CN117642376A - 用于处理基于纤维状氨基酸的基质、尤其是头发的聚脂肪酸盐化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机铵盐,其包括含有机铵基的阳离子,所述阳离子不包括交内酯部分,以及含羧酸根阴离子(COO‑)基团的阴离子,所述阴离子选自包括至少一个交内酯部分的阴离子或包括至少一个内部酯基团的羧酸根阴离子。本发明还涉及用于生产这种有机铵盐的方法,这种有机铵盐在用于皮肤和头发护理的化妆品配制物中的用途,这种有机铵盐用于处理纤维的用途,有机铵盐用于处理头发的用途,含有这种有机铵盐的组合物,用于生产有机铵盐的方法的产品在用于皮肤护理以及护发素和洗发水的化妆品配制物中的用途,所述产品用于处理纤维、以及含有所述产品的组合物用于处理头发的用途。
Description
技术领域
本发明涉及聚脂肪酸盐化合物、它们的生产方法、含有所述盐化合物的组合物、以及所述盐化合物在包括其的用于皮肤和头发护理的化妆品组合物、特别是头发护理组合物中的用途,以及它们用于处理头发的用途。
背景技术
头发通常可以为直的、波浪形的、卷曲的、卷缩的或扭曲的。人的头发包括三种主要的形态学组分,即角质层(若干同心层的最外面的薄壳),皮质(头发的主体),和在较高直径头发的情况下,髓质(细的中央芯)。角质层和皮质提供头发丝的机械性质,即,其具有波浪、卷曲或卷缩(kink)的倾向。直的头发丝可类似于具有圆形横截面的棒,波浪形头发丝可显得被压缩成卵形横截面,卷曲丝可显得被进一步压缩成细长的椭圆横截面,并且卷缩头发丝横截面还可更扁平。
头发的主要组分是交联的α-螺旋蛋白角蛋白。角蛋白是特别是在上皮细胞例如人的皮肤和头发、羊毛、羽毛、和指甲中发现的中间丝状蛋白。分子量约45-60kDa的α-螺旋I和II型角蛋白中间丝状蛋白(KIF)嵌入到分子量在20至30kDa之间的角蛋白关联蛋白(KAP)的无定形基体中(M.A.Rogers,L.Langbein,S.Praetzel-Wunder,H.Winter,J.Schweizer,J.Int Rev Cytol.2006;251:209-6);由胱氨酸提供的分子内和分子间二硫键均对维持细胞支架的细胞骨架蛋白网络作贡献。除了二硫交联体之外,使在头发蛋白中发现的各种氨基酸配对的离子键合或盐桥也对头发丝的外形作贡献。
本领域中已知,头发可用提供一种或多种化妆益处例如调理、亮泽和UV防护以及颜色保持的官能化有机硅和烃处理。典型地,这些有机硅和基于烃的衍生物物理地沉积在纤维表面(角质层)上并且因此负责头发的外观即顺滑性、丝滑性、摩擦、齐整性和梳理性。
就例如顺滑和丝般头发感觉、减少摩擦、易梳理性和头发颜色防护的属性而言,先进有机硅衍生物通常被认为是高性能材料。在现有技术公开内容中,即在US 4891166、EP282720、US2008027202、US 6730766、US 6240929、WO 02/10257、WO 02/10259、WO 2004/069137、WO 2013/148629、WO 2013/148635、WO 2013/148935中描述了相应的季铵化有机硅。
基于烃的调节剂也被广泛地使用。典型地,单季铵化合物是单长烷基-三短烷基季铵化铵盐或二长烷基-二短烷基季铵化铵盐,其中一个或两个烷基取代基选自约8至约30个碳原子的脂族基团,或具有最高达约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团;其它烷基基团独立地选自具有约1至约8个碳原子的脂族基团,或具有最高达约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团;并且抗衡离子为成盐阴离子,例如选自卤素(例如氯根、溴根)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根和烷基磺酸根的那些。替代地,这些单季铵化合物为饱和或不饱和的基于脂肪酸的单脂肪酯和二脂肪酯季铵(quat),以及在烷基链中具有10至24个碳原子的脂肪酰胺基季铵。关于这些包括季铵基团的材料的细节例如公开于如下中:US2009/0000638、WO 2012/027369、US2013/259820和US 5880086、US 6465419、US 6462014、US 6323167、US 6037315、US 5854201、US5750490、US 5463094、US 2003/013627。
还知晓二季铵化烃。典型地,这些双子型(gemini)季铵基于C8至C20烷基或脂肪链(D.Shukla等人,Cationic Gemini Surfactants:A Review,Journal of Oleo Science2006,第55卷,第8期,381-390;M.J.Rosen等人,Langmuir(2001),17,6148–6154)。
US2003/0007950和US 6972123中描述了基于蓖麻油和不同二羧酸的交替共聚酯的二季铵化烃。
使用蓖麻油前体来合成含有三个季铵基团的材料(EP 0283994,A.Baydar等人,International Journal of Cosmetic Science(1991),13(4),169-90)。
使用脂肪酸二聚体来合成聚季铵型脂肪酸二聚体共聚物(US 6982078)。
WO 2004/093834描述了用于个人护理应用的基于烃的单季铵化合物。这些化合物必须含有具有结构-CH2CH2O-EOx-POy-的连接体。聚合的脂肪酸被提出作为疏水尾。
US 6051214提出了含有清洁表面活性剂、增稠剂、水和交内酯(estolide)作为关键成分的香波。此外,还提出了含有调节剂、增稠剂、水和交内酯的调理剂。
一直需要如下的用于处理基于氨基酸的纤维状基质、尤其是头发的高效化合物:其可以简单、成本划算且灵活的方式合成,很大程度上基于可持续的原材料,其容易配制并且易于使用,即使在其它性能成分的存在下也得到长期稳定的配制物并且其对于头发的调理、对于改善头发的干和湿梳理性、头发的顺滑性和令人愉快的齐整性是有用的。特别是,应当实现关于接近于基于有机硅的调理剂的改善的湿和干梳理性的益处。
本发明人发现,新的基于聚合物型脂肪酸的包括交内酯结构的盐化合物,以及包括此类盐化合物的含水组合物适合于满足以上需要。
本发明因此提供新的基于聚合物型脂肪酸的包括含有交内酯结构的羧酸根阴离子的盐化合物,包括其的含水组合物,包括其的化妆品组合物、特别是头发护理组合物,以及其用于处理头发的用途,该基于聚合物型脂肪酸的包括含有交内酯结构的羧酸根阴离子的盐化合物可以简单、成本划算和灵活的方式合成,很大程度上基于可持续的原材料。本发明的化合物易于配制和使用,并且对于头发的调理,对于改善的头发干和湿梳理性、头发顺滑性和令人愉快的齐整性是有用的。
发明内容
本发明涉及基于脂肪酸的有机铵盐,其中羧酸根阴离子基于交内酯结构,而阳离子不显示这样的结构,以及它们的生产方法,含有盐化合物的组合物,以及所述盐化合物在包括其的用于皮肤和头发护理的化妆品组合物、特别是头发护理组合物中的用途,以及它们用于处理头发的用途。
因此,通过本发明,提供包括如下的有机铵盐:
含有机铵基团的阳离子,
条件是所述含有机铵基的阳离子不包括式(III)或(IV)的部分:
(–Z–C(O)–R6)r–Z–C(O)– (III)或
(–C(O)–Z–R6)r–C(O)–Z– (IV),
其中
Z可相同或不同,并且选自–O–或–NR11–,其中
R11独立地选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可任选地被一个或多个羟基和卤素基团取代,
R6独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其具有1至36个碳原子,条件是至少一个R6具有多于6个碳原子,并且
r为1至20,
以及选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子:
式(V):
R7(-X-C(O)-G)p(V)
其中
式(V)中的R7选自五价的任选地被取代的烃基团,并且可任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团的基团,并且可任选地被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团和羟基(-OH)基团的取代基基团取代,
p≥1,更优选2-811,
X可相同或不同,并且选自-O-或-NR10-,其中R10选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团或者在式(V)中,R10可与R7形成键以形成环状结构,
G可相同或不同,并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团的基团,并且可任选地被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团的取代基基团取代,
条件是基团G的至少一个包括至少一个具有(VI)或(VI*)的部分:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
其中
X如上文所定义,
m=0至20,优选1至20,
R8独立地选自二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有最高达36个碳原子,
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团的基团,并且其可被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团的取代基基团取代,其中基团R9不能包括内部羧基(-COO-)基团或(-CON(R’)-,R’为氢或有机基团)酰胺基团,即R9不能含有-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,和
条件是在至少一个具有式(VI)的部分中,R9具有至少2个、优选至少6个碳原子,并且在式(VI)的相同部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子,
条件是R7和G中的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
R9*独立地选自任选地被取代的支化的或树枝状烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被羧基、羟基或卤素基团取代,其中基团R9*被两个或更多个具有如下通式结构的基团封端:
-X-C(O)-T
其中X如上文所定义,和
T为具有最高达36个碳原子的一价的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其任选被羧基、羟基或卤素基团取代,
条件是在至少一个具有式(VI*)的部分中,R9*被一个或多个具有至少2个、优选至少6个碳原子的基团T封端,并且在该相同的具有式(VI*)的部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子;
并且条件是,式(V)中的R7和G的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(VII):
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
其中
R7和X如以上定义的,
q=1至55、优选1至40、更优选2至4,和
Y可相同或不同并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团并且可任选地被选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团或羟基基团的一个或多个取代,
条件是基团Y的至少一个含有至少一个具有式(VIII)或(VIII*)的部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
其中式(VIII)中的X、m、R8和R9各自如以上对于式(VI)定义的,和
式(VIII*)中的X、m、R8和R9*各自如以上对于式(VI*)定义的,
和条件是式(VII)中的R7和Y的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(X):
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q
其中式(X)中的X、R7、R8和q各自如以上对于式(VII)和(VIII)定义的。
具体实施方式
在下文中,对本发明进行详细描述。
根据本发明,提供有机铵盐,其包括:
含有机铵基团的阳离子,
条件是所述含有机铵基团的阳离子不包括式(III)或(IV)的部分:
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III)或
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV),
其中
Z可相同或不同,并且选自-O-或-NR11-,其中
R11独立地选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可任选地被一个或多个羟基和卤素基团取代,
R6独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其具有1至36个碳原子,条件是至少一个R6具有多于6个碳原子,并且
r为1至20,
以及选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子:
式(V):
R7(-X-C(O)-G)p(V)
其中
式(V)中的R7选自五价的任选地被取代的烃基团,并且可任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团的基团,并且可任选地被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团和羟基(-OH)基团的取代基基团取代,
p≥1,更优选2-811,
X可相同或不同,并且选自-O-或-NR10-,其中R10选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团或者在式(V)中,R10可与R7形成键以形成环状结构,
G可相同或不同,并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团的基团,并且可任选地被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团的取代基基团取代,
条件是基团G的至少一个包括至少一个具有(VI)或(VI*)的部分:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
其中
X如上文所定义,
m=0至20,优选1至20,
R8独立地选自二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有最高达36个碳原子,
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被选自如下的一个或多个取代基取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团,其中基团R9不能包括内部羧基(-COO-)基团或(-CON(R’)-,R’为氢或有机基团)酰胺基团,即R9不能含有-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,和
条件是在至少一个具有式(VI)的部分中,R9具有至少2个、优选至少6个碳原子,并且在式(VI)的相同部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子,
条件是R7和G中的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
R9*独立地选自任选地被取代的支化的或树枝状烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被羧基、羟基或卤素基团取代,其中基团R9*被两个或更多个具有如下通式结构的基团封端:
-X-C(O)-T
其中X如上文所定义,和
T为具有最高达36个碳原子的一价的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其任选被羧基、羟基或卤素基团取代,
条件是在至少一个具有式(VI*)的部分中,R9*被一个或多个具有至少2个、优选至少6个碳原子的基团T封端,并且在该相同的具有式(VI*)的部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子;
并且条件是,式(V)中的R7和G的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(VII):
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
其中
R7和X如以上定义的,
q=1至55、优选1至40、更优选2至4,和
Y可相同或不同并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团并且可任选地被选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团或羟基基团的一个或多个取代,
条件是基团Y的至少一个含有至少一个具有式(VIII)或(VIII*)的部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
其中式(VIII)中的X、m、R8和R9各自如以上对于式(VI)定义的,和
式(VIII*)中的X、m、R8和R9*各自如以上对于式(VI*)定义的,
和条件是式(VII)中的R7和Y的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(X):
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q
其中式(X)中的X、R7、R8和q各自如以上对于式(VII)和(VIII)定义的。
根据本发明,交内酯是天然和合成化合物,特别是衍生自油脂、更特别是衍生自典型地可通过油脂水解而获得的脂肪酸化合物。
交内酯结构通过一个脂肪酰基分子与另一脂肪酸碎片的烷基骨架的二级酯键确认。术语“脂肪酸”和“脂肪酰基分子”似乎暗示单独的残基需要衍生自脂肪的组分,情况并非如此。本文中的术语“脂肪酸”指的是具有链状有机基基团的羧酸、特别是非支化脂族单羧酸。脂肪酸彼此在其碳原子数(链长)方面不同并且当涉及不饱和脂肪酸时,在双键的数量和位置方面不同。脂肪酸可分类为具有最高达7个碳原子的短链脂肪酸、具有8至12个碳原子的中链脂肪酸、具有13至21个碳原子的长链脂肪酸、和具有超过22个碳原子的极长链脂肪酸。
根据本发明,通常基团“-O-”表示醚基团,其也包括存在作为三元环醚基团的环氧部分。因此,以上定义为任选地包括基团“-O-”的基团可含有环氧基团。
通常,根据本发明的所有实施方式的特征可如下所述自由地组合,除非另有说明,或者通过参数的定义不可能将一种实施方式的特征的组合或将孤立的特征纳入到另一种实施方式中,即因为它们凭借逻辑是不相容的。
根据本发明,有机铵基团为包括季氮原子的任意基团,所述季氮原子直接键合到有机基团的至少一个C原子,即任意有机取代基的至少一个C原子,无论官能团类型如何,在碳原子上具有一个自由价。
根据本发明,如果有机铵盐包括多于一个有机铵阳离子,则一个或多个所述盐阳离子不包括式(III)或(IV)的部分:
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)- (III)或
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z- (IV)
基团R6可相同或不同,选自具有1至36个碳原子的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,并且因此可表示选自如下的烃基:线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至22个碳原子的这样的基团,
关于相邻的基团C(O)基团和Z基团与R6键合的烃基的C原子的位置没有限制。
Z可相同或不同,并且选自-O-或-NR11-,其中R11独立地选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可任选地被一个或多个羟基和卤素基团取代。
从阳离子结构中排除的由式(III)或式(IV)定义的部分的含R6重复单元(-Z-C(O)-R6)或(-C(O)-Z-R6)的数量r为1至20。
根据本发明的有机铵盐包括至少一个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子,其选自如以上定义的式(V)、(VII)和(X)的阴离子。
式(V)的阴离子的结构
R7(-X-C(O)-G)p(V)
定义如下:
根据本发明,在式(V)中,残基R7为p价的(其中p为≥1至811,优选2至811,进一步优选2至100,更优选2-50,甚至更优选p为2至30、或3至25、或4至20),其指示残基R7带有p个结构(-X-C(O)-G)的残基,其中G如下面定义的。因此,术语“p价的”并不涉及或限制残基R7的除(-X-C(O)-G)以外的任选的其它取代基的数量(其可为羧型(羧酸,carboxylic)基团、羧酸根或羟基基团)。
根据本发明,措辞“任选地被取代的烃基团”(其可任选地包括一个或多个特定基团并且可被一个或多个特定基团所取代)指的是如下的有机基基团:其经由其碳原子的至少一个连接至一个或多个其它基团,其中所述基团的烃基结构可被如定义为所包括的特定基团中断,并且所述烃基基团的一个或多个氢原子可被如指示的取代基基团代替。
在例如R7的情况下,一个或多个氢原子可被羟基基团、羧基或羧酸根取代。
此外,由于该任选地被取代的烃基团R7特别是可包括选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团的一个或多个基团,因此R7基团的烃基结构可被这些基团或其组合中断。因此,该残基可包括酯基团、羧基基团、酰胺基团、醚基团、氨基基团、羰基基团、硫酮基团、硫代羧酸酯基团、硫酯基团、氨基甲酸酯(carbamate)基团、尿烷(氨基甲酸酯,urethane)基团、环氧基团和如对于该基团所详述的所有其它基团、以及其组合。
关于式(V)中的残基(-X-C(O)-G)而言为p价的R7的烃基结构优选选自线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是衍生自具有1至1000个碳原子、更特别是1至150个碳原子的此类基团。
优选地,所述烃结构为线型或支化的亚烷基基团,或者被醚基团、酯基团或醚和酯基团两者中断的线型或支化的亚烷基基团,特别是具有最高达150个碳原子的、衍生自如通过多元醇与单或多羟基羧酸的酯化获得的产物的支化的结构,或者具有最高达22个碳原子的线型亚烷基基团。
更优选地,式(V)的p价的R7基团选自亚烷基基团,其可选自线型、支化和环状的亚烷基基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C1-C22亚烷基基团、亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚异丁基、亚叔戊基、亚新戊基、和2-乙基亚己基基团。
关于烃基基团的哪个碳原子带有附接至R7的(-X-C(O)-G)基团没有限制。
关于R7中任选地包括的官能团和任选的取代基的存在,优选的是,R7衍生自缩水甘油基化合物、甘油和甘油衍生物,特别是缩水甘油、甘油二缩水甘油基醚、二缩水甘油基醚和聚甘油化合物;或者当R7为线型亚烷基基团时,特别是除了(-X-C(O)-G)基团之外不带有另外取代基的亚烷基基团;并且甚至更优选的是,R7衍生自缩水甘油、甘油、甘油二缩水甘油基醚、二缩水甘油基醚和聚甘油化合物与C8-C24单羟基硬脂酸(特别是蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸(lesquerolic acid)或12-羟基硬脂酸)的缩合产物。
在R7为树枝状结构的情况下,优选的是,其包括具有2至6个羟基基团的单羧酸,其中至少一个、优选所有羟基基团被带有2至6个羟基基团的单羧酸酯化。任选地,可进行一个、两个或更多个支化循环以经由在前一支化循环中应用的单羧酸的羟基基团的酯化来添加另外的带有2至6个羟基基团的单羧酸。
还优选的是,随后的支化循环的具有2至6个羟基基团的单羧酸通过交内酯链彼此连接。
当R7包括树枝状结构时,通常优选的是,使用一种类型的具有2至6个羟基基团的单羧酸,例如2,2-双-(羟基甲基)丙酸),来提供支化结构。
这种包括树枝状结构的R7的实例如下:
其中
对技术人员清楚的是,通常基团(-X-C(O)-G)经由-X-C(O)-单元、特别是-O-C(O)-单元在如下位置附接至基团R7:其在R7所衍生自的母体化合物中被-OH或-NHR11基团所取代。
例如,衍生自甘油的R7基团为1,2,3-亚丙基,其中“1,2,3”指示该基团被(-X-C(O)-G)-基团所取代的位置。
根据本发明,术语“任选地被取代的烃残基”不对所述基团施加任意另外限制,并且因此它们受到如下限制:可作为取代基任选地包括或存在的基团,如规定的残基的碳原子数,以及它们与如通过式(V)、式(VI)、式(VI*)和式(VII)、式(VIII)、式(VIII*)、式(X)或者用于定义根据本发明的实施方式的任意另外式定义的根据本发明的化合物的其它结构部分键合的方式。
根据本发明,基团X可相同或不同并且选自-O-、或者-NR11-,其中R11选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团或者在式(I)中,R11可与R7成键而形成环状结构。
R11的优选实例为C1-C10烷基基团,特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊烷和正己烷基团、环戊基基团和环己烷基团;C2-C10烯基基团,特别是乙烯基基团和烯丙基基团;和C6-C12芳族基团,特别是苯基基团、甲苯基基团和苄基基团,其中所列明基团的每一个可被羟基基团或卤素基团所取代。
根据本发明,残基G可相同或不同并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可任选地被选自羧基、羟基或卤素基团的一个或多个所取代,条件是至少一种化合物的基团G包括至少一个具有式(VI)或式(VI*)的部分
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9(VI),
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9*(VI*)
其中X如上文所定义,
m=0至20,优选1至20,
R8独立地选自二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有最高达36个碳原子,
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团的基团,并且其可被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团的取代基基团取代,其中基团R9不能包括内部羧基(-COO-)基团或(-CON(R’)-,R’为氢或有机基团)酰胺基团,即R9不能含有-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,和
条件是在具有(VI)的至少一个部分中,R9具有至少2个、优选至少6个碳原子,并且在具有式(VI)的相同部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子,
R9*独立地选自任选地被取代的支化的或树枝状烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被羧基、羟基或卤素基团取代,其中基团R9*被两个或更多个具有如下通式结构的基团封端:
-X-C(O)-T
其中X如上文所定义,和
T为具有最高达36个碳原子的一价的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其任选被羧基、羟基或卤素基团取代,
