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CN118440730A - 一种减压渣油生产化工原料的加工方法 - Google Patents

一种减压渣油生产化工原料的加工方法 Download PDF

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CN118440730A
CN118440730A CN202310055031.6A CN202310055031A CN118440730A CN 118440730 A CN118440730 A CN 118440730A CN 202310055031 A CN202310055031 A CN 202310055031A CN 118440730 A CN118440730 A CN 118440730A
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CN
China
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hydrocracking
reaction zone
oil
reaction
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Application number
CN202310055031.6A
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English (en)
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吴子明
崔哲
庞宏
羡策
王仲义
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Sinopec Dalian Petrochemical Research Institute Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Dalian Petrochemical Research Institute Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/10—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only cracking steps

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Abstract

本发明公开了一种减压渣油生产化工原料的加工方法。所述方法包括：减压渣油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，经分离和分馏得到沸腾床轻质馏分油；其中，沸腾床轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.1％～1.0％；在氢气存在下，沸腾床轻质馏分油进入第一加氢裂化反应区，得到第一加氢裂化产物；其中，第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃的质量含量控制在0.1％～5.0％；在氢气存在下，第一加氢裂化产物进入第二加氢裂化反应区，得到第二加氢裂化产物；第二加氢裂化产物经分离和分馏，得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。该方法以减压渣油为原料，可以大幅提高化工原料的质量和收率。

Description

一种减压渣油生产化工原料的加工方法
技术领域
本发明属于重油加工领域，具体地涉及一种沸腾床渣油加氢和加氢裂化组合生产化工原料的加工方法，特别是以劣质重油为原料生产优质化工原料的加工方法。
背景技术
近年，随着轻质原油资源的逐渐减少和其价格的不断攀升，加工储量丰富、来源广泛和价格低廉的劣质重油已成为全球趋势。与此同时，市场对轻质油品的需求不断增加，环保法规对油品质量的要求也日益严格。上述形势迫使炼油厂必须认真面对劣质重油深加工这一世界性技术难题。沸腾床渣油加氢技术可用于加工高硫、高残炭、高金属重质原油，具有反应器内温度均匀、运转周期长、装置操作灵活等优点，可解决固定床渣油加氢装置空速低、催化剂失活快、系统压力降大等问题，具有明显的优势。
CN201580070326.4公开了一种用于制备LPG和BTX的方法，包括：a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以提供包含至少C2和C3烃的至少一种轻质烃流、由C4和/或C5烃组成的中间烃流、和包含至少C6+烃的重质烃流，和c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，d)其中，在C4加氢裂化催化剂的存在下，至少部分中间烃流经受C4加氢裂化以制备C4加氢裂化产物流，C4加氢裂化优化用于将C4烃转化成C3烃。
CN201480037272.7公开了由烃原料生产轻质烯烃烃化合物的方法，包括以下步骤：(a)将烃原料进料至用于开环的反应区；(b)将由所述反应区产生的反应产物分离成塔顶料流和侧线料流；(c)将来自(b)的侧线料流进料至汽油加氢裂化器(GHC)单元；(d)将步骤(c)的所述GHC的反应产物分离成包含氢气、甲烷、乙烷和液化石油气的塔顶料流和包含芳族烃化合物和少量氢气和非芳族烃化合物的料流；(e)将来自汽油加氢裂化器(GHC)单元的塔顶料流进料至蒸汽裂化器单元。
