有电荷传输性低分子化合物及其它的聚合物等。
[含量]
有机电子材料中的电荷传输性聚合物的含量从获得良好的电荷传输性的观点出发,相对于有机电子材料的总质量,优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上。电荷传输性聚合物的含量上限并无特别限定,也可以是100质量%。考虑到含有掺杂剂等添加剂,可以使电荷传输性聚合物的含量例如为95质量%以下、90质量%以下等。
含有掺杂剂时,其含量从提高有机电子材料的电荷传输性的观点出发,相对于有机电子材料的总质量,优选为0.01质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上。另外,从良好地保持成膜性的观点出发,相对于有机电子材料的总质量,优选为50质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
<油墨组合物>
本发明实施方式的油墨组合物含有上述实施方式的有机电子材料和能够将该材料溶解或分散的溶剂。通过使用油墨组合物,可以利用涂布法这一简便的方法容易地形成有机层。
[溶剂]
作为溶剂,可以使用水、有机溶剂或它们的混合溶剂。作为有机溶剂,可举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇;戊烷、己烷、辛烷等链烷烃;环己烷等环状链烷烃;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、二苯基甲烷等芳香族烃;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇-1-单甲基醚醋酸酯等脂肪族醚;1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、茴香醚、苯乙醚、2-甲氧基甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3-二甲基茴香醚、2,4-二甲基茴香醚等芳香族醚;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯等脂肪族酯;醋酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族酯;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂;二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮、氯仿、二氯甲烷等。优选为芳香族烃、脂肪族酯、芳香族酯、脂肪族醚、芳香族醚等。
[聚合引发剂]
电荷传输性聚合物具有聚合性官能团时,油墨组合物优选含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以使用公知的自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、阴离子聚合引发剂等。从能够简便地制备油墨组合物的观点出发,优选使用兼具作为掺杂剂的功能和作为聚合引发剂的功能的物质。
作为这种物质,例如可举出上述离子化合物。
[添加剂]
油墨组合物还可以进一步含有添加剂作为任意成分。作为添加剂,例如可举出阻聚剂、稳定剂、增粘剂、凝胶化剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗还原剂、氧化剂、还原剂、表面改性剂、乳化剂、消泡剂、分散剂、表面活性剂等。
[含量]
油墨组合物中溶剂的含量可以考虑应用于各种涂布方法来进行决定。例如,溶剂的含量优选是相对于溶剂、电荷传输性聚合物的比例达到0.1质量%以上的量,更优选为达到0.2质量%以上的量,进一步优选为达到0.5质量%以上的量。另外,溶剂的含量优选是相对于溶剂、电荷传输性聚合物的比例达到20质量%以下的量,更优选是达到15质量%以下的量,进一步优选是达到10质量%以下的量。
<有机层>
本发明实施方式的有机层是使用上述实施方式的有机电子材料或油墨组合物形成的层。通过使用油墨组合物,可以利用涂布法良好且简便地形成有机层。作为涂布方法,例如可举出旋涂法;流延法;浸渍法;凸版印刷、凹版印刷、胶版印刷、平版印刷、凸版反转胶版印刷、丝网印刷、凹版印刷等有版印刷法;喷墨法等无版印刷法等公知的方法。通过涂布法形成有机层时,可以在涂布后使用加热板或烘箱将获得的有机层(涂布层)干燥,将溶剂除去。
当电荷传输性聚合物具有聚合性官能团时,还可以利用光照射、加热处理等使电荷传输性化合物的聚合反应进行,从而改变有机层的溶解度。通过层叠改变了溶解度的有机层,可以容易地谋求有机电子元件的多层化。关于有机层的形成方法,例如可以参照国际公开第WO2010/140553号的记载。
干燥后或固化后的有机层的厚度从提高电荷传输的效率的观点出发,优选为0.1nm以上、更优选为1nm以上、进一步优选为3nm以上。另外,有机层的厚度从减小电阻的观点出发,优选为300nm以下、更优选为200nm以下、进一步优选为100nm以下。
<有机电子元件>
本发明实施方式的有机电子元件具有至少1个以上的上述实施方式的有机层。作为有机电子元件,例如可举出有机EL元件、有机光电转换元件、有机晶体管等。有机电子元件优选具有在至少1对电极之间配置有有机层的结构。
<有机EL元件>
本发明实施方式的有机EL元件至少具有1个以上的上述实施方式的有机层。有机EL元件通常具备发光层、阳极、阴极及基板,根据需要具备空穴注入层、电子注入层、空穴传输层、电子传输层等其它功能层。各层可以利用蒸镀法形成,也可以利用涂布法形成。有机EL元件优选具有上述有机层作为发光层或其它功能层,更优选具有上述有机层作为功能层,进一步优选具有上述有机层作为空穴注入层及空穴传输层中的至少一方。
图1为表示有机EL元件的一个实施方式的截面示意图。图1的有机EL元件是多层结构的元件,按顺序具有基板8、阳极2、空穴注入层3及空穴传输层6、发光层1、电子传输层7、电子注入层5以及阴极4。以下对各层进行说明。
[发光层]
作为发光层中使用的材料,可以使用低分子化合物、聚合物、树状大分子等发光材料。聚合物由于在溶剂中的溶解性高、适于涂布法,因此优选。作为发光材料,可举出荧光材料、磷光材料、热活化延迟荧光材料(TADF)等。