条件是在至少一个具有式(VI*)的部分中,R9*被一个或多个具有至少2个、优选至少6个碳原子的基团T封端,并且在该相同的具有式(VI*)的部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子。
根据本发明,强制性地,R7和G中的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团。
优选地,基团G仅由式(VI)的基团组成,
或者基团G仅由式(VI)*的基团组成。
根据本发明,R8独立地选自二价的任选地取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基,其具有最高达36个碳原子。因此,它可为二价、任选地取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基,即R8可表示选自线型、支化的或环状的亚烷基,线型、支化的或环状的亚烯基,线型、支化的或环状的亚炔基,线型、支化的或环状的亚芳基,线型、支化的或环状的芳亚烷基,和线型、支化的或环状的亚芳基,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基,特别是来自这样的具有1至24个碳原子的基团,每个基团任选地含有一个或多个羟基。
更优选地,R8基团选自线型亚烷基基团和线型亚烯基基团,特别是选自线型C6-C24亚烷基基团例如亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或者线型C6-C24亚烯基基团例如亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基、和亚二十四碳烯基,其中所述基团最优选地通过末端C原子键合到相邻C(O)基团。
关于在烃基基团的哪个碳原子处相邻基团C(O)基团和X基团附接至R8没有限制。
然而,R8优选地衍生自带有一个或多个羟基基团的羟基羧酸,更优选地衍生自单羟基羧酸,最优选地衍生自带有一个羟基基团作为取代基的C7-C25脂肪酸。因此,R8优选地表示此类羧酸的亚烷基或亚烯基链。例如,如果R8衍生自蓖麻油酸
则R8表示1,11-十七碳-8-烯基基团
其中“1,11”表示该基团附接至相邻基团X和C(O)的位置。
R8的优选实例为由相应羟基羧酸通过夺去羧酸根基团和一个OH基团而衍生的结构,其中所述羟基羧酸优选地选自蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸,或二羟基羧酸,特别是2,2’-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸,或多羟基羧酸,特别是葡萄糖酸。最优选地,R8由羟基廿碳烯酸或蓖麻油酸以上述方式衍生。在这两种情况下,特别优选所述化合物的天然存在的对映异构体,即:通过水解的蓖麻油(其为蓖麻植物的籽油)的皂化或分馏而获得的(9Z,12R)-12-羟基十八碳-9-烯酸;和从耳囊荠属(Paysonia)和酸浆属(Physaria)物类分离的(11Z,14R)-14-羟基二十碳-11-烯酸。然而,根据本发明,所述化合物的外消旋体、S对映异构体以及E构型异构体、其外消旋体、对映异构体和任意可能的混合物也是优选的。
通式(V)的化合物的基团G中存在的所述至少一个部分的包括R8的重复单元(-X-C(O)-R8)的数量m为0至20、优选0至15、0至12、0至10、0至8或1至20、2至20、3至20、4至20、5至20,特别是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至1000个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团、和卤素(-卤)基团的一个或多个取代基基团所取代,其中基团R9不能包括内部羧基(-COO-)基团或(-CON(R’)-,R’为氢或有机基团)酰胺基团,即R9不能包括-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,
根据本发明,基团R9可相同或不同,选自任选地取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基,其具有1至36个碳原子,并且因此可表示选自如下的烃基:线型、支化的或环状的烷基基团,线型、支化的或环状的烯基基团,线型、支化的或环状的炔基基团,线型、支化的或环状的烷芳基基团,线型、支化的或环状的芳烷基基团,和线型、支化的或环状的芳基基团,例如苯基、苄基或甲苯基,特别是来自具有6至24个碳原子的这些基团,每个基团任选地含有一个或多个如上所述的官能团。
更优选地,R9基团选自线型烷基基团和线型烯基基团,特别是选自线型C6-C24烷基基团,例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、和二十四烷基,或者线型C6-C24烯基基团例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基,其中所述基团最优选地通过末端C原子键合到相邻C(O)基团或X基团。
关于在烃基基团的哪个碳原子处相邻基团C(O)基团附接至R9没有限制。
然而,R9优选地衍生自羧酸或带有一个或多个羟基基团的羟基羧酸,更优选地衍生自羧酸或单羟基羧酸,最优选地衍生自不带有羟基基团作为取代基的C7-C25脂肪酸。因此,R9优选地表示此类羧酸的烷基或烯基链。例如,如果R9衍生自蓖麻油酸
则R9表示十七碳-8-烯基基团
R7的优选实例为由相应羧酸或羟基羧酸通过夺去羧酸根基团而衍生的结构,其中所述羧酸可选自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸,lauric acid)、十三烷酸、十四烷酸(肉豆蔻酸,myristic acid)、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸,palmitic acid)、十七烷酸(珠光脂酸,margaric acid)、硬脂酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十九烷酸、花生酸、米德酸(mead’s acid)、花生四烯酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸和木蜡酸(二十四烷酸,lignoceric acid),选自羟基羧酸例如羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸,或选自二羟基羧酸,特别是2,2’-二-羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸,或多羟基羧酸、特别是葡萄糖酸。
虽然基团R9可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且可被OH基团或卤素基团取代,但是基团R9不能包括形成内部羧酸酯基团即内部酯基团、或内部酰胺基团的-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合。
根据本发明,强制的是,在至少一个具有式(VI)的部分中,R9具有至少2个、优选至少6个碳原子,在该相同的具有式(VI)的部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子。
如上所述,根据本发明,R9*被定义为一价基团,以便提供被至少两个具有如下通式结构的基团所封端的结构特征
-X-C(O)-T,
在残基R9*中必须存在至少一个分支结构(支化性结构,branching structure)。
在R9*为支化的烃基团的情况下,作为分支结构,所述基团包括至少一个具有如下通式的部分
-B(-O-)b,
其中B为具有3-20个碳原子、优选3-10个碳原子的线型或支化的烃基团,更优选B为具有3-10个碳原子的烷基,和b为2或更大、优选2-6、更优选2-4,和其中
在一侧上连接到基团B的基团(-O-)在另一侧上连接到C原子。其中,该C原子可为CH2基团的或羰基基团的。
在R9*为树枝状烃基团的情况下,所述基团包括至少一个具有如下通式的部分
-B(-O-)b,
其中B和b如以上定义的,且在一侧上连接到基团B的基团(-O-)在另一侧上连接到C原子,以及
至少一个具有如下通式的充当分支结构的另外部分
-C(O)-B(-O-)b,
其中B和b如以上定义的,且在一侧上连接到基团B的基团(-O-)在另一侧上连接到C原子,其中该C原子可为CH2基团的或羰基基团的。术语树枝状烃结构因此是指包括至少两个相连续的分支结构的支化的结构。
基团R9*还可包括两个或多个通过交内酯链结构连接的分支结构,即其中两个或更多个分支结构通过含有至少两个内部酯基团的线型烃链连接,优选通过两个或更多个C2-C24羟基羧酸的酯化获得的线型烃链。
各基团T构成R9*基团的至少两个末端基团的一个,且典型地衍生自脂肪酸。因此,基团T优选为具有2至24个碳原子的饱和或单不饱和的线型烃基团。
基团T优选经由羰基基团或经由交内酯链连接到通式-B(-O-)b或-C(O)-B(-O-)b的分支结构的(-O-)基团。
通过存在上述分支结构,R9*采取支化的或甚至树枝状结构。
以下结构是R9*为如以上定义的支化的烃基团的实例:
其中,通式B(-O-)b的分支结构衍生自2,2’-二羟基甲基丙酸,且基团T为连接到该分支结构的正十七烷基基团。其衍生自硬脂酸并通过-C(O)-O-单元连接到基团B。因此,所述结构被两个具有通式结构-X-(CO)-T的基团所封端,并且包括式-B(-O-)2的分支结构。
支化的基团R9*可自其衍生的基团的实例显示于下:
其中R=
在相应的基团R9*中,分支结构为如在前述结构中的,然而,两个末端基团T(其为衍生自油酸的正十七碳烯-9-烯基基团)经由蓖麻油酸衍生的交内酯链结构附接至所述分支结构。
根据本发明为树枝状烃的基团R9*的另一实例显示于下:
其中,分支结构-B(-O-)b被紧跟着有两个另外的分支结构-(C(O)-B(-O-)b,使得通式结构-X-C(O)-T的封端基团进一步增加:
其中,分支结构衍生自2,2’-二羟基甲基丙酸,且末端基团是基于硬脂酸的。
以下也在如以上定义的本发明的范围内:在支化的或树枝状基团R9*中,末端基团-X-C(O)-T不直接连接到分支结构的基团B,而是通过如下连接到分支结构的(-O-)基团:烃基团例如任选地被取代的或包括杂原子基团的亚烷基或亚烯基、优选具有2至10个碳原子的亚正烷基,聚(环氧烷烃)基团例如聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)基团,或者特别是低聚或聚酯基团,即通过交内酯链。
在以下实例中,基于硬脂酸的基团-X-C(O)-T通过交内酯链连接到分支结构:
其中
如上面已经指示的,以相同的方式,以下也在如以上定义的本发明的范围内:在树枝状基团R9*中,一个或多个具有结构-(C(O)-B(-O-)b的分支单元(element)不直接附接至结构-B(-O-)b或-(C(O)-B(-O-)b的分支单元,而是经由如下连接的:烃基团例如任选地被取代的或包括杂原子基团的亚烷基或亚烯基、优选具有2至10个碳原子的亚正烷基,聚(环氧烷烃)基团例如聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)基团,或者特别是通过低聚或聚酯基团,即通过交内酯链。
在以下实例中,分支结构通过交内酯链连接:
其中
进一步强制的是,在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中的至少一个R7和G包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,优选一个、两个或三个羧酸根基团。
式(VII)的阴离子的结构
R7(-C(O)-X-Y)q(VII),
定义如下:
除了在式(VII)中,R7为关于残基(-C(O)-X-Y)的q-价的以外,R7和X为如上对于式(V)定义的。否则,对于式(V)中的R7和X,表示为优选的所有选择同样对于式(VII)中的R7和X优选。
Y可相同或不同并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团并且可任选地被选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团或羟基基团的一个或多个取代,
条件是基团Y的至少一个含有至少一个具有式(VIII)或(VIII*)的部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
其中式(VIII)中的X、m、R8和R9各自如以上对于式(VI)定义的,和
式(VIII*)中的X、m、R8和R9*各自如以上对于式(VI*)定义的,
优选地,基团Y仅由式(VIII)的基团组成,
或者仅由式(VIII*)的基团组成。
进一步优选的是,式(VIII)和(VIII*)中的至少一个R8的最小链长为8个碳原子,更优选式(VIII)和(VIII*)中所有基团R8的链长为至少8个碳原子,并且还优选的是,式(VIII)和(VIII*)中至少一个R9的最小链长为至少8个碳原子,更优选有机铵盐的阴离子的式(VIII)和(VIII*)中的所有基团R9的链长为至少8个碳原子。
强制的是,式(VII)中的R7和Y中的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,优选一个或两个或三个。
在式的(VII)阴离子中,
q为1至55,优选1至40,更优选2至25,甚至更优选2至15,本期最优选2至4。
式(X)的阴离子的结构
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q (X)
定义如下:
R7和X如上文对于式(VII)所定义的,不同之处在于在式(X)中,R7关于残基(-C(O)-X-R8-COO-)为q价的,并且R8和q如上文在式(VIII)中定义的。优选地,q在1-3的范围内,特别是1、2或3。
根据式(V)和(VII)以及包括在所述结构中的基团,可理解的是,本发明的有机铵盐的阴离子可在中心部分R7中包括支化的或树枝状分支结构,并且它们可在内部位置或与式(VI*)和(VIII*)的基团R9*的末端基团相邻处包括支化的或树枝状分支结构。通常,仅基团Y和G包括分支结构是在本发明的范围内的,并且还在本发明范围内的是,R7和G、或R7和Y都包括分支结构,只要满足关于交内酯部分存在的要求。
在本发明的优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐含有机铵基团的阳离子选自式(I)的阳离子:
R1(-F)x (I),
其中
x为1至50、优选2至50,
R1选自x价的任选地取代的烃基团,其具有最高达1000个碳原子、优选2至300个碳原子、更优选3至200个碳原子、甚至更优选3至150个碳原子、特别是3至50个碳原子、更特别是3至20个碳原子,并且可任选地含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团的基团,并且R1可被一个或多个选自如下的基团取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤素)基团,和
F可相同或不同,并且通过通式(II)表示:
其中基团F与R1的碳原子结合,并且
n独立地为0至1000,
R2可相同或不同,并且选自二价的任选地取代的烃基团,其具有最高达1000个碳原子,并且任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且R2可被一个或多个选自OH基团和卤素基团的基团取代,和
R3、R4、R5可相同或不同,并且选自氢,以及任选地取代的直链、环状或支化的、饱和的、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1000个碳原子,其任选地含有一个或多个选自如下的基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被一个或多个选自OH基团和卤素基团的基团取代,
其中如果R3、R4、R5不为氢,则它们各自用碳原子结合至氮原子。
根据本发明,残基R1为x价的,其中x为1至50,优选2至50,这表明残基R1带有x个由通式(II)定义的残基F。因此,术语“x价的”不指代或限制除了残基R1的F以外的任选的其它取代基的数量,其可为羟基基团和卤素基团。
在R1中,一个或多个氢原子可被羟基基团或被卤素取代基取代,即被氟、氯、溴或碘取代基取代。
此外,由于该任选地被取代的烃基团R1特别是可包括选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团的一个或多个基团,因此R1基团的烃基结构可被这些基团或其组合中断。因此,该残基可包括酯基团、羧基基团、酰胺基团、醚基团、氨基基团、羰基基团、硫酮基团、硫代羧酸酯基团、硫酯基团、氨基甲酸酯基团、尿烷基团、环氧基团和如对于该基团所详述的所有其它基团、以及其组合。这同样适用于任选地被取代的烃基R2、R3、R4、R5。然而,上述基团不能以形成如上面定义的式(III)或(IV)的部分的方式组合。
R1的烃基结构,其相对于残基F为x价的,优选选自线型、支化或环状的烷基或亚烷基基团,线型、支化或环状的烯基或亚烯基基团,线型、支化或环状的炔基或亚炔基基团,线型、支化或环状的烷芳基或亚烷芳基基团,线型、支化或环状的芳烷基或亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的芳基或亚芳基基团,例如苯基或亚苯基、苄基或亚苄基、或甲苯基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至30个碳原子的此类基团。
更优选地,x价的R1基团选自烷基或亚烷基基团,其可选自线型、支化和环状烷基或亚烷基基团或者将线型和环状烷基或亚烷基结构组合的基团,或者将支化和环状结构组合的基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如甲基和亚甲基、乙基和亚乙基、正丙基和亚正丙基、正丁基和亚正丁基、正戊基和亚正戊基、正己基和亚正己基、正庚基和亚正庚基或者正辛基和亚正辛基基团,支化的C1-C22烷基和亚烷基基团例如异丙基和亚异丙基、异丁基和亚异丁基、叔丁基和亚叔丁基、异戊基和亚异丁基、叔戊基和亚叔戊基、新戊基和亚新戊基、以及2-乙基己基和2-乙基亚己基基团,和选自环状C3-C22烷基基团例如环丙基或亚环丙基、环丁基和亚环丁基、环戊基和亚环戊基、环己基和亚环己基、以及环庚基或亚环庚基基团。
在x为>1的情况下,关于在烃基基团的哪个C原子处基团F键合至R1没有限制。关于在R1和任选的取代基中任选地含有的官能团的存在,优选的是,R1衍生自缩水甘油基化合物、甘油和甘油衍生物,特别是缩水甘油、甘油、甘油二缩水甘油基醚、二缩水甘油基醚和聚甘油化合物,或者当R1为线型亚烷基基团时,特别是除了F基团之外不具有其它取代基的亚烷基基团。
根据本发明,当如下时是特别优选的:R1衍生自甘油二缩水甘油基醚,这意味着在根据本发明的化合物中,R2是通过如下形成的:通过N原子将甘油二缩水甘油基醚的环氧环打开,然后形成与R1基团相邻的季N原子。以相同的方式,当如下时是优选的:R1衍生自二缩水甘油基醚、一缩二甘油二缩水甘油基醚、二缩三甘油二缩水甘油基醚、用缩水甘油基单元封端的聚甘油、和用缩水甘油基单元封端的聚(环氧烷烃)化合物、特别是用缩水甘油基单元封端的聚(环氧乙烷)、用缩水甘油基单元封端的聚(环氧丙烷)、和用缩水甘油基单元封端的聚(环氧丁烷)。
当如下时也是优选的:R1由通过将多元醇、特别是二醇化合物例如α,ω-二醇或α,ω-二羟基聚醚、更特别二羟基封端的聚(环氧乙烷)、二羟基封端的聚(环氧丙烷)或二羟基封端的聚(环氧丁烷)用ω-卤代羧酸、特别是ω-氯代乙酸或ω-氯代丙酸酯化而获得的化合物形成。后一化合物通过如下形成R1:氯取代基被F基团的与R1基团相邻的N原子取代。
根据本发明,当R1为含有一个或多个内部醚或酯基团的C3-C50亚烷基基团时是优选的,和当R1为具有羟基取代基的此类亚烷基基团时是特别优选的。
当R1为没有其它取代基或官能团的线型C1-C8亚烷基基团时,或者当R2为衍生自二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、一缩二甘油二缩水甘油基醚、一缩二乙二醇二缩水甘油基醚、或者具有3-10个(氧化亚乙基)重复单元的乙二醇二缩水甘油基醚的线型C3至C50亚烷基基团时是最优选的。
残基R2、R3、R4和R5可为任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其中R2表示二价基团,而R3、R4和R5为一价基团。在R2的情况下,术语“二价的”指的是R2键合至两个根据式(II)的季N原子,但是不限制如对于R2定义的进一步的其它取代基的存在。
基团R3、R4和R5为一价基团,其可相同或不同并且选自氢,和任选地被取代的具有最高达1000个碳原子的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,并且因此可表示线型即直链、环状或支化的烷基基团,线型、环状或支化的烯基基团,线型、环状或支化的炔基基团,线型、环状或支化的烷芳基基团,线型、环状或支化的芳烷基基团和芳基基团,例如苯基、苄基或甲苯基基团,特别是具有1至30个碳原子的基团,并且任选地前述基团可被OH或卤素基团取代,并且可任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团
根据本发明,上述基团可不以如上定义的式(III)或(IV)的部分存在于基团R1、R2、R3、R4和R5的任一个中的方式组合。
优选地,基团R3、R4和R5选自烷基基团,其可选自线型、支化和环状烷基基团或者组合线型和环状烷基基元(motif)的基团、或者组合支化和环状结构的结构,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正己基、正庚基或正辛基基团,支化的C1-C22烷基基团例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基和2-乙基己基基团,和选自环状C3-C22烷基基团例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基基团,更优选地基团R3、R4和R5选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基或环己基基团,最优选地选自甲基。
根据本发明的基团R2可相同或不同并且选自二价的任选地被取代的烃基团,其具有最高达1000个碳原子,并且任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可被选自OH基团和卤素基团的一个或多个基团取代,并且优选地选自线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自各自任选地含有一个或多个如以上所示的官能团的具有1至100个碳原子的此类基团。
更优选地,R2基团选自亚烷基基团,其可选自线型、支化和环状亚烷基基团、或者组合线型和环状亚烷基结构的基团、或者组合支化和环状结构的基团,特别是选自线型C1-C50亚烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C4-C50亚烷基基团例如亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚叔戊基、亚新戊基、2-乙基亚己基基团,和选自环状的C3-C22烷基基团例如亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、和亚环庚基基团。
关于在烃基基团的哪个C原子处季N原子键合至R2没有限制。
根据本发明,n独立地为0-1000,优选0至500,更优选0-250,甚至更优选0-50,甚至进一步优选0-25或0-10。
还优选的是,n为至少1、2、3、4、5、6、7、8或9。
关于在R2和任选的取代基中任选地含有的官能团的存在,优选的是,R2衍生自缩水甘油基化合物、甘油和甘油衍生物,特别是缩水甘油、甘油二缩水甘油基醚、二缩水甘油基醚和聚甘油化合物,或者R2为线型亚烷基基团时,特别是除了季N原子之外不具有其它取代基的亚烷基基团。
如上所述,当如下时是特别优选的:R2衍生自甘油二缩水甘油基醚,这意味着在根据本发明的化合物中,R2是通过如下形成的:通过N原子将甘油二缩水甘油基醚的环氧环打开,然后形成与R2基团相邻的季N原子。以相同的方式,当如下时是优选的:R2衍生自二缩水甘油基醚、一缩二甘油二缩水甘油基醚、二缩三甘油二缩水甘油基醚、用缩水甘油基单元封端的聚甘油、和用缩水甘油基单元封端的聚(环氧烷烃)化合物,特别是用缩水甘油基单元封端的聚(环氧乙烷)、用缩水甘油基单元封端的聚(环氧丙烷)、和用缩水甘油基单元封端的聚(环氧丁烷)。
当如下时也是优选的:R2由通过将二醇化合物例如α,ω-二醇或α,ω-二羟基聚醚、特别是二羟基封端的聚(环氧乙烷)、二羟基封端的聚(环氧丙烷)或二羟基封端的聚(环氧丁烷)用ω-卤代羧酸、特别是ω-氯代乙酸或ω-氯代丙酸酯化而获得的化合物形成。后一化合物通过如下形成R2:氯取代基被与R2基团相邻的N-原子取代。
根据这,当如下时是优选的:R2为含有一个或多个内部醚或酯基团的C3-C50亚烷基基团,和当如下时是特别优选的:R2为带有羟基取代基的此类亚烷基基团。
当R2为没有其它取代基或官能团的线型C1-C8亚烷基基团时,或者当R2为衍生自二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、一缩二甘油二缩水甘油基醚、一缩二乙二醇二缩水甘油基醚、或者具有3至10个(氧化亚乙基)重复单元的乙二醇二缩水甘油基醚的线型C3至C50亚烷基基团时是最优选的。
残基R1的优选实例为C3-C18羟基基团取代的聚醚基团,特别是基于甘油的聚醚基团和C1-C8线型烷基或亚烷基基团。在本文中,术语聚醚特别包括聚(环氧烷烃)衍生的化合物,其中重复单元的亚烷基基团独立地选自C1-C8亚烷基。
残基R2的优选实例为线型C1-C8亚烷基基团,更优选亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基和亚庚基,最优选亚丙基和亚己基。
残基R、R4和R5的优选实例为线型C1-C8烷基基团,最优选R3、R4和R5为甲基。
在本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的含有机铵基团的阳离子选自:
a.单和多季铵阳离子,
b.碱性氨基酸阳离子,
c.基于单和多叔胺的阳离子,
d.基于单和多仲胺的阳离子,
e.基于单和多伯胺的阳离子。
根据本发明,单季铵阳离子为包括一种结构为NR4 +的季铵阳离子的阳离子,其中R独立地选自烷基、烯基基团和芳基基团,而聚季铵阳离子则为聚阳离子,其特征在于存在两种或更多种如前所述的季铵阳离子。
根据本发明,碱性氨基酸阳离子为由在中性pH下具有碱性侧链的氨基酸,例如赖氨酸、精氨酸、组氨酸,通过两性离子氨基酸的第二氨基基团的质子化和/或烷基化形成的阳离子。
该术语还包括通过一个或多个氨基基团的质子化或烷基化而衍生自氨基酸的酯和酰胺的阳离子。
根据本发明,单叔胺阳离子为包括一种结构为NHR3 +的叔铵阳离子的阳离子,其中R独立地选自烷基、烯基基团和芳基基团,而聚叔胺阳离子为聚阳离子,其特征在于存在两种或更多种如前所述的叔铵阳离子。
根据本发明,单仲胺阳离子为包括一种结构为NH2R2 +的仲铵阳离子的阳离子,其中R独立地选自烷基、烯基基团和芳基基团,而聚仲胺阳离子为聚阳离子,其特征在于存在两个或更多个如前所述的仲铵阳离子。
根据本发明,单伯胺阳离子为包括一种结构为NH3R+的伯铵阳离子的阳离子,其中R独立地选自烷基、烯基基团和芳基基团,而聚叔胺阳离子是聚阳离子,其特征在于存在两个或更多个如前所述的叔铵阳离子。
在本发明的另一种优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的含有机铵基团的阳离子具有至少6个、优选至少10个碳原子。
在本发明的又一优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的含有机铵基团的阳离子具有式(I),其中x为2并且R1带羧酸根阴离子基团,并且阳离子的总电荷为+1。
优选的是,R1的羧酸根阴离子基团为阳离子的唯一羧酸根阴离子基团,并且在阳离子的两个基团F中n均为0。
这样的阳离子的实例是通过质子化或烷基化由精氨酸、组氨酸或赖氨酸获得的阳离子,显示出两个带正电荷的铵部分和羧酸根阴离子部分。