综上，石油烃类组成复杂，主要包含链烷烃、环烷烃和芳烃，其中链烷烃特别是小分子链烷烃是优质的乙烯原料，而环烷烃和芳烃则是优质的重整进料。沸腾床渣油加氢是在临氢环境下使重质原料发生热裂化反应，遵循自由基反应机理，其产物中正构烃和环状烃含量高，现有技术中针对沸腾床渣油加氢馏分油无法高效实现“宜烯则烯，宜芳则芳”的转化效果。因此，开发一种适用于以减压渣油为原料，经沸腾床加氢和加氢裂化生产优质化工原料的加工方法，具有十分重大的意义。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的为提供一种减压渣油生产化工原料的加工方法，该方法以减压渣油为原料，可以大幅提高化工原料的收率和质量。
本发明提供了一种减压渣油生产化工原料的加工方法，所述方法包括：
(1)减压渣油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，经分离和分馏得到沸腾床轻质馏分油；其中，所述沸腾床轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.1％～1.0％；
(2)在氢气存在下，步骤(1)所得沸腾床轻质馏分油进入第一加氢裂化反应区，选择性地使烃油原料中的正构烷烃裂化，得到第一加氢裂化产物；其中，第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃的质量含量控制在0.1％～5.0％；
(3)在氢气存在下，第一加氢裂化产物进入第二加氢裂化反应区，以获得含单环的环状烃的第二加氢裂化产物；
(4)第二加氢裂化产物经分离和分馏，得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
根据本发明，优选地，步骤(2)第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃的质量含量控制在1.0％～4.0％。
根据本发明，步骤(3)所述的第二加氢裂化产物中C6～C8单环的环状烃的质量与沸腾床轻质馏分油中总环状烃质量的比为0.40～0.80，优选为0.48～0.60。
根据本发明，步骤(1)中所述减压渣油初馏点为420℃～620℃，优选450℃～550℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量为0.2％～1.0％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
根据本发明，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区的反应条件为：反应压力10MPa～25MPa，优选15MPa～20MPa；反应温度为350℃～500℃，优选400℃～450℃；氢油体积比为100:1～2000:1，优选300:1～1000:1；体积空速为0.1h-1～1.5h-1，优选0.2h-1～1.0h-1。
根据本发明，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区控制减压渣油原料转化率为60％～90％，优选70％～80％；转化率定义为沸腾床加氢产物中气体馏分、轻质馏分油、柴油和蜡油相对新鲜原料的质量百分比之和。
根据本发明，步骤(1)沸腾床轻质馏分油的初馏点为50℃～80℃，优选60℃～70℃，终馏点为190℃～240℃，优选200℃～220℃。
根据本发明，优选地，沸腾床轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.2％～0.6％。
根据本发明，所述化工原料主要包括乙烷、丙烷、丁烷、轻石脑油，还可以包括重石脑油，其中，重石脑油作为重整原料生产BTX，乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油作为生产低碳烯烃原料，比如作为蒸汽裂解原料生产乙烯，丙烷和丁烷也可直接脱氢生产丙烯和丁烯。其中，低碳烯烃是指碳四以下烯烃，特别是乙烯、丙烯和丁二烯。
根据本发明，步骤(2)中所述第一加氢裂化反应区装填第一加氢裂化催化剂，步骤(3)中所述第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂。其中，第一加氢裂化催化剂可以为一种或多种催化剂，第二加氢裂化催化剂可以为一种或多种催化剂。
根据本发明，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所述载体包括具有选择性裂化正构烷烃的分子筛，优选选自ZSM-5分子筛、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子筛中的一种或多种，进一步优选为ZSM-5分子筛。所述ZSM-5分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为20～60。所述载体还可以包括粘结剂。优选地，所述粘结剂为氧化铝。所述活性金属组分包括第VIB族和第VIII族的金属中的至少一种，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。
根据本发明，步骤(2)中，优选地，所述第一加氢裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属(以氧化物计)的含量为5.0％～15.0％，第VIII族金属(以氧化物计)的含量为2.0％～5.0％，载体的含量为80.0％～93.0％。