作为荧光材料,可举出二萘嵌苯、香豆素、红荧烯、喹吖酮、茋、染料激光用色素、铝络合物、它们的衍生物等低分子化合物;聚芴、聚苯撑、聚苯撑乙烯撑、聚乙烯基咔唑、芴-苯并噻二唑共聚物、芴-三苯基胺共聚物、它们的衍生物等聚合物;它们的混合物等。
作为磷光材料,可以使用含有Ir、Pt等金属的金属络合物等。作为Ir络合物,例如可举出进行蓝色发光的FIr(pic)(双[(4,6-二氟苯基)-吡啶-N,C2]吡啶甲酸)合铱(III))、进行绿色发光的Ir(ppy)3(三(2-苯基吡啶)合铱)、进行红色发光的(btp)2Ir(acac)(双〔2-(2’-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶-N,C3〕(乙酰丙酮)铱)、Ir(piq)3(三(1-苯基异喹啉)铱)等。作为Pt络合物,例如可举出进行红色发光的PtOEP(2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉铂)等。
发光层含有磷光材料时,除了磷光材料之外,优选进一步含有主体材料。作为主体材料,可以使用低分子化合物、聚合物或树状大分子。作为低分子化合物,例如可举出CBP(4,4’-双(9H-咔唑-9-基)联苯)、mCP(1,3-双(9-咔唑基)苯)、CDBP(4,4’-双(咔唑-9-基)-2,2’-二甲基联苯)、它们的衍生物等,作为聚合物,可举出上述实施方式的有机电子材料、聚乙烯基咔唑、聚苯撑、聚芴、它们的衍生物等。
作为热活化延迟荧光材料,例如可举出Adv.Mater.,21,4802-4906(2009);Appl.Phys.Lett.,98,083302(2011);Chem.Comm.,48,9580(2012);Appl.Phys.Lett.,101,093306(2012);J.Am.Chem.Soc.,134,14706(2012);Chem.Comm.,48,11392(2012);Nature,492,234(2012);Adv.Mater.,25,3319(2013);J.Phys.Chem.A,117,5607(2013);Phys.Chem.Chem.Phys.,15,15850(2013);Chem.Comm.,49,10385(2013);Chem.Lett.,43,319(2014)等中所记载的化合物。
[空穴注入层、空穴传输层]
优选将使用上述有机电子材料形成的有机层作为空穴注入层及空穴传输层中的至少1方进行使用,进一步优选至少作为空穴传输层进行使用。如上所述,通过使用含有有机电子材料的油墨组合物,可以容易地形成这些层。
有机EL元件具有使用上述有机电子材料所形成的有机层作为空穴传输层、并进一步具有空穴注入层时,空穴注入层可以使用公知的材料。另外,有机EL元件具有使用上述有机电子材料所形成的有机层作为空穴注入层、并进一步具有空穴传输层时,空穴传输层可以使用公知的材料。
空穴注入层中使用由三苯基胺形成的材料时,从相对于空穴的移动、能级的观点出发,优选空穴传输层中使用本实施方式的有机电子材料。特别是当空穴注入层中含有聚合引发剂、且空穴传输层中作为上述电荷传输性聚合物使用具有聚合性取代基的支链聚合物时,能够将空穴传输层固化,由此可以进一步在其上层涂布油墨等形成的发光层。此时,空穴注入层也可使用聚合引发剂。
[电子传输层、电子注入层]
作为电子传输层及电子注入层中使用的材料,例如可举出菲咯啉衍生物、联吡啶衍生物、硝基取代芴衍生物、二苯基醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、萘、二萘嵌苯等稠合环四羧酸酐、碳二酰亚胺、芴叉甲烷衍生物、蒽醌二甲烷及蒽酮衍生物、噁二唑衍生物、噻二唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹喔啉衍生物、铝络合物等。另外,上述实施方式的有机电子材料也可以使用。
[阴极]
作为阴极材料,例如使用Li、Ca、Mg、Al、In、Cs、Ba、Mg/Ag、LiF、CsF等金属或金属合金。
[阳极]
作为阳极材料,例如使用金属(例如Au)或具有导电性的其它材料。作为其它材料,例如可举出氧化物(例如ITO:氧化铟/氧化锡)、导电性高分子(例如聚噻吩-聚苯乙烯磺酸混合物(PEDOT:PSS))。
[基板]
作为基板,可以使用玻璃、塑料等。基板优选是透明的,并且优选是具有柔性的柔性基板。优选使用石英玻璃、透光性树脂膜等。
作为树脂膜,优选透光性树脂膜。作为树脂膜,例如可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、三醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等形成的膜。
使用树脂膜时,为了抑制水蒸汽、氧等的透过,还可以在树脂膜上涂布氧化硅、氮化硅等无机物后进行使用。
[密封]
为了减少外部气体的影响而使其长寿命化,还可将有机EL元件进行密封。作为密封使用的材料,可以使用玻璃、环氧树脂、丙烯酸系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等塑料膜,或者氧化硅、氮化硅等无机物,但并不限定于这些。
密封的方法也无特别限定,可以利用公知的方法进行。
[发光色]
有机EL元件的发光色并无特别限定。白色的有机EL元件由于能够用于家庭用照明、车内照明、手表或液晶背光灯等各种照明器具中,因此优选。
作为形成白色有机EL元件的方法,可以采用使用多个发光材料、使多个发光色同时发光而将其混色的方法。作为多个发光色的组合并无特别限定,可举出含有蓝色、绿色及红色的3个发光最大波长的组合,含有蓝色和黄色、黄绿色和橙色等2个发光最大波长的组合等。发光色的控制可以通过发光材料的种类和量的调整来进行。
<显示元件、照明装置、显示装置>
本发明实施方式的显示元件具备上述实施方式的有机EL元件。通过使用有机EL元件作为例如与红、绿及蓝(RGB)各像素相对应的元件,可获得彩色的显示元件。图像的形成方法中,有利用配置成矩阵状的电极对排列在面板上的各个有机EL元件进行直接驱动的单纯矩阵型;和在各元件中配置薄膜晶体管进行驱动的有源矩阵型。