在本发明的优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子选自如下类型的聚脂肪酸羧酸根:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9]q或
R7[(X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9]p,
其中X、R7、R8、R9、m、p和q如以上对于式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)定义的,并且其中要么R7、要么R9中的至少一个、或R7和R9中的至少一个都带有一个或多个羧酸根基团,
优选地其中X=O,
特别是
如下类型的线型聚合物型脂肪酸羧酸根:
-O-C(O)-R7(-X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9,优选
-O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9,
其中R9选自一价的任选地取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基,其具有最高达36个碳原子,
即,衍生自线型聚合物型脂肪酸结构,
例如
通过去质子化,
支化线型聚合物型脂肪酸羧酸根即,其衍生自支化的聚脂肪酸结构,例如
其中
其中R=
其中R=
其中R=
或者其中R=
或者其中R=
或衍生自多官能羧酸、特别是二羧酸琥珀酸和马来酸与蓖麻油或雷斯克勒油的偏酯的支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸酯,例如
其中一个或两个R=
并且剩余的两个或一个R基团=
树枝状聚脂肪酸羧酸酯,即,其衍生自树枝状聚脂肪酸结构,例如
其中R=
或其中
R=
或者如下类型的:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
其中X、R7、R8、R9、m、p和q如以上对于式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)定义的,例如
和
其中这些类型的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子,特别是如下类型的:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
优选为单至五十价的、更优选单至十价的、甚至更优选单至五价的、最优选五价的、四价的、三价的、二价的或一价的阴离子。
在本发明的另一种优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括至少一个具有通式(VIa)的部分:
(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VIa),
或具有通式(VIIIa):
(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIIIa)
其中X以及R8和m如以上定义的,和
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至36个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-,并且其可被OH基团、羧酸根基团或卤素基团取代。
基团R9可相同或不同,选自具有1至36个碳原子的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,并且优选表示选自如下的烃基:线型、支化或环状的烷基基团,线型、支化或环状的烯基基团,线型、支化或环状的炔基基团,线型、支化或环状的烷芳基基团,线型、支化或环状的芳烷基基团,和线型、支化或环状的芳基基团,例如苯基、苄基或甲苯基,更优选具有6至24个碳原子的这样的基团,各自任选地含有一个或多个如上文指示的官能团。
在本发明的另一优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的至少一个基团R9选自选自线型烷基基团和线型烯基基团,特别是选自线型C6-C24烷基基团,例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、亚十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、和二十四烷基,或线型C6-C24烯基基团,例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的X基团或-C(O)-基团键合。
优选地,含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的所有末端基团R9均选自如上所述的线型烷基或线型烯基基团,并且更优选地,所有R9基团都选自C6-C24烷基基团,特别是C14-C22烷基基团。
在本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的至少一个基团R9衍生自羧酸或带有一个或多个羟基基团的羟基羧酸,更优选地衍生自羧酸或单羟基羧酸,最优选地衍生自不带有羟基基团作为取代基的C7-C25脂肪酸。
特别是,优选的是,根据本发明的有机铵盐的至少一个基团R9衍生自蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸,衍生自选自2,2’-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸的二羟基羧酸,或衍生自选自如下的羧酸:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、亚油酸、a-亚麻酸、γ-亚麻酸、十九烷酸、花生酸、米德酸、花生四烯酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸和木蜡酸,
最优选地,R9选自蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、油酸、十九烷酸、和花生酸。
甚至更优选地,所有基团R9都衍生自上述羧酸和单羟基酸,最优选衍生自蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、油酸和硬脂酸。
在本发明的甚至进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的至少一个基团R9表示通过夺去羧酸根基团而获得的羧酸或羟基羧酸的烷基或烯基链,并且其中优选所述羧酸选自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、亚油酸、a-亚麻酸、γ-亚麻酸、油酸、十九烷酸、花生酸、米德酸、花生四烯酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸和木蜡酸,选自羟基羧酸例如羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸,或选自二羟基羧酸、特别是2,2'-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸或多羟基羧酸、特别是葡萄糖酸,
更优选至少一个R9基团衍生自十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、油酸、十九烷酸、花生酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸,或衍生自2,2'-二羟基甲基丙酸,
并且最优选至少一个R9基团衍生自油酸、硬脂酸、羟基廿碳烯酸和蓖麻油酸。
在本发明的优选的实施方式中,在根据本发明的有机铵盐的通式(V)、(VII)和(X)的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中:
X=O,
R8独立地选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基、和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基、和亚二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的C(O)基团或O基团键合。
R9独立地选自任选地被羟基取代的己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、和二十四烷基,或己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的C(O)或O基团键合,和
m为0-10、优选1-10、更优选1、2、3、4或5。
在本发明的另一种优选的实施方式中,
X=O,
一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中的至少一个基团R8选自亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,和
至少一个R9选自十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基,
并且m为1、2、3、4或5,,
优选地
至少一个R8衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚麻酸,并且
至少一个R9衍生自油酸、蓖麻油酸或硬脂酸,
并且m为1、2、3、4或5。
更优选地,X=O,
并且所有基团R8都衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚麻酸,并且
所有基团R9都衍生自油酸、蓖麻油酸或硬脂酸,
并且m为1、2、3、4或5。
在本发明的又一个优选的实施方式中,在根据本发明的有机铵盐中,通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)的每个部分含有至少一个R8,R8选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基和亚二十四碳烯基,
优选通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)的每个部分含有至少一个R8,R8选自任选地被羟基取代的亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,
并且m为1、2、3、4或5,
并且更优选地,在通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)中的每个部分中的至少一个R8衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或羟基廿碳烯酸,
并且m为1、2、3、4或5。
甚至更优选地,在通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)中的每个部分中的每个R8衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或羟基廿碳烯酸,
并且m为1、2、3、4或5。
在本发明的优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子包括下式的线型羧酸根阴离子A-:
-O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
其中m、R8和R9如以上定义的,
R7独立地选自具有最高达36个碳原子的二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,
和
R8+R9中的碳原子(每个阴离子的R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150,
并且其中R7和R8优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸和14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、油酸,
和
m优选为1至10,更优选1至6,甚至更优选2至6,特别是1、2、3、4、5、6、7。
在本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子包括下式的线型羧酸根阴离子A-:
-O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
其中m、R7、R8和R9如以上定义的,并且在所述式中,R7、R8和R9选择如下:
优选地,根据上表选择所有序列。
还优选的是,m为1至10,更优选1至6,特别是1、2、3、4、5、6或7。
在根据本发明的又一种优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根、特别是支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根,衍生自多官能羧酸、特别是二羧酸琥珀酸和马来酸与蓖麻油或雷斯克勒油或羟基脂肪酸酯化的甘油的偏酯,含有至少一个具有下式的部分:
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中
R8如上文所定义,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9如上文所定义,并且优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、油酸、琥珀酸和马来酸、琥珀酸酐和马来酸酐,
并且在上文显示的式的部分中
m=0至20,优选1至20,更优选1至10,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R9中的碳原子(R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
根据本发明,术语“支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根”是指包括如下的支化的合物:支化结构,两个或更多个具有下式的线型聚合物型脂肪酸部分:
-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
和至少一个羧酸根基团。
术语“多官能团羧酸”是指包括至少一个另外的羧酸基团的羧酸化合物。
术语“含有至少一个具有如下通式的部分的酯化的甘油:
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9”
是指甘油分子,其中甘油的三个羟基基团中的至少一个与具有下式的部分键合
-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中R8、R9和m如经由酯基根据本实施方式定义的那样。
根据本实施方式的阴离子的实例为通过如下结构的去质子化获得的阴离子:
其中一个R=
并且剩余的两个R基团=
在本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括含有至少一个具有下式的部分的支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根:
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中如下通式的至少一个序列:
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中m、R8和R9如以上定义的选自
优选两个序列根据上表选择,而甘油基团的第三个羟基基团被官能化以带有含羧酸根基团的残基。
进一步优选的是,m为0至10,更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6或7。
在本发明的另一种优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有式(V)的支化的或树枝状聚脂肪酸羧酸根阴离子A-,其中
在式(VI)或(VI*)中
R7、X、R8、R9、R9*和m如上文定义的,
其中R7基团带有至少一个阴离子羧酸根基团,并且优选衍生自双羟基单羧酸,例如甘油酸和2,2-双-(羟基甲基)丙酸,
R8如上文定义的,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸和14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9如上文所定义,并且优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸和硬脂酸、油酸,
并且R9*中的T优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、硬脂酸和油酸,
m=1至20,优选1至10,更优选1至6,甚至更优选1至6,特别是1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R7中的碳原子(R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
在进一步优选的实施方式中,根据前述实施方式的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包含一个或多个衍生自如上所述的支化的或树枝状多脂肪酸结构的一个或多个阴离子,
其中如下通式的至少一个序列
R7(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9,其中X和m如上文定义的
选自
优选所有这样的序列的基团根据上表选择。
在本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括如下类型的羧酸根阴离子A-:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q,或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
并且其中X=O、R7、R8、R9、m和q如以上定义的,并且
优选q=2至4,特别是2、3、4,
R8如上文所定义,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R7如以上定义的,并且优选衍生自马来酸、琥珀酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸,
和
m=0至20,优选1至20,更优选1至10,甚至更优选1至6,甚至进一步优选1至6,具体地1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R9中的碳原子(每个阴离子的R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
在本发明的甚至进一步优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括如下类型的羧酸根阴离子A-:
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q,或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
并且其中X=O、R7、R8、R9、m和q如以上定义的,并且其中
如下通式中的至少一个多酸酯序列
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q,和(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
选自
优选在阴离子中所有这样的序列的基团都根据上表选择。
优选地,m为1至10,特别是1、2、3、4、5、6、7或8,并且此外,甚至更优选地,q为1-6,最优选2至4。
在本发明的另一种优选的实施方式中,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如以上定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中
x为1至10,优选1至5,更优选1、2、3、4、5,最优选1和2,
F可相同或不同,并且由通式(II)表示:
其中R1、R2、R3、R4、R5和n如以上定义的,并且优选地
n=0-100,甚至更优选0-50,甚至进一步优选0-20,最优选0、1、2、3、4或5。
在本发明的又一种优选的实施方式中,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中x=2,并且所述阳离子由通式(V)表示:
其中R1、R2、R3、R4、R5和n如以上定义的,并且优选地
n=0-1000,优选0-100,更优选0-50,甚至更优选0-20,最优选0、1、2、3、4或5。
根据该实施方式的阳离子的实例为衍生自如下氨基化合物的阳离子:
在本发明的进一步优选的实施方式中,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如以上定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中
x为1至10,优选1至5,更优选1、2、3、4、5,最优选1和2,
R1选自一价至十价的、任选地被取代的烃基,其具有最高达1000个碳原子、优选2至300个碳原子、更优选3至200个碳原子、甚至更优选3至150个碳原子、特别是3至50个碳原子、更特别是3至20个碳原子,可任选地含有选自如下的一种或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团基团,并且可被-OH基团和卤素基团取代,
优选R1为基于C3-C18甘油的聚醚基团或C1-C8线型亚烷基基团,并且
F具有通式(XVII),其对应于其中n等于0的式(II):
并且基团F与R1的碳原子键合,
其中
R3、R4、R5独立地选自氢,以及任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达300个碳原子、优选1至200个碳原子、更优选1至150个碳原子、甚至更优选1至50个碳原子、特别是1至20个碳原子、更特别是1至10个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且其可被OH取代,
优选R3至R5为C1-C8线型烷基基团,例如甲基、乙基、丙基或丁基。
在根据本发明的优选的实施方式中,所述一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子优选为单至五十价的、更优选单至十价的、甚至更优选单至五价的、最优选五价的、四价的、三价的、二价的或一价的阴离子。
在本发明的另一种优选的实施方式中,所述一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有通式(XI)或(XII)的至少一个部分:
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XI)或
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XII)
其中
X为O或NR11,
m=1至20,优选1至10,更优选1至6,甚至更优选2至6,特别是1、2、3、4、5、6,和
Rx+R9中的碳原子(每个阴离子的Rx、R9的碳原子)的总数为19至300,优选25至300,更优选35至300,甚至更优选50至300,特别是35至200,更特别是35至150,甚至更特别是50至150,
R11如以上定义的,并且优选选自由以下组成的组:氢,正-、异-或叔-C1-C22-烷基,更优选氢,
Rx任选地为OH、-O-C(O)-R9、-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)0-19-O-C(O)-R9取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,其具有1至36个碳原子,排除含R8和R9基团的取代基的碳原子,优选1至24个碳原子,更优选1至18个碳原子,甚至更优选8至18个碳原子,并且其优选衍生自单羟基羧酸,特别是乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸、或二羟基羧酸,特别是2,2’-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸、或多羟基羧酸,特别是葡萄糖酸,
R8如以上定义的,
R9选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,其具有1至36个碳原子、优选1至24个碳原子、更优选1至18个碳原子、甚至更优选8至18个碳原子,优选衍生自乙酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、2,2-二甲基庚酸、2,2-二甲基辛酸、新癸酸、十一烷基-10-烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸,和
优选的是,R8独立地选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基和亚二十四碳烯基,更优选独立地选自任选地被羟基取代的亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,最优选每个R8独立地衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或羟基廿碳烯酸。
在根据本发明的优选实施方式中,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中R1选自:
-衍生自如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被-O-、-C(O)-、OH或酰氨基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基基团:伯、仲和叔胺以及具有至少一个、优选多于一个、更优选三个、甚至更优选多于三个碳原子的季铵化合物,
特别是衍生自
-伯胺类,
例如C1至C24伯胺类,即
甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、丁基胺、己基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、癸基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、油胺,
OH官能化的伯胺类,特别是三乙醇胺、葡糖胺、氨基甘油,
基于聚醚的伯胺类,即基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的单-、二-和三官能伯胺类,系列,例如M 600、1000、2005、2070,XTJ-435、436,D 230、400、2000、4000,ED HK-511、600、900、2003,EDR148、176,T 403、3000、5000,
衍生自
-环氧化合物的缩合产物,特别是与醇类(特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃),例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚)的缩水甘油基醚,或与酸类、特别是新癸酸、与氨的优选的缩水甘油酯类,
-衍生自碱性氨基酸类,例如赖氨酸、精氨酸、组氨酸或其酯或酰胺衍生物,
-衍生自仲胺类例如C1至C24仲胺类,特别是衍生自N-甲基胺类例如二甲基胺、N-甲基辛基胺、N-甲基十二烷基胺、N-甲基十八烷基胺,N-乙基胺类例如二乙基胺,N-丁基胺类例如二丁基胺,环状胺类例如哌嗪、吗啉,OH官能化的仲胺类例如二乙醇胺、N-甲基葡糖胺、N-甲基氨基甘油,
基于聚醚的仲胺类例如基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的二官能仲胺类,系列,特别是,即SD 231、401、404、2001(Huntsman),或聚乙烯亚胺类,即类型(BASF),