根据本发明，步骤(2)中，优选地，所述第一加氢裂化催化剂的载体中，以载体的重量为基准，粘结剂的含量为8％～60％，分子筛的含量为40％～92％。
根据本发明，步骤(2)中，所述第一加氢裂化催化剂的比表面积为200～400m2/g，孔容为0.25～0.45mL/g。
根据本发明，步骤(2)中所述第一加氢裂化催化剂的制备方法可以按照本领域常规方法制备。所述制备方法包括载体的制备和负载活性金属组分，其中载体的制备过程如下：将择形裂化分子筛、粘结剂机械混合，成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体。载体的干燥和焙烧可采用常规的条件。所述干燥的条件为：100℃～150℃下干燥1～12小时。所述焙烧的条件为：在450℃～550℃下焙烧2.5～6.0小时。
根据本发明，步骤(2)中，所述第一加氢裂化催化剂的制备方法中，负载活性金属组分的方法为常规方法，比如混捏法，浸渍法等，优选浸渍法。浸渍法可以是饱和浸渍法、过量浸渍法或络合浸渍法，即用含有所需活性组分的溶液浸渍催化剂载体，然后干燥、焙烧得到第一加氢裂化催化剂。所述干燥的条件为：在100℃～150℃干燥1～12小时。所述焙烧的条件为：在450℃～550℃焙烧2.5～6.0小时。
根据本发明，步骤(3)中第二加氢裂化催化剂具有选择性裂化异构烃或环状烃的侧链并保留单环的环状烃的功能。所述第二加氢裂化催化剂包括裂化组分、加氢组分和粘合剂。所述第二加氢裂化催化剂可以采用市售商品或者按照现有技术制备。加氢组分为活性金属组分的金属、金属氧化物、金属硫化物中至少一种；所述活性金属组分包括VIB和/或VIII族金属；所述活性金属组分更优选为铁、铬、钼、钨、钴、镍中至少一种。第二加氢裂化催化剂中，粘合剂为氧化铝和/或二氧化硅；裂化组分包括酸性分子筛，优选Beta分子筛、Y分子筛中至少一种，更优选Beta分子筛。
根据本发明，步骤(3)中第二加氢裂化催化剂，以第二加氢裂化催化剂的重量为基准，加氢组分以氧化物计的含量为5wt％～40wt％，优选为10wt％～20wt％；裂化组分含量为20wt％～80wt％，优选为30wt％～70wt％；粘合剂的含量为5wt％～75wt％，优选为10wt％～50wt％。
根据本发明，步骤(3)中所述第二加氢裂化催化剂的制备方法可以按照本领域常规方法制备。所述制备方法包括载体的制备和负载加氢组分，其中载体的制备过程如下：将裂化组分、粘结剂机械混合，成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体。载体的干燥和焙烧可采用常规的条件。所述干燥的条件为：100℃～150℃下干燥1～12小时。所述焙烧的条件为：在450℃～550℃下焙烧2.5～6.0小时。
根据本发明，步骤(3)中，所述第二加氢裂化催化剂的制备方法中，负载加氢组分的方法为常规方法，比如混捏法，浸渍法等，优选浸渍法。浸渍法可以是饱和浸渍法、过量浸渍法或络合浸渍法，即用含有所需加氢组分的溶液浸渍催化剂载体，然后干燥、焙烧，得到第二加氢裂化催化剂。所述干燥的条件为：在100℃～150℃干燥1～12小时。所述焙烧的条件为：在450℃～550℃焙烧2.5～6.0小时。
根据本发明，步骤(2)中，第一加氢裂化反应的反应条件如下：反应压力1.0～5.0MPa，优选2.0～4.0MPa。
根据本发明，步骤(2)中第一加氢裂化反应的反应条件如下：平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
根据本发明，步骤(3)中第二加氢裂化反应的反应条件如下：反应压力1.0～5.0MPa，优选2.0～4.0MPa。
根据本发明，步骤(3)中第二加氢裂化反应的反应条件如下：平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
根据本发明，优选地，第一加氢裂化反应区和第二加氢裂化反应区采用相同压力。
根据本发明，优选地，步骤(3)中第二加氢裂化产物进行补充加氢精制。所述补充加氢精制可以在第一加氢裂化反应区底部装填加氢精制催化剂，也可以进入一个单独的加氢精制反应区。
根据本发明，优选地，步骤(3)中第二加氢裂化产物也可以先进入分馏系统，将分离得到的重石脑油组分进行补充加氢精制。
石油烃类组成复杂，主要包含链烷烃、环烷烃和芳烃，而优质乙烯原料为小分子正构烷烃，重整原料为单环的环烷烃和芳烃。发明人经研究发现，沸腾床轻质馏分油原料依次通过直链烷烃的择形裂化以及异构烃或环状烃上的长侧链选择性加氢裂化而尽量地保留单环的环状烃，可以高选择性地生成小分子正构烷烃，从而实现小分子正构烷烃高效富集在低碳烯烃原料中，同时尽可能地保留单环的环状烃于重石脑油中从而实现高效富集优质重整原料，这样能够实现大幅度提高化工原料(即低碳烯烃原料和重整原料)的收率以及低碳烯烃原料和重整原料的质量的目的，由此完成本发明。
与现有技术相比，本发明具有如下有益技术效果：
(1)本发明减压渣油生产化工原料的加工方法中，沸腾床加氢反应区控制适宜的转化深度，保证沸腾床加氢轻质馏分油中具有较高的正构烃含量，通过控制沸腾床轻质馏分油的芳烃含量，拓宽重整原料馏程，既可以提高化工原料产率，同时，提高沸腾床轻质馏分油中的芳烃含量，通过加氢裂化，生产芳烃富集度更高的重石脑油，同时增产乙烯原料。具体地，沸腾床加氢轻质馏分油首先与第一加氢裂化催化剂接触，将直链烃类进行断链反应，并通过控制择形裂化反应流出物中C7 +正构烃含量在一定范围内，保证直链烃类经裂化反应后富集在轻石脑油和气体产物中，再经过第二加氢裂化对异构烃类进行选择性断链，使沸腾床加氢轻质馏分油中链烷烃和环状烃实现高效的分离，增产优质乙烯裂解进料的同时，提高重石脑油作为催化重整进料的质量。