另外,本发明实施方式的照明装置具备本发明实施方式的有机EL元件。进而,本发明实施方式的显示装置具备照明装置和作为显示手段的液晶元件。例如显示装置可以是使用本发明实施方式的照明装置作为背光、使用公知的液晶元件作为显示手段的显示装置、即液晶显示装置。
实施例
以下利用实施例进一步对本发明具体地说明,但本发明并非限定于以下实施例。只要无特别限定,“%”是指“质量%”。
(Pd催化剂的制备)
在氮气环境下的手套箱中,在室温下向样品管中称取三(二苄叉丙酮)二钯(73.2mg、80μmol),添加茴香醚(15ml)并搅拌30分钟。同样,在样品管中称取三叔丁基膦(129.6mg、640μmol),添加茴香醚(5ml)并搅拌5分钟。将这些溶液混合,在室温下搅拌30分钟,制成催化剂。催化剂的制备中,全部溶剂均利用氮气鼓泡脱气30分钟以上后再使用。
<电荷传输性聚合物1的合成>
在三口圆底烧瓶中添加下述单体L2-1(5.0mmol)、下述单体B-1(2.0mmol)、下述单体T2-1(2.0mmol)、下述单体T2-2(2.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。搅拌30分钟后,添加10%四乙基氢氧化铵水溶液(20mL)。全部溶剂均利用氮气鼓泡脱气30分钟以上后再使用。将该混合物加热回流2小时。到此为止的全部操作均在氮气气流下进行。
[化学式编号13]
反应结束后对有机层进行水洗,将有机层注入到甲醇-水(9:1)中。将所产生的沉淀通过抽滤进行回收,用甲醇-水(9:1)进行洗涤。将所得沉淀溶解在甲苯中,从甲醇中进行再沉淀。通过抽滤将所得沉淀回收,溶解在甲苯中,添加金属吸附剂(Strem Chemicals公司制“Triphenylphosphine,polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer”、相对于沉淀物100mg为200mg),搅拌1晚。搅拌结束后,将金属吸附剂和不溶物过滤除去,利用旋转蒸发仪将滤液浓缩。将浓缩液溶解在甲苯中之后,从甲醇-丙酮(8:3)中再沉淀。利用抽滤将所产生的沉淀回收,利用甲醇-丙酮(8:3)进行洗涤。将所得沉淀进行真空干燥,获得电荷传输性聚合物1。
所得电荷传输性聚合物1的数均分子量为5,200、重均分子量为41,200。电荷传输性聚合物1具有结构单元L2-1、结构单元B-1、结构单元T2-2及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、18.2%及18.2%。
数均分子量及重均分子量通过洗脱液使用四氢呋喃(THF)的GPC(聚苯乙烯换算)进行测定。测定条件如下。
送液泵:L-6050株式会社Hitachi High-Technologies
UV-Vis检测器:L-3000株式会社Hitachi High-Technologies
色谱柱:Gelpack(注册商标)GL-A160S/GL-A150S日立化成株式会社
洗脱液:THF(HPLC用、不含稳定剂)和光纯药工业株式会社
流速:1mL/min
柱温:室温
分子量标准物质:标准聚苯乙烯
<电荷传输性聚合物2的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、下述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T1-1(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物2的合成。
[化学式编号14]
所得电荷传输性聚合物2的数均分子量为9,600、重均分子量为66,400。电荷传输性聚合物2具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T1-1及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物3的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T1-2(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物3的合成。
[化学式编号15]
所得电荷传输性聚合物3的数均分子量为15,600、重均分子量为57,900。电荷传输性聚合物3具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T1-2及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物4的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T1-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物4的合成。
[化学式编号16]
所得电荷传输性聚合物4的数均分子量为16,600、重均分子量为71,100。电荷传输性聚合物4具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T1-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物5的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T1-4(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物5的合成。
[化学式编号17]
所得电荷传输性聚合物5的数均分子量为13,500、重均分子量为60,000。电荷传输性聚合物5具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T1-4及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物6的合成>
在电荷传输性聚合物6的合成之前,合成单体T1-5。
(单体T1-5的合成)