-衍生自环氧化合物的缩合产物,其:特别是与醇的缩水甘油基醚,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇;聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,例如其衍生自聚乙二醇,如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇,如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚;或者衍生自与酸、特别是新癸酸的优选的缩水甘油基酯;与伯胺,即甲基胺、乙基胺、丁基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十六烷基胺、硬脂胺、油胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺,碱性氨基酸例如N-甲基赖氨酸的缩合产物;
-衍生自叔胺,特别是
三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基丙醇胺、N-甲基咪唑、N,N,N’,N’-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-二氨基己烷、N,N,N’,N”,N”-五甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基-二亚丙基三胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、双-(2-二甲基氨基丙基)醚、2,2'-二吗啉基二乙基醚、N,N-双-(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、N,N,N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺、1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢-s-三嗪、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N’-二甲基哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺,
-衍生自环氧化合物的缩合产物,特别是与醇(特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚(例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚))的缩水甘油基醚;或者优选与酸、特别是新癸酸的缩水甘油基酯;与伯或仲氨基官能化胺(特别是甲基胺、乙基胺、丁基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十六烷基胺、硬脂胺、油胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二甲基亚丙基二胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚丙基三胺、N-甲基哌嗪)的缩合产物;
-衍生自羧酸(特别是C6-C24脂肪酸,即己酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、十一碳烯酸、十二烷酸、十四烷酸、十六碳烯酸、十八烷酸、油酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、12-羟基十八烷酸,二和高级羧酸,即琥珀酸、丁二酸、偏苯三甲酸)与伯-叔胺(即N,N-二甲基亚丙基二胺、N,N-二甲基乙二胺、N-十二烷基-N-双-(丙基胺))、与仲-叔胺(N,N,N’,N’-四甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚丙基三胺、N-甲基哌嗪、N-乙基哌嗪)的缩合产物,
-衍生自单季铵化合物,例如
优选具有Cl-、Br-、CH3-O-SO3 -或OH-抗衡离子的C1-C30四烷基取代的铵化合物,
即具有相同的烷基取代基的化合物,即(C2H5)4N+Cl-、(C2H5)4N+OH-、(C4H9)4N+Br-、(C4H9)4N+OH-,
具有不同的烷基取代基的化合物,优选为单长烷基-三短烷基季铵化铵盐或二长烷基-二短烷基季铵化铵盐,其中一个或两个烷基取代基选自约8至约30个碳原子的脂族基团、或具有最高达约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团;其它烷基基团独立地选自具有约1至约8个碳原子的脂族基团、或具有最高达约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团,除了碳和氢原子以外,脂族基团还可含有醚键,以及其它基团例如氨基基团,长链脂族基团,例如约8个碳或更高的那些,可为饱和或不饱和的,
优选地,一个烷基基团选自约8至约30个碳原子、更优选约14至约26个碳原子、仍更优选约14至22个碳原子的烷基基团;其它烷基基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C6H5、及其混合物;并且抗衡离子选自Cl-、Br-、CH3OSO3 -、及其混合物,
C1-C30四烷基取代的铵化合物,其含有酯部分,并且优选具有Cl-、Br-、CH3-O-SO3 -抗衡离子,优选为基于阳离子饱和或不饱和脂肪酸的单酯和二酯季铵(quat),其在脂肪酸衍生的烷基链中具有10至22个、优选10至18个碳原子,
乙氧基化的C10-C18饱和和不饱和单酯季铵,例如椰油酰基五乙氧基甲基甲基硫酸铵,
三乙醇胺衍生的C10-C18、优选C16-C18饱和和不饱和二酯季铵,例如
其中R独立地选自C9-C17烷基基团或烯基基团,优选R独立地选自C15-C17烷基基团或烯基基团,
三乙醇胺衍生的C10-C18,优选C16-C18饱和和不饱和三酯季铵,例如
其中R独立地选自C9-C17烷基基团或烯基基团,优选R独立地选自C15-C17烷基基团或烯基基团,
N-甲基-二乙醇胺衍生的C10-C18、优选C16-C18饱和和不饱和酯季铵,例如
其中R独立地选自C9-C17烷基基团或烯基基团,优选R独立地选自C15-C17烷基基团或烯基基团,
N,N-二甲基-3-氨基丙烷-1,2-二醇衍生的C10-C18、优选C16-C18饱和和不饱和酯季铵,例如
其中R独立地选自C9-C17烷基基团或烯基基团,优选R独立地选自C15-C17烷基基团或烯基基团,
下式的N-二甲基-二异丙醇胺衍生的C16-C18饱和和不饱和酯季铵
其中R=C15-C17烷基或烯基基团,并且A-=一价阳离子,
特别是二油酰基异丙基二甲基铵甲基硫酸盐、二油酰基异丙基二甲基氯化铵、二棕榈酰基异丙基(dipalmitoylisopropyl)二甲基铵甲基硫酸盐、二棕榈酰基异丙基二甲基氯化铵、双-(异硬脂酰基/油酰基异丙基)二甲基铵甲基硫酸盐、双-(异硬脂酰基/油酰基异丙基)二甲基氯化铵,
-衍生自对称或不对称、头基团-桥接的(head group-bridged)或尾-桥接的二季铵化合物、双子季铵,特别是含有至少一个、优选至少两个C10-C30、更优选C10-C22、甚至更优选C10-C18烷基基团的二季化合物,
特别是头部基团-桥接的二季化合物,
例如含烷基桥的(alkyl bridge-containing)、优选的含C2-C30烷基桥的二季化合物,例如
例如醚和酯桥接的、优选含C4-C30醚和酯桥的二季化合物,例如
其中n独立地选自0至24,
例如羟基烷基桥接的,优选甘油,更优选含C3-C30甘油桥的二季化合物,例如
其中R独立地选自C1-C25烷基基团或C2-C25烯基基团,
例如含如下的二季化合物:脂肪酸或脂肪醇酯部分,优选C6-C30,优选C10-C30,更优选C10-C22,甚至更优选C16-C18脂肪酸或脂酸酯部分,例如
其中n独立选自2-22,并且m独立选自2-6,
-特别是衍生自三季铵化合物,
优选含有至少一个、优选至少两个C10-C30、更优选三个C10-C22、甚至更优选C10-C18烷基基团的三季化合物,例如
-特别是衍生自聚季化合物、优选INCI注册的聚季铵盐化合物,例如聚季铵盐1至聚季铵盐113,例如在下表中列出的聚季铵盐化合物,
-特别是衍生自基于多糖、优选基于纤维素、瓜尔胶、甲壳素和壳聚糖的聚季化合物,
更优选季铵化的纤维素和交联的季铵化纤维素(水凝胶),
例如根据如下结构的季铵化的纤维素
R2:-CH2CHOHCH2N+(CH3)3Cl-
或-H
季铵化的纤维素(QC)
其中所述结构显示出相应聚合物的重复单元,
如下结构的季铵化的纤维素
其中n>1,
如下结构的水凝胶,
其中n>1,或
其显示出相应聚合物的重复单元的结构,
即季铵化的羟基乙基纤维素和乙氧基化的纤维素,例如其中n>1,x≥1,y≥1,
其中n>1,
其中n>2,或
季铵化的瓜尔胶,例如如下式:
或如在如下反应式中获得的:
并且特别是基于市售可得的瓜尔胶的产品,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride),
季铵化的甲壳素,例如如在下文显示的反应方案中获得的产物(1)和(2),
以及特别是季铵化的壳聚糖。N-季铵化的壳聚糖、O-季铵化的壳聚糖、N,O-季铵化的壳聚糖,例如(N-(2-羟基丙基)-3-三甲基壳聚糖氯化铵(HTCC)、Q-壳聚糖或TMCTPCHT,如在下文显示的反应方案中获得的
或在下文显示的反应中获得的结构:
在根据本发明的优选实施方式中,所述有机铵盐阳离子的含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中R1衍生自
-如下的一价至十八价、优选二价至十八价、更优选二价至六价、甚至更优选二价、三价和四价的任选地被OH、氨基或酰胺基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自具有多于一个、优选多于两个碳原子的烷基卤化物例如烷基氯化物、溴化物、碘化物,例如1,3-二氯丙烷、1,3-二氯丁烷、1,4-二氯丁烷、二氯-单羟基丙烷异构体、1,2,3-三氯丙烷、1,2-二氯己二醇、1,2-二氯己烷、或者相应的溴化物和碘化物衍生物;
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH、氨基或酰氨基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自总计具有多于两个、优选多于三个碳原子的卤化羧酸、优选氯代羧酸的酯,例如氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸或者相应的溴代羧酸与醇的酯,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,其例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚;
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自总计具有多于三个、优选多于四个碳原子的环氧化合物的醚或酯,优选通过与醇的开环反应的缩水甘油基醚,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃),例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,其例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚;或者优选与酸、特别是新癸酸的缩水甘油基酯,
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其由总计具有多于七个、优选多于八个碳原子的环氧化合物的醚、优选缩水甘油基醚与二价至六价羧酸、特别是马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸、羧基(-C(O)OH)官能化聚酯形成,所述羧基(-C(O)OH)官能化聚酯特别是优选地由二价至六价羧酸例如马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸与如上概述的二价至六价醇或者环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和包括至少一个缩水甘油氧基基团的化合物例如缩水甘油、二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚和低聚甘油缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚的缩合而形成,特别是琥珀酸、马来酸和酒石酸、脂肪二聚体酸与甘油二缩水甘油基醚的缩合产物,聚酯、特别是优选地衍生自低聚的羟基羧酸、特别是低聚的乳酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸,
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:
其衍生自总计具有多于五个、优选多于六个碳原子的卤化羧酸、优选地氯代羧酸的酯,例如氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸或者相应的溴代羧酸与OH官能化聚酯的酯,所述OH官能化聚酯特别是优选地通过二价至六价羧酸例如马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸与如上概述的二价至六价醇或环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和包括至少一个缩水甘油氧基基团的化合物例如缩水甘油、二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚和低聚甘油缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚的缩合而形成,特别是琥珀酸、马来酸和酒石酸或脂肪二聚体酸与甘油二缩水甘油基醚的缩合产物。
在本发明的进一步优选的实施方式中,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中R1选自聚(环氧乙烷)基团,
优选通式(XIII)的聚(环氧烷烃)基团:
-[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (XIII)
其中
q1=0至49,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
r1=0至32,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
s1=0至24,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
q2=0或1,
r2=0或1,
s2=0或1,和
S(q2+r2+s2)=1,
条件是在这样的聚(环氧烷烃)基团中的碳原子的总和为2至100,优选2至50,更优选2至30,甚至更优选2至20,特别是2至15,或
R1选自衍生自通式(XIV)的低聚甘油的二价烃基:
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XIV)
其中
t1=0至32,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,特别是1和2,
t2=1,
R12=OH或-O-C(O)-R6-N+(R3、R4、R5),
其中R3、R4、R5和R6如以上定义的,
条件是碳原子的总和为2至100,优选2至50,更优选2至30,甚至更优选2至20,特别是2至15,
或R1选自
通式(XV)和式(XVI)的包括至少一个酯基团的二价烃基团:
-[CH2CH2O]q1-R13-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XV)
其中q1相同或不同并且如以上定义的,和q2=1,
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-R13-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2-(XVI)
其中t1、t2和R12如以上定义,和
R13选自:-C(O)C(O)O-、-C(O)(CH2)1-8C(O)O-,其例如衍生自琥珀酸、肥酸、皮脂酸;或者-C(O)(C6H4)C(O)O-,即衍生自邻苯二甲酸和对苯二甲酸;-C(O)CH=CHC(O)O-、-C(O)C(=CH2)-CH2C(O)O-、-C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O-,
条件是,R13中的碳原子之和为2至100、优选2至50、更优选2至30、甚至更优选2至20、特别是2至15,
优选地,q2=0,并且q1、r1和s1的一个或两个为0,并且更优选地,
q2=0,r1和s1为0,或
q2=0,q1和s1为0,
或
R1为如下基团:其包括一个或多个例如1至5个基团-O-,并且这些基团-O-优选为醚基团,但是也可与羰基基团一起形成酯基团,并且优选地基团R1被一个或多个羟基基团取代。
在本发明的优选实施方式中,在根据本发明的有机铵盐的式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的具有式(VI)、(VI*)或(VIII)、(VIII*)的至少一个部分中,存在两个或更多个不同的R8基团。
当在制备这些链结构中使用至少两种不同类型的羟基取代或氨基取代的羧酸衍生物时,结果是在式(VI)、(VI*)或(VIII)、(VIII*)的部分中存在至少两种不同的基团R8。不同的基团R8可在C原子的数量方面彼此不同,但也可在双键(如果有的话)的数量和位置和/或取代基的位置和与相邻基团的连接的位置方面彼此不同。关于它们是线型的还是支化的,它们可不同。
优选的是,当在至少一个基团G或Y中时,R8独立地表示衍生自蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸的烃基基团。
在本发明的进一步优选的实施方式中,在根据本发明的有机铵盐的式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的具有式(VI)、(VI*)或(VIII)、(VIII*)的至少一个部分中,基团R8和R9、或R8和R9*不是基于相同的羧酸结构。
优选地,存在于所述有机铵盐的阴离子中的具有式(VI)、(VI*)、(VIII)或(VIII*)的所有部分被与构成所述交内酯链结构的内部成员的基团R8不同的基团R9或R9*封端。
进一步优选的是,R8和R9、或R8和R9*分别在关于它们的碳原子数量、碳链中双键(如果有的话)的数量或位置、或关于键合到基团的碳链的氧或氮原子的位置方面彼此不同。所述基团所衍生自的羧酸结构也可具有两个或更多个上述特征。
在本发明的另一种优选的实施方式中,在根据本发明的有机铵盐的式(V)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子中:
p为2-6,
R7选自二-至六价的线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至1000个碳原子、更特别是1至150个碳原子的此类基团,
并且至少一个基团G包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,或者
在所述有机铵盐的(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子中,q为2-6,
R7选自二-至六价的线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至1000个碳原子、更特别是1至150个碳原子的此类基团,
并且至少一个基团Y包括一个或多个具有通式(VIII*)的部分
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的。
根据该实施方式,优选在式(V)中,p为2、3或4,最优选p为2,或优选的是,在式(VII)中,q=2、3或4,最优选q为2。
还优选的是,优选在通式(V)的化合物中,R7选自具有1至150个碳原子的线型、支化或环状的亚烷基基团,更优选具有1至12个碳原子的线型亚烷基基团,或优选的是,在式(VII)中,R7选自具有1至150个碳原子的线型、支化或环状的亚烷基基团,更优选具有1至12个碳原子的线型亚烷基基团。
在本发明的进一步优选的实施方式中,在根据本发明的式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子中,
X=O,
p为2,
R7选自二价的线型、支化和环状的亚烷基基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C1-C22亚烷基基团、亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚异丁基、亚叔戊基、亚新戊基、和2-乙基亚己基基团,优选选自亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基和亚正己基,
并且至少一个基团G包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子中,
X=O,
q为2,
R7选自二价的线型、支化和环状的亚烷基基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C1-C22亚烷基基团、亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚异丁基、亚叔戊基、亚新戊基、和2-乙基亚己基基团,优选选自亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基和亚正己基,
并且至少一个基团Y包括一个或多个具有通式(VIII*)的部分
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的。
优选地,R8衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸。
在根据本发明的特别优选的实施方式中,在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个基团R9*各自被三个或更多个基团-O-C(O)-T、优选各自被4个或更多个基团-O-C(O)-T、最优选各自被4至12个基团-O-C(O)-T所封端,其中T如以上定义的。
其中,优选的是,含有分支结构的R9*的支化结构被3至10个基团-O-C(O)-T封端,而含有至少两个分支结构的树枝状结构优选被4至20个基团-O-C(O)-T封端。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VI*)的一个或多个部分:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,或(VII)包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个基团R9*各自包括至少两个具有如下通式的分支结构:
–C(O)-B(-O-)b,
其中B为具有2-20个碳原子的线型或支化的烃基,和b为2或更大,并且其中在一侧上连接到基团B的b个基团(-O-)在另一侧上连接到C原子,其可为CH2基团或羰基基团的C原子。
虽然在基团R9*中,为了实现可被两个或更多个基团-O-C(O)-T封端的支化结构,存在如以上定义的通式
-B(-O-)b
的分支结构是强制性的,但存在两个或更多个如以上定义的通式
–C(O)-B(-O-)b
的另外分支结构导致形成树枝状结构,即具有多个分支点的结构,当从将R9*连接到分子其余部分的键移动到R9*的末端基团时,这些分支点可连续或平行排列。然而,与IUPAC对树枝状大分子的定义[参见A.Fradet等人,Pure and Applied Chemistry,91(3),523-561:Nomenclature and terminology for dendrimer with regular dendros andfor hyperbranched polymer(IUPAC Recommendations 2017))]不同,树突(dendron)不必仅包含树枝状和末端构成重复单元,并且不要求从R9*的自由价(即将R9*键合到分子其余部分的化合价)到任意末端基团的各路径包含相同数量的构成重复单元。
进一步优选的是,如以上定义的通式B(-O-)b的分支结构的所有(-O-)基团被如以上定义的通式–C(O)-B(-O-)b的分支结构所取代。
还优选的是,一个或多个基团R9*包含3个或更多个分支结构-C(O)-B(-O-)b、更优选3-5个所述分支结构。
在该实施方式,优选的是,对于两种分支结构,b独立地选自范围2-6,更优选地选自范围2-4。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,在如前述实施方式中定义的式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,在一个或多个基团R9*中,一个或多个如以上定义的具有通式-B(-O-)b或–C(O)-B(-O-)b的分支结构独立地衍生自甘油酸、2,2-二羟基甲基丙酸、葡萄糖酸、麦芽糖酸、乳糖酸。
优选的是,存在于基团R9*中的所有分支结构独立地衍生自2,2-二羟基甲基丙酸,更优选在至少一个基团R9*中的所有分支结构衍生自2,2-二羟基甲基丙酸。
甚至进一步优选的是,存在于式(V)或(VII)的化合物的所有基团R9*中的所有分支结构衍生自相同的多羟基羧酸。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VI*)的一个或多个部分:
–R8(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
或者式(VII)包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个基团R9*各自被两个或更多个具有如下结构的基团所封端:
–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T,
其中R8和T如以上定义的,并且
X=O,
t独立地为0-12,优选t独立地为0-6,最优选t独立地为0、1、2或3。
在该实施方式中,如以上定义的末端基团的两个或更多个定位在交内酯链的末端处。优选的是,一个或多个基团R9*各自被2-48个具有通式–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T的基团所封端,更优选地被2-27个式–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T的基团,和最优选地被4-16个式–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T的基团所封端。
在根据本发明的再一种优选的实施方式中,在式(V)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子中,
包括具有如下通式(VI*)的一个或多个部分:
–R8(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个基团R9*被两个或更多个、优选4至12个具有如下结构的基团所封端
–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T,
其中R8独立地得自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
X为O,并且
T独立地衍生自C2至C24,优选C8至C24脂肪酸,特别是十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、油酸、十八烷酸、山萮酸、花生酸,
并且t为0-6,优选0、1、2或3。
根据该实施方式,优选的是,R8衍生自蓖麻油酸,和T衍生自硬脂酸或油酸。