(2)加氢裂化产物轻质馏分油中环状烃富集度高，链烷烃含量低，以此作为催化重整原料，催化重整装置只需采用六元环脱氢和五元环异构脱氢两个反应区，取消链烷烃环化反应区，大幅降低催化重整装置能耗。同时，由于加氢裂化反应遵循正碳离子反应机理，可以选择性的将C9以上的环状烃实现断侧链反应，使其产物中C6～C8环状烃具有较高的富集度，经过催化重整和芳烃抽提后可以大幅提高BTX产率。
(4)本发明选择性地将沸腾床轻质馏分油中的链烷烃转化为小分子烷烃，这个过程会消耗一定量氢气，但轻烃作为乙烯装置原料其氢气产率也高，碳数越低其氢气产率越高，因此，经过乙烯装置后可以回收大部分加氢过程中消耗的氢气，同时，轻烃作为乙烯原料可以大幅提高乙烯、丙烯和丁二烯产率，并延长乙烯装置的清胶周期，显著提高装置经济效益。
附图说明
图1是本发明工艺方法的一种工艺流程示意图；
主要附图标记说明：
1-减压渣油，2-氢气，3-沸腾床加氢反应区，4-沸腾床加氢反应流出物，5-分离器，6-气相物流，7-液相物流，8-分馏塔，9-气体馏分，10-轻质馏分油，11-柴油，12-蜡油，13-尾油，14-氢气，15-第一加氢裂化反应区，16-第一加氢裂化反应流出物，17-第二加氢裂化反应区，18-第二加氢裂化反应流出物，19-分离器，20-气相物流富氢气体，21-液相物流，22-分馏塔，23-气体馏分，24-轻石脑油，25-重石脑油。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明的作用和效果，但以下实施例不构成对本发明方法的限制。
本发明中如无特殊说明％均为质量分数。
实施例和比较例中的总体积空速均为新鲜进料体积与催化剂总体积的比。
本发明方法，如图1所示，包括：减压渣油1与氢气2混合进入沸腾床加氢反应区3，得到的沸腾床加氢反应流出物4进入分离器5，分离得到的气相物流6循环使用，液相物流7进入分馏塔8，分馏得到气体馏分9、轻质馏分油10、柴油11、蜡油12和尾油13，轻质馏分油10与氢气14混合进入第一加氢裂化反应区15进行第一加氢裂化反应，第一加氢裂化反应流出物16进入第二加氢裂化反应区17进行加氢裂化反应，第二加氢裂化反应流出物18进入分离器19，分离得到的气相物流富氢气体20循环使用，液相物流21进入分馏塔22，分馏得到气体馏分23、轻石脑油24和重石脑油25。
本发明中，各例中第一加氢裂化催化剂以Cat-A加上数字表示，比如为Cat-A1、Cat-A2、Cat-A3。第一加氢裂化催化剂采用常规的活性金属饱和浸渍法制备，所得催化剂的物化性质见表1。
本发明中，各例中第二加氢裂化催化剂以Cat-B加上数字表示，比如为Cat-B1、Cat-B2。催化剂物化性质见表2。各例中第二加氢裂化催化剂采用常规的活性金属饱和浸渍法制备，其中，Cat-B1中所用的Beta分子筛的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为30，比表面积为350m2/g，孔容为0.32cm3/g，Cat-B2中所用的Y分子筛的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比为15，比表面积为400m2/g，孔容为0.30cm3/g，所得催化剂的物化性质见表2。
本发明中，各例中的原料油为减压渣油，其主要性质见表3。
本发明中，各例中乙烯原料是指步骤(3)中得到的乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油，乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油可以直接作为蒸汽裂解制乙烯的原料。
本发明中，轻石脑油的馏程为小于60℃的液体组分，重石脑油的馏程为60～175℃。
本发明中，乙烯原料的收率是指加氢裂化产物中乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油与加氢裂化新鲜原料(轻质馏分油)的质量比，重石脑油的收率是指加氢裂化产物中重石脑油与加氢裂化新鲜原料(轻质馏分油)的质量比。
实施例1
本实施例方法采用如图1流程，包括：
(1)重油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，得到的沸腾床加氢反应流出物进入分离器，分离得到的气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻质馏分油、柴油、蜡油和尾油；
(2)步骤(1)得到的轻质馏分油与氢气混合依次进入第一加氢裂化反应区、第二加氢裂化反应区；第一加氢裂化反应区装填择形裂化催化剂Cat-A1；第二加氢裂化反应区装填加氢裂化催化剂Cat-B1；步骤(2)中控制第一加氢裂化反应流出物中C7 +正构烃含量为1％。
(3)步骤(2)第二加氢裂化反应区反应流出物气液分离为气相物流和液相物流，气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
实施例2
本实施例方法采用如图1流程，包括：
(1)重油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，得到的沸腾床加氢反应流出物进入分离器，分离得到的气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻质馏分油、柴油、蜡油和尾油；