在氮气环境下,在两口圆底烧瓶中添加2-溴-8-碘二苯并呋喃3.7g(10mmol)、咔唑1.7g(10mmol)、磷酸钾4.2g(20mmol)、碘化铜0.19g(1mmol)、1,2-环己二胺0.23g(2mmol)、二噁烷(20ml),在100℃下加热搅拌12小时。空气冷却后,添加水分取有机层,从分取的有机层中蒸馏除去溶剂。利用硅胶色谱法,使用乙酸乙酯和己烷的混合溶剂对所得粗产物进行纯化后,利用甲苯/己烷混合溶剂进行重结晶,获得白色固体的目标化合物单体T1-5(2.9g,收率为70%)
<电荷传输性聚合物6的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、之前制备的下述单体T1-5(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物6的合成。
[化学式编号18]
所得电荷传输性聚合物6的数均分子量为13,000、重均分子量为62,600。电荷传输性聚合物6具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T1-5及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物7的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物7的合成。
[化学式编号19]
所得电荷传输性聚合物7的数均分子量为15,300、重均分子量为112,600。电荷传输性聚合物7具有结构单元L-1、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物8的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L-1(5.0mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T2-4(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物8的合成。
[化学式编号20]
所得电荷传输性聚合物8的数均分子量为14,500、重均分子量为53,900。电荷传输性聚合物8具有结构单元L-1、结构单元B-2、含噻吩结构的结构单元T2-4及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.2%及9.1%。
<电荷传输性聚合物9的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(5.0mmol)、下述单体B-2(2.0mmol)、下述单体T2-5(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加上述制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物9的合成。
[化学式编号21]
所得电荷传输性聚合物9的数均分子量为9,600、重均分子量为66,400。电荷传输性聚合物9具有结构单元L2-1、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为45.5%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性聚合物10的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(2.5mmol)、下述单体L1-1(2.5mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、上述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物10的合成。
[化学式编号22]
所得电荷传输性聚合物10的数均分子量为14,600、重均分子量为54,900。电荷传输性聚合物10具有结构单元L2-1、结构单元L1-1、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为22.8%、22.8%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性聚合物11的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(2.5mmol)、下述单体L1-2(2.5mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、上述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物11的合成。
[化学式编号23]
所得电荷传输性聚合物11的数均分子量为15,600、重均分子量为61,100。电荷传输性聚合物11具有结构单元L2-1、结构单元L1-2、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为22.8%、22.8%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性聚合物12的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(2.5mmol)、下述单体L1-3(2.5mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、上述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物12的合成。
[化学式编号24]
所得电荷传输性聚合物12的数均分子量为17,100、重均分子量为72,100。电荷传输性聚合物12具有结构单元L2-1、结构单元L1-3、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为22.8%、22.8%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性聚合物13的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(2.5mmol)、下述单体L1-4(2.5mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、上述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物13的合成。