更优选地,所有基团R9*的R8衍生自蓖麻油酸、和甚至更优选地在所有基团R9*中,R8衍生自蓖麻油酸,T衍生自硬脂酸或油酸,和t为0、1、2或3。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,在式(V)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子中,
包括具有如下通式(VI*)的一个或多个部分:
–R8(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个R9*独立地选自如下支化的或树枝状脂肪酸结构中的一种:
-R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T或
-R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T,
其中
R10如以上定义的,
R14选自二价的任选地被取代的烃基团,其具有2至50个碳原子,特别是2至20个碳原子,更特别是2至10个碳原子,并且可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可被-OH或卤素基团取代,其中基团R14不能含有形成内部羧酸酯基团或内部酰胺基团的-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,并且优选表示C1-C24亚正烷基基团和CC2-C24亚正烯基基团,特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-,
R15独立地选自具有最高达36个碳原子的二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,或选自具有2至6个羟基基团的C2至C24单羧酸,例如2,2’-二羟基甲基丙酸,
m1为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,
m2为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,
并且m1+m2为t,其中t为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,和
T如以上定义的,
R16和R17选自如以上定义的基团R15,
并且,其中优选地
其中R15+T中的碳原子(碳原子R1、T)的总数为19至300,优选25至300,更优选35至300,甚至更优选50至300,特别是35至200,更特别是35至150,甚至更特别是50至150,
条件是对于衍生自二-或多羟基化的羧酸的R15、R16和R17,至少一个、优选一至两个、更优选两个、甚至更优选所有OH基团被酯化。
根据该实施方式,还优选的是,式(V)或(VII)的化合物的一个或多个基团R9*独立地衍生自通过如下的酯化获得的支化的或树枝状脂肪酸结构:2,2’–二羟基甲基丙酸与二羟基甲基丙酸自身,C2至C24、优选C8至C24脂肪酸、进一步优选十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、油酸、硬脂酸、山萮酸、花生酸,和任选地单羟基脂肪酸、特别地蓖麻油酸,如由如下结构式示例的:
其中R:
或者结构
其中R如以上显示的。
优选地,式(V)或(VII)的化合物的所有基团R9*独立地选自上述结构基团。
甚至更优选地,式(V)或(VII)的化合物的所有基团R9*由选自上述结构基团的单个式表示。
在此阐明,支化的或树枝状脂肪酸结构:
-R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T或
-R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T
不显示分支结构的所有OH基团的取代,其可通过但反映满足该实施方式的结构要求所需的结构嵌段的顺序来显示。
在本发明的优选的实施方式中,所述有机铵盐的式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子由如下示意性酯结构表示:
-O(O)C-(C1-C12基团)-C(O)-O-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-C(O)-O-(C2-C10烃)-O-C(O)-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-O-C(O)-(C1-C12基团)-C(O)O-,
其中
末端C1-C12基团选自线型、支化的、饱和、不饱和的或芳族C1-C12基团,优选选自C2-C12、C2-C10、C2-C4基团,更优选C2和C4基团。
优选的是,(C1-C12基团和相邻的-C(O)-基团和末端羧酸根基团衍生自相应的酸,例如丙二酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的酸酐,例如琥珀酸酐、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。
例如,下式的末端基团
-O(O)C-(C2H4)-C(O)-
衍生自琥珀酸或琥珀酸酐。
特别优选的是,结构的两个末端基团均衍生自相同类型的二羧酸或二羧酸酐。
应注意,在根据该实施方式的示意性酯结构中,术语“单或低聚C8-C24羟基脂肪酸”是指通过酯化获得的相同或不同类型的羟基脂肪酸的单羟基脂肪酸或羟基脂肪酸的低聚物,其中将所述部分连接至末端基团“O(O)C-(C1-C12基团)-C(O)-“和基团“-C(O)-(O)-“,将所述基团连接到中心二醇部分在示意性酯结构中形式上被夺去,尽管它们衍生自所述单或低聚羟基脂肪酸基团的末端-OH和末端C(O)OH部分。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子包括
具有如下通式的至少一个部分:
-([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
其中R8如以上定义的,
l为独立地选自0-20、更优选1-12、甚至更优选2至10的整数,和
L为二价烃基团,其可具有1至30个碳原子,并且可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-S-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团,
优选L为具有1至30个碳原子的二价亚烷基或亚烯基基团,
更优选地,L选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基,
最优选地,L选自亚甲基、亚乙基、亚乙烯基或亚丁烯基。
优选地,根据该实施方式的阴离子含有一个如下通式的部分:
-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
如上所述。
明确指出的是,可存在与如本文中描述的其它部分的重叠,例如具有式(VI)的部分的结构:
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9(VI)
与具有如下通式的部分的结构的重叠:
-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
如上文定义的。
根据本发明,如下通式的结构的存在满足式(V)的基团G的要求:
-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子包括具有如下通式的至少一个部分:
-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
其中L和L如以上在前述实施方式中定义的,
并且R8独立地衍生自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是衍生自蓖麻油酸、12-羟基十八烷酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
最优选地,R8衍生自蓖麻油酸。
优选地,L选自C1-C10,优选亚甲基、亚乙基、亚丁基、亚辛基、亚癸基,l独立地在0至4的范围中,和R8衍生自蓖麻油酸。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子包含至少一个具有如下结构的部分:
(脂肪醇)-O-C(O)-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-O-C(O)-(C2-C12烃)-C(O)-O-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-C(O)-O-(脂肪醇)。
其中,C2-C12烃为C2-C12亚烃基基团,其特别是衍生自琥珀酸、马来酸、衣康酸、肥酸、皮脂酸、十二烷二酸,
单或低聚C8-C24羟基脂肪酸为衍生自如下的基团:被羟基取代的C8-C24羧酸单体,或经由酯化形成的最高达20个被羟基取代的C8-C24羧酸单体的低聚物,特别是衍生自单或低聚蓖麻油酸,其中低聚的程度为2至20、优选2至10、更优选2至6、甚至更优选2至4,和脂肪醇为衍生自如下的基团:C2至C24、优选C8至C24脂肪醇,特别地衍生自正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、油醇、硬脂醇、山嵛醇、花生醇。
此种化合物由以下结构示例:
其中R1:
(虚线键表示R1’的键合到R1上方结构的O原子的键。)
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子包括具有如下结构的至少一个部分:
-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
其中L、l、R8和R9如以上定义的。
优选地,L、l和R8如以上定义的,和R9选自C1-C23烃基基团,优选C1-C18烃基基团,更优选C7-C19烃基基团,甚至更优选C11-C17烃基基团,最优选衍生自十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、油酸和硬脂酸。
进一步优选地,式(V)的化合物具有以下结构
R9-([-O–C(O)-R8(–O–C(O)–R8)l–O–C(O)–L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
其中L、l和R8如以上定义的,和R9独立地选自C1-C23烃基基团,优选C1-C18烃基基团,更优选C7-C19烃基基团,甚至更优选C11-C17烃基基团,和最优选衍生自十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、油酸和硬脂酸。
甚至进一步优选地,L选自亚甲基、亚乙基或亚乙烯基、亚丁基、亚己基、亚辛基、亚癸基或衍生自衣康酸,
l独立地选自范围0-4,
R8选择成衍生自蓖麻油酸、和
R9选择成衍生自油酸或硬脂酸。
在本发明的再一种优选的实施方式中,式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子基团(COO-)的阴离子包括具有下式的至少一个部分:
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
其中R1*为二价C1-C100基团,优选C1-C12亚烷基,最优选亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、1,2-亚丙基、1,3-亚丁基基团,m独立地选自1至12,和
R8如以上定义的。
其中,下式的部分
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
优选地从亚烷基二醇,更优选地从a,o-亚烷基二醇例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇开始,通过序列的或嵌段式酯链形成而形成。
不管是将被单个羟基取代的羧酸以迭代方式添加,还是使具有羧酸基团的交内酯链与此类二醇进行反应,使用过量的羧酸反应物导致形成其中所述二醇主要在两末端被以相同方式酯化的产物,即由此获得下式的对称结构
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2。
基团R1*的结构因此通常直接对应于用作起始材料的亚烷基二醇。
根据本发明,R1*为二价C2-C100烃基团,其包括所有类型的线型、支化和环状脂族和芳族二价烃基团,例如亚烷基、亚烯基、亚炔基以及芳族结构例如亚苯基。
由于C1-C12亚烷基二醇为优选的起始材料,因此R1*优选为C1-12亚烷基基团,更优选亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基,甚至更优选亚甲基、亚乙基、亚正丙基或亚正丁基或亚正己基基团。
虽然根据该实施方式,m是独立地选择的,但优选的是,以下一般结构的两个m是相同的
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
因为所述部分典型地是对称的。
进一步优选的是,m独立地选自1-6、更优选地1-4,甚至更优选地两个m是相同的并且选自1-6,最优选地两个m是相同的并且选自1-4。
根据实施方式,R8如上文定义的,但优选R8基团选自线型亚烷基基团和线型亚烯基基团,特别是选自线型C6-C24亚烷基基团例如亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或者线型C6-C24亚烯基基团例如亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基、和亚二十四碳烯基,其中所述基团最优选地通过末端C原子键合到相邻C(O)基团。
更优选地,R8衍生自带有一个羟基基团作为取代基的C7-C25脂肪酸,甚至更优选地,R8衍生自蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸。
最优选地,R8衍生自蓖麻油酸。
在该实施方式中,通常优选的是,以下通式的部分的所有R8基团是相同的:
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2。
在本发明的特别优选的实施方式中,在具有如下通式的至少一个部分中:
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
R1*选自亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、1,2-亚丙基、1,3-亚丁基,
R8衍生自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是蓖麻油酸、12-羟基十八烷酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
并且m独立地选自1至6。
本申请还涉及本发明的另一方面,其为用于制造如本文中描述的根据本发明的实施方式任一项中所定义的根据本发明的有机铵盐的方法。
用于制造根据本发明的有机铵盐的方法包括:
(i)对应于含有机铵基团的阳离子的有机胺与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的反应;或
(ii)含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的金属盐的反应;或
(iii)含有机铵基团的阳离子的羟基盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸的反应。
虽然在替代方案(i)中,铵阳离子和羧酸根阴离子通过质子从羧酸转移到有机胺而形成,并且因此在反应中不形成其它产物,但在替代方案(ii)的方法中,将一当量的由金属阳离子和无机阴离子组成的盐,例如碱金属或碱土金属卤化物,特别是形成NaCl、KCl、NaBr、NaCl、NaI和KI,或者在替代方案(iii)中,当获得根据本发明的有机铵盐时,形成一当量的水。
因此,在通过替代方案(ii)和(iii)的方法获得的有机铵盐中,所有铵基团可为季铵部分,而通过替代方案(i)的方法获得的根据本发明的铵盐包含至少一个叔、仲或伯铵部分。
在根据实施方式的替代方案(ii)中,将具有无机阴离子的铵盐用于形成根据本发明的有机铵盐。其中,术语“无机阴离子”是指
-卤素阴离子,特别是氟、氯、溴和碘阴离子、羟基阴离子、硫氢根(hydrosulfide)阴离子,
-作为无机含氧酸的共轭碱形成的阴离子,例如氯酸根、亚氯酸根、碘酸根、硝酸根、亚硝酸根、高氯酸根、磷酸根、硫酸根或亚硫酸根阴离子,特别是磷酸根和硫酸根阴离子,
-基于无机含氧酸的酯阴离子,例如硫酸酯阴离子,例如甲基硫酸酯和磷酸酯酸酯阴离子,例如磷酸单甲酯和磷酸二甲酯。
在根据本发明的优选的实施方式中,用于制造有机铵盐的方法包括阴离子交换反应步骤(ii),并且其中施加选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的碱金属盐或碱土金属盐。
其中,优选Li、Na、K、Mg和Ca盐是优选的,最优选地,羧酸盐为Na或K盐。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,根据本发明的有机铵盐的制造包括(ii)将所述含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的金属盐反应,其中
将包括选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的Na或K羧酸盐与所述含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐接触,选自氯、溴、甲硫酸根阴离子,含有伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐。
通常,有机铵盐的无机阴离子源于通过胺和带有离去基团(例如碘、溴、氯、甲磺酸根或甲苯磺酸根离去基团)的有机化合物的取代反应形成盐。在该实施方式中,优选使用包含氯离子、溴离子或甲基硫酸根阴离子的含无机阴离子的盐,最优选应用具有氯离子或溴离子的胺盐。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,在根据本发明的方法中,产生根据本发明实施方式任一项的目标盐化合物的阴离子交换反应(ii)在与最终化妆品配制物的其它成分的任意接触之前在单独的反应步骤中进行。
在本文中,根据本发明,术语“最终化妆品配制物的其它成分”包括除了水和在步骤(ii)中作为副产物形成的盐以外的此类化妆品配制物组合物的所有成分,即,根据该实施方式,还可将一种或多种铵盐化合物作为水溶液添加至化妆品配制物,任选地还含有作为反应(ii)中的副产物形成的一种或多种盐。
在根据本发明的又一种优选的实施方式中,在根据本发明的方法中,将选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的碱金属盐添加至包括含无机抗衡离子的伯、仲、叔、季胺盐的部分化妆品配制物或完整化妆品配制物。
优选地,羧酸的碱金属盐选自钠和钾盐。
根据该实施方式,根据本发明的有机铵盐在部分或完全的化妆品配制物中形成,其中形成碱金属阳离子和无机阴离子的盐作为副产物。
在根据本发明的另一种优选的实施方式中,用于制造根据本发明的实施方式任一项所述的有机铵盐的方法包括如上文定义的阴离子交换反应步骤(iii),并且其中使对应于选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸与具有OH-抗衡离子的伯、仲、叔和胺季铵离子接触的阴离子交换反应步骤(iii)在与最终化妆品配制物的其它成分的任意接触之前在单独的反应步骤中进行。
在本文中,根据该实施方案,术语“最终化妆品配制物的其它成分”包括这种化妆品配制物组合物中除水以外的所有成分,即根据该实施方式,一种或多种铵盐化合物也可作为水溶液添加到化妆品配制物。
在根据本发明的又一种优选的实施方式中,用于制造根据本发明的实施方式任一项所述的有机铵盐的方法包括如上所定义的阴离子交换反应步骤(iii),并且其中将对应于选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸添加至部分化妆品配制物或完整化妆品配制物,所述配制物包括用于接触的具有OH-抗衡离子的伯、仲、叔、季胺盐。
根据该实施方式,根据本发明的有机铵盐在部分或完整化妆品配制物中形成,其中一当量的水作为副产物形成。
本发明的另一个方面为如前述实施方式任一项中定义的根据本发明的化合物在用于皮肤护理的化妆品配制物以及用于头发护理的调理剂和香波中的用途。
在根据本发明的优选的实施方式中,前述实施方式任一项所述的盐化合物被用于皮肤护理的化妆品配制物以及用于头发护理的调理剂和香波中,特别是在调理剂和香波中,在用于处理和涂覆硬表面的抛光剂中,在用于将汽车和其它硬表面、例如在自动洗涤之后干燥的配制物中,用于整理织物和织物纤维,作为用于在织物已经用非离子型或阴离子型/非离子型清洁剂配制物洗涤之后使用的单独柔软剂,作为基于非离子型或阴离子型/非离子型表面活性剂的用于洗涤织物的配制物中的柔软剂,和作为用于防止或除去织物中的皱褶的手段。
如实施例中显示的,根据本发明的有机铵盐显示出对纤维的独特调理效果,并且可以有益的方式用于根据该实施方式的应用中。当将包含根据本发明的有机铵盐的配制物施用于如上所述的硬表面时,形成疏水性涂层。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,根据本发明实施方式任一项所述的盐化合物被用于处理纤维、优选基于氨基酸的纤维、更优选人的头发的化妆品组合物中,所述化妆品组合物特别是可用于头发颜色保持,用于头发亮泽提升,用于头发颜色提升,用于头发颜色防护,用于头发调理,用于头发顺滑或软化,用于改善头发的可管理性、以及特别是用于改善头发的梳理性。
根据本发明的有机铵盐化合物由于其独特的调理性质而可以如该实施方式中所定义的方式使用。
在另一方面,本发明涉及用于处理头发的组合物,其含有如在根据本发明的实施方式任一项中所定义的盐化合物。
在根据本发明的优选的实施方式中,包括根据本发明实施方式任一项所述的盐化合物的用于处理头发的组合物,选自头发香波组合物、头发调理组合物、头发着色或染色组合物、头发梳理性改善用组合物、头发冲洗型和免洗型组合物。
在又一方面,本发明还涉及如在本发明的上述实施方式中限定的方法中获得的产物的用途。
在根据本发明的优选的实施方式中,从如在本发明的上述实施方式中定义的方法中获得产物被用于皮肤护理的化妆品配制物以及用于头发护理的调理剂和香波中,特别是在调理剂和香波中,在用于处理和涂覆硬表面的抛光剂中,在用于将汽车和其它硬表面、例如在自动洗涤之后干燥的配制物中,用于整理织物和织物纤维,作为用于在织物已经用非离子型或阴离子型/非离子型清洁剂配制物洗涤之后使用的单独柔软剂,作为基于非离子型或阴离子型/非离子型表面活性剂的用于洗涤织物的配制物中的柔软剂,和作为用于防止或除去织物中的皱褶的手段。
在根据本发明的进一步优选的实施方式中,由如在本发明的上述实施方式中定义的方法获得的产物在用于处理纤维、优选基于氨基酸的纤维、更优选人的头发的化妆品组合物中使用,特别是用于保持头发颜色,用于增强头发光泽,用于增强头发颜色,用于保护头发颜色,用于头发调理、用于头发平滑或软化、用于改善头发的可管理性,特别是用于改善头发的可梳理性。
最后,在另一方面,本发明涉及用于处理头发的组合物,所述组合物包含由如在本发明的上述实施方式中定义的方法获得的盐化合物。
在根据本发明的优选的实施方式中,包括如在如本发明的上述实施方式中定义的方法中获得的盐组合物的用于处理头发的组合物,选自头发香波组合物、头发调理组合物、头发着色或染色组合物、头发梳理性改善用组合物、头发冲洗型和免洗型组合物。
实施例:
(百分比指的是重量%,除非另有说明)。
如本文中使用的,术语“蓖麻油”通常指的是蓖麻油酸甘油三酸酯)。
对本文中用于交内酯部分和交内酯化合物的命名法的评述
在用于表示如在以下实施例中使用的交内酯基团的结构(其指的是交内酯部分至少在形式上由其通过酯化而获得的化合物)的命名法中,将交内酯部分至少在形式上由其衍生的羧酸以序列的方式在圆括号中给出。在交内酯部分中存在一串的数个衍生自相同酸的子单元并且将这些表示于圆括号中,其中下标整数表示重复单元的数量的情况下,将羧酸在方括号中给出。
注意,在圆括号或方括号中给出的具体羧酸不是以无规结构组合的,而是它们分别确切地具有如在所用术语中示出的羟基-羧酸衍生的残基和羧酸衍生的残基的序列。其中,分别在圆括号或方括号中的术语中给出的最后一个羧酸为交内酯部分的末端羧酸。从圆括号或方括号中的术语的开始至该术语的末尾,被酯基团连接的羧酸残基的次序是以所含有的残基的正确次序和数量显示的。
例如,术语“(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸-油酸)”指的是如下的交内酯部分:其中形式上12-羟基硬脂酸分子经由其OH基团而与蓖麻油酸分子的羧酸基团通过形成酯基团而连接。所述蓖麻油酸基团的羟基基团通过与油酸分子的羧酸基团形成酯基团而连接至油酸分子。油酸在该实例中被认为是该具体交内酯部分的末端基团,仿佛交内酯部分是更高层次(即更复杂分子)的取代基,总体上交内酯部分经由连接至用于交内酯部分的术语的先提及的残基的羧酸基团而连接至整个结构。在此情况下,这是先提及的12-羟基硬脂酸残基,并且油酸残基为交内酯部分的末端基团。
因此,在所用术语指的是交内酯结构的羧酰氯的情况下,酰氯基团必然是由圆括号中的先提及的羧酸残基的羧酸基团,即离末端基团最远的羧酸基团形成的。
在使用如“二聚体”或“三聚体”等术语的情况下,这指的是交内酯部分的羧酸衍生的子单元的数量。
以相同的方式,术语“[(蓖麻油酸)2-油酸]交内酯”指的是如下的交内酯部分或化合物:其中形式上蓖麻油酸分子或残基经由其OH基团而与进一步的蓖麻油酸分子的羧酸基团通过形成酯基团而连接。所提及的后一蓖麻油酸基团的羟基基团通过与油酸分子的羧酸基团形成酯基团而连接至该油酸分子。油酸被认为是该具体交内酯部分的末端基团,仿佛交内酯部分是更高层次(即更复杂分子)的取代基,交内酯部分经由连接至先提及的蓖麻油酸残基的羧酸基团而连接至整个结构,并且油酸残基是交内酯部分的末端基团。
在交内酯部分被连接基团经由酯或酰胺基团连接(例如在[(蓖麻油酸)6-琥珀酸–(蓖麻油酸)6]中被琥珀酸衍生的残基通过各侧的酯基团连接至两个蓖麻油酸交内酯基团)的情况下,这通过将母体化合物的名称引入到应用于整个交内酯结构的术语中而表示。因此,提供了指示羧酸残基的序列的全面术语。
进一步注意,交内酯的确切结构主要是由结构式(对于实施例化合物而言其是充分地提供的)阐明的,并且实施例化合物的结构也可由技术人员由提供的详细实验程序而清楚地得到。特别地,出于简化的原因,式并不总是反映立体化学上正确的结构。
实施例
合成实施例1
(蓖麻油酸-油酸)交内酯二聚体的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的1000ml四颈瓶中,在室温下在氮气气氛下放置225g(0.75mol)蓖麻油酸。在搅拌时,在1.5h期间缓慢地添加226.85g(0.75mol)油酰氯。温度从22升高至32℃。温度升高伴随有气泡的产生,表明形成了HCl。将温度在32℃下进一步保持2h,之后将其升高至50℃并且在此保持1h。在减压(40℃/2h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定OH基团的转化率。OH基团的转化率为100%。
获得基本上具有以下结构的淡褐色、透明油:
相应的基于交内酯的羧酸根阴离子由式(X)涵盖:
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q
对于X=O,并且q=1,和
R8(粗体):
对于R7(粗体):
合成实施例2
[(蓖麻油酸)2-油酸]交内酯三聚体的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml四颈瓶中,在室温下在氮气气氛下放置34.87g(0.293mol)SOCl2。在搅拌时,在1h期间缓慢地添加110g(0.195mol)的合成实施例1的交内酯二聚体。在该添加结束时将温度升高至80℃。将温度在80℃下保持1h。在减压(80℃/2h/20mmHg)下除去挥发物。使用氮气来破坏真空并且将57.75g(0.195mol)蓖麻油酸在80℃下经45分钟添加至该羧酰氯中间体。将该温度保持2h。在减压(40℃/2h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定OH基团的转化率。OH基团的转化率为100%。
获得基本上具有以下结构的淡褐色、透明油:
合成实施例2a