(2)步骤(1)得到的轻质馏分油与氢气混合依次进入第一加氢裂化反应区、第二加氢裂化反应区；第一加氢裂化反应区装填择形裂化催化剂Cat-A2；第二加氢裂化反应区装填加氢裂化催化剂Cat-B2；步骤(2)中控制第一加氢裂化反应流出物中C7 +正构烃含量为2％。
(3)步骤(2)第二加氢裂化反应区反应流出物气液分离为气相物流和液相物流，气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
实施例3
本实施例方法采用如图1流程，包括：
(1)重油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，得到的沸腾床加氢反应流出物进入分离器，分离得到的气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻质馏分油、柴油、蜡油和尾油；
(2)步骤(1)得到的轻质馏分油与氢气混合依次进入第一加氢裂化反应区、第二加氢裂化反应区；第一加氢裂化反应区装填择形裂化催化剂Cat-A3；第二加氢裂化反应区装填加氢裂化催化剂Cat-B1；步骤(2)中控制第一加氢裂化反应流出物中C7 +正构烃含量为4％。
(3)步骤(2)第二加氢裂化反应区反应流出物气液分离为气相物流和液相物流，气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
实施例4
第一加氢裂化反应区装填与实施例1相同的第一加氢裂化催化剂Cat-A1。
第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂Cat-B2。
本实施例方法采用如图1流程，包括：
(1)重油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，得到的沸腾床加氢反应流出物进入分离器，分离得到的气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻质馏分油、柴油、蜡油和尾油；
(2)步骤(1)得到的轻质馏分油与氢气混合依次进入第一加氢裂化反应区、第二加氢裂化反应区；第一加氢裂化反应区装填择形裂化催化剂Cat-A1；第二加氢裂化反应区装填加氢裂化催化剂Cat-B2；步骤(2)中控制第一加氢裂化反应流出物中C7 +正构烃含量为1％。
(3)步骤(2)第二加氢裂化反应区反应流出物气液分离为气相物流和液相物流，气相物流循环使用，液相物流进入分馏塔，分馏得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
比较例1
与实施例1的区别在于：沸腾床轻质馏分油直接进入第二加氢裂化反应区，与Cat-B1催化剂进行反应。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
比较例2
与实施例1的区别在于：步骤(2)中控制第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃含量为6％。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
比较例3
与实施例3的区别在于：第一加氢裂化反应区装填催化剂Cat-B2。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
比较例4
与实施例1的区别在于：沸腾床轻质馏分油中的双环芳烃质量含量为2.5％。
本例中工艺条件以及加氢效果见表5。
表1第一加氢裂化催化剂的物化性质
催化剂 Cat-A1 Cat-A2 Cat-A3
孔容，cm3/g 0.35 0.45 0.25
比表面积，m2/g 300 200 400
含量，wt％，以载体重量为基准
ZSM-5 58 42 85
氧化铝 42 58 15
催化剂中活性金属含量，wt％
MoO3 10.0 15.0 5.0
NiO 3.5 2.0 5.0
ZSM-5的SiO2/Al2O3摩尔比 40 60 20
表2第二加氢裂化催化剂的物化性质
催化剂性质 Cat-B1 Cat-B2
孔容，cm3/g 0.35 0.35
比表面积，m2/g 300 300
催化剂组成及含量
Beta，wt％ 50 -
Y，wt％ - 50
MoO3，wt％ 10 10
NiO，wt％ 5 5
氧化铝，wt％ 35 35
表3原料主要性质
原料油名称 减压渣油
密度(20℃)/kg·m-3 1.032
馏程/℃
IBP/10％ 464/558
30％/50％ 606/646
70％/90％ 749/973
95％/EBP 1025/1055
硫含量，wt％ 5.61
氮含量，wt％ 0.38
Ni+V，mg/kg 200
表4沸腾床加氢工艺条件和沸腾床轻质馏分油主要性质
续表4
表5加氢效果
续表5
以上详细描述了本发明的具体实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种减压渣油生产化工原料的加工方法，所述方法包括：
(1)减压渣油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，经分离和分馏得到沸腾床轻质馏分油；其中，所述沸腾床轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.1％～1.0％；