[化学式编号25]
所得电荷传输性聚合物13的数均分子量为16,800、重均分子量为73,400。电荷传输性聚合物13具有结构单元L2-1、结构单元L1-4、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为22.8%、22.8%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性聚合物14的合成>
在三口圆底烧瓶中添加上述单体L2-1(2.5mmol)、下述单体L1-5(2.5mmol)、上述单体B-2(2.0mmol)、上述单体T2-3(3.0mmol)、上述单体T2-1(1.0mmol)及茴香醚(20mL),进而添加所制备的Pd催化剂溶液(7.5mL)。之后,与电荷传输性聚合物1的合成同样地操作,进行电荷传输性聚合物14的合成。
[化学式编号26]
所得电荷传输性聚合物14的数均分子量为12,700、重均分子量为41,100。电荷传输性聚合物14具有结构单元L2-1、结构单元L1-5、结构单元B-2、结构单元T2-3及具有氧杂环丁烷基的结构单元T2-1,各个结构单元的比例(摩尔比)为22.8%、22.8%、18.2%、27.3%及9.1%。
<电荷传输性评价元件的制作>
[实施例1~5及比较例1~2、以及实施例11~15及比较例11]
在氮气环境下,将电荷传输性聚合物1(10.0mg)、下述受电子性化合物1(0.5mg)及甲苯(2.3mL)混合,制备空穴注入层形成用的油墨组合物。在以1.6mm宽度布图有ITO的玻璃基板上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物之后,在加热板上、220℃下加热10分钟使其固化,形成空穴注入层(25nm)。
[化学式编号27]
接着,将表1A及表1B所示的电荷传输性聚合物2~14中的任1种(10.0mg)及甲苯(1.15mL)混合,制备空穴传输层形成用的油墨组合物。在上述形成的空穴注入层上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物之后,在加热板上、200℃下加热10分钟使其固化,形成空穴传输层(40nm)。各实施例及比较例中,在不使空穴注入层溶解的情况下形成了空穴传输层。
将上述获得的基板移至真空蒸镀机中,在空穴传输层上利用蒸镀法成膜Al(100nm),进行密封处理,制作电荷传输性评价元件。
将这些电荷传输性评价元件的ITO作为正极、铝作为阴极,施加电压。将50mA/cm2通电时的施加电压示于表1A及表1B中。
表1A
表1B
<有机EL元件的制作>
[实施例6~10及比较例3~4、以及实施例16~20及比较例12]
在氮气环境下,将电荷传输性聚合物1(10.0mg)、下述受电子性化合物1(0.5mg)及甲苯(2.3mL)混合,制备空穴注入层形成用的油墨组合物。在以1.6mm宽度布图有ITO的玻璃基板上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物之后,在加热板上、220℃下加热10分钟使其固化,形成空穴注入层(25nm)。
[化学式编号28]
接着,将表2A及表2B所示的电荷传输性聚合物2~14中的任1种(10.0mg)及甲苯(1.15mL)混合,制备空穴传输层形成用的油墨组合物。在上述形成的空穴注入层上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物后,在加热板上、200℃下加热10分钟使其固化,形成空穴传输层(40nm)。各实施例及比较例中,在不使空穴注入层溶解的情况下形成了空穴传输层。
表2A
表2B
将上述获得的基板移至真空蒸镀机中,在空穴传输层上按顺序利用蒸镀法成膜CBP:Ir(ppy)3(94:6、30nm)、BAlq(10nm)、TPBi(30nm)、LiF(0.8nm)及Al(100nm),进行密封处理,制作有机EL元件。
对实施例6~10及比较例3~4、以及实施例16~20及比较例12中获得的有机EL元件施加电压时,确认到了绿色发光。对于各个元件,测定发光亮度1,000cd/m2下的发光效率、驱动电压及初始亮度5,000cd/m2下的发光寿命(亮度半衰时间)。
将测定结果示于表3A及表3B。
表3A
表3B
发光效率(cd/A) 驱动电压(V) 发光寿命(h)
实施例16 40.2 6.5 262.1
实施例17 37.6 6.2 254.5
实施例18 38.9 6.6 249.4
实施例19 37.9 6.6 244.3
实施例20 41.5 7.2 230.3
比较例12 34.3 8.2 150.3
如表3A及表3B所示,由实施例6~10及比较例3~4、以及实施例16~20及比较例12的比较可知,通过在空穴传输层中使用本发明实施方式的有机电子材料,获得了发光效率高、且驱动电压低的驱动稳定性优异的长寿命的元件。
<白色有机EL元件(照明装置)的制作>
[实施例21]
在氮气环境下,将电荷传输性聚合物1(10.0mg)、上述受电子性化合物1(0.5mg)及甲苯(2.3mL)混合,制备空穴注入层形成用的油墨组合物。在以1.6mm宽度布图有ITO的玻璃基板上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物之后,在加热板上、220℃下加热10分钟使其固化,形成空穴注入层(25nm)。
将电荷传输性聚合物2(20mg)及甲苯(1.15mL)混合,制备空穴传输层形成用的油墨组合物。在空穴注入层上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物后,在加热板上、200℃下加热10分钟使其固化,形成空穴传输层(40nm)。在不使空穴注入层溶解的情况下形成了空穴传输层。