[(蓖麻油酸)2-硬脂酸]交内酯三聚体的合成
将两个装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶A和B用氮气冲洗。
瓶A用于使脂肪酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。
瓶B用于使所形成的脂肪酯酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。将该脂肪酰氯转移回瓶A并且与新鲜的蓖麻油酸反应。可重复上述循环,直至制备了六聚体交内酯[(蓖麻油酸)5-硬脂酸]。
经链延长的脂肪酯酸的合成的一般程序:
将计算量的蓖麻油酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加等摩尔量的脂肪酯酰氯。为了完成反应,将温度升高至80℃达3h。通过1H NMR光谱法确定OH基团完全转化。
脂肪酯酰氯的合成的一般程序:
将计算量的脂肪酯酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加SOCl2(三倍摩尔过量)。之后,将混合物加热至80℃。将该温度保持3h。之后,在减压(80℃/2h/20mmHg)下除去过量的SOCl2。通过1H NMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
下表总结了所用的材料和量。
注:在表示蓖麻油基基团时术语“rici”代替术语“蓖麻油酸”。
[(rici)2-硬脂酸]的式如下:
实施例2b
(蓖麻油酸-12-羟基硬脂酸-油酸)交内酯三聚体的合成
重复对于合成实施例2a概述的程序。
下表总结了所用的材料和量。
注:在表示蓖麻油基基团时术语“rici”代替术语“蓖麻油酸”,在表示12-羟基硬脂基基团时术语“12-羟基-stea”代替术语“12-羟基硬脂酸”。
rici-(12羟基stea)-油酸的式如下:
实施例2c
(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸-油酸)交内酯三聚体的合成
重复对于合成实施例2a概述的程序。
下表总结了所用的材料和量。
注:在表示蓖麻油基基团时术语“rici”代替术语“蓖麻油酸”,在表示12-羟基硬脂基基团时术语“12-羟基-stea”代替术语“12-羟基硬脂酸”。
(12-羟基stea-rici-油酸)的式如下:
合成实施例3
[(蓖麻油酸)5-油酸]交内酯六聚体和相应的[(蓖麻油酸)5-油酸]酰氯六聚体的合成
将两个装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的100ml三颈瓶A和B用氮气冲洗。
瓶A用于使脂肪酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。
瓶B用于使所形成的脂肪酯酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。将该脂肪酰氯转移回瓶A并且与新鲜的蓖麻油酸反应。重复上述循环,直至制备了六聚体交内酯[(蓖麻油酸)5-油酸]。
经链延长的脂肪酯酸的合成的一般程序:
将计算量的蓖麻油酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加等摩尔量的脂肪酯酰氯。为了完成反应,将温度升高至80℃达3h。通过1H NMR光谱法确定蓖麻油酸的OH基团完全转化为酯。
脂肪酯酰氯的合成的一般程序:
将计算量的脂肪酯酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加SOCl2(三倍摩尔过量)。之后,将混合物加热至80℃。将该温度保持3h。之后,在减压(80℃/2h/20mmHg)下除去过量的SOCl2。通过1H NMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
下表总结了所用的材料和量。
注:在表示蓖麻油基基团时术语“rici”代替术语“蓖麻油酸”,在表示12-羟基硬脂基基团时术语“12-羟基-stea”代替术语“12-羟基硬脂酸”。
获得了基本上具有以下结构[(rici)5-油酸]的淡褐色、透明油:
相应的[(rici)5-油酸]酰氯具有以下结构:
合成实施例4
基于双2,2-二-羟基甲基丙酸的支化的双-[(蓖麻油酸)2-油酸]交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的100ml三颈瓶中,将48.88g(0.0567mol)的合成实施例3的[(蓖麻油酸)2-油酸]酰氯与3.80g(0.0284mol)的2,2-二-羟基甲基丙酸混合。将混合物加热至100℃达8h。在减压(80℃/1h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定2,2-羟基甲基丙酸的OH基团完全转化。
获得基本上具有以下结构的淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例4a
树枝状双-[(蓖麻油酸)2-油酸]交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的100ml三颈瓶中,将64.57g(0.03617mol)的合成实施例4的基于2,2-二-羟基甲基丙酸的支化的双-[(蓖麻油酸)2-油酸]交内酯加热至80℃。在10分钟内添加8.61g(0.0723mol)SOCl2。将反应保持4h。在减压(80℃/1h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。在80℃下添加2.42g(0.01808mol)的2,2-二-羟基甲基丙酸并且将反应保持另外的5h。在减压(80℃/0.5h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定双-2,2-二-羟基甲基丙酸的末端OH基团完全转化。
获得了基本上具有以下树枝状结构的粘性淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例4b
基于2,2-二-羟基甲基丙酸的支化的双-[(蓖麻油酸)2-硬脂酸]交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将95.06g(0.1124mol)的合成实施例2a的[(蓖麻油酸)2-硬脂酸]交内酯加热至80℃。在10分钟内添加33.8g(0.28mol)SOCl2。将反应保持4h。在减压(80℃/1h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
在装备有回流冷凝器、温度计和机械搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将92.88g(0.1075mol)的(蓖麻油酸)2-硬脂酰氯中间体和7.22g(0.0538mol)的2,2-双羟基甲基丙酸在80℃下混合并且将反应保持另外的5h。在减压(80℃/0.5h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定2,2-二-羟基甲基丙酸的OH基团完全转化。
获得了基本上具有以下结构粘性淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例4c
基于2,2-二-羟基甲基丙酸的支化的双-(蓖麻油酸-12-羟基硬脂酸-油酸)交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将102.95g(0.1218mol)的合成实施例2b的(蓖麻油酸-12羟基硬脂酸-油酸)交内酯加热至80℃。在10分钟内添加42.8g(0.36mol)SOCl2。将反应保持4h。在减压(80℃/1h/20mmHg)下除去挥发物。通过1HNMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
在装备有回流冷凝器、温度计和机械搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将104.22g(0.1206mol)的双-(蓖麻油酸-12羟基硬脂酸-油酸)酰氯中间体和8.09g(0.0603mol)的2,2-二-羟基甲基丙酸在80℃下混合并且将反应保持另外的5h。在减压(80℃/0.5h/20mmHg)下除去挥发物。通过1HNMR光谱法确定2,2-双羟基甲基丙酸的OH基团完全转化。
获得了基本上具有以下结构粘性淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例4d
基于2,2-二-羟基甲基丙酸的支化(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸-油酸)交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将98.05g(0.116mol)的合成实施例2c的(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸-油酸)交内酯加热至80℃。在10分钟内添加30.08g(0.25mol)SOCl2。将反应保持4h。在减压(80℃/1h/20mmHg)下除去挥发物。通过1HNMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
在装备有回流冷凝器、温度计和机械搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶中,将97.4g(0.1127mol)的(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸-油酸)酰氯中间体和7.56g(0.0564mol)2,2-二-羟基甲基丙酸在80℃下混合并且将反应进一步保持5h。在减压(80℃/0.5h/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定羟基甲基基团的OH基团完全转化。
获得了基本上具有以下结构粘性淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例5
基于2,2-二-羟基甲基丙酸的α支化的双-[(蓖麻油酸)5-油酸]交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的100ml三颈瓶中,将29.53g(0.0173mol)的合成实施例3的[(蓖麻油酸)5-油酸]酰氯与1.16g(0.00866mol)的2,2-双羟基甲基丙酸混合。将混合物加热至105℃达5h。在减压(80℃/10min/20mmHg)下除去挥发物。通过1H NMR光谱法确定2,2-二-羟基甲基丙酸的OH基团完全转化。
获得基本上具有以下结构的淡褐色、透明油:
其中R=
合成实施例6
[(蓖麻油酸)6-琥珀酸-(蓖麻油酸)6]二酸交内酯的合成
将两个装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的250ml三颈瓶A和B用氮气冲洗。
瓶A用于使起始材料二羧酸酰氯琥珀酰氯或脂肪酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。
瓶B用于使所形成的脂肪酯酰氯与蓖麻油酸反应,从而产生经链延长的脂肪酯酸。随后添加SOCl2产生相应的脂肪酯酰氯。将该脂肪酰氯转移回瓶A并且与新鲜的蓖麻油酸反应。重复上述循环,直至制备了交内酯[(蓖麻油酸)6-琥珀酸-(蓖麻油酸)6]。
经链延长的脂肪酯酸的合成的一般程序:
将计算量的蓖麻油酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加等摩尔量的脂肪酯酰氯。为了完成反应,将温度升高至80℃达3h。通过1H NMR光谱法确定OH基团完全转化。
脂肪酯酰氯的合成的一般程序:
将计算量的脂肪酯酸置于瓶中。在室温下缓慢地添加SOCl2(三倍摩尔过量)。之后,将混合物加热至80℃。将该温度保持3h。之后,在减压(80℃/2h/20mmHg)下除去过量的SOCl2。通过1H NMR光谱法确定C(O)OH基团完全转化为C(O)Cl基团。
下表总结了所用的材料和量。
注:在表示蓖麻油基基团时术语“rici”代替术语“蓖麻油酸”,在表示琥珀酰基基团时术语“succ”代替术语“琥珀酸”。
获得了基本上具有以下结构[(rici)6-琥珀酰基-(rici)6]的淡褐色、透明油:
合成实施例7
带有琥珀酸单酯部分的基于蓖麻油的交内酯的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器、滴液漏斗和气体出口管的100ml三颈瓶中,将xg蓖麻油与xg琥珀酸酐和xg Et3N催化剂混合。将混合物加热至105℃达5小时。通过1H NMR光谱法确定酸酐环的完全转化和酯键的形成。
添加29.53g(0.0173mol)蓖麻油酸-油酸二聚体氯化物(合成实施例2中的中间体)。将混合物加热至105℃达5小时。在减压(80℃/10min/20mmHg)下除去挥发物。通过1HNMR光谱法确定-C(O)Cl基团的完全转化和酯键的同时形成。
获得基本上具有以下结构的淡褐色、透明油:
其中一个R=
并且剩余的两个R基团=
合成实施例8
基于甘油二缩水甘油醚的六叔胺的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和机械搅拌器的100ml三颈瓶中,将0.22g(0.0016mol环氧基团;比环氧基含量0.00729mol环氧基团/1g)甘油二缩水甘油醚、0.30g(0.0016mol NH基团)(CH3)2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2N(CH3)2和55g 2-丙醇在室温下混合。将混合物加热至80℃达8h。通过1H NMR光谱法确认环氧基团的完全转化。
获得了含有以下叔胺的淡褐色液体:
合成实施例9
N,N-二甲氨基丙基油酸酰胺的合成
在装备有回流冷凝器、温度计和机械搅拌器的100ml三颈瓶中,在室温下混合3.4g(0.033mol)(CH3)2NCH2CH2CH2NH2和13.87g(0.137mol)三乙胺。在10分钟内缓慢添加10g(0.033mol)油酸酰氯。加入5.3g的0.2%的NaOH活性水溶液,其后添加9.2g去离子水。在相分离后除去水相。在三个随后的洗涤循环中,每个循环添加和除去11g去离子水。将固相溶于10g 2-丙醇中。其后,在38℃/20mbar下除去挥发物。
获得了具有以下结构的淡褐色油性液体(通过1H-NMR确认结构):
实施例10
基于聚脂肪酸的盐化合物
下表汇总了盐化合物,其通过将化学计量的量的如合成实施例1至7中所述的不同的基于羧酸(-COOH形式)的聚脂肪酸或替代地相应的Na羧酸盐(-COO-Na+形式))与相应的氨基/铵化合物组合而合成。
为了产生Na羧酸盐形式,将化学计量的量的NaOH水溶液添加至含有基于羧酸的聚脂肪酸的2-丙醇。
使用以下氨基/铵化合物:
-油胺
-赖氨酸
-根据合成实施例9的N,N-二甲基氨基丙基油酸酰胺
-聚季铵盐16
-四丁基溴化铵
应用试验
梳理力测量
进行梳理力测量以量化根据本发明的化合物的效果。使用小型拉伸测试仪(Miniature Tensile Tester)175(Dia-Stron Limited)。
选择深度漂白的白种人(Caucasian)头发(Kerling International)进行这些测量:
头发整理方法1(受损的人头发)
测定待整理的发绺部分的重量并且将计算总量的活性物质(基于目标mg活性物/1g水牛毛(buffalo hair))溶解在2-丙醇或2-丙醇-H2O混合物中。通过下式计算所用2-丙醇的量:
m2-丙醇(g)=0.64x m整理的头发
将该2-丙醇或2-丙醇/水溶液均匀地分布在发绺上面。将该发绺晾干2h并且如在一般协议中概述的那样进一步处理。
发绺的预处理和操作的一般协议
各个发绺(2.5cm)是从相应的储备发绺切割下来的并且将其在湿度箱中在50%相对湿度(rel.hum.)下平衡12小时。之后,对于未经处理的发绺测定干撕扯力和湿平均力(发绺用38℃自来水冲洗30秒)(基线测量结果)。进行三个行程(stroke)。将第三个行程的力数据用于计算。
将发绺晾干并且在气候箱中平衡另外的15小时。之后,将它们用2-丙醇溶液如对于头发整理方法1和2所概述的那样整理,晾干2小时并且在气候箱中平衡另外的15小时。最后,对于该经整理的发绺测定干撕扯力和湿平均力(发绺用38℃自来水冲洗30秒)(经整理头发的测量结果)。进行三个行程。将第三个行程的力数据用于计算。
整理之前所需要的梳理力(基线测量结果)与整理之后的梳理力(经整理头发的测量结果)之间的比率描述了调理剂的有效性。
使用下式来计算相对梳理力减小:
力减小(%)=(力基线-力经整理)x 100/力基线
梳理力测量的结果
受损的人头发
关于受损的人头发的以上表中的数据显示,根据本发明的盐化合物能够显著减小在不同角蛋白基质上的梳理力。
数据表明,这种梳理力减小可在多种基于羧酸盐结构的聚脂肪酸上实现。
可使用衍生自不饱和脂肪酸的线型结构(合成实施例2和3)以及混合的不饱和/饱和脂肪酸体系(合成实施例2a、2b、2c)。
此外,支化的/树枝状衍生物(实施例4a)表现良好。
对于蓖麻油衍生的支化的聚脂肪酸羧酸盐也是如此(实施例7)。
基于非单官能的聚脂肪酸的羧酸盐,即基于双-羧酸的聚脂肪酸结构(实施例6)对人头发也有效。
数据还表明,这种梳理力的减小可在多种氨基/铵结构上实现。
可使用烷基改性的伯胺(油胺)以及甜菜碱类伯胺(赖氨酸)。
此外,可使用烷基改性的叔胺(实施例9)。
单季型化合物例如四丁基铵化合物和多季铵化聚合物即聚季铵盐16,与基于聚脂肪酸的阴离子组合也可产生显著的梳理力减小。
对于单季型化合物,聚脂肪酸羧酸盐的形成方式具有显著影响。
基于四丁基溴化铵的实施例10.1(COOH形式的聚脂肪酸;未与四丁基溴化铵R4N+Br-形成真正的盐)和10.m(呈-COO-Na+形式的聚脂肪酸;与四丁基溴化铵R4N+Br-形成真正的盐)的比较突出了差异。根据本发明的呈-COO-Na+形式的聚脂肪酸的使用产生了干撕裂力以及湿平均力的强烈减小。相比之下,非本发明的呈-COOH形式的聚脂肪酸的使用产生干撕裂力以及湿平均力的显著较低的减小。此外,专家小组对发绺手感的评估显示出显著的差异。与用呈-COO-Na+形式的聚脂肪酸处理后的光滑手感相比,用呈COOH形式的聚脂肪酸的非本发明的头发处理产生负面评价的枯燥手感。
在10.k中与聚季铵盐16形成真正的盐也导致干撕裂力以及湿平均力的减小。此外,专家小组对发绺手感的评估显示出显著的差异。与基于四丁基溴化铵的实验10.1和10.n所发现的类似,用呈-COO-Na+形式的聚脂肪酸进行的本发明的头发处理在用聚脂肪酸处理后产生光滑的手感(10.k)。
基于以上概述的关于基于羧酸盐结构以及氨基/铵结构的聚脂肪酸的相当大的灵活性,可开发用于多种具体应用的合适的盐化合物。
Claims (59)
1.有机铵盐,其包括:
含有机铵基团的阳离子,
条件是所述含有机铵基团的阳离子不包括式(III)或(IV)的部分:
(-Z-C(O)-R6)r-Z-C(O)-(III)或者
(-C(O)-Z-R6)r-C(O)-Z-(IV),
其中
Z可相同或不同,并且选自-O-或-NR11-,其中
R11独立地选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可任选地被一个或多个羟基和卤素基团取代,
R6独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和的或不饱和的烃基团,其具有1至36个碳原子,条件是至少一个R6具有多于6个碳原子,并且
r为1至20,
以及选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子:
式(V):
R7(-X-C(O)-G)p(V)
其中
式(V)中的R7选自p价的、任选地被取代的烃基团,并且可任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团,并且可任选地被一个或多个选自羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团和羟基(-OH)基团的取代基取代,
p≥1,更优选2-811,
X可相同或不同,并且选自-O-或-NR10-,其中R10选自氢,或者任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达100个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团或者在式(V)中,R10可与R7形成键以形成环状结构,
G可相同或不同,并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团并且可任选地被选自如下的一个或多个取代基取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团,
条件是基团G的至少一个包括至少一个具有(VI)或(VI*)的部分:
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9 (VI)
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
其中
X如上文所定义,
m=0至20,优选1至20,
R8独立地选自二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有最高达36个碳原子,
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被选自如下的一个或多个取代基取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团,其中基团R9不能包括内部羧基(-COO-)基团或(-CON(R’)-,R’为氢或有机基团)酰胺基团,即R9不能含有-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,和
条件是在至少一个具有式(VI)的部分中,R9具有至少2个、优选至少6个碳原子,并且在式(VI)的相同部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子,
条件是,R7和G的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
R9*独立地选自任选地被取代的支化的或树枝状烃基团,其具有1至1000个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被羧基、羟基或卤素基团取代,其中基团R9*被两个或更多个具有如下通式结构的基团封端:
-X-C(O)-T
其中X如上文所定义,和
T为具有最高达36个碳原子的一价的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其任选被羧基、羟基或卤素基团取代,
条件是在至少一个具有式(VI*)的部分中,R9*被一个或多个具有至少2个、优选至少6个碳原子的基团T封端,并且在该相同的具有式(VI*)的部分中,至少一个R8具有至少6个、优选至少8个碳原子;
并且条件是,式(V)中的R7和G的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(VII):
R7(-C(O)-X-Y)q (VII),
其中
R7和X如以上定义的,
q=1至55、优选1至40、更优选2至4,和
Y可相同或不同并且选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1005个碳原子,其任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-和叔氨基基团并且可任选地被选自如下的一个或多个取代基取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团或羟基基团,
条件是基团Y的至少一个含有至少一个具有式(VIII)或(VIII*)的部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9 (VIII)
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
其中式(VIII)中的X、m、R8和R9各自如以上对于式(VI)定义的,和
式(VIII*)中的X、m、R8和R9*各自如以上对于式(VI*)定义的,
和条件是,式(VII)中的R7和Y的至少一个包括一个或多个羧酸根阴离子(-COO-)基团,
式(X):
R7(-C(O)-X-R8-COO-)q (X)
其中式(X)中的X、R7、R8和q各自如以上对于式(VII)和(VIII)定义的。
2.根据权利要求1所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自式(I)的阳离子:
R1(-F)x (I),
其中
x为1至50、优选2至50,
R1选自x价的、任选地取代的烃基团,其具有最高达1000个碳原子、优选2至300个碳原子、更优选3至200个碳原子、甚至更优选3至150个碳原子、特别是3至50个碳原子、更特别是3至20个碳原子,并且可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且R1可被选自如下的一个或多个基团取代:羧基(-COOH)基团、羧酸根阴离子(-COO-)基团、羟基(-OH)基团和卤素(-卤)基团,和
F可相同或不同,并且通过通式(II)表示:
其中基团F与R1的碳原子键合,并且
n独立地为0至1000,
R2可相同或不同,并且选自二价的任选地被取代的烃基团,其具有最高达1000个碳原子,并且任选地含有选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且R2可被选自如下的一个或多个基团取代:OH基团和卤素基团,和
R3、R4、R5可相同或不同,并且选自氢,以及任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达1000个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团季铵基团并且其可被选自如下的一个或多个基团取代:OH基团和卤素基团,
其中如果R3、R4、R5不为氢,则它们各自用碳原子键合至氮原子。
3.根据权利要求1所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自
a.单和多季铵阳离子,
b.碱性氨基酸阳离子,
c.基于单和多叔胺的阳离子
d.基于单和多仲胺的阳离子
e.基于单和多伯胺的阳离子。
4.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子具有至少6个、优选至少10个碳原子。
5.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子具有式(I),其中x为2,并且R1带有羧酸根阴离子基团,并且阳离子的总电荷为+1。
6.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子选自如下类型的聚脂肪酸羧酸根
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9]q或
R7[(X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9]p,
其中X、R7、R8、R9、m、p和q如以上对于式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)定义的,并且其中R7、或R9的至少一个,或R7、和R9的至少一个都带有一个或多个羧酸根基团,
优选地其中X=O,
特别是
如下类型的线型聚合物型脂肪酸羧酸根
-O-C(O)-R7(-X-C(O)-R8)m+1-X-C(O)-R9,优选地
-O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9,
其中R9选自一价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,其具有最高达36个碳原子,
支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根,