(2)在氢气存在下，步骤(1)所得沸腾床轻质馏分油进入第一加氢裂化反应区，选择性地使烃油原料中的正构烷烃裂化，得到第一加氢裂化产物；其中，第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃的质量含量控制在0.1％～5.0％；
(3)在氢气存在下，第一加氢裂化产物进入第二加氢裂化反应区，以获得含单环的环状烃的第二加氢裂化产物；
(4)第二加氢裂化产物经分离和分馏，得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)沸腾床轻质馏分油中双环质量芳烃含量为0.2％～0.6％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)第一加氢裂化产物中C7 +正构烷烃的质量含量控制在1.0％～4.0％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的第二加氢裂化产物中C6～C8单环的环状烃的质量与沸腾床轻质馏分油中总环状烃质量的比为0.40～0.80，优选为0.48～0.60。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述减压渣油初馏点为420℃～620℃，优选450℃～550℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量为0.2％～1.0％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区的反应条件为：反应压力10MPa～25MPa，优选15MPa～20MPa；反应温度为350℃～500℃，优选400℃～450℃；氢油体积比为100:1～2000:1，优选300:1～1000:1；体积空速为0.1h-1～1.5h-1，优选0.2h-1～1.0h-1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区控制减压渣油原料转化率为60％～90％，优选70％～80％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)沸腾床轻质馏分油的初馏点为50℃～80℃，优选60℃～70℃，终馏点为190℃～240℃，优选200℃～220℃；
和/或，沸腾床轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.2％～0.6％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氢裂化反应区装填第一加氢裂化催化剂，第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所述载体包括具有选择性裂化正构烷烃的分子筛，优选选自ZSM-5分子筛、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子筛中的一种或多种，进一步优选为ZSM-5分子筛；所述活性金属组分包括第VIB族和第VIII族的金属中的至少一种；优选地，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述第一加氢裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为5.0％～15.0％，第VIII族金属以氧化物计的含量为2.0％～5.0％，载体的含量为80.0％～93.0％。
12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，第二加氢裂化催化剂具有选择性裂化异构烃或环状烃的侧链并保留单环的环状烃的功能；
优选地，所述第二加氢裂化催化剂包括裂化组分、加氢组分和粘合剂；裂化组分包括酸性分子筛；更优选地，裂化组分包括Beta分子筛、Y分子筛中至少一种。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，步骤(3)中第二加氢裂化催化剂，以第二加氢裂化催化剂的重量为基准，加氢组分以氧化物计的含量为5wt％～40wt％，优选为10wt％～20wt％；裂化组分含量为20wt％～80wt％，优选为30wt％～70wt％；粘合剂的含量为5wt％～75wt％，优选为10wt％～50wt％。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一加氢裂化反应的反应条件如下：
反应压力1.0～5.0MPa，优选2.0～4.0MPa；
平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；
液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；
氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中第二加氢裂化反应的反应条件如下：
反应压力1.0～5.0MPa，优选2.0～4.0MPa；
平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；
液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；
氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
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