在氮气中,将CDBP(15mg)、FIr(pic)(0.9mg)、Ir(ppy)3(0.9mg)、(btp)2Ir(acac)(1.2mg)及二氯苯(0.5mL)混合,制备发光层形成用的油墨组合物。在空穴传输层上,以转速3,000min-1旋涂上述油墨组合物后,在加热板上、80℃下加热5分钟使其干燥,形成发光层(40nm)。在不使空穴传输层溶解的情况下形成了发光层。
将按顺序层叠有空穴注入层、空穴传输层及发光层的玻璃基板移至真空蒸镀机中,在发光层上按顺序利用蒸镀法成膜BAlq(10nm)、TPBi(30nm)、LiF(0.5nm)及Al(100nm)。然后进行密封处理,制作白色有机EL元件。所得的白色有机EL元件可作为照明装置进行使用。
[实施例22]
除了将实施例21的电荷传输性聚合物2改为电荷传输性聚合物10以外,与实施例21同样地制作白色有机EL元件。所得白色有机EL元件可作为照明装置进行使用。
[比较例5]
除了将电荷传输性聚合物2改为电荷传输性聚合物7以外,与实施例21同样地制作白色有机EL元件。在不使空穴传输层溶解的情况下形成了发光层。另外,白色有机EL元件可作为照明装置进行使用。
对实施例21及比较例5获得的白色有机EL元件施加电压,以初始亮度为1,000cd/m2,测定发光寿命(亮度半衰时间)。将实施例21的发光寿命设为1时,比较例5为0.17。另外,将实施例21的亮度1,000cd/m2下的电压设为1时,比较例5为1.13。
实施例21的白色有机EL元件显示了优异的发光寿命及驱动电压。
[比较例13]
除了将电荷传输性聚合物2改为电荷传输性聚合物9以外,与实施例21同样地制作白色有机EL元件。在不使空穴传输层溶解的情况下形成了发光层。另外,白色有机EL元件可作为照明装置进行使用。
对实施例22及比较例13中获得的白色有机EL元件施加电压,以初始亮度为1,000cd/m2,测定发光寿命(亮度半衰时间)。将实施例22的发光寿命设为1时,比较例13为0.7。另外,将实施例22的亮度1,000cd/m2下的电压设为1时,比较例13为1.1。
实施例22的白色有机EL元件显示了优异的发光寿命及驱动电压。
以上使用实施例示出了本发明实施方式的效果。除了实施例中使用的电荷传输性聚合物以外,使用上述中说明过的、具有至少1个含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元的电荷传输性聚合物,也可以获得具有长寿命的有机EL元件,显示同样优异的效果。
符号说明
1 发光层
2 阳极
3 空穴注入层
4 阴极
5 电子注入层
6 空穴传输层
7 电子传输层
8 基板

Claims (20)

1.一种有机电子材料,其含有电荷传输性聚合物或低聚物,该电荷传输性聚合物或低聚物具有至少1个含有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的结构单元。
2.根据权利要求1所述的有机电子材料,其含有在至少1个末端具有下述式(1)所示的结构单元的电荷传输性聚合物或低聚物,
[化学式编号1]
式(1)中,X表示氧原子或硫原子;R各自独立地表示取代基;l表示0~3的整数;m表示0~4的整数;*表示与其它结构单元的键合部位。
3.根据权利要求2所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物或低聚物具有3个以上的末端。
4.根据权利要求2或3所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物或低聚物在以总末端数为基准计的25%以上的末端具有所述式(1)所示的结构单元。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物或低聚物是含有具有空穴传输性的结构单元的单体与含有所述式(1)所示的结构单元的单体的共聚物。
6.根据权利要求1所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物或低聚物具有选自具有取代或未取代的二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L1中的至少1个结构单元。
7.根据权利要求6所述的有机电子材料,其中,所述2价结构单元L1具有至少1个下式(L1a、L1b、L1c)所示结构中的任一个,
[化学式编号2]
式中,X表示氧原子或硫原子;R各自独立地表示氢原子或取代基;R各自独立地选自-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤原子及含有后述聚合性官能团的基团;R1~R8各自独立地为氢原子、或者表示碳数为1~22个的直链、环状或支链的、烷基、链烯基、炔基及烷氧基、以及碳数为2~30个的芳基及杂芳基、聚合性官能团;l、m、p、q各自独立地表示0~3的整数;n、o各自独立地表示0~4的整数;并且,式(1)中的“*”表示与其它结构单元的键合部位。
8.根据权利要求6或7所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物进一步具有选自不含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L2中的至少1个结构单元。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物进一步具有不含有二苯并呋喃结构或二苯并噻吩结构的2价结构单元L2,所述2价结构单元L2含有选自芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、联噻吩结构、苯结构及芴结构中的结构。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物具有在3个以上方向上分支的结构。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的有机电子材料,其中,所述电荷传输性聚合物具有能够聚合的取代基。
12.一种油墨组合物,其含有权利要求1~11中任一项所述的有机电子材料和溶剂。