或衍生自多官能羧酸、特别是二羧酸琥珀酸和马来酸与蓖麻油或雷斯克勒油的偏酯的支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸酯,
树枝状聚脂肪酸羧酸酯,
或如下类型
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q
或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-,
其中X、R7、R8、R9、m、p和q如以上定义的,并且
其中如下类型的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
优选为一至五十价的、更优选一至十价的、甚至更优选一至五价的、最优选五价的、四价的、三价的、二价的或一价的阴离子。
7.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述有机铵盐的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括至少一个具有通式(VIa)的部分:
(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9 (VIa),
或具有通式(VIIIa)的部分
(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9 (VIIIa)
其中X以及R8和m如以上定义的,和
R9独立地选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,其具有1至36个碳原子,任选地含有选自如下的一个或多个基团:–O–、–NH–、–C(O)–、–C(S)–,并且其可被OH基团、羧酸根基团或卤素基团取代。
8.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中至少一个基团R9选自线型烷基基团和线型烯基基团,特别是选自线型C6-C24烷基基团,例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、亚十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、和二十四烷基,或线型C6-C24烯基基团,例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的X基团或-C(O)-基团键合。
9.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中至少一个基团R9衍生自带有一个或多个羟基基团的羧酸或羟基羧酸、更优选衍生自羧酸或单羟基羧酸、最优选衍生自不带有羟基基团作为取代基的C7-C25脂肪酸。
10.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中至少一个R9表示通过夺去羧酸根基团而获得的羧酸或羟基羧酸的烷基或烯基链,以及
其中优选所述羧酸选自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、亚油酸、a-亚麻酸、γ-亚麻酸、油酸、十九烷酸、花生酸、米德酸、花生四烯酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸和木蜡酸,选自羟基羧酸例如羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸、10-羟基十八烷酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸,或选自二羟基羧酸、特别是2,2'-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸或多羟基羧酸、特别是葡萄糖酸,
更优选至少一个R9基团衍生自十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、油酸、十九烷酸、花生酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸,或衍生自2,2'-二羟基甲基丙酸,
并且最优选至少一个R9基团衍生自油酸、硬脂酸、羟基廿碳烯酸和蓖麻油酸。
11.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在以下通式的一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中:
(V)、(VII)和(X)
X=O,
R8独立地选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基、和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基、和亚二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的C(O)基团或O基团键合,
R9独立地选自任选地被羟基取代的己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、和二十四烷基,或己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基,其中所述基团最优选通过末端C原子与相邻的C(O)或O基团键合,和
m为0-10、优选1-10、更优选1、2、3、4或5。
12.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中
X=O,
一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中的至少一个R8选自亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,和
一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中的至少一个R8选自亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,并且
至少一个R9选自十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基,
并且m为1、2、3、4或5,并且
优选地
至少一个R8衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚麻酸,并且
至少一个R9衍生自油酸、蓖麻油酸或硬脂酸,
并且m为1、2、3、4或5。
13.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中通式(VI)、(VI*)、(VIII)或(VIII*)的每个部分含有至少R8,R8选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基和亚二十四碳烯基,
优选地,通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)的每个部分含有至少一个R8,R8选自任选地被羟基取代的亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,
并且m为1、2、3、4或5,
并且更优选地,在通式(VI)、(VI*)、(VIII或(VIII*)的每个部分中至少一个R8衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或羟基廿碳烯酸,
并且m为1、2、3、4或5。
14.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子包括下式的线型羧酸根阴离子A-:
-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中m、R8和R9如以上定义的,
R7独立地选自具有最高达36个碳原子的二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,
和
R8+R9中的碳原子(每个阴离子的R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150,
并且其中R7和R8优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸和14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、油酸,
和
m优选为1至10,更优选1至6,甚至更优选2至6,特别是1、2、3、4、5、6、7。
15.根据前述权利要求14所述的有机铵盐,其中如下通式的序列-O-C(O)-R7-(O-C(O)-R8)m+1-O-C(O)-R9
其中m、R7、R8和R9如以上定义的,并且在所述式中,R7、R8和R9选择如下:
16.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根、特别是支化的线型聚合物型脂肪酸羧酸根,衍生自多官能羧酸、特别是二羧酸琥珀酸和马来酸与蓖麻油或雷斯克勒油或羟基脂肪酸酯化的甘油的偏酯,含有至少一个具有下式的部分:
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9
其中
R8如上文所定义,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9如上文所定义,并且优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、油酸、琥珀酸和马来酸、琥珀酸酐和马来酸酐,
并且在上文显示的式的部分中
m=0至20,优选1至20,更优选1至10,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R9中的碳原子(R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
17.根据前述权利要求16所述的有机铵盐,其中如下通式的至少一个序列
甘油-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)m-O-C(O)-R9,其中m、R8和R9如以上定义的
选自
优选两个这样的序列根据上表选择。
18.根据前述权利要求所述的有机铵盐,其中一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有式(V)的支化的或树枝状聚脂肪酸羧酸根阴离子A-,其中在式(VI)或(VI*)中
R7、X、R8、R9、R9*和m如上文定义的,并且
其中R7基团带有至少一个阴离子羧酸根基团,并且优选衍生自双羟基单羧酸,例如甘油酸和2,2-双-(羟基甲基)丙酸,
R8如上文定义的,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸和14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R9如上文所定义,并且优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸和硬脂酸、油酸,并且R9*中的T优选衍生自十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、新癸酸、硬脂酸和油酸,
和
m=1至20,优选1至10,更优选1至6,甚至更优选1至6,特别是1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R9中的碳原子(R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
19.根据前述权利要求18所述的有机铵盐,其中如下通式的至少一个序列
R7(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9,其中X和m如上文定义的,
选自
优选所有这样的序列的基团根据上表选择。
20.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括如下类型的羧酸根阴离子A-
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q或(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
并且其中X=O、R7、R8、R9、m和q如以上定义的,并且
优选q=2至4,特别是2、3、4,
R8如上文所定义,并且优选衍生自乳酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基十八烷酸、14-羟基十四烷酸,最优选衍生自蓖麻油酸或羟基廿碳烯酸,
R7如以上定义的,并且优选衍生自马来酸、琥珀酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸,
和
m=0至20,优选1至20,更优选1至10,甚至更优选1至6,甚至进一步优选1至6,具体地1、2、3、4、5、6、7,和
R8+R9中的碳原子(每个阴离子的R8和R9的碳原子)的总数为19至300、优选25至300、更优选35至300、甚至更优选50至300、特别是35至200、更特别是35至150、甚至更特别是50至150。
21.根据前述权利要求20所述的有机铵盐,其中如下通式中的至少一个多酸酯序列
R7[(-C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-]q和(-OC(O))q-1-R7-(C(O)-X-R8)m+1-C(O)-X-R9C(O)O-
选自
优选在阴离子中所有这样的序列的基团都根据上表选择。
22.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中含有机铵基团的阳离子选自根据如以上定义的通式R1(–F)x(I)的阳离子,
其中
x为1至10,优选1至5,更优选1、2、3、4、5,最优选1和2,
F可相同或不同,并且由通式(II)表示:
其中R1、R2、R3、R4、R5和n如以上定义的,并且优选地
n=0-100,甚至更优选0-50,甚至进一步优选0-20,最优选0、1、2、3、4或5。
23.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(–F)x(I)的阳离子,其中
x=2,并且所述阳离子由通式(V)表示:
其中R1、R2、R3、R4、R5和n如以上定义的,并且优选地
n=0-1000,优选0-100,更优选0-50,甚至更优选0-20,最优选0、1、2、3、4或5。
24.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自根据如以上定义的通式R1(-F)x(I)的阳离子,其中
x为1至10,优选1至5,更优选1、2、3、4、5,最优选1和2,
R1选自一价至十价的、任选地被取代的烃基,其具有最高达1000个碳原子、优选2至300个碳原子、更优选3至200个碳原子、甚至更优选3至150个碳原子、特别是3至50个碳原子、更特别是3至20个碳原子,可任选地含有选自如下的一种或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团基团,并且可被-OH基团和卤素基团取代,
优选R1为基于C3-C18甘油的聚醚基团或C1-C8线型亚烷基基团,并且
F具有通式(XVII),其对应于其中n等于0的式(II):
并且基团F与R1的碳原子键合,
其中
R3、R4、R5独立地选自氢,以及任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团,其具有最高达300个碳原子、优选1至200个碳原子、更优选1至150个碳原子、甚至更优选1至50个碳原子、特别是1至20个碳原子、更特别是1至10个碳原子,其任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且其可被OH取代,
优选R3至R5为C1-C8线型烷基基团,例如甲基、乙基、丙基或丁基。
25.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,
其中所述含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子或该组的阴离子优选为单至五十价的、更优选单至十价的、甚至更优选单至五价的、最优选五价的、四价的、三价的、二价的或一价的阴离子。
26.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中
所述一个或多个含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有通式(XI)或(XII)的至少一个部分:
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XI)或
-X-C(O)-Rx-(X-C(O)-Rx)m-X-C(O)-R9 (XII)
其中
X为O或NR11,
m=1至20,优选1至10,更优选1至6,甚至更优选2至6,特别是1、2、3、4、5、6,和
Rx+R9中的碳原子(每个阴离子的Rx、R9的碳原子)的总数为19至300,优选25至300,更优选35至300,甚至更优选50至300,特别是35至200,更特别是35至150,甚至更特别是50至150,
R11如以上定义的,并且优选选自由以下组成的组:氢,正-、异-或叔-C1-C22-烷基,更优选氢,
Rx任选地为OH、-O-C(O)-R9、-O-C(O)-R8-(O-C(O)-R8)0-19-O-C(O)-R9取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,其具有1至36个碳原子,排除含R8和R9基团的取代基的碳原子,优选1至24个碳原子,更优选1至18个碳原子,甚至更优选8至18个碳原子,并且其优选衍生自单羟基羧酸,特别是乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、14-羟基十四烷酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸、或二羟基羧酸,特别是2,2’-二羟基甲基丙酸、9,10-二羟基硬脂酸、或多羟基羧酸,特别是葡萄糖酸,
R8如以上定义的,
R9选自任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基,其具有1至36个碳原子、优选1至24个碳原子、更优选1至18个碳原子、甚至更优选8至18个碳原子,优选衍生自乙酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、2-乙基己酸、2,2-二甲基丙酸、2,2-二甲基庚酸、2,2-二甲基辛酸、新癸酸、十一烷基-10-烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸,和
优选的是,当R8独立地选自任选地被羟基取代的亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚二十一烷基、亚二十二烷基、亚二十三烷基和亚二十四烷基,或亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一碳烯基、亚十二碳烯基、亚十三碳烯基、亚十四碳烯基、亚十五碳烯基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基、亚二十一碳烯基、亚二十二碳烯基、亚二十三碳烯基和亚二十四碳烯基,更优选独立地选自任选地被羟基取代的亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、亚十六碳烯基、亚十七碳烯基、亚十八碳烯基、亚十九碳烯基、亚二十碳烯基,最优选地,每个R8独立地衍生自蓖麻油酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸或羟基廿碳烯酸。
27.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(–F)x(I)的阳离子,其中R1选自:
-衍生自如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被-O-、-C(O)-、OH或酰氨基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基基团:伯、仲和叔胺以及具有至少一个、优选多于一个、更优选三个、甚至更优选多于三个碳原子的季铵化合物,
特别是衍生自
-伯胺类,
例如C1至C24伯胺,特别是甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、丁基胺、己基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、癸基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、油胺,
OH官能化的伯胺类,特别是三乙醇胺、葡糖胺、氨基甘油,
基于聚醚的伯胺类、特别是基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的单-、二-和三官能伯胺类,
-环氧化合物的缩合产物,特别是与醇类(特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃),例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚)的缩水甘油基醚,或与酸类、特别是新癸酸、与氨的优选的缩水甘油酯类,
-衍生自碱性氨基酸,例如赖氨酸、精氨酸、组氨酸或其酯或酰胺衍生物,
-衍生自仲胺例如C1至C24仲胺,特别是衍生自N-甲基胺类例如二甲基胺、N-甲基辛基胺、N-甲基十二烷基胺、N-甲基十八烷基胺,N-乙基胺类例如二乙基胺,N-丁基胺例如二丁基胺,环状胺例如哌嗪、吗啉,OH官能化的仲胺例如二乙醇胺、N-甲基葡糖胺、N-甲基氨基甘油,基于聚醚的仲胺例如基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的二官能仲胺或聚乙烯亚胺,
-衍生自环氧化合物的缩合产物,其:特别是与醇的缩水甘油基醚,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇;聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,例如其衍生自聚乙二醇,如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇,如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚;或者衍生自与酸、特别是新癸酸的优选的缩水甘油基酯;与伯胺,特别是甲基胺、乙基胺、丁基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十六烷基胺、硬脂胺、油胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺,碱性氨基酸例如N-甲基赖氨酸的缩合产物;
-衍生自叔胺,特别是
三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基丙醇胺、N-甲基咪唑、N,N,N’,N’-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-二氨基己烷、N,N,N’,N”,N”-五甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基-二亚丙基三胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、双-(2-二甲基氨基丙基)醚、2,2'-二吗啉基二乙基醚、N,N-双-(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、N,N,N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺、1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢-s-三嗪、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N’-二甲基哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺,
-衍生自环氧化合物的缩合产物,特别是与醇(特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚(例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和四缩五乙二醇等,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚))的缩水甘油基醚;或者优选与酸、特别是新癸酸的缩水甘油基酯;与伯或仲氨基官能化胺(特别是甲基胺、乙基胺、丁基胺、环己基胺、辛基胺、2-乙基己基胺、十一碳烯基胺、十二烷基胺、十六烷基胺、硬脂胺、油胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二甲基亚丙基二胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚丙基三胺、N-甲基哌嗪)的缩合产物;
-衍生自羧酸(特别是C6–C24脂肪酸,即己酸、2-乙基己酸、辛酸、皮脂酸、十一碳烯酸、十二烷酸、十四烷酸、十六碳烯酸、十八烷酸、油酸、蓖麻油酸、羟基廿碳烯酸、12-羟基十八烷酸,二和高级羧酸,即琥珀酸、皮脂酸、偏苯三甲酸)与伯-叔胺(即N,N-二甲基亚丙基二胺、N,N-二甲基乙二胺、N-十二烷基-N-双-(丙基胺))、与仲-叔胺(N,N,N’,N’-四甲基-二亚乙基三胺、N,N,N’,N’-四甲基-二亚丙基三胺、N-甲基哌嗪、N-乙基哌嗪)的缩合产物,
-衍生自单季铵化合物,例如
优选具有Cl-、Br-、CH3-O-SO3 -或OH-抗衡离子的C1-C30四烷基取代的铵化合物,
即具有相同的烷基取代基的化合物,即(C2H5)4N+Cl-、(C2H5)4N+OH-、(C4H9)4N+Br-、(C4H9)4N+OH-,
具有不同的烷基取代基的化合物,优选为单长烷基-三短烷基季铵化铵盐或二长烷基-二短烷基季铵化铵盐,其中一个或两个烷基取代基选自约8至约30个碳原子的脂族基团、或具有最高达约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团;其它烷基基团独立地选自具有约1至约8个碳原子的脂族基团、或具有最高达约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟基烷基、芳基或烷基芳基基团,除了碳和氢原子以外,脂族基团还可含有醚键,以及其它基团例如氨基基团,长链脂族基团,例如约8个碳或更高的那些,可为饱和或不饱和的,
优选地,一个烷基基团选自约8至约30个碳原子、更优选约14至约26个碳原子、仍更优选约14至22个碳原子的烷基基团;其它烷基基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C6H5、及其混合物;并且抗衡离子选自Cl-、Br-、CH3OSO3 -、及其混合物,
C1-C30四烷基取代的铵化合物,其含有酯部分,并且优选具有Cl-、Br-、CH3-O-SO3 -抗衡离子,优选为基于阳离子饱和或不饱和脂肪酸的单酯和二酯季铵,其在脂肪酸衍生的烷基链中具有10至22个、优选10至18个碳原子,
乙氧基化的C10–C18饱和和不饱和单酯季铵,例如椰油酰基五乙氧基甲基甲基硫酸铵,
三乙醇胺衍生的C10-C18、优选C16–C18饱和和不饱和二酯季铵,
三乙醇胺衍生的C10-C18,优选C16–C18饱和和不饱和三酯季铵,
N-甲基-二乙醇胺衍生的C10-C18、优选C16–C18饱和和不饱和酯季铵,
N,N-二甲基-3-氨基丙烷-1,2-二醇衍生的C10-C18、优选C16–C18饱和和不饱和酯季铵,
N-二甲基-二异丙醇胺衍生的C16–C18饱和和不饱和酯季铵,