13.一种有机层,其是使用权利要求1~11中任一项所述的有机电子材料或权利要求12所述的油墨组合物形成的。
14.一种有机电子元件,其具备至少1个权利要求13所述的有机层。
15.一种有机电致发光元件,其具备至少1个权利要求13所述的有机层。
16.根据权利要求15所述的有机电致发光元件,其进一步具备柔性基板。
17.根据权利要求15所述的有机电致发光元件,其进一步具备树脂膜基板。
18.一种显示元件,其具备权利要求15~17中任一项所述的有机电致发光元件。
19.一种照明装置,其具备权利要求15~17中任一项所述的有机电致发光元件。
20.一种显示装置,其具备权利要求19所述的照明装置和作为显示手段的液晶元件。
CN201880009458.XA 2017-02-03 2018-02-02 有机电子材料及其利用 Pending CN110235269A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017018572 2017-02-03
JP2017-018572 2017-02-03
PCT/JP2018/003694 WO2018143438A1 (ja) 2017-02-03 2018-02-02 有機エレクトロニクス材料及びその利用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110235269A true CN110235269A (zh) 2019-09-13

Family

ID=63039715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880009458.XA Pending CN110235269A (zh) 2017-02-03 2018-02-02 有机电子材料及其利用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200235312A1 (zh)
EP (1) EP3579293A1 (zh)
JP (1) JPWO2018143438A1 (zh)
KR (1) KR20190113793A (zh)
CN (1) CN110235269A (zh)
TW (1) TW201835061A (zh)
WO (1) WO2018143438A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115746228A (zh) * 2022-11-02 2023-03-07 常州工程职业技术学院 一种以聚芴为引发剂制备ab2嵌段共聚物的合成方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109575059A (zh) * 2018-12-19 2019-04-05 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 热活化延迟荧光材料、其制备方法和电致发光器件
JP7261729B2 (ja) * 2019-12-04 2023-04-20 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004009668A1 (ja) * 2002-07-22 2004-01-29 Sumitomo Chemical Company, Limited 共重合体およびそれを用いた高分子発光素子
WO2009125647A1 (ja) * 2008-04-11 2009-10-15 東レ株式会社 電子供与性有機材料、光起電力素子用材料および光起電力素子
WO2010067746A1 (ja) * 2008-12-08 2010-06-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、及び照明装置
JP2012111719A (ja) * 2010-11-25 2012-06-14 Idemitsu Kosan Co Ltd 重合性単量体、その重合体を含む有機デバイス用材料、正孔注入輸送材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2015044900A (ja) * 2013-08-27 2015-03-12 東ソー株式会社 多分岐アリールアミンポリマーとその製造方法、及びそれを用いた電子素子
JP2015214667A (ja) * 2014-04-24 2015-12-03 東ソー株式会社 アリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4058842B2 (ja) 1998-05-13 2008-03-12 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
JP3996036B2 (ja) 2001-11-19 2007-10-24 三菱化学株式会社 芳香族ジアミン含有高分子化合物およびそれを用いる有機電界発光素子
JP4186758B2 (ja) 2003-09-01 2008-11-26 三菱化学株式会社 高分子化合物、正孔注入・輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子
JP2006279007A (ja) 2005-03-02 2006-10-12 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN102449799B (zh) 2009-06-01 2016-09-28 日立化成工业株式会社 有机电子材料及含有该有机电子材料的油墨组合物、以及使用它们形成的有机薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件、照明装置及显示装置
JP5938175B2 (ja) 2011-07-15 2016-06-22 出光興産株式会社 含窒素芳香族複素環誘導体およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6348380B2 (ja) 2013-08-30 2018-06-27 日本放送協会 正孔輸送材料