-衍生自对称或不对称、头部基团-桥接的或尾部-桥接的二季铵化合物、双子季铵,即含有至少一个、优选至少两个C10-C30、更优选C10-C22、甚至更优选C10-C18烷基基团的二季化合物,
特别是头部基团-桥接的二季化合物,
例如含烷基桥的、优选的含C2-C30烷基桥的二季化合物,
例如醚和酯桥接的、优选含C4-C30醚和酯桥的二季化合物,
例如羟基烷基桥接的,优选甘油,更优选含C3-C30甘油桥的二季化合物,
例如含如下的二季化合物:脂肪酸或脂肪醇酯部分,优选C6-C30,优选C10-C30,更优选C10-C22,甚至更优选C16-C18脂肪酸或脂酸酯部分,-特别是衍生自三季铵化合物,
优选三季化合物,优选含有至少一个、优选至少两个C10-C30、更优选三个C10-C22、甚至更优选C10-C18烷基基团,
-特别是衍生自聚季化合物、优选INCI注册的聚季铵盐化合物,例如聚季铵盐1至聚季铵盐113,其中优选聚季铵盐1至聚季铵盐47、尤其是聚季铵盐16,
-特别是衍生自基于多糖、优选基于纤维素、瓜尔胶、甲壳素和壳聚糖的聚季化合物,
更优选季铵化的纤维素和交联的季铵化纤维素(水凝胶),
季铵化的瓜尔胶、季铵化的甲壳素和季铵化的壳聚糖。
28.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(–F)x(I)的阳离子,其中R1衍生自
-如下的一价至十八价、优选二价至十八价、更优选二价至六价、甚至更优选二价、三价和四价的任选地被OH、氨基或酰胺基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自具有多于一个、优选多于两个碳原子的烷基卤化物例如烷基氯化物、溴化物、碘化物,例如1,3-二氯丙烷、1,3-二氯丁烷、1,4-二氯丁烷、二氯-单羟基丙烷异构体、1,2,3-三氯丙烷、1,2-二氯己二醇、1,2-二氯己烷、或者相应的溴化物和碘化物衍生物;
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH、氨基或酰氨基取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自总计具有多于两个、优选多于三个碳原子的卤化羧酸、优选氯代羧酸的酯,例如氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸或者相应的溴代羧酸与醇的酯,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃)例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,其例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其衍生自总计具有多于三个、优选多于四个碳原子的环氧化合物的醚或酯,优选通过与醇的开环反应的缩水甘油基醚,所述醇特别是甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、叔丁醇、十一碳-10-烯醇、油醇、硬脂醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、甘油、一缩二甘油、二缩三甘油和更高的线型或支化低聚甘油、三羟基甲基丙烷、蓖麻油(蓖麻油酸甘油三酸酯)、季戊四醇、山梨醇、聚(环氧烷烃),例如基于(环氧乙烷)、(环氧丙烷)和/或(环氧丁烷)的聚醚,其例如衍生自多聚乙二醇如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、和四缩五乙二醇,或者衍生自多聚丙二醇如一缩二丙二醇(例如,衍生自2,2′-氧基二-1-丙醇、1,1′-氧基二-2-丙醇、和2-(2-羟基丙氧基)-1-丙醇)、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、四缩五丙二醇,衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,衍生自基于混合的(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚,和衍生自基于混合的(环氧乙烷)和(环氧丙烷)和(环氧丁烷)的共聚醚;或者优选与酸、特别是新癸酸的缩水甘油基酯,
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:其由总计具有多于七个、优选多于八个碳原子的环氧化合物的醚、优选缩水甘油基醚与二价至六价羧酸、特别是马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸、羧基(-C(O)OH)官能化聚酯形成,所述羧基(-C(O)OH)官能化聚酯特别是优选地由二价至六价羧酸例如马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸与如上概述的二价至六价醇或者环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和包括至少一个缩水甘油氧基基团的化合物例如缩水甘油、二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚和低聚甘油缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚的缩合而形成,特别是琥珀酸、马来酸和酒石酸、脂肪二聚体酸与甘油二缩水甘油基醚的缩合产物,聚酯、特别是优选地衍生自低聚的羟基羧酸、特别是低聚的乳酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、蓖麻油酸,
-如下的一价至十八价、优选地二价至十八价、更优选地二价至六价、甚至更优选地二价、三价和四价的任选地被OH取代的直链、环状或支化的、饱和、不饱和的或芳族烃基团:
其衍生自总计具有多于五个、优选多于六个碳原子的卤化羧酸、优选地氯代羧酸的酯,例如氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸或者相应的溴代羧酸与OH官能化聚酯的酯,所述OH官能化聚酯特别是优选地通过二价至六价羧酸例如马来酸、琥珀酸、肥酸、皮脂酸、衣康酸、酒石酸、偏苯三甲酸、脂肪二聚体酸与如上概述的二价至六价醇或环氧烷烃例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和包括至少一个缩水甘油氧基基团的化合物例如缩水甘油、二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚和低聚甘油缩水甘油基醚、丁二醇二缩水甘油基醚的缩合而形成,特别是琥珀酸、马来酸和酒石酸或脂肪二聚体酸与甘油二缩水甘油基醚的缩合产物。
29.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,所述含有机铵基团的阳离子选自根据如上文定义的通式R1(–F)x(I)的阳离子,
其中R1选自聚(环氧烷烃)基团,
优选通式(XIII)的聚(环氧烷烃)基团:
-[CH2CH2O]q1-[CH2CH(CH3)O]r1-[CH2CH(C2H5)O]s1-{[CH2CH2]q2-[CH2CH(CH3)]r2-[CH2CH(C2H5)]s2}- (XIII)
其中
q1=0至49,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
r1=0至32,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
s1=0至24,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,
q2=0或1,
r2=0或1,
s2=0或1,和
S(q2+r2+s2)=1,
条件是在这样的聚(环氧烷烃)基团中的碳原子的总和为2至100,优选2至50,更优选2至30,甚至更优选2至20,特别是2至15,或
R1选自衍生自通式(XIV)的低聚甘油的二价烃基:
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2- (XIV)
其中
t1=0至32,优选0至10,更优选1至10,甚至更优选1至5,特别是1和2,
t2=1,
R12=OH或-O-C(O)-R6-N+(R3、R4、R5),
其中R3、R4、R5和R6如以上定义的,
条件是碳原子的总和为2至100,优选2至50,更优选2至30,甚至更优选2至20,特别是2至15,
或
R1选自
通式(XV)和式(XVI)的包括至少一个酯基团的二价烃基团:
-[CH2CH2O]q1-R13-[CH2CH2O]q1-[CH2CH2]q2- (XV)
其中q1相同或不同并且如以上定义的,和q2=1,
-[CH2CH(R12)CH2O]t1-R13-[CH2CH(R12)CH2O]t1-[CH2CH(R12)CH2)]t2-
(XVI)
其中t1、t2和R12如以上定义,和
R13选自:-C(O)C(O)O-、-C(O)(CH2)1-8C(O)O-,其例如衍生自琥珀酸、肥酸、皮脂酸;或者-C(O)(C6H4)C(O)O-,即衍生自邻苯二甲酸和对苯二甲酸;-C(O)CH=CHC(O)O-、-C(O)C(=CH2)-CH2C(O)O-、-C(O)CH(OH)CH(OH)C(O)O-,
条件是,R13中的碳原子之和为2至100、优选2至50、更优选2至30、甚至更优选2至20、特别是2至15,
优选地,q2=0,并且q1、r1和s1的一个或两个为0,并且更优选地,
q2=0,r1和s1为0,或
q2=0,q1和s1为0,
或
R1为如下基团:其包括一个或多个例如1至5个基团–O–,并且这些基团–O–优选为醚基团,但是也可与羰基基团一起形成酯基团,并且优选地基团R1被一个或多个羟基基团取代。
30.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的具有式(VI)、(VI*)或(VIII)、(VIII*)的至少一个部分中,存在两个或更多个不同的R8基团。
31.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的具有式(VI)、(VI*)或(VIII)、(VIII*)的至少一个部分中,基团R8和R9、或R8和R9*不是基于相同的羧酸结构。
32.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中
在式(V)中,p为2-6,
R7选自二价至六价的线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至1000个碳原子、更特别是1至150个碳原子的此类基团,
并且至少一个基团G包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
–R8(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,或者其中
-在式(VII)中,q为2-6,
R7选自二价至六价的线型、支化或环状的亚烷基基团,线型、支化或环状的亚烯基基团,线型、支化或环状的亚炔基基团,线型、支化或环状的亚烷芳基基团,线型、支化或环状的亚芳烷基基团,和线型、支化或环状的亚芳基基团,例如亚苯基、亚苄基或亚甲苯基基团,特别是选自具有1至1000个碳原子、更特别是1至150个碳原子的此类基团,
并且至少一个基团Y包括一个或多个具有通式(VIII*)的部分
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的。
33.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子中,
X=O,
p为2,
R7选自二价的线型、支化和环状的亚烷基基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C1-C22亚烷基基团、亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚异丁基、亚叔戊基、亚新戊基、和2-乙基亚己基基团,优选选自亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基和亚正己基,
并且至少一个基团G包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
–R8(–X–C(O)–R8)m–X–C(O)–R9*(VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)的阴离子中,
X=O,
q为2,
R7选自二价的线型、支化和环状的亚烷基基团,特别是选自线型C1-C22烷基基团例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基或亚正辛基基团,支化的C1-C22亚烷基基团、亚异丙基、亚异丁基、亚叔丁基、亚异丁基、亚叔戊基、亚新戊基、和2-乙基亚己基基团,优选选自亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基和亚正己基,
并且至少一个基团Y包括一个或多个具有通式(VIII*)的部分
–R8(–C(O)–X–R8)m–C(O)–X–R9*(VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的。
34.根据前述权利要求32和33任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,一个或多个基团R9*各自被三个或更多个基团-O-C(O)-T、优选各自被4个或更多个基团-O-C(O)-T、最优选各自被4至12个基团-O-C(O)-T所封端,其中T如以上定义的。
35.根据前述权利要求32至34任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,一个或多个基团R9*各自包括至少两个具有如下通式的分支结构
–C(O)-B(-O-)b,
其中B为具有2-20个碳原子的线型或支化的烃基,和b为2或更大,并且其中在一侧上连接到基团B的b个基团(-O-)在另一侧上连接到C原子,其可为CH2基团或羰基基团的C原子。
36.根据前述权利要求32-35任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,在一个或多个基团R9*中,一个或多个如以上定义的具有通式-B(-O-)b或–C(O)-B(-O-)b的分支结构独立地衍生自甘油酸、2,2-二羟基甲基丙酸、葡萄糖酸、麦芽糖酸、乳糖酸。
37.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,一个或多个基团R9*各自被两个或更多个具有如下结构的基团所封端:
–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T,
其中R8和T如以上定义的,并且
X=O,
t独立地为0-12,优选t独立地为0-6,最优选t独立地为0、1、2或3。
38.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,一个或多个基团R9*被两个或更多个、优选4至12个具有如下结构的基团所封端
–R8(–X–C(O)–R8)t–X–C(O)–T,
其中R8独立地得自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
X为O,并且
T独立地衍生自C2至C24,优选C8至C24脂肪酸,特别是十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、油酸、十八烷酸、山萮酸、花生酸,
并且t为0-6,优选为0、1、2或3。
39.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中
在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,
包含一个或多个具有通式(VI*)的部分
-R8(-X-C(O)-R8)m-X-C(O)-R9* (VI*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
或者在式(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,包括具有如下通式(VIII*)的一个或多个部分:
-R8(-C(O)-X-R8)m-C(O)-X-R9* (VIII*)
其中R8、R9*和m如以上定义的,
一个或多个R9*独立地选自如下支化的或树枝状脂肪酸结构中的一种:
-R14-O-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T或
-R14-NR10-C(O)-R15-(O-C(O)-R16)m1-(O-C(O)-R17)m2-O-C(O)-T,
其中
R10如以上定义的,
R14选自二价的任选地被取代的烃基团,其具有2至50个碳原子,特别是2至20个碳原子,更特别是2至10个碳原子,并且可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团并且可被-OH或卤素基团取代,其中基团R12不能含有形成内部羧酸酯基团或内部酰胺基团的-C(O)-基团和-O-基团的组合或者-C(O)-基团和-NH-或叔氨基基团的组合,并且优选表示C1-C24亚正烷基基团和CC2-C24亚正烯基基团,特别是-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-,
R15独立地选自具有最高达36个碳原子的二价的任选地被取代的直链、环状或支化的、饱和或不饱和的烃基团,或选自具有2至6个羟基基团的C2至C24单羧酸,例如2,2’-二羟基甲基丙酸,
m1为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,
m2为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,
并且m1+m2为t,其中t为0至12,优选0至10,更优选0至6,甚至更优选1至6,特别是0、1、2、3、4、5、6,和
T如以上定义的,
R81和R82选自如以上定义的基团R8,
并且其中优选地,
其中R15+T中的碳原子(碳原子R1、T)的总数为19至300,优选25至300,更优选35至300,甚至更优选50至300,特别是35至200,更特别是35至150,甚至更特别是50至150,
条件是对于衍生自二-或多羟基化的羧酸的R15、R16和R17,至少一个、优选一至两个、更优选两个、甚至更优选所有OH基团被酯化。
40.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中在式(V)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子中,由如下示意性酯结构表示:
-O(O)C-(C1-C12基团)-C(O)-O-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-C(O)-O-(C2-C10烃)-O-C(O)-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-O-C(O)-(C1-C12基团)-C(O)O-,
其中
末端C1-C12基团选自线型、支化的、饱和、不饱和的或芳族C1-C12基团,优选选自C2-C12、C2-C10、C2-C4基团,更优选C2和C4基团。
41.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括
具有如下通式的至少一个部分:
-([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
其中R8如以上定义的,
l为独立地选自0-20、更优选1-12、甚至更优选2至10的整数,和
L为二价烃基团,其可具有1至30个碳原子,并且可任选地包括选自如下的一个或多个基团:-O-、-S-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团,
优选L为具有1至30个碳原子的二价亚烷基或亚烯基基团,
更优选地,L选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基,
最优选地,L选自亚甲基、亚乙基、亚乙烯基或亚丁烯基。
42.根据前述权利要求41任一项所述的有机铵盐,其中式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有如下通式的至少一个部分:
-([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-
其中L和l如以上定义的,
并且R8独立地衍生自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是衍生自蓖麻油酸、12-羟基十八烷酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
最优选地,R8衍生自蓖麻油酸。
43.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括如下结构的至少一个部分:
(脂肪醇)-O-C(O)-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-O-C(O)-(C2-C12烃)-C(O)-O-(单或低聚C8-C24羟基脂肪酸)-C(O)-O-(脂肪醇)。
44.根据前述权利要求41和42任一项所述的有机铵盐,其中式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子包括具有如下结构的至少一个部分:
-([-O-C(O)-R8(-O-C(O)-R8)l-O-C(O)-L-C(O)-O-(R8-C(O)-O)l-R8-C(O)O])-R9,
其中L、l、R8和R9如以上定义的。
45.根据前述权利要求任一项所述的有机铵盐,其中式(V)或(VII)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的基团R7、G或Y的至少一个包括具有下式的至少一个部分:
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
其中R1*为二价C1-C100基团,优选C1-C12亚烷基,最优选亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、1,2-亚丙基、1,3-亚丁基基团,
m独立地选自1至12,和
R8如以上定义的。
46.根据前述权利要求45所述的有机铵盐,其中在具有如下通式的至少一个部分中:
R1*[(-O-C(O)-R8)m–O–C(O)-]2,
R1*选自亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、1,2-亚丙基、1,3-亚丁基,
R8衍生自C8-C24单羧基-单羟基羧酸,特别是蓖麻油酸、12-羟基十八烷酸、羟基廿碳烯酸、11-羟基-十一烷酸,
并且m独立地选自1至6。
47.用于制造根据前述权利要求1-46任一项所述的有机铵盐的方法,所述方法包括:
(i)对应于含有机铵基团的阳离子的有机胺与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的反应;或
(ii)含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的金属盐的反应;或
(iii)含有机铵基团的阳离子的羟基盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸的反应。
48.根据前述权利要求47所述的方法,其中根据权利要求1-46任一项所述的有机铵盐的制造包括阴离子交换反应步骤(ii),并且其中施加选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的碱金属盐或碱土金属盐。
49.用于制造根据权利要求47和48所述的有机铵盐的方法,包括(ii)将所述含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐与选自式(V)、(VII)和(X)的对应于含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的金属盐反应,其中
将包括选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的Na或K羧酸盐与所述含有机铵基团的阳离子的含无机阴离子的盐接触,选自氯、溴、甲硫酸根阴离子,含有伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐。
50.根据前述权利要求47-49所述的方法,其中产生根据权利要求1-46任一项所述的目标盐化合物的阴离子交换反应(ii)在与最终化妆品配制物的其它成分接触之前在单独的反应步骤中进行。
51.根据权利要求47-49所述的方法,其中
将对应于选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸(-COOH)的碱式盐、优选钠盐和钾盐添加至包括含无机抗衡离子的伯、仲、叔、季铵盐的部分化妆品配制物或完整化妆品配制物。
52.根据权利要求47所述的方法,其中根据权利要求1-46任一项所述的有机铵盐的制造包括阴离子交换反应步骤(iii),并且其中使对应于选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸与具有OH-抗衡离子的伯、仲、叔、季铵离子接触的阴离子交换反应步骤(iii)在与最终化妆品配制物的其它成分的任意接触之前在单独的反应步骤中进行。
53.根据权利要求47所述的方法,其中根据权利要求1-46任一项所述的有机铵盐的制造包括阴离子交换反应步骤(iii),并且其中将对应于选自式(V)、(VII)和(X)的含羧酸根阴离子(COO-)基团的阴离子的羧酸添加至部分化妆品配制物或完整化妆品配制物,所述配制物包括用于接触的具有OH-抗衡离子的伯、仲、叔、季胺盐。
54.权利要求1至46任一项所述的盐化合物在用于皮肤护理的化妆品配制物以及用于头发护理的调理剂和香波中,特别是在调理剂和香波中,在用于处理和涂覆硬表面的抛光剂中,在用于将汽车和其它硬表面、例如在自动洗涤之后干燥的配制物中,用于整理织物和织物纤维,作为用于在织物已经用非离子型或阴离子型/非离子型清洁剂配制物洗涤之后使用的单独柔软剂,作为基于非离子型或阴离子型/非离子型表面活性剂的用于洗涤织物的配制物中的柔软剂,和作为用于防止或除去织物中的皱褶的手段的用途。
55.权利要求1至46任一项所述的化合物在用于处理纤维、优选基于氨基酸的纤维、更优选人的头发的化妆品组合物中的用途,所述化妆品组合物特别是可用于头发颜色保持,用于头发亮泽提升,用于头发颜色提升,用于头发颜色防护,用于头发调理,用于头发顺滑或软化,用于改善头发的可管理性、特别是用于改善头发的梳理性。
56.包括权利要求1至46任一项所述的盐化合物的用于处理头发的组合物,选自头发香波组合物、头发调理组合物、头发着色或染色组合物、头发梳理性改善用组合物、头发冲洗型和免洗型组合物。
57.根据权利要求47-53所述的方法的产物在用于皮肤护理的化妆品配制物以及用于头发护理的调理剂和香波中,特别是在调理剂和香波中,在用于处理和涂覆硬表面的抛光剂中,在用于将汽车和其它硬表面、例如在自动洗涤之后干燥的配制物中,用于整理织物和织物纤维,作为用于在织物已经用非离子型或阴离子型/非离子型清洁剂配制物洗涤之后使用的单独柔软剂,作为基于非离子型或阴离子型/非离子型表面活性剂的用于洗涤织物的配制物中的柔软剂,和作为用于防止或除去织物中的皱褶的手段的用途。
58.权利要求47-53所述的产物在用于处理纤维、优选基于氨基酸的纤维、更优选人的头发的化妆品组合物中的用途,所述化妆品组合物特别是可用于头发颜色保持,用于头发亮泽提升,用于头发颜色提升,用于头发颜色防护,用于头发调理,用于头发顺滑或软化,用于改善头发的可管理性、特别是用于改善头发的梳理性。
59.包括权利要求47-53所述的产品的用于处理头发的组合物,选自头发香波组合物、头发调理组合物、头发着色或染色组合物、头发梳理性改善用组合物、头发冲洗型和免洗型组合物。
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