JP6452063B2 (ja) * 2014-02-25 2019-01-16 日本放送協会 正孔輸送材料
JP6674734B2 (ja) 2014-10-29 2020-04-01 三星ディスプレイ株式會社Samsung Display Co.,Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004009668A1 (ja) * 2002-07-22 2004-01-29 Sumitomo Chemical Company, Limited 共重合体およびそれを用いた高分子発光素子
WO2009125647A1 (ja) * 2008-04-11 2009-10-15 東レ株式会社 電子供与性有機材料、光起電力素子用材料および光起電力素子
WO2010067746A1 (ja) * 2008-12-08 2010-06-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、及び照明装置
JP2012111719A (ja) * 2010-11-25 2012-06-14 Idemitsu Kosan Co Ltd 重合性単量体、その重合体を含む有機デバイス用材料、正孔注入輸送材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2015044900A (ja) * 2013-08-27 2015-03-12 東ソー株式会社 多分岐アリールアミンポリマーとその製造方法、及びそれを用いた電子素子
JP2015214667A (ja) * 2014-04-24 2015-12-03 東ソー株式会社 アリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115746228A (zh) * 2022-11-02 2023-03-07 常州工程职业技术学院 一种以聚芴为引发剂制备ab2嵌段共聚物的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018143438A1 (ja) 2018-08-09
US20200235312A1 (en) 2020-07-23
TW201835061A (zh) 2018-10-01
KR20190113793A (ko) 2019-10-08
JPWO2018143438A1 (ja) 2019-12-26
EP3579293A1 (en) 2019-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105992786B (zh) 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件
JP7044063B2 (ja) 有機エレクトロニクス材料及びその利用
TWI816645B (zh) 有機電子材料、有機層、有機電子元件、有機電致發光元件、顯示元件、照明裝置及顯示裝置
CN110235269A (zh) 有机电子材料及其利用
TWI808929B (zh) 有機電子材料及其利用
CN109287136A (zh) 电荷传输性材料及其利用
CN109155369A (zh) 电荷传输性材料、有机电子元件及有机电致发光元件
CN110268539A (zh) 有机电子材料、有机电子元件及有机电致发光元件
CN110352508A (zh) 有机电子材料及其利用
JP6775736B2 (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
JP6641845B2 (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインキ組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
JP6769020B2 (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
CN109564980A (zh) 有机电子材料
JP6816540B2 (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
KR20200019137A (ko) 유기 일렉트로닉스 재료 및 유기 일렉트로닉스 소자
CN109844976A (zh) 有机电子材料、油墨组合物、有机电子元件以及有机电子元件的制造方法
JP6756143B2 (ja) 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロルミネセンス素子
WO2018143471A1 (ja) 枝分かれポリマーの製造方法、枝分かれポリマー、及び有機エレクトロニクス素子
WO2018143467A1 (ja) 枝分かれポリマーの製造方法、枝分かれポリマー、及び有機エレクトロニクス素子
JP6657663B2 (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、表示装置及び照明装置
WO2020065920A1 (ja) 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロニクス素子
JP2019116588A (ja) 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
CN109314188A (zh) 有机电子材料及有机电子元件
CN110476266A (zh) 电荷输送性材料及其用途
CN110291157A (zh) 电荷传输性材料及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190913

